本發(fā)明涉及具有金屬性質(zhì)的非金屬干涉顏料,特別是薄片狀干涉顏料,其具有在載體上的薄的高折射率層和包含石墨和/或石墨烯形式的結(jié)晶碳的最外層,本發(fā)明還涉及制備這樣的顏料的方法,和涉及以此方式制備的顏料的用途。
背景技術(shù):
:為了產(chǎn)生金屬效應,多年來已經(jīng)將金屬效應顏料用在涂料中,例如在印刷墨中或在機動車用金屬漆中。經(jīng)典的金屬效應顏料由薄片狀金屬粒子組成,所述薄片狀金屬粒子的光學效應基于在所述金屬粒子的以理想方式形成為平面的和平坦的表面處定向反射入射光,所述金屬粒子在各自應用介質(zhì)中平行于表面對齊存在。涂層的金屬效應的必要特征是高金屬光澤、亮度隨角變化性(helligkeitsflop)、遮蓋力和圖像清晰度(doi)。所述亮度隨角變化性代表在所述涂層著色未改變的情況下,所述涂層在各種照射和/或觀察角度下留下各種亮度印象的能力,而所述doi描述了在所述涂層中反射的圖像清晰度。借助于這些參數(shù),還評價了金屬效應顏料的品質(zhì)。用于表征金屬效應顏料的重要參數(shù)是所述薄片的薄片形狀、形狀因子(平均粒子直徑對平均粒子厚度的比例)、粒子尺寸和表面平滑度的品質(zhì)。全世界最經(jīng)常使用的的金屬效應顏料的類型由如下物質(zhì)組成:鋁,此外還使用銅和銅/鋅顏料或者還有鋅顏料。所述金屬顏料的形狀、厚度、大小和表面品質(zhì)由制備方法確定。被稱為銀元的相對高品質(zhì)的鋁顏料通過機械方法由鋁丸(grieβ)制備,并具有圓形薄片形狀和相對平滑的表面。這樣的顏料例如以名稱metallux2000由eckartgmbh公司提供。公開出版物us3949139和us4321087公開了特別薄的鋁顏料,其具有小于100nm的厚度。這些金屬顏料通過復雜的pvd方法制備。借助這樣的顏料可形成與常規(guī)鋁顏料相比具有高光澤、遮蓋力和高圖像清晰度的更高品質(zhì)涂層。這種類型的顏料可例如以名稱得自eckartgmbh公司。然而,它們的應用需要非常特別的應用技術(shù)訣竅以實現(xiàn)可再現(xiàn)的效果,因為所述顏料具有低的機械穩(wěn)定性并且在加工過程中僅可經(jīng)受低剪切力。它們在水基應用體系中的應用由于大的反應性表面也是成問題的。另外,對于某些應用,例如粉末涂料,它們也根本不是合適的。通常,使用金屬效應顏料,特別是使用鋁顏料,由于它們的可燃性,在防火和爆炸防護方面需要特別高的花費。由于非貴金屬的高反應能力,在加工之前和之后,包含鋁顏料的涂層組合物的穩(wěn)定化也是困難的。因此在過去已經(jīng)進行許多嘗試來提供如下效應顏料,其不由金屬組成,而是具有在適當載體材料上的金屬氧化物和/或金屬的層,采用這樣的層可產(chǎn)生金屬光澤。然而,相應的顏料,特別是如果它們不含有金屬層,在良好的光澤值下經(jīng)常僅具有低的遮蓋力,因為它們通常由透明載體粒子和/或施加到所述載體粒子上的透明層組成。us3,053,683公開了玻璃顏料,其具有在它們表面上的包含鉻、鋁或鎳的涂層。de10153197描述了具有金屬光澤的顏料,其具有在薄片狀非金屬基底的表面上包封所述基底的金屬層,所述薄片狀非金屬基底具有小于200nm的厚度。然而,在它們表面上具有金屬層的顏料經(jīng)常必須用隨后的非常薄的氧化物層穩(wěn)定化或者在所述應用介質(zhì)中或在儲存過程中發(fā)生金屬的自發(fā)氧化,由此導致所述顏料的金屬性質(zhì)的弱化。特別地,在涂層或印刷品的情況下,除了所希望的裝飾性質(zhì)外,越來越多地還需要抗靜電性,抗電磁輻射的屏蔽特性,或者導電性。在相應應用介質(zhì)中總是仍常見使用炭黑或石墨作為導電填料。然而,使用炭黑或石墨導致其所添加到的材料著深色,這經(jīng)常被發(fā)覺是不利的。因此,基于透明基底的導電顏料,尤其是基于薄云母薄片的導電顏料,一段時間以來就已經(jīng)是已知的和可用的。這些顏料通常具有在所述云母基底上的至少一個包含摻雜的氧化錫的導電涂層。經(jīng)常使用銻摻雜的二氧化錫。這種類型的顏料可例如作為31cm或51cm商購自merckkgaa,德國公司。它們尤其描述在專利說明書de3842330、de4237990、ep0139557、ep0359569和ep0743654中。這樣的顏料具有高透明性和淺的固有顏色,并且因此提供優(yōu)于使用炭黑或石墨的許多光學優(yōu)點,但它們通常具有非彩色的(unbunt)或淺灰的固有著色。為了實現(xiàn)金屬著色的和/或不透明的導電應用介質(zhì),所述導電顏料必須與其它著色劑組合使用。這樣的組合在技術(shù)上是可能的,但經(jīng)常導致在所述應用介質(zhì)中極高的顏料質(zhì)量濃度。特別地,通過著色劑的添加減少或中斷了在所述應用介質(zhì)中導電路徑的形成,結(jié)果是在那里發(fā)生電阻的顯著提高。這種提高在所有情況下都不能通過同等提高導電顏料的濃度得到補償,因為所述應用體系具有在技術(shù)上導致的顏料加載的限度,超過該限度導致加工問題或在實現(xiàn)希望的技術(shù)結(jié)果方面的問題。具有由自身具有非常好導電性的非貴金屬組成的表面金屬層的顏料也經(jīng)常僅在所述應用介質(zhì)中實現(xiàn)顯著弱化的導電性,因為,如上已述的,它們要么必須自發(fā)后續(xù)氧化,要么必須通過在后續(xù)涂覆過程中的金屬氧化層被化學穩(wěn)定化。如果具有金屬外觀的表面涂層需要具有導電性,則因此經(jīng)常依靠銀涂覆的顏料,但這些是非常昂貴的。因此需要如下導電顏料,采用所述導電顏料可在不必須使用另外的著色劑的情況下獲得具有金屬外觀,并優(yōu)選是銀色或金色的,具有高遮蓋力的導電應用介質(zhì)。導電效應顏料自身是已知的,但它們經(jīng)常要么具有太低的導電性,要么太低的遮蓋力,和/或深色著色,其在光學上與金屬效應顏料不是可比的。為了獲得導電效應顏料,例如根據(jù)de4140296a1,將薄片狀顏料用遍布炭黑粒子的金屬氧化物層涂覆,其中該金屬氧化物層用另外的金屬氧化物粒子摻雜以建立或增加所述顏料的導電性。盡管所述金屬氧化物層通常是二氧化鈦層,但除了炭黑粒子外,還在其中嵌入sio2或al2o3,這導致改進的導電性。然而,在最好的情況下,所述顏料僅實現(xiàn)2×106歐姆·厘米的粉末比電阻,和從黑到淺灰或銀灰的顏色,但在高遮蓋力的情況下不具有金屬外觀。如上所述的現(xiàn)有技術(shù)顏料要么具有良好的光學金屬效應性質(zhì)與不確定的電性質(zhì),要么具有令人滿意的導電性與非彩色的、非金屬外觀的顏色配置(farbstellung)。然而,為了制備具有可靠的屏蔽或抗靜電性質(zhì)的應用介質(zhì),所用的導電顏料的最高1×106歐姆·厘米的粉末比電阻是必要的,以確保所要求的最終產(chǎn)品的電性質(zhì)。另外,對于具有必要的高導電性的具有吸引人的金屬外觀的效應顏料一直仍存在需求。技術(shù)實現(xiàn)要素:本發(fā)明的目的是提供具有金屬外觀和非常高遮蓋力的效應顏料,其具有最高1×106歐姆·厘米或更低的粉末比電阻,是化學穩(wěn)定的,并且從健康角度考慮是安全的,并且可在應用介質(zhì)中,例如涂料、印刷墨和塑料中容易加工。另外,本發(fā)明的目的還在于提供制備如上所述的顏料的簡單方法。本發(fā)明的另一個目的在于指明這種類型的顏料的用途。本發(fā)明的目的通過基于薄片狀載體的非金屬干涉顏料實現(xiàn),其中所述顏料具有的粒子尺寸具有<25μm的體積加權(quán)d90值,和所述載體具有涂層,該涂層包含具有n≥1.8的折射率n的無色材料構(gòu)成的一個或多個彼此相繼的層,所述層具有至多70nm的幾何總層厚度,和其中所述顏料具有最外層,該最外層由基于該層的重量計至少95重量%的碳組成并包含石墨和/或石墨烯形式的結(jié)晶碳。本發(fā)明的目的同樣通過制備所述導電顏料的方法實現(xiàn),其中在反應器中,在載氣流中,在供入氣態(tài)含碳化合物的情況下,通過熱解法分解所述含碳化合物而將薄片狀載體粒子涂覆以最外層,所述薄片狀載體粒子已經(jīng)用具有n≥1.8的折射率n的無色材料構(gòu)成的一個或多個彼此相繼的層涂覆,所述層具有至多70nm的幾何總層厚度,并且所述薄片狀載體粒子具有的粒子尺寸具有<25μm的體積加權(quán)d90值,所述最外層由基于該層的重量計至少95重量%的碳組成并包含石墨和/或石墨烯形式的結(jié)晶碳。本發(fā)明的目的另外通過如上所述的導電非金屬干涉顏料在漆(farben)、涂料(lacken)、印刷墨、涂層組合物、安全應用、塑料、陶瓷材料、玻璃制品、紙、膜中,在熱防護中,在地板覆蓋材料中,用于激光標記,在干制劑或顏料制劑中的用途實現(xiàn)。本發(fā)明提供具有金屬外觀的非金屬導電薄片狀干涉顏料,其基于非金屬薄片狀載體并已經(jīng)被涂覆有一個或多個具有低總層厚度的非金屬高折射率層和最外層,其中所述顏料的最外層由基于該層的重量計至少95重量%的碳組成并包含石墨和/或石墨烯形式的結(jié)晶碳。所述最外層,其由基于該層的重量計至少95重量%的碳組成并包含石墨和/或石墨烯形式的結(jié)晶碳,在下文中被稱為“最外含結(jié)晶碳層”,除非另外指明。優(yōu)選如下本發(fā)明實施方案,在該實施方案中所述最外含結(jié)晶碳層由至少98重量%的碳組成。這種最外含結(jié)晶碳層包封所述載體薄片或在所述載體薄片上位于這個最外層之下的一個或多個層,并優(yōu)選是密實的并形成為閉合層。其具有在0.5-5nm范圍內(nèi),特別是1-3nm范圍內(nèi)的幾何厚度。在0.5至3nm的較低層厚度范圍內(nèi),其對應于單獨的石墨烯層或由非常少(<10個)的碳層組成的石墨。與也被稱為炭黑的工業(yè)黑相比,石墨烯以及石墨晶體二者都具有顯著更高的有序性。術(shù)語“炭黑”表示工業(yè)上通過烴的熱分解或不完全燃燒而制備的細分的碳,其由球形初級粒子組成,所述球形初級粒子已經(jīng)生長在一起而形成具有小于1000nm的粒子尺寸的聚集體。它們含有少量的外來成分。石墨烯表示處于石墨結(jié)構(gòu)的單個層,其性質(zhì)被描述為類似于準無限大小的多環(huán)芳族烴,并且其中所述碳原子在所述層中的排布為類似于蜂窩狀存在,而石墨表示元素碳的一種同素異形形式,其由以平面稠合的環(huán)體系中的六邊形排布的碳原子的層組成。所述層以結(jié)晶學三維長程有序的方式平行于彼此堆疊。存在兩種具有不同堆疊排布(六邊形和菱形)的同素異形形式。含有石墨同素異形形式的元素碳的碳類型,與存在的結(jié)構(gòu)缺陷(所述結(jié)晶微區(qū)的體積比例和均勻性)無關(guān),即其中在所述材料中的三維結(jié)晶長程有序可通過衍射方法證實,也被稱為石墨型碳。根據(jù)這種系統(tǒng)命名法(參見w.klose等人,“terminologiezurbeschreibungvonkohlenstoffalsfeststoff(用于描述作為固體的碳的術(shù)語學)”,deutschekeramischegesellschaft(德國陶瓷協(xié)會),專業(yè)委員會報告第33期,碳工作組的第三個報告,2009),將根據(jù)本發(fā)明的干涉顏料的含結(jié)晶碳的最外層也稱為“石墨型碳構(gòu)成的層”是合理的。所述的結(jié)構(gòu)差異也解釋了石墨烯和石墨晶體與常用的工業(yè)黑相比至少部分不同的性質(zhì)。因此,石墨烯和石墨晶體例如具有與常規(guī)的顆粒狀工業(yè)黑相比顯著更大的導電性。在此,在石墨晶體中,平行和垂直于單獨的碳平面的導電能力表現(xiàn)為不同的。令人驚奇地,本發(fā)明的發(fā)明人現(xiàn)在已經(jīng)成功制備了具有金屬外觀的非金屬效應顏料,在該非金屬效應顏料中可證實在薄片狀載體材料上在基本由碳組成的最外層(石墨型碳構(gòu)成的層)中存在石墨烯或石墨晶體。這也解釋了所獲得的顏料的高導電性,其可通過在所述載體粒子上的最外含結(jié)晶碳層的幾何層厚度被有目的地調(diào)節(jié)。在此,即使在僅數(shù)納米的非常小的幾何層厚度下,所獲得的顏料的導電性也顯著增加,所述導電性可通過所獲顏料的顯著降低的粉末比電阻確定。通過拉曼光譜表征所述碳層。根據(jù)“interpretationoframanspectraofdisorderedandamorphouscarbon(無序和無定形碳的拉曼光譜的解釋),a.c.ferrari和j.robertson,劍橋大學,1999年11月24日”進行所述評價。碳層基本上用由于sp2雜化的碳原子出現(xiàn)在相應的拉曼光譜中的兩個峰進行描述。由在環(huán)和鏈中的sp2雜化的碳原子的伸縮振動導致在1580至1600cm-1波數(shù)處的g峰(石墨)。相反,d峰(無序)在1360至1400cm-1波數(shù)范圍中,并由中心對稱的伸縮振動導致。在純結(jié)晶石墨中,這種振動是禁阻的并因此僅出現(xiàn)在次要體系中。如果由獲得的拉曼光譜測定待被表征的材料的所獲得峰的波數(shù)和強度比例i(d)/i(g),則可依照根據(jù)圖1的圖區(qū)分為石墨、nc石墨(納米結(jié)晶石墨)、a-c(無定形碳)和ta-c(四面體無定形碳)。以此方式,確認了在根據(jù)本發(fā)明的顏料中存在納米結(jié)晶石墨。如果顏料或載體材料的外形對應于平面結(jié)構(gòu),所述平面結(jié)構(gòu)在其上側(cè)和下側(cè)具有兩個大致彼此平行的表面,該表面的長度和寬度維度是所述顏料或載體材料的最大維度,則它們就被稱為是薄片狀的。相反,代表所述薄片的厚度的在所述表面之間的間距具有較小的尺寸。此處,也代表通常被稱為所述干涉顏料的粒子尺寸的值的所述顏料的長度和寬度上的維度為1至35μm,其中體積加權(quán)的d90值為<25μm。此處體積加權(quán)的d50值為<15μm。在每種情況下,所述體積加權(quán)的d90或d50值分別指示顏料堆積體中的90或50體積%的顏料具有低于所述值的粒子尺寸。優(yōu)選,所述體積加權(quán)d90值小于15μm,和所述體積加權(quán)d50值小于10μm。根據(jù)本發(fā)明的非金屬干涉顏料的粒子尺寸此處是絕對關(guān)鍵的,因為小的粒子尺寸,與非常高的細粒含量有關(guān)地,對于在各自的應用介質(zhì)中的顏料的非常高遮蓋力是決定性的,而單獨的顏料粒子自身是半透明的,即可預期在所述應用中僅產(chǎn)生中等遮蓋力。所述粒子尺寸和粒子尺寸分布可通過專業(yè)上常用的各種方法測定。然而,根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選使用的是借助于malvernmastersizer2000,apa200(malverninstrumentsltd.,uk的產(chǎn)品)在標準方法中的激光衍射法。該方法具有的優(yōu)點是可在標準條件下同時測定粒子尺寸和粒子尺寸分布。另外可借助于sem(掃描電子顯微鏡)圖像測定單個粒子的粒子尺寸和厚度。其中,粒子尺寸和幾何粒子厚度可通過直接測量進行測定。為了測定平均值,單獨評價至少1000個粒子,并將結(jié)果平均。所述干涉顏料的厚度為0.1至0.5μm,特別是0.2至0.4μm。根據(jù)本發(fā)明的干涉顏料具有在20:1至200:1范圍內(nèi),優(yōu)選在40:1至100:1范圍內(nèi)的形狀因子(長度或?qū)挾葘穸鹊谋壤?。在本發(fā)明意義上,如果顏料具有最高1兆歐·厘米(1×106歐姆·厘米)范圍內(nèi)的粉末比電阻,則它被認為是導電的。根據(jù)本發(fā)明的干涉顏料優(yōu)選具有在最高1×104歐姆·厘米范圍內(nèi),特別是在10至1000歐姆·厘米范圍內(nèi)和特別優(yōu)選在10至小于100歐姆·厘米范圍內(nèi)的粉末比電阻。此處給出的值涉及最高至10v/mm的場強,其中所述場強涉及施加的測量電壓。此處通過如下方式測量所述粉末比電阻:借助于10kg砝碼,使用金屬沖頭,在具有2cm直徑的acrylglas管中將在每種情況下數(shù)量為0.5g的顏料壓合在金屬電極上。測量以此方式壓擠的顏料的電阻r。由壓縮的顏料的層厚度l根據(jù)如下關(guān)系式給出所述顏料粉末的比電阻ρ:ρ=r·π·(d/2)2/l(歐姆·厘米)。具有金屬外觀的干涉顏料應理解為是指如下效應顏料,其基于至少一種薄片狀載體材料和位于其上的一個或多個薄層,在其中所述顏料以平面方式對齊的應用介質(zhì)中,通過在界面處的反射和在太陽光的可見光譜的寬的波長區(qū)域上的干涉效應以如下方式定向反射入射光,所述方式為對于觀察者用裸眼可感知總和為非常高的光反射。這種由干涉效應增強的非選擇性定向光反射被觀察者感知為高亮度值,該可感知的顏色在此限為銀色或金色。因此,如果所述應用介質(zhì)位于白色或黑色背景上,則在所述應用介質(zhì)中,具有高光澤和高亮度的銀色或金色干涉顏色對于觀察者是可見的。此處,各自的背景完全被在所述應用介質(zhì)中的顏料覆蓋,并且所述涂層自身不具有取決于各自背景的顏色配置的任何差異。在此,在各種照射和/或觀察角度下僅可感知在所述應用介質(zhì)中不同的亮度特性(亮度隨角變化性)。根據(jù)本發(fā)明的顏料的干涉顏色主要通過如下方面調(diào)節(jié):所述顏料載體的以及在所述載體上的一個或多個高折射率層的材料和厚度。根據(jù)本發(fā)明,所述薄片狀載體是透明的無色載體,例如天然或合成的云母薄片、高嶺土、絹云母或滑石薄片、biocl薄片、tio2薄片、玻璃薄片、硼硅酸鹽薄片、氮化硼薄片、sio2薄片、al2o3薄片或它們的兩種或更多種的混合物。特別優(yōu)選任何類型的天然或合成的云母薄片,其它層狀硅酸鹽,例如滑石、高嶺土或絹云母,薄片狀sio2、薄片狀al2o3、薄片狀tio2和/或玻璃薄片。所述載體薄片的粒子尺寸處于與如上對根據(jù)本發(fā)明的干涉顏料所指出的粒子尺寸相同的范圍中,即在1至35μm范圍內(nèi),同時受如上關(guān)于所述d90和d50值給出的限制。所述載體薄片的厚度為0.1至0.45μm,優(yōu)選0.2至0.4μm。根據(jù)本發(fā)明,具有在n≥1.8范圍內(nèi)的折射率n的無色材料構(gòu)成的一個或多個直接彼此相繼的層存在于所述薄片狀載體和所述最外含結(jié)晶碳層之間。這種一個或多個層具有至多70nm的幾何總厚度,優(yōu)選在40至70nm范圍內(nèi),特別是在50至小于70nm范圍內(nèi)。具有在n≥1.8范圍內(nèi)的折射率的材料被稱為高折射率的。在根據(jù)本發(fā)明的顏料中存在的這種類型的高折射率材料優(yōu)選是無色的金屬氧化物和/或金屬氧化物水合物,即二氧化鈦、二氧化鈦水合物、二氧化鋯、二氧化鋯水合物、氧化錫、氧化錫水合物、氧化鋅、氧化鋅水合物和/或它們的混合相。它們可以存在于在所述薄片狀載體和所述最外含結(jié)晶碳層之間的一個或多個層中。如果存在多個層,則它們直接在彼此之上布置。高折射率材料的一個或多個層還可以被施加到低折射率材料的層上,例如金屬氧化物和/或金屬氧化物水合物的層上,所述金屬氧化物和/或金屬氧化物水合物例如二氧化硅、二氧化硅水合物、氧化鋁、氧化鋁水合物和/或它們的混合相,或者mgf2的層上,和/或可以被這樣的層包封。然而,優(yōu)選如下本發(fā)明的實施方案,在該實施方案中將具有在n≥1.8范圍內(nèi)的折射率n的無色材料構(gòu)成的一個或多個層布置在所述載體和所述含結(jié)晶碳層之間,并且所述顏料不具有另外的層。具有在n≥1.8范圍內(nèi)的折射率n的一個或多個層特別優(yōu)選由二氧化鈦和/或二氧化鈦水合物組成,并且以化學計量組成存在,即不以還原態(tài)存在。根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選如下非金屬導電顏料,在該非金屬導電顏料中二氧化鈦(銳鈦礦或金紅石變型)和/或二氧化鈦水合物的層(下文中:tio2層)位于薄片狀載體和所述最外含結(jié)晶碳層之間,其中所述tio2層的幾何層厚度小于或等于70nm。特別優(yōu)選如下非金屬導電干涉顏料,在該非金屬導電干涉顏料中二氧化鈦(銳鈦礦或金紅石變型)和/或二氧化鈦水合物的層位于薄片狀載體上,所述薄片狀載體包含天然或合成的云母、sio2薄片、tio2薄片、al2o3薄片或玻璃薄片,隨后是最外含結(jié)晶碳層。特別地,在這種層結(jié)構(gòu)中薄片狀載體材料優(yōu)選是天然或合成的云母、sio2薄片和al2o3薄片。如上已述的至多70nm的,優(yōu)選40至70nm的所述tio2層的幾何層厚度的限度在此也是適用的。作為單個粒子,根據(jù)本發(fā)明的非金屬導電干涉顏料是半透明的,即在與光源成平面對齊的情況下,所述單個粒子不僅透射或反射一部分入射的可見光,而且還吸收一定比例的在可見波長區(qū)域中的入射光。這可主要歸因于所述最外含結(jié)晶碳層的吸收能力,因為沒有另外的吸收性材料存在于所述干涉顏料的層體系中。此處已經(jīng)令人驚奇地發(fā)現(xiàn),根據(jù)本發(fā)明的導電干涉顏料的吸收能力與它們的導電性的程度相關(guān)聯(lián)。因此,根據(jù)本發(fā)明的顏料的導電能力隨著所述最外含結(jié)晶碳層的層厚度增長而持續(xù)增加。相反,在所述最外含結(jié)晶碳層的幾何層厚度在1至5nm范圍內(nèi)的情況下,由在所述載體和位于其上的一個或多個高折射率層產(chǎn)生的干涉顏色和所述顏料的高光澤幾乎不改變。然而,可在所述應用介質(zhì)中采用本發(fā)明顏料實現(xiàn)的δl值和因此遮蓋力的程度隨著所述最外含結(jié)晶碳層的層厚度增加而改變。所述δl值是干涉顏料的透明性的量度。如果其是特別高的,則所述干涉顏料具有高透明性,但沒有顯著的遮蓋力,然而非常低的δl值是具有高遮蓋力的干涉顏料的指標。是否干涉顏料因此是更可能是透明的還是更可能是不透明的,可以通過在黑色/白色涂層測試卡紙上包含所述干涉顏料的涂層的亮度值l*測定。所述測量是借助于合適的測量儀器,例如使用etafx11比色計(得自steag-etaopticgmbh,inc.的光譜儀),在ciel*a*b*色空間中進行。在每種情況下在所涂覆的黑色和白色涂層測試卡紙上,在主色調(diào)角45°/90°(照射角45°,測量角90°)下進行所述測量。將在每種情況下測定的l*值代入到下面的式中:δl=(l*45/90/白-l*45/90/黑)(通過hofmeister法(珠光顏料的比色評價,“mondialcoleur85”大會,montecarlo,1985,根據(jù)式hp=100/(l*45/90/白-l*45/90/黑)測定所述遮蓋力hp)。(為了根據(jù)本發(fā)明的測量,在每種情況下,在沒有空氣泡的情況下制備在nc丙烯酸系漆(merck制品編號270046)中具有1.65%重量比例顏料的顏料分散體,并將其用500μm縫隙刮板施涂到常規(guī)黑色/白色卡上,并干燥。所述顏料存在于經(jīng)干燥的層中,濃度為13質(zhì)量%(pmk:13%)。使用得自stegaeta-opticgmbh,inc.公司的etafx11比色計,在45°的照射角度和90°的測量角度下測量所述l*值。)根據(jù)本發(fā)明的非金屬導電干涉顏料具有通過如上所述的方法測定的在小于10,優(yōu)選≤5范圍內(nèi)的δl值。在該δl范圍內(nèi),根據(jù)本發(fā)明的干涉顏料具有高導電性,在該情況下所述顏料的粉末比電阻小于1×106歐姆·厘米,優(yōu)選小于1×104歐姆·厘米,和特別是在10至1000歐姆·厘米范圍內(nèi),特別優(yōu)選在10至100歐姆·厘米范圍內(nèi)。這種高導電性相當于或甚至超過(導電)金屬或具有(導電)金屬層的顏料的導電性,并且可在所述顏料上外部含結(jié)晶碳的層的幾何層厚度僅在1至5nm范圍內(nèi)的情況下實現(xiàn)。此處,這種最外含結(jié)晶碳層的重量比例為基于根據(jù)本發(fā)明的干涉顏料的重量計的0.5至5重量%,特別是1至3重量%。根據(jù)本發(fā)明的顏料,其δl值在小于10,特別是1至5的范圍內(nèi),具有高的金屬光澤以及強烈的銀色或金色干涉顏色,并具有非常好的遮蓋力,使得施加到常用黑色/白色涂層測試卡紙并干燥的包含粘結(jié)劑、溶劑和根據(jù)本發(fā)明的顏料的涂層在白色涂層測試卡紙和在黑色涂層測試卡紙二者上都具有高審美價值的均勻、同色、金屬樣的外觀,其模擬了具有金屬效應顏料的涂層。所述顏料的最外含結(jié)晶碳層,盡管具有低的層厚度,但卻是穩(wěn)定的并且是耐磨的和密實的,使得即使在給所述顏料施加機械應力時,也不必定預期到品質(zhì)損失。在光學外觀以及在導電性兩者中,包含根據(jù)本發(fā)明的非金屬效應顏料作為僅有顏料的涂料可用導電金屬效應顏料實現(xiàn)唯一著色印象。根據(jù)本發(fā)明的顏料可因此在需要所述應用介質(zhì)的金屬外觀及其高導電性的所有應用中使用,而不必接受在金屬效應顏料的制備、加工和使用方面的缺點。本發(fā)明還提供制備所述非金屬導電干涉顏料的方法,在該方法中在反應器中,在載氣流中,在供入氣態(tài)含碳化合物的情況下,通過熱解法分解所述含碳化合物,將薄片狀載體粒子涂覆以最外層,所述薄片狀載體粒子已經(jīng)用具有n≥1.8的折射率n的無色材料構(gòu)成的一個或多個彼此相繼的層涂覆,該層具有至多70nm的幾何總層厚度,并且所述薄片狀載體粒子具有的粒子尺寸具有<25μm的體積加權(quán)d90值,所述最外層由基于該層的重量計至少95重量%的碳組成并包含石墨和/或石墨烯形式的結(jié)晶碳。用于本發(fā)明方法的顆粒狀起始產(chǎn)品是如上所述的經(jīng)涂覆的薄片狀載體粒子。此處可能考慮的是如上已經(jīng)描述的所有載體材料和層材料。所述被涂覆有一個或多個高折射率層的載體材料是可商購的。由于這些在大多數(shù)情況下并且優(yōu)選是常規(guī)干涉顏料,這些顏料可已經(jīng)在相應尺寸范圍內(nèi)購自大多數(shù)制造商。例如以名稱111、119或microsilver由merckkgaa,德國公司提供的效應顏料已經(jīng)被證明是高度適合的。否則,可以并且必須還將可商購干涉顏料在將其引入到根據(jù)本發(fā)明的方法中之前經(jīng)歷研磨和/或分級過程,因為所述粒子尺寸和高細粒含量二者對于根據(jù)本發(fā)明的顏料的產(chǎn)品性質(zhì)是關(guān)鍵的。然而,所述載體粒子還可以在涂覆以所述最外含結(jié)晶碳層之前,通過一般常規(guī)用于效應顏料的常用涂覆方法,用一個或多個高折射率層涂覆。此處可使用濕化學以及cvd、pvd或溶膠/凝膠方法二者,它們?nèi)客ǔT谛伭系耐扛仓惺褂?。然而,由于所述涂覆方法的可容易實施性以及出于成本原因,?yōu)選使用采用無機起始材料的濕化學方法。這些在下文中簡短說明。所提及的所有其它方法同樣對本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是熟知的,并且不需要進一步解釋。在載體上至少涂覆以一個tio2層的干涉顏料的制備是通過用于制備干涉顏料的常規(guī)方法進行的,優(yōu)選是通過濕化學方法進行的。這些例如描述在專利文獻de1467468、de1959998、de2009566、de2214545、de2215191、de2244298、de2313331、de2522572、de3137808、de3137809、de3151355、de3211602和de3235017中。為此目的,將所述基底薄片懸浮于水中。此處,優(yōu)選類似于在us3,553,001中描述的方法施加tio2層。在該方法中,將水性鈦鹽溶液緩慢添加到待被涂覆的顏料的懸浮液中,將該懸浮液加熱至50至100℃,并通過同時添加堿將ph值在0.5至5.0范圍內(nèi)保持幾乎恒定,所述堿例如氫氧化銨水溶液或堿金屬氫氧化物水溶液。當在所述顏料薄片上的希望的tio2層厚度已經(jīng)達到時,終止所述鈦鹽溶液和所述堿的添加。由于所述鈦鹽溶液的添加如此緩慢,以至于發(fā)生在所述顏料薄片上水解產(chǎn)物的準完全沉積,因此幾乎不存在次級沉淀。所述方法被稱為滴定法。如果還要施加低折射率材料的層,然而這不是優(yōu)選的,此處例如說明的是施加sio2層:為了施加sio2層,通常使用鈉-或鉀水玻璃溶液。在6至10,優(yōu)選7至9的范圍內(nèi)的ph值下進行二氧化硅或二氧化硅水合物層的沉淀。將經(jīng)涂覆的載體粒子以用于干涉顏料的通常方式,通常通過洗滌、干燥和優(yōu)選還有煅燒所述經(jīng)涂覆的載體粒子,進行后處理。如果必要,這之后可以是研磨步驟和/或分級步驟。然后將已經(jīng)預先涂覆的薄片狀載體粒子引入到所述反應器中。其中可實施根據(jù)本發(fā)明的方法的合適反應器是旋轉(zhuǎn)管爐以及流化床反應器二者,其中后者是優(yōu)選使用的。所述涂覆方法是在載氣流中進行的。所用的載氣是惰性氣體、合成空氣或氮氫混合氣(formiergas)??商峒暗亩栊詺怏w的實例是氮氣和氬氣,其中優(yōu)選使用氮氣。將氣態(tài)含碳化合物進料到所述載氣中。這優(yōu)選由可易揮發(fā)的烴組成,所述烴除了碳外僅含有氫和可能還有氧??商峒暗膶嵗潜?、乙炔或2-甲基-3-丁炔-2-醇。優(yōu)選使用丙酮和2-甲基-3-丁炔-2-醇,其中丙酮是特別優(yōu)選的。然而,所述載氣自身也可由所述氣態(tài)含碳化合物組成,在這種情況下,其既起到所述載氣的作用又起到所述氣態(tài)含碳化合物的作用。為了成功實施根據(jù)本發(fā)明的方法,特別重要的是,使所述薄片狀載體粒子在所述反應過程中在所述反應器中處于運動中并且保持運動。為此目的,在所述反應過程中,所述薄片狀載體粒子必須被充分流化。如果通過所述載氣流和所述氣態(tài)含碳化合物流化所述載體粒子將不是充分的,則應當因此使用合適的渦流化設(shè)備,例如振動裝置和/或搖動裝置。在所述反應器中充分流化所述薄片狀載體粒子后,調(diào)節(jié)所述反應溫度。在所述反應器中調(diào)節(jié)在所述涂覆方法過程中的溫度,使得所述含碳氣態(tài)化合物被熱解法分解。根據(jù)本發(fā)明,其在400℃至900℃范圍內(nèi),優(yōu)選在500℃至700℃范圍內(nèi),并且根據(jù)待被分解的含碳化合物的類型對其進行調(diào)節(jié)。所述氣態(tài)含碳化合物可任選在達到所述反應溫度之前或之后,或者在建立所述反應溫度期間進料到所述反應器中。優(yōu)選在達到所述必要的反應溫度之前進料。特別優(yōu)選的是,在進料到所述反應器之前,所述氣態(tài)含碳化合物和所述載氣已經(jīng)以合適比例作為混合物存在,并且被聯(lián)合進料到所述反應器中。此處所進料的含碳化合物的物質(zhì)量可通過相應氣態(tài)化合物的溫度和/或蒸氣壓控制。在結(jié)束所述熱解反應后,和在達到所述最外層的希望層厚度后,將所述碳源關(guān)閉。所述反應時間為約5至200分鐘,優(yōu)選10至150分鐘。在該反應時間內(nèi),將密實的閉合的最外層施加到使用的經(jīng)預涂覆的薄片狀載體粒子上,所述最外層由基于該層重量計至少95重量%,優(yōu)選至少98重量%的碳組成并包含石墨烯和/或石墨形式的結(jié)晶碳。在所述反應過程中,這種層的層厚度持續(xù)增加,并可通過選擇的所述反應的持續(xù)時間進行控制。所得顏料的導電性和遮蓋力隨著所述最外層的層厚度增加。由于所得顏料的光澤和金屬狀干涉顏色二者在所述最外層的層厚度大于5nm的情況下也受到不利影響,因此在根據(jù)本發(fā)明的方法中,所述最外含結(jié)晶碳層的幾何層厚度被調(diào)節(jié)為在僅0.5至5nm,優(yōu)選1至3nm范圍內(nèi)的值。在所述熱處理后,將所獲得的干涉顏料冷卻和分級。如果必要,也可以在所述分級之前或之后還進行一個或多個研磨過程以進一步分開所獲得的顏料。根據(jù)本發(fā)明的方法既可以作為分批工藝又可以作為連續(xù)工藝實施。另外,其使得在短時間跨度內(nèi)顏料的高生產(chǎn)量成為可能,并且因此從經(jīng)濟的角度來看也是吸引人的。本發(fā)明還提供如上所述的根據(jù)本發(fā)明的顏料的用途,其用在漆、涂料、印刷墨、涂層組合物、安全應用、塑料、陶瓷材料、玻璃制品、紙、膜中,用在熱防護中,用在地板覆蓋材料中,用于激光標記,用在干制劑和顏料制劑中。由于它們的具有高光澤和銀色或金色干涉顏色的金屬外觀和極高的遮蓋力導致,根據(jù)本發(fā)明的顏料,僅僅因為它們的顏色性質(zhì),就高度適合用于如上所述類型的應用介質(zhì)的著色。此處它們以與常用干涉顏料相同的方式使用。然而,特別有利的是,除了吸引人的光學性質(zhì)外,它們還具有高導電性,其使得它們特別適合用于需要導電涂層的技術(shù)應用中。因此,它們特別適合于制備在各種不同的基底上的具有金屬外觀的導電涂層,其可通過涂漆或印刷方法或其它常規(guī)涂覆方法制備。由于根據(jù)本發(fā)明的顏料即使在極薄涂層的情況下仍具有良好的導電性,因此可由此獲得非常薄的具有金屬外觀、高光澤和非常好遮蓋力的涂層,特別是印刷品,其另外具有顯著導電性。因此可以找到導電顏料的可能用途,其是采用目前為止可獲得的現(xiàn)有技術(shù)顏料不能達到的,例如金屬色涂層和印刷層,其具有在抗靜電至電耗散范圍內(nèi)的電阻,即在109歐姆至104歐姆范圍內(nèi),作為相應涂層或印刷層的比表面電阻測量。采用根據(jù)本發(fā)明的非金屬導電顏料,所述印刷材料可例如在僅產(chǎn)生數(shù)微米厚的非常低的印刷層厚度的批量印刷方法中,例如凹版印刷或柔性版印刷中,在高線數(shù)和高分辨率下,例如在60l/cm下被提供以完全不透明的全色調(diào)區(qū)域。這種類型的區(qū)域覆蓋采用較粗的顏料粒子是不能實現(xiàn)的,即使在相同的顏料層結(jié)構(gòu)下也不能。這使得可以將在淺色和暗色印刷材料上通常用于包裝印刷的方法用于將具有金屬外觀的不透明的導電涂層施加到紙、紙板或膜上。這種類型的包裝材料具有高的審美價值并且同時具有電耗散性,其使得它們可以看起來適合作為選擇用于包裝電子產(chǎn)品的材料(mittel),其必須被防護以抵抗電磁放電。這種類型的涂料當然還可以作為底漆或底涂層施加到種類繁多的基底上,例如施加到機動車車身的塑料部分上,和隨后罩涂或套印以另外的層或圖樣。根據(jù)本發(fā)明的干涉顏料的細分狀態(tài)使得各自應用介質(zhì)的非常低的,例如在2-20μm范圍內(nèi)的層厚度成為可能,而不必在所述涂層的遮蓋力或?qū)щ娦苑矫鎸е缕焚|(zhì)降低。在安全應用中,特別是在安全印刷中,根據(jù)本發(fā)明的顏料也是高度適合的。它們可在那里用于產(chǎn)生隱藏的安全特征,其對于裸眼是不可見的,但可使用相應檢測器讀出。因此,借助于根據(jù)本發(fā)明的顏料,可以制備產(chǎn)生具有銀色或金色干涉顏色、高金屬光澤和良好導電性的印刷圖像的印刷墨。所述導電性此處已經(jīng)可用作不可見安全特征。然而,根據(jù)本發(fā)明的顏料特別適合于制備可部分用根據(jù)本發(fā)明的顏料,部分用具有相同顏色配置的非導電顏料或顏料混合物印刷的印刷圖像。這樣的印刷圖像產(chǎn)生均一的顏色印象,但在部分區(qū)域中是導電的,而在其它部分區(qū)域中是非導電的,這可被用作隱藏的安全特征,該隱藏的安全特征可通過所述電性質(zhì)或通過熱圖像被讀出。安全產(chǎn)品例如是銀行票據(jù)、支票、信用卡、股票,護照,身份證、駕駛證、入場券、印花稅票(wertmarken)、稅票等,僅提及一些。這些可以例如配備以條形碼、二維數(shù)據(jù)矩陣碼、字母數(shù)字符號或標識,其含有根據(jù)本發(fā)明的具有金屬外觀的導電干涉顏料。當在漆和涂料中使用所述顏料時,本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的所有應用領(lǐng)域都是可能的,例如粉末涂料,機動車漆,用于凹版、膠版、絲網(wǎng)或柔性版印刷的印刷墨,和在戶外應用中的油漆。為了制備印刷墨,多種粘結(jié)劑是合適的,特別是水溶性的,以及含有溶劑的類型,例如基于丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、聚酯、聚氨酯、硝化纖維素、乙基纖維素、聚酰胺、聚丁酸乙烯酯、酚醛樹脂、三聚氰胺樹脂、馬來酸樹脂、淀粉或聚乙烯醇的那些。所述漆可以是基于水或基于溶劑的漆,其中所述漆成分的選擇是本領(lǐng)域技術(shù)人員的公知常識。根據(jù)本發(fā)明的顏料可同樣有利地用于制備導電的塑料和膜,更確切地用于本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的需要導電性的全部應用。此處,合適的塑料是所有通用塑料,例如熱固性塑料和熱塑性塑料。根據(jù)本發(fā)明的顏料此處受到與常用珠光或干涉顏料相同的條件。向塑料中的引入過程的特殊特征因此例如描述在r.glausch,m.kieser,r.maisch,g.pfaff,j.weitzel,珠光顏料,curtvincentzverlag,1996,第83頁及之后數(shù)頁中。根據(jù)本發(fā)明的顏料也適合于制備流動性顏料制劑和干制劑,這些制劑包含一種或多種根據(jù)本發(fā)明的顏料,任選其它的顏料或著色劑,粘結(jié)劑和任選的一種或多種添加劑。干制劑也指如下制劑,其包含0至8重量%,優(yōu)選2至8重量%,特別是3至6重量%的水和/或溶劑或溶劑混合物。所述干制劑優(yōu)選為珠粒、丸粒、顆粒、屑片、腸狀物或餅狀物的形式并具有約0.2至80mm的粒子尺寸。由于它們的導電和具有金屬外觀的顏色性質(zhì)導致,根據(jù)本發(fā)明的干涉顏料可特別有利地例如用于配備有抗靜電性的裝飾表面中。除了可由所述制備方法良好控制的電性質(zhì)外,根據(jù)本發(fā)明的干涉顏料還具有非常好的遮蓋力、高的光澤和金屬外觀,因此它們最佳地可用于在如上所述的應用領(lǐng)域中以用于在其它情況下是透明的介電層的著色,并不必須與吸收性著色劑或其它效應顏料混合,以提供除了所述導電性質(zhì)外,還具有吸引人的金屬外觀的應用介質(zhì)。根據(jù)本發(fā)明的干涉顏料還特別適合于激光標記。當它們被添加到漆、印刷品或塑料制品中時,在所述顏料上的最外含結(jié)晶碳層可通過激光轟擊被完全或部分移除或轉(zhuǎn)化成co2,由此在所述應用介質(zhì)中獲得光學上吸引人的激光標記。在各個應用介質(zhì)中,根據(jù)本發(fā)明的干涉顏料的濃度取決于那里希望的關(guān)于著色和導電性的性質(zhì),并且可以在每種情況下由本領(lǐng)域技術(shù)人員基于常用配方選擇。盡管根據(jù)本發(fā)明的干涉顏料具有吸引人的光學和導電性質(zhì),并且可因此作為單獨的效應顏料用于各種各樣的應用中,但當然可能并且取決于所述應用目的也有利的是,如果必要將它們與有機和/或無機著色劑(特別是與白色或彩色顏料)和/或其它導電材料和/或其它非導電效應顏料混合,或者在例如涂層的應用中與它們一起使用。另外,它們還可以彼此以各種不同的顏色配置或采用不同調(diào)節(jié)的導電性進行混合,只要由此對于所述應用產(chǎn)生優(yōu)點。在如上所述的所有混合物的情況下的混合比例是沒有限制的,只要根據(jù)本發(fā)明的顏料的有利性質(zhì)沒有受到混合入的外來顏料不利影響。根據(jù)本發(fā)明的顏料可以任意比例與通常用于所述應用的添加劑、填料和/或粘結(jié)劑體系混合。根據(jù)本發(fā)明的顏料具有高顏色強度的吸引人的銀色或金色干涉顏色,和特別高的遮蓋力,并具有非常好的導電性質(zhì)。除了導電顏料的常規(guī)應用,它們還因此特別適合于產(chǎn)生在安全應用中的安全特征和適合于激光標記。附圖說明圖1:顯示了通過a.c.ferrari和j.robertson,劍橋大學的方法,借助于拉曼光譜表征碳的圖。圖2:顯示了包含根據(jù)實施例1的顏料的涂層的滲流曲線。圖3:顯示了包含根據(jù)實施例3b的顏料的涂層的滲流曲線。具體實施方式下面意欲參照實施例說明本發(fā)明,但本發(fā)明不限于此。實施例:實施例1:在所有本發(fā)明實施例中,將流化床設(shè)備用作反應器,該設(shè)備包含在下端處裝備有分配板和在上端處裝備有用于保留顏料的過濾器體系的垂直的圓筒狀反應空間的。所述流化床設(shè)備可被調(diào)溫并配備以振動裝置。通過用載氣流入所述顏料床,和如果必要,另外通過使用所述振動裝置,將所述顏料流化。在每種情況下,所述反應溫度在500℃至700℃范圍內(nèi)。將揮發(fā)性含碳化合物(碳前體)在與所述載氣的混合物中進料到所述反應器中。所述反應時間為30至120分鐘。將500g具有銀色干涉顏色的干涉顏料(111rutilefinesatin,粒子尺寸1-15μm,d9010.5μmd506μm,體積加權(quán)的,在云母上的tio2,merckkgaa,德國)初始引入到所述流化床設(shè)備中。使載氣氮通過含有丙酮的氣體洗滌瓶并因此被丙酮飽和。使所述氣態(tài)氮/丙酮混合物通入到所述流化床設(shè)備中,并通過所述載氣流,和如果必要,通過打開所述振動裝置,將所述顏料流化。當已經(jīng)達到500℃至700℃范圍內(nèi)的反應溫度時,將獲得的顏料在30、60、90和120分鐘的反應時間后的數(shù)個批料中取出,并研究它們的碳含量,粉末比電阻和δl值。結(jié)果示于表1中:表1:所獲得的顏料展現(xiàn)出銀色干涉顏色、高的金屬光澤和隨著碳含量的增加強烈增加的遮蓋力。即使在僅0.5重量%的碳含量下,就已經(jīng)可以獲得具有高遮蓋力和良好導電性的銀色干涉顏料。實施例2:將500g得自實施例1的干涉顏料(111rutilefinesatin)初始引入到所述流化床設(shè)備中。使載氣氮通過被加熱到在30至90℃范圍內(nèi)的溫度的含有丙酮或2-甲基-3-丁炔-2-醇的氣體洗滌瓶并因此在每種情況下富含有后者。使所述氣態(tài)氮/丙酮或氮/2-甲基-3-丁炔-2-醇混合物通入到所述流化床設(shè)備中,并通過載氣流,和如果必要,通過打開所述振動裝置,將所述顏料流化。將所述反應溫度調(diào)節(jié)到500℃至700℃。在所述反應開始之前和在120分鐘后或40分鐘后取出顏料樣品,并研究它們的碳含量、粉末比電阻和δl值。結(jié)果示于表2中。表2:如從表2中可看出,具有金屬光澤、高遮蓋力和良好導電性的銀色干涉顏料可通過在根據(jù)本發(fā)明的方法中各種含碳化合物的熱解法分解獲得。通過分析碳含量,在漆涂層測試卡紙(lackabstrichkarte)上測量色彩性質(zhì),tem照片,差熱分析、拉曼光譜和測量電阻來表征在實施例1和2中獲得的顏料。碳含量的評價給出基于所述顏料的重量計0.5至3重量%的值。所述tem照片中可看出在所述顏料的表面上閉合的具有1-3nm的厚度的碳層,這對應于約3-9個石墨層。所述拉曼光譜顯示存在基本上石墨型的碳。另外,所述顏料的粉末比電阻和色彩值借助黑色/白色涂層測試卡紙測定。由黑色/白色涂層測試卡紙的l值計算亮度對比度δl。發(fā)現(xiàn)所述亮度對比度δl與所述顏料的碳含量相關(guān)聯(lián)。實施例3:在每種情況下,將1kg銀色干涉顏料(a:119polarwhite,粒子尺寸5-25μm,d9019μm,d5010μm,體積加權(quán)的,在云母上的tio2,和b:t61-10wntmicrosilver,粒子尺寸≤20μm,在二氧化鋁上的tio2,在每種情況下在120分鐘的反應時間下通過實施例1描述的方法涂覆以含結(jié)晶碳層。結(jié)果示于表3中。表3:在每種情況下,獲得了具有高金屬光澤、高遮蓋力和高導電性的銀色顏料。實施例4:應用實施例漆將根據(jù)實施例1制備的顏料(具有2.2重量%碳含量的111rutilefinesatin)以不同重量份數(shù)分散在nc漆(在溶劑混合物中12%火棉膠/丙烯酸丁酯)中。用各自的漆制劑涂覆pet膜。在所述經(jīng)干燥的涂層中的顏料的顏料質(zhì)量濃度(pmk)在8至60%之間變化,所述涂層的層厚度在每種情況下為40μm。在每種情況下,所獲得的涂層是不透明的并表現(xiàn)出吸引人的金屬銀色。在干燥所述涂層后,在100v/cm的場強下,借助于彈簧舌電極(電極間隔1cm,長10cm)測量所述涂層的各自表面電阻,和計算基于平方面積的比表面電阻。以此方式,繪制所述顏料的滲流曲線。結(jié)果示于圖2中。在60%的顏料質(zhì)量濃度(pmk)下獲得1.4千歐姆的比表面電阻代表與石墨粒子的導電性相當?shù)臉O低值。實踐中,在38%的pmk下獲得的電阻對于涂層的抗靜電配備已經(jīng)是足夠的。根據(jù)本發(fā)明的顏料因此突出地適合于在抗靜電和電耗散涂層中應用。實施例5:應用實施例漆重復實施例4,其中的改變?yōu)?,替代根?jù)實施例1的顏料,使用根據(jù)實施例3b的顏料(具有1.2重量%的碳含量的t61-10wntmicrosilver)。在圖3中示出獲得的滲流曲線。在60%的顏料質(zhì)量濃度下獲得的2.2千歐姆的比表面電阻同樣與可用石墨粒子實現(xiàn)的涂層的比表面電阻相當,并且代表優(yōu)異的值。所獲得的涂層各自具有銀色金屬光澤并具有高遮蓋力。實施例6:應用實施例印刷墨為了制備各種不同的印刷墨,將得自如上所述各實施例的顏料在每種情況下引入到未著色的含溶劑的用于凹版印刷的印刷墨(nctopopv00,固含量28%,siegwerkdruckfarbenag&co.kgaa)中。在使用溶劑調(diào)節(jié)粘度后,將所述印刷墨使用具有60根線/厘米的網(wǎng)柵寬度(rasterweite)的網(wǎng)紋輥,通過凹版印刷印刷到具有白色、黑色和深藍色基礎(chǔ)顏色的涂層紙的整個面上。在經(jīng)干燥的層中的顏料質(zhì)量濃度在每種情況下為62%。目測評價所述印刷品的外觀、印刷品質(zhì)和遮蓋力。遮蓋力的標準是在印刷后原始紙顏色的不可見性。另外,使用彈簧舌電極測定所述印刷層的表面電阻,該表面電阻在所有情況下都處在10至100千歐姆的范圍內(nèi)的值。所述目測結(jié)果總結(jié)在表4中。表4:得自以下實施例的顏料基底顏色目測印象實施例1,2.2%的c藍非常好實施例1,2.2%的c白非常好實施例1,2.2%的c黑非常好實施例3a,1.4%的c藍非常好實施例3a,1.4%的c白非常好實施例3a,1.4%的c黑非常好實施例3b,1.2%的c藍非常好實施例3b,1.2%的c白非常好實施例3b,1.2%的c黑非常好根據(jù)本發(fā)明的所有顏料都產(chǎn)生具有光澤、銀色外觀的印刷圖像,其具有平滑表面和具有均勻外觀的印刷圖像。在所有情況下,原始紙顏色被完全遮蓋,并且所述印刷品表現(xiàn)出低的表面電阻。所述實施例表明,根據(jù)本發(fā)明的顏料突出地適合于制備銀色的電耗散包裝。對比例1:以如下方式制備得自實施例1的銀色干涉顏料(111rutilfinesatin)與炭黑(得自orionengineeredcarbons,inc.公司的printexl)的混合物,所述方式為所述混合物在每種情況下具有如在表5中示出的碳含量。在每種情況下,測量所獲得的混合物的粉末比電阻。表5:采用所述炭黑/干涉顏料混合物不能實現(xiàn)小于1×106歐姆·厘米的理想的粉末比電阻。對比例2:如在實施例1中所述的那樣,用碳涂覆銀色干涉顏料(100silverpearl,粒子尺寸10-60μm,d9050μm,d5025μm,在云母上的tio2,merckkgaa)。所述反應時間在30至120分鐘范圍內(nèi)變化。結(jié)果示于表6中。表6:結(jié)果顯示,采用不在根據(jù)本發(fā)明的大小范圍內(nèi)的顏料粒子,不能獲得不透明顏料,甚至通過增加所述碳含量也不能。對比例3:根據(jù)實施例1,用碳涂覆銀色干涉顏料(a:crystalsilver,d9035μm,d5019μm,在氧化鋁上的tio2,和b:noblesparks,d90170μm,得自merckkgaa的產(chǎn)品)。獲得具有在表7中示出的性質(zhì)的顏料。表7:為了能夠模擬涂層的金屬狀外觀,根據(jù)對比例3a獲得的顏料是銀色的和半透明的,即不具有要求的遮蓋力。在對比例3b中獲得的顏料是銀色顏料,其具有低的遮蓋力和強的閃光效果。當前第1頁12