本發(fā)明涉及可手撕片材及其它制品(例如，簡單的聚合物片材、膠帶等)以及制備此類制品的方法。
背景技術：
：聚合物片材和膜以各種各樣的構造用于各種目的，包括例如保護性覆蓋物和包裹物、罩布、膠帶中的背襯構件等。尤其對于用于噴漆遮蔽中的片材和膠帶，需要便于用手撕下片材或膠帶以提供所需程度的手工適用性和實用性。常見的遮蔽膠帶采用紙背襯，其盡管已浸漬有飽和劑和粘結(jié)劑以提供抗水性和拉伸性，但是仍然表現(xiàn)出過度的濕氣敏感性，并且難以用水基涂料處理。此類膠帶背襯還在某些操作諸如濕式砂磨中表現(xiàn)出濕氣不穩(wěn)定性，諸如起皺、翹曲和撕碎。其它常見的膠帶背襯基于聚合物膜，雖然提供了良好的強度、拉伸性和抗水性，但是通常難以輕易用手撕下。特別地，基于取向聚合物并且尤其是取向聚烯烴的膜是為人們所熟知的膠帶背襯，但是通常需要用切削刀片或刀具以便進行使用。這對許多應用來說不可取或使用起來不夠簡便。先前已經(jīng)發(fā)現(xiàn)(例如，美國專利no.7,037,100(strobel等人))，使用快速加熱包裹在加工過的冷卻輥上的取向聚合物膜的工藝可在膜中產(chǎn)生穿孔，允許其容易地用手撕下。此類膜被認為由于膜的加熱的差異或局部性質(zhì)而穿孔；相比于與冷卻的工具輥接觸的膜的相對表面，面向熱源的主膜表面暴露于非常高的熱通量。在加工過的輥中，形成所需撕裂圖案的凹陷用作熱絕緣體，以允許對凹陷上方的膜的相應區(qū)域進行局部特定加熱，這導致膜開口而產(chǎn)生穿孔。熱源最有利地通過使用產(chǎn)生高熱通量的明火燃燒器來提供。可以使用其它熱源。已知使用能夠熱致彈性恢復的取向膜前體可制備具有包括圍繞中心開口的邊沿部分的改性區(qū)的膜，該改性區(qū)被平臺部分圍繞，其中邊沿部分的厚度大于平臺部分的厚度。如國際公布no.2015/100319(strobel等人)中所報告，此類膜在用作膠帶的背襯構件時，可在不使用額外的剝離劑和襯件的情況下提供良好的退繞和剝離性能，良好的手撕性、適形能力等。因此，此類膜以及將它們結(jié)合為背襯構件所得的膠帶具有許多有利的用途。然而，由于各個改性區(qū)內(nèi)的中心開口完全穿過膜，此類膜具有固有的可透過性。需要不可透過的膜以及結(jié)合此類膜的制品(例如，膠帶)，此類膜表現(xiàn)出良好的剝離特性(從而為由此類膜制成的膠帶賦予良好的退繞性能)、良好的適形能力和手撕性及其它所需的機械性能。技術實現(xiàn)要素：本發(fā)明提供了一系列具有極好的手撕性、良好的可加工性、抗水性、液體不可滲透性和適形能力的膜。此類膜尤其可用作例如膠帶和片材的保護膜以及背襯膜。本發(fā)明提供了此類膜、由此類膜制成的制品以及制備此類膜的方法。簡而言之，本發(fā)明的制品包括主膜，其中主膜：(a)包含第一成膜性聚合物組分，該第一成膜性聚合物組分包含一種或多種聚合物(例如，聚烯烴、聚酯、聚苯乙烯和聚酰胺)；并且(b)具有：(1)第一主面和第二主面；(2)平臺部分，其中主膜能夠熱致自發(fā)形成；以及(3)一個或多個改性區(qū)。每個改性區(qū)包括中心部分以及圍繞中心部分的邊沿部分，并且改性區(qū)被平臺部分圍繞，其中每個邊沿部分的平均厚度大于圍繞改性區(qū)的平臺部分的平均厚度，每個中心部分的平均厚度小于圍繞改性區(qū)的平臺部分的平均厚度并且大于零(即，改性區(qū)為不可透過的)。由具有這一創(chuàng)新構造的膜提供的獨特的特性組，使它們非常適合許多應用，在這些應用中它們可提供許多令人驚奇的優(yōu)勢。在一些實施方案中，本發(fā)明的制品用作膠帶或片材的背襯。在一些實施方案中，主膜的一個或多個片段具有小于約100gf/密耳厚度的抗撕強度。簡言之，本發(fā)明的方法包括：(a)提供前體構件，該前體構件能夠熱致彈性恢復并且具有第一主面和第二主面；(b)將前體構件的至少一個目標區(qū)差溫加熱至其弛豫溫度(tr)以上，同時將前體構件的圍繞改性區(qū)的部分的溫度保持在低于其tr的溫度，以促使改性區(qū)內(nèi)的前體構件發(fā)生尺寸變化，使得膜材料的在目標區(qū)中的一部分經(jīng)受熱致彈性恢復，并且形成包括由邊沿部分圍繞的中心部分的改性區(qū)，其中邊沿部分的最大厚度變得相對更大并且中心部分的相對厚度減小，而不會完全從第一面開口到第二面(即，貫穿膜)；以及(c)將改性區(qū)冷卻至tr以下，從而形成主膜，該主膜具有：(1)第一主面和第二主面；(2)平臺部分，其中主膜能夠熱致彈性恢復；和(3)一個或多個改性區(qū)，所述改性區(qū)包括中心部分以及圍繞中心部分的邊沿部分，并且改性區(qū)被平臺部分圍繞，其中每個邊沿部分的平均厚度大于圍繞改性區(qū)的平臺部分的平均厚度，每個中心部分的平均厚度小于圍繞改性區(qū)的平臺部分的平均厚度并且大于零。附圖說明結(jié)合附圖進一步說明本發(fā)明，其中：圖1為本發(fā)明的片材的示例性實施方案的第一主面的平面圖；圖2為圖1所示的片材的一部分的剖視圖；圖3a為示例性改性區(qū)的一部分的示意性剖視圖，其示出根據(jù)本發(fā)明的方法在差溫加熱期間熱致彈性恢復的影響；圖3b為根據(jù)本發(fā)明的方法在差溫加熱期間本發(fā)明相應的膜前體內(nèi)的溫度特征圖的圖示；圖4為現(xiàn)有技術的火焰穿孔膜的一部分的橫截面的照片；圖5為現(xiàn)有技術的火焰穿孔膜的一部分的掃描電鏡照片；圖6為本發(fā)明的膜的改性區(qū)的橫截面的照片；圖7為本發(fā)明的膜的改性區(qū)的掃描電鏡照片；圖8為示出所選膜中受約束的彈性恢復應力的圖；圖9為本發(fā)明的一卷膠帶的示例性實施方案的透視圖；圖10為圖9中所示的膠帶的一部分的剖視圖；并且圖11a和圖11b為本發(fā)明的片材的其它示例性實施方案的平面圖。這些圖未按比例繪制，并且旨在僅為示例性而并非限制性的。類似的參考標號用于指示類似的構件和特征結(jié)構。具體實施方式關鍵詞和術語表對于以下給出定義的術語，以這些定義為準，除非在權利要求中或在本說明書其它地方給出了不同的定義。術語“差溫加熱”和“局部加熱”意指加熱主膜，由此使得主膜的所選部分的溫度(即，在整個膜的x-y視角上)升高至高于主膜的相鄰部分的溫度的水平。此類加熱可通過諸如火焰沖擊(例如，美國專利no.7,037,100中所述)、選擇性定向紅外輻射等方式來進行。術語“可取向的”意指聚合物材料如果被加熱至高于某一溫度(to或取向溫度)并拉制，其中的聚合物片段將發(fā)生移位和取向，然后如果冷卻至低于to，在隨后釋放時將保留一些所賦予的取向。特定聚合物膜可以取向的溫度將部分地取決于膜內(nèi)聚合物材料片段的分布以及膜中組分級分的相應熔點。術語“聚合物”用于指聚合物、低聚物、共聚物(例如，用兩種或更多種不同的單體形成的聚合物)和它們的組合，以及可通過例如共擠出或者反應(包括酯交換反應)形成為可混溶共混物的聚合物、低聚物或共聚物。除非另外指明，否則嵌段共聚物和無規(guī)共聚物都包括在內(nèi)。術語“熱致彈性恢復”是指在未施加外部機械變形力(例如，重力、壓印、模制等)的情況下或未經(jīng)受材料去除作用(例如，機械蝕刻、諸如通過激光的燒蝕、燃燒、蒸發(fā)等)的情況下，在加熱到閾值溫度(本文稱為tr或弛豫溫度)時的材料構件或主體自發(fā)地改變其形狀或構造的動作或響應。術語“火焰沖擊”是指加熱主膜的工藝，其中呈火焰形式的熱通量被引導至膜的第一主表面。示例性示例在美國專利no.7,037,100(strobel等人)中有所公開?；鹧嫣匦酝ǔ：脱趸瘎┡c燃料的摩爾比相關。完全燃燒所需的氧化劑與燃料的確切比率被稱為化學計量比。當量比被定義為氧化劑:燃料的化學計量比除以氧化劑:燃料的實際比。對于“貧燃”或氧化火焰，存在多于化學計量的量的氧化劑，因此火焰當量比小于1。對于“富燃”火焰，可燃混合物中存在少于化學計量的量的氧化劑，因此當量比大于1。除非另外指明，否則說明書和權利要求書中所用的表示成分的量、例如分子量等性質(zhì)、反應條件等等的所有數(shù)字在所有情況下均應理解為被術語“約”所修飾。因此，除非有相反的說明，否則在上述說明書和所附權利要求中列出的數(shù)值參數(shù)均為近似值，這些近似值可以隨本領域的技術人員使用本發(fā)明的教導內(nèi)容尋求獲得的特性而變化。在最低程度上，并且不試圖將等同原則的應用限制于權利要求書范圍的情況下，至少應根據(jù)所報告的有效數(shù)位并通過應用慣常的四舍五入法來理解每個數(shù)值參數(shù)。雖然在本發(fā)明的廣泛范圍內(nèi)所示的數(shù)字范圍和參數(shù)為近似值，但具體實施例中所示的數(shù)值是盡可能準確地報告的。然而，任何數(shù)值都固有地包含一定的誤差，在它們各自的試驗測定中所見的標準偏差必然引起這種誤差。重量百分比、重量％、％(按重量計)等為同義詞，這些同義詞是指物質(zhì)重量除以組合物重量再乘以100得到的物質(zhì)濃度。由端點表述的數(shù)值范圍包括包含在該范圍內(nèi)的所有數(shù)值(例如，1至5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4和5)。如本說明書和所附權利要求中所用，除非所述內(nèi)容另有明確規(guī)定，否則單數(shù)形式的“一個”、“一種”和“所述”包括復數(shù)指代物。因此，例如，提及的含有“化合物”的組合物包括兩種或更多種化合物的混合物。如本說明書和所附權利要求中所用，除非所述內(nèi)容另有明確規(guī)定，否則術語“或”一般以包括“和/或”的意義使用。為了明確起見，并且并非旨在由此來不適當?shù)叵拗?，將一組任意兩個依次層疊的片材或條帶中的膠帶片材或條帶稱為上覆膠帶片材和下面的膠帶片材，其中上覆膠帶片材的粘合劑層粘附到下面的膠帶片材的背襯的正面或第一面。本發(fā)明的主膜圖1示出本發(fā)明的示例性主膜的一部分，其中膜10由合適的膜前體12(即，能夠熱致彈性恢復的取向膜)制成，其具有：(1)第一主面14和相對的第二主面16；(2)平臺部分18；和(3)一個或多個改性區(qū)20，所述改性區(qū)各自包括中心部分22和圍繞中心部分的邊沿部分24，改性區(qū)20由平臺部分18圍繞。圖2示出本發(fā)明的主膜的改性區(qū)的橫截面。根據(jù)本發(fā)明，平臺部分18圍繞改性區(qū)20，該改性區(qū)由圍繞中心部分22的邊沿部分24組成。邊沿部分24的平均厚度(尺寸b)大于平臺部分18的平均厚度(尺寸a)，后者又大于中心部分22的平均厚度(尺寸c)。盡管中心部分22的厚度的輪廓可以是彎曲的(即，主面14和主面16中的一者或兩者可在整個中心部分22中具有輪廓，而非如圖所示為平坦的)，尺寸c在整個中心部分22中大于零。本發(fā)明的膜的改性區(qū)是不可透過的，而非具有諸如存在于先前已知的通過火焰沖擊形成的膜中的貫穿通道。應當理解，圖1和圖2為理想化的；例如，膜的第二主面可能并非平坦的。部分地取決于膜前體的性質(zhì)和執(zhí)行差溫加熱的方式，改性區(qū)可包括在其第二主面上的膜的一些增厚和突出。例如，如圖6中所示，改性區(qū)的中心部分相對于膜的圍繞性平臺部分在第二主面的方向上延伸或突出，部分原因在于膜的該部分趨于凹陷到用于執(zhí)行火焰沖擊和差溫加熱的輥上的開口中。膜前體可用于制備本發(fā)明的可適形的、可手撕主膜以及制品的膜前體通常為具有半結(jié)晶組分的取向膜。在一些常見的實施方案中，它們包含取向聚烯烴聚合物(例如，聚丙烯、聚乙烯等，或它們的組合)。此外，能夠熱致彈性恢復的膜可由其它材料制成(例如，聚酯、聚苯乙烯、聚酰胺等)。可能最廣泛使用的取向聚合物背襯膜為雙軸取向的聚丙烯或bopp?；赽opp膜的膠帶廣泛用作例如紙盒、標簽和箱子密封膠帶(諸如封箱膠帶373，明尼蘇達州圣保羅的3m公司(3mco.，st.paulminnesota))。此類膠帶是常用的，因為它們具有良好的強度、抗水性和低成本。其它典型的膠帶采用取向聚酯諸如聚酯膠帶850，3m公司(3mco.)。bopp和雙軸取向的聚酯(bopet)均為半結(jié)晶聚合物。用于制備取向聚合物膜的工藝是為人們所熟知的，并且通?？墒褂么邓苣せ蚶鶛C拉伸膜工藝而實現(xiàn)。出于經(jīng)濟性和均勻度的原因，拉幅機拉伸工藝最廣泛地用于制備用于膠帶背襯的膜，其厚度通常在約10微米至最高約75微米或更大的范圍內(nèi)?？墒褂庙樞蚧蛲瑫r拉伸工藝來實現(xiàn)拉幅機拉伸；順序拉伸工藝是迄今為止最常用的。在典型的順序工藝中，首先在稱為lo的縱向上拉伸，然后在稱為tdo的橫向上拉伸來制備膜。在同時拉伸工藝中，膜同時在lo和tdo上拉伸。順序拉幅機拉伸需要將聚合物樹脂熔融并且澆注到冷卻的鑄塑輥上，然后將片材傳送到第一縱向取向區(qū)段。希望在低溫下澆注膜以實現(xiàn)最大程度的淬火，其延遲了大晶體形態(tài)的生長，從而產(chǎn)生具有最高透明度和強度的膜。縱向取向(lo)通常通過使?jié)茶T片材穿過一系列以差速驅(qū)動的加熱接觸輥，從而在縱向上加熱和拉伸膜來實現(xiàn)。典型的lo比率為約4:1或5:1。在lo步驟之后，使用附接到拉幅機拉伸框架的一系列拉幅夾沿著邊緣固定部分拉伸的膜，然后傳送到拉幅烘箱中。拉幅烘箱通常被加熱至高達約結(jié)晶熔點溫度的溫度，允許膜充分軟化，以允許橫向(td)拉伸至約8:1至約10:1的比率。在過低的溫度下拉伸澆鑄片材需要非常高的力，并且通常導致膜撕裂或斷裂，在拉幅烘箱中尤其如此。在高于結(jié)晶熔點的過高溫度下拉伸膜導致膜表現(xiàn)出較差的保持取向以及拉幅機拉伸工藝中下垂或下陷引起的厚度缺陷。參考文獻：r.a.phillips&t.nguyen,j.appl.polym.sci.,v.80,2400-2415(2001)(r.a.phillips和t.nguyen，《應用聚合物科學雜志》，第80卷，第2400-2415頁，2001年)；以及p.diasetal.,j.appl.polym.sci.,v.107,1730-1736(2008)(p.dias等人，《應用聚合物科學雜志》，第107卷，第1730-1736頁，2008年)。希望在允許以較小的力拉伸但同樣低于聚合物的熔點的溫度下拉伸澆鑄片材，由此使得該膜表現(xiàn)出高度分子取向，這對于使用中的強度和尺寸穩(wěn)定性是優(yōu)選的。適合用作本發(fā)明的主膜的膜前體應當能夠熱致自發(fā)形成。優(yōu)選地，膜前體表現(xiàn)出不超過約1％、優(yōu)選不超過約0.3％的收縮響應，該收縮響應根據(jù)astmd2732評估。添加劑本發(fā)明的膠帶的背襯構件可任選地包含本領域中已知的一種或多種添加劑及其它組分。例如，背襯構件或其部件構件可包含填料、顏料及其它著色劑、防粘連劑、潤滑劑、增塑劑、加工助劑、抗靜電劑、成核劑(例如，β成核劑)、抗氧化劑和熱穩(wěn)定劑、紫外光穩(wěn)定劑及其它特性改性劑(例如，利用所需的粘合劑及其它材料改善相容性、增加或降低粘結(jié)特性等的試劑)。填料及其它添加劑優(yōu)選地以被選擇為不會不利地影響通過本文所述的優(yōu)選實施方案所獲得的特性的量添加。有機填料的示例性示例包括有機染料和樹脂，以及有機纖維諸如尼龍和聚酰亞胺纖維，并且包括其它任選交聯(lián)的聚合物，諸如聚乙烯、聚酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚酰胺、鹵代聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯、環(huán)烯烴聚合物等。無機填料的示例性示例包括顏料、熱解法二氧化硅和其它形式的二氧化硅、硅酸鹽諸如硅酸鋁或硅酸鎂、高嶺土、滑石、硅酸鋁鈉、硅酸鋁鉀、碳酸鈣、碳酸鎂、硅藻土、石膏、硫酸鋁、硫酸鋇、磷酸鈣、氧化鋁、二氧化鈦、氧化鎂、氧化鐵、碳纖維、炭黑、石墨、玻璃珠、玻璃泡、礦物纖維、粘土顆粒、金屬顆粒等。在一些應用中，可能有利的是在取向過程期間在填料顆粒周圍形成空隙，或者使用夾帶的發(fā)泡劑來形成空隙。有機填料和無機填料也可有效地用作防粘連劑。作為另外一種選擇或除此之外，可采用潤滑劑，諸如聚二甲基硅氧烷油、金屬皂、蠟、高級脂族酯以及高級脂肪酸酰胺(諸如芥酸酰胺、油酸酰胺、硬脂酰胺和山崳酸酰胺)。背襯構件可包含抗靜電劑，包括脂族叔胺、單硬脂酸甘油酯、堿金屬烷基磺酸鹽、乙氧基化或丙氧基化聚二有機硅氧烷、聚乙二醇酯、聚乙二醇醚、脂肪酸酯、乙醇酰胺、甘油單酯和甘油二酯以及乙氧基化脂肪胺。還可摻入有機成核劑或無機成核劑，諸如二芐基山梨醇或其衍生物、喹吖啶酮及其衍生物、苯甲酸的金屬鹽諸如苯甲酸鈉、雙(4-叔丁基-苯基)磷酸鈉、二氧化硅、滑石以及膨潤土?？蛇M一步摻入抗氧化劑和熱穩(wěn)定劑，包括酚類型(諸如戊赤蘚醇基四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]和1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)苯)，以及堿金屬和堿土金屬硬脂酸鹽和碳酸鹽。還可將其它添加劑混合到用于形成膠帶背襯構件的聚合物中，所述添加劑諸如阻燃劑、紫外光穩(wěn)定劑、增容劑、抗微生物劑(例如，氧化鋅)、電導體，以及熱導體(例如，氧化鋁、氮化硼、氮化鋁和鎳顆粒)。改性區(qū)如圖2所示，本發(fā)明的膠帶的背襯構件的主層具有改性區(qū)，該改性區(qū)具有從其第一面向第二面延伸但未到達第二面的中心部分(即，從第一面到第二面變薄)。此類新型膜的構造是創(chuàng)新的并且提供許多令人驚奇的優(yōu)勢。本發(fā)明的某些令人驚奇的方面在于理解火焰穿孔過程中使用的有效當量比及其有效利用后更容易實現(xiàn)。在富燃火焰中，由于氫原子、一氧化碳和烴自由基的濃度較高，因此膜暴露于其中的總體環(huán)境主要為還原性的，但是由于火焰產(chǎn)物氣體中仍然存在一些氧化物質(zhì)，因此膜發(fā)生一些氧化。相比之下，在諸如本領域中所教導的用于對聚合物進行表面處理以向其賦予較高粘附特性的貧燃火焰中，由于氧分子和羥基自由基的濃度較高，因此整個環(huán)境是高度氧化的。根據(jù)本發(fā)明，火焰沖擊以進行主膜的差溫加熱和改性需要相對高的火焰功率以商業(yè)上期望的膜速度改性和差溫加熱聚合物膜。例如，通常需要至少約10,000btu/hr/英寸的幅材橫向燃燒器長度(1160瓦特/厘米)的火焰功率，以使得能夠以約20米/分鐘至超過100米/分鐘的速度進行差溫加熱。在使用本領域中所教導的貧燃火焰作為聚合物火焰處理的最佳方式時，此類高火焰功率和相對低的膜速度的條件引起聚合物表面的顯著氧化。當聚合物表面發(fā)生相對較高程度的氧化時，與該表面的粘附力通常較高。因此，如果火焰沖擊使用貧燃火焰，則所得的邊沿被氧化至壓敏粘合劑趨于更牢固地粘附到邊沿的程度，從而干擾并且在一些情況下防止膠帶退繞。我們已發(fā)現(xiàn)，聚合物邊沿表面的不期望的氧化可通過使用低功率貧燃火焰(例如，功率小于約5000btu/hr-in)來限制。然而，在使用此類低功率火焰時，不可能以商業(yè)上可行的膜速度有效地對膜改性。令人驚奇的是，可以足夠高的功率使用富燃火焰以使差溫加熱足以在超過約20米/分鐘的膜速度下能夠?qū)崿F(xiàn)期望的熱致自發(fā)形成，但不引起邊沿的過度氧化，這可以防止例如由此類主膜制成的成品膠帶變平滑和易于退繞。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，具有如本文所述的改性區(qū)的背襯構件(即，從改性區(qū)中的背襯的第一主面凸出的凸起邊沿)能夠從上覆膠帶部分的粘合劑或下面部分的片材脫離，無需使用背襯的第一側(cè)上的剝離涂層或中間可移除的剝離襯件。此類邊沿具有足夠的高度，以使成品膠帶能夠在不施加過大的力、不撕裂背襯或粘合劑不發(fā)生內(nèi)聚破壞的情況下退繞。通過消除對此類涂層或襯件的需要，本發(fā)明能夠大大簡化膠帶的制造和使用，因為并非必須使用涂覆步驟、干燥箱、溶劑回收系統(tǒng)或輻射固化工藝，這些步驟通常涉及與剝離涂層一起使用。溶劑的消除使得無需揮發(fā)性有機化合物，并且也無需能量來運行烘箱，由此使得整個膠帶制造過程更高效。不存在烘箱干燥致使取向膜基底的熱損害較少，簡化了幅材處理操作，并且在制造操作中能夠使用小得多的空間。主膜的第一主面上的熔融聚合物的邊沿使得根據(jù)本發(fā)明由其制成的膠帶能夠平滑而輕松地退繞。據(jù)認為，邊沿的最大高度是使得粘合劑能夠剝離并且隨后退繞的關鍵參數(shù)，因為邊沿上的最高點是保持壓敏粘合劑距離穿孔膜的主表面最遠的位置(即，穿孔及其邊沿之間的第一面或側(cè)面的部分)。由于邊沿與粘合劑之間的接觸面積較小并且邊沿的氧化程度較低，由富燃火焰和粘合劑形成的改性區(qū)的熔融邊沿的最高點之間的粘合力將受到限制。改性區(qū)的構造和布置提供了主膜，該主膜可易于以直線或基本上直線撕下，但是具有足夠的拉伸強度以用作膠帶中的背襯構件。通過控制改性區(qū)的布置和幾何形狀，可根據(jù)需要控制膠帶的撕裂起始和擴展參數(shù)。主膜通?？梢栽谥辽僖粋€方向上用手撕下，并且可形成為使得其可以在兩個垂直的方向上用手撕去。與未根據(jù)本發(fā)明進行改性以具有改性區(qū)的類似聚合物膜相比，本發(fā)明的主膜可具有相對較低的撕裂起始能量和相對較高的撕裂擴展能量。此外，與未根據(jù)本發(fā)明進行改性的類似聚合物膜相比，本發(fā)明主膜的改性區(qū)允許以基本上直線的方式撕裂膜。改性區(qū)允許此類改善的撕裂特性，同時不過度弱化膜的拉伸強度。通過控制膜特性(例如，拉幅比/量值、膜厚度等)以及差溫加熱工藝條件和設備(例如，膜速度和厚度、布置和加熱區(qū)的形狀等)，可根據(jù)需要控制改性區(qū)的位置、間距和形狀(例如，以優(yōu)化撕裂起始和擴展力、撕裂方向、適形能力等)。例如，改性區(qū)可為基本上圓形、橢圓形、菱形、三角形或一些其它幾何形狀，并且可以有序的均勻陣列或不規(guī)則的方式布置(例如，其中間距或相對位置或兩者均變化)。在其中需要更易于撕去膠帶(該膠帶包括作為背襯的本發(fā)明的膜)的一些實施方案中，聚合物膜中的改性區(qū)通常優(yōu)選地為非圓形的，并且長度為其寬度的至少1.25倍，并且通常為其寬度的至少2倍。雖然主膜上不同的單獨改性區(qū)可表現(xiàn)出變化，其中它們各自的中心部分及圍繞性邊沿部分的大小略有不同，它們通常各自具有長軸和短軸。長軸為沿改性區(qū)的長度的線，并且短軸為沿改性區(qū)的寬度的線(例如，以形成人字形圖案)。在一個具體實施中，沿各個改性區(qū)的長軸投射的線穿過相鄰的第二改性區(qū)。在特定的具體實施中，沿每個改性區(qū)的長軸投射的線沿著或平行于相鄰改性區(qū)的短軸穿過相鄰的改性區(qū)。根據(jù)本發(fā)明，改性區(qū)以一定的方式布置，使得它們促進膜在順維或縱向(md)和幅材橫向或橫向(td)上的易撕性。改性區(qū)充分保持膜的拉伸強度，使其可以足夠堅固以用作膠帶背襯，同時為膜賦予所需的直線撕裂特性，由此使得其可以方便地用作膠帶背襯。本發(fā)明能夠使用聚合物膜作為背襯形成可手撕片材和膠帶，該聚合物膜原本表現(xiàn)出不期望的撕裂和拉伸特性，諸如在從其已被施加至的輥或表面剝離時裂成小片(例如，遮蔽膠帶)、過高的撕裂起始力、過高的撕裂擴展力、易于導致鋸齒狀或非直線撕裂線等。使用本發(fā)明的膜制成的膠帶可提供優(yōu)異的撕裂特性，諸如受控的撕裂擴展以免裂成小片、分裂和不可預知的失效；易于加工和施加的均勻紋理，以及通過用作粘合劑浸濕的視覺指示器來可視地指示適當?shù)恼掣降哪芰?。后一種性能參數(shù)對于其中本發(fā)明的膜用作遮蔽膠帶的背襯的實施方案是特別有價值的。在許多實施方案中，中心部分和互補的圍繞性邊沿部分通常為圓形、細長橢圓形、矩形或其它形狀，其以一定的方式布置使得每個改性區(qū)的長軸與相鄰改性區(qū)相交或通過附近的相鄰改性區(qū)以提供最佳的撕裂特性。本發(fā)明的膠帶的特征在于背襯中的改性區(qū)各自具有在火焰沖擊期間形成的凸起的脊或邊沿。該凸起的脊由來自改性區(qū)內(nèi)部的聚合物材料組成，其已經(jīng)從施加于膜前體上的取向彈性恢復。先前，已觀察到該邊沿提供增強的穿孔膜撕裂特性，并且還賦予細微的紋理，這導致膜與可適形的材料更密切相似。如上所述，已意外發(fā)現(xiàn)此類凸起的脊或邊沿使膠帶構造中無需使用剝離涂層或襯件。如美國專利no.7,037,100參考其中的圖4所述，“聚合物14中形成的穿孔圖案對本發(fā)明的布狀膜和膠帶背襯的撕裂和拉伸特性具有重要影響?，F(xiàn)在參見圖4，示出典型穿孔圖案28的放大布局的一部分，其中縱向取向為向上和向下，并且橫向取向為左邊至右邊。示出的穿孔圖案28包括一系列穿孔的行，被確定為具有穿孔1a、1b和1c的第一行；具有穿孔2a、2b和2c的第二行；具有穿孔3a、3b和3c的第三行；具有穿孔4a、4b和4c的第四行；以及具有穿孔5a、5b和5c的第五行。通常，穿孔形成沿膜的表面的大部分或全部延伸的圖案，因此圖4中所示的圖案僅為一種此類圖案的一部分?！泵绹鴮＠鹡o.6,635,334(jackson等人)和7,138,169(shiota等人)公開了可用于本發(fā)明的主膜的改性區(qū)中的多種圖案，以獲得期望的所得撕裂、折皺、折疊以及所得膠帶的其它物理特性。根據(jù)本發(fā)明，此類圖案可用于形成閉合改性區(qū)(即，改性區(qū)的中心部分不以現(xiàn)有技術中所公開的穿孔的方式完全穿透通過膜)。不受任何理論的束縛，據(jù)信改性區(qū)圖案的密度有助于本發(fā)明的膜和膠帶的適形能力和折疊能力以及撕裂和拉伸特性，并且以這種方式降低密度或改變其分布以便沿縱向(md)或幅材橫向或橫向(td)或兩者提供通道，其中擴展的撕裂可能不遇到改性區(qū)，導致與最優(yōu)選的圖案相比，適形能力下降，以及沿著此未經(jīng)改性的通道的方向的不太可取的撕裂和拉伸特性。本發(fā)明的膠帶適形于基底諸如箱子、容器、皮膚、汽車部件和面板以及其它材料，從而使壓敏粘合劑與部件或基底能夠緊密接觸，并由此增強膠帶與基底之間的粘附力。此外，可折疊本發(fā)明的膠帶，以便在用于典型的噴漆操作中產(chǎn)生軟漆邊緣，如所熟知的能與之相比的紙背襯遮蔽膠帶。此外，據(jù)信圍繞每個中心部分的凸起的邊沿部分用于減弱撕裂的擴展，從而更好地控制用手撕裂，并增大撕裂擴展力(相對于未穿孔膜的撕裂擴展力)。然而，相對于膜前體，特別是具有最優(yōu)選的圖案的膜前體，撕裂起始力減小，因為改性區(qū)密度保證由此構造的任何膜或膠帶的邊緣將在該邊緣處或非常接近該邊緣處具有改性區(qū)。出乎意料的是，已發(fā)現(xiàn)如本文所述制成的膠帶在用于遮蔽應用時可表現(xiàn)出非常清晰和均勻的標色水線，即使具有如前所述的改性區(qū)和差異厚度也是如此。據(jù)信，此類膜及所得的膠帶在厚度或z軸維度上具有優(yōu)異的適形能力，從而允許改善與它們相粘附的基底的接觸。因此，出于撕裂起始的目的，本發(fā)明的膜和膠帶表現(xiàn)出與凹口膜類似，但是不發(fā)生顯著裂成小片，這對于帶有紙背襯的遮蔽膠帶特別是在潮濕環(huán)境下使用時是一個問題。改性區(qū)的形成本發(fā)明的主膜可使用各種膜成形、取向和差溫加熱技術來制造，這些技術提供具有邊沿和凹陷但沒有開放的中心部分的改性區(qū)，如本文所述。形成根據(jù)本發(fā)明的膜的改性區(qū)以得到主膜通過下列步驟來進行：(a)提供膜前體，該膜前體：(a)能夠熱致彈性恢復；和(b)具有第一主面和第二主面；(b)將膜前體的至少一個目標區(qū)差溫加熱至其弛豫溫度(tr)以上，同時將膜前體的圍繞目標區(qū)的部分的溫度保持在低于其tr的溫度，以促使目標區(qū)內(nèi)的膜前體發(fā)生尺寸變化，使得膜材料的在目標區(qū)中的一部分經(jīng)受熱致彈性恢復，并且形成包括由邊沿部分圍繞的中心部分的改性區(qū)，其中邊沿部分的最大厚度變得相對更大并且中心部分的相對厚度減小，但是不會在前體構件的第一主面和第二主面之間完全打開；然后(c)將改性區(qū)冷卻至tr以下，從而形成主膜，該主膜具有：(1)第一主面和第二主面；(2)平臺部分，其中主膜能夠熱致彈性恢復；以及(3)一個或多個改性區(qū)，每個改性區(qū)包括從主膜的第一主面突出并且圍繞中心部分的邊沿部分。然后，本發(fā)明的膠帶通過施加通常發(fā)粘的壓敏粘合劑制成，該壓敏粘合劑設置在主膜的第二主面(即，當背襯構件基本上由主膜組成時)或背襯構件的第二主表面(即，當背襯構件包括主層以及可選的粘結(jié)到主膜第二主面的次生層時(例如，通過擠出))。每個改性區(qū)不一定彼此完全一樣，或者形狀、大小或開放度不一定絕對精確。在本發(fā)明中可采用本領域中已知的用于火焰穿孔的許多技術和設備。當它們用于常規(guī)火焰穿孔時，在用于形成根據(jù)本發(fā)明的改性區(qū)時，此類技術和設備將產(chǎn)生具有改性區(qū)的主膜，其尺寸和形狀的完美度在一定程度上不同。這對本發(fā)明沒有顯著的有害影響。用于執(zhí)行形成改性區(qū)的方法和工藝條件部分地基于所需的改性區(qū)和膜的性質(zhì)來選擇。通常優(yōu)選的是，執(zhí)行該過程以便在形成期望的改性區(qū)之外最大程度減小膜經(jīng)受的熱損害程度。使幅材以較高的速度穿過火焰沖擊工位，從而形成相對較小的改性區(qū)。如本領域的技術人員所理解的那樣，可調(diào)整所用的其它火焰沖擊條件(諸如火焰功率、燃燒器到膜的分離或背襯輥圖案)以獲得類似的改性區(qū)尺寸和間距或任何期望的改性區(qū)的陣列。用于實現(xiàn)期望的差溫加熱的背襯輥中的凹陷(有時稱為壓痕、井凹或凹坑)的圖案部分地決定了所得改性區(qū)的布置和尺寸，其中每個改性區(qū)對應于背襯輥中的凹坑或凹陷。在一些情況下，改性區(qū)被以有序陣列布置。在一些情況下，改性區(qū)被以隨機方式布置。如果需要，改性區(qū)可具有大致類似的單獨構造(即，由于使用大致在形狀和尺寸上具有凹陷的背襯輥)，或者改性區(qū)可具有變化的單獨構造(即，由于使用具有在形狀、尺寸或兩者上相應地改變的凹陷的背襯輥)。如果需要，可制備這樣的膠帶，其中主膜具有第一片段和第二片段，該第一片段具有多個改性區(qū)的第一陣列，該第二片段具有多個改性區(qū)的第二陣列，其中第一陣列在一種或多種特性上區(qū)別于第二陣列。這可通過以下方式實現(xiàn)：使用具有對應的凹陷陣列的背襯輥來同時形成多個片段或順序形成改性區(qū)的相應片段。根據(jù)需要，可形成相應的改性區(qū)的陣列，其包括選自由以下的特性組成的組中的一種或多種中的差異：(1)相鄰改性區(qū)之間的平均距離，(2)改性區(qū)的形狀，(3)改性區(qū)的尺寸和(4)邊沿部分的平均厚度。火焰沖擊可通過例如美國專利no.7,037,100的實施例1中所給出的工藝說明書來執(zhí)行。此類設備通常采用預混合的層流火焰，其中燃料和氧化劑在燃燒之前充分混合。然而，相比于美國專利no.7,037,100中所述的工藝，在本發(fā)明的一些實施方案中使用富燃火焰。根據(jù)所得膜的期望特性，可進行火焰沖擊處理以便賦予期望的表面特性(例如，在需要增大剝離趨向時使用相對富燃的混合氣(例如，利用經(jīng)減少或消除的剝離劑實現(xiàn)剝離)，而不是在需要增大粘結(jié)趨向時使用相對貧燃的混合氣)。在形成改性區(qū)期間，暴露于火焰的膜的側(cè)面形成圍繞中心部分的彈性恢復聚合物材料的邊沿。雖然圖2中以理想的方式示意性示出，但是改性區(qū)的邊沿部分通?？捎赡哪さ牡谝恢鞅砻婧偷诙鞅砻婢蛲?即，z軸)突出而組成(例如，如圖4所示)。已發(fā)現(xiàn)，這些邊沿可通過以下方式有效地用作隨后施加的粘合劑的剝離表面：在卷繞成常見的膠帶卷形式時，最大程度減小背襯構件和粘合劑之間的接觸。在邊沿表面表現(xiàn)出剝離特性很重要的情況下，至關重要的是，通過使用不過度氧化凸起的邊沿或圍繞性平臺部分中的膜的第一主表面的火焰條件來執(zhí)行形成改性區(qū)的工藝；即，通過使用最大程度減小通常由暴露于火焰而致使的表面氧化的粘合促進特性的火焰條件。雖然不能完全消除火焰引起的表面氧化，在火焰當量比為0.92至0.96時氧化程度最大，但是在至少約1.05的火焰當量比下氧化程度最小，此時為富燃火焰【參見c.stroudetal.,progressinenergyandcombustionscience,34(6),696-713(2008)(c.stroud等人，《能源與燃料科學進展》，第34卷第6期，第696-713頁，2008年)】。因此，有必要使用富燃火焰來執(zhí)行火焰沖擊處理，優(yōu)選地具有約1并且優(yōu)選地為至少約1.05的當量比。對于火焰穿孔聚合物使用富燃火焰與火焰處理領域中的基本上所有建議均相反。利用此類背襯構件所獲得的優(yōu)點，例如對膠帶卷形式的退繞的改善為良好的、抗漆滲透性等，是這種加工選擇帶來的令人驚奇的結(jié)果。本發(fā)明的令人驚奇和有利的方面是改性區(qū)是不可透過的，即它們不完全透過膜。已知(例如，根據(jù)美國專利no.7,037,100等)，取向聚合物膜可暴露于高熱通量源諸如火焰，同時包裹在冷卻的加工過的背襯輥上，致使差溫加熱兩個主表面。據(jù)認為，膜區(qū)段直接橫跨經(jīng)冷卻的背襯輥中加工過的壓痕的暴露導致該膜區(qū)段非?？焖俚募訜?，這導致膜取向突然、不受控制的剝離或松弛，并且導致形成穿孔，在穿孔開口的邊緣處具有相關聯(lián)的“邊沿”材料，包括由該收縮引起的松弛聚合物分子的團。該過程被稱為熱致彈性恢復。本發(fā)明涉及令人驚奇的發(fā)現(xiàn)：通過使用諸如本文所述的膜前體，可形成具有閉合的中心部分的改性區(qū)而非如先前已知的具有穿孔的改性區(qū)。在現(xiàn)有技術中，所得的改性使得穿孔完全延伸穿過膜的整個厚度，如圖4中所示，其中：“a”＝邊沿的厚度“b”＝平臺部分的厚度“c”＝為穿孔的中心部分的厚度(即，其達到零)。圖5為掃描電鏡照片，其示出由膜的熱致彈性恢復導致的開放穿孔，放大倍數(shù)為80倍。熱改性區(qū)的邊沿部分、平臺部分和中心部分被標記為a、b和c。在這些現(xiàn)有技術案例中，差溫加熱工藝引起熱改性，從而導致邊沿區(qū)段“a”至少與平臺區(qū)“b”一樣厚，并且穿孔區(qū)“c”具有零厚度。此類膜的用途受到穿孔的存在的限制，其使得它們無法直接用作漆遮蔽膠帶背襯或遮蔽片材，并且還阻礙其用于涉及液體涂覆材料諸如溶劑或水基涂料的涂覆工藝中。我們已發(fā)現(xiàn)一系列聚合物膜，所述聚合物膜在經(jīng)受上述差溫加熱工藝時，形成提供手撕性但是其中不存在穿過膜的厚度的穿孔的熱致改性區(qū)。此類膜用作膠帶背襯是非常有利的。在這種情況下，熱致彈性恢復工藝導致如圖6和圖7中所示的新型膜幾何結(jié)構。如圖6中看出，在本發(fā)明的膜中，改性區(qū)包括由邊沿部分a圍繞的中心部分c，該邊沿部分由平臺部分b圍繞。與現(xiàn)有技術膜不同，中心部分c具有大于零的厚度。圖7為改性區(qū)的掃描電鏡照片，放大倍數(shù)為80倍。在本發(fā)明中，差溫加熱的應用引起熱改性區(qū)“c”大于零的創(chuàng)新結(jié)果，但仍然提供了膜易于手撕的特性。在該實施方案中，改性區(qū)“a”的邊沿部分的厚度接近圍繞性平臺部分“b”的厚度并且厚于其它區(qū)域。中心部分“c”的厚度始終小于“a”和“b”兩者，并且與現(xiàn)有技術不同，其大于零。此類膜可用作漆遮蔽膠帶背襯或片材，并且可用于液體涂覆工藝。此外，本發(fā)明的膜在用作一卷被粘合劑涂覆的膠帶時，表現(xiàn)出良好的撕裂特性、良好的強度、良好的適形能力和拉伸性、優(yōu)異的抗水性以及較低的退繞性。此外，由于膜的厚度或蓬松度的相對增加以及由此賦予的紋理，通過熱改性工藝賦予的結(jié)構導致膠帶或片材更易于處理。不受理論束縛，據(jù)認為本發(fā)明的膜具有較低的總體分子取向度，這導致整個膜在最大拉伸方向上具有減小量的彈性恢復或收縮。對于通常順序取向的聚合物膜，該方向為td方向。對于同時取向的膜，該方向?qū)⑹茄刂鴥蓚€主軸的最高拉伸程度或平衡的膜的方向。據(jù)認為，通過拉伸工藝產(chǎn)生的取向的熱致彈性恢復是現(xiàn)有技術示例中形成開放穿孔并被增厚邊沿圍繞的驅(qū)動力；在本例中，本發(fā)明的膜具有小于可用的某一臨界水平的彈性恢復潛力，以便形成變薄但未打開的中心部分。參照圖3a和圖3b可更好地理解由差溫加熱導致的期望的熱致彈性恢復的影響。圖3a為本發(fā)明的膜前體12的橫截面示意圖。在施加熱量至第一面14時，膜12的溫度趨于上升。膜12的第二表面16與冷卻輥(未示出)接觸，在其表面中具有凹陷部或凹坑的陣列。與冷卻輥接觸的膜12的部分通常在一定程度上變熱，但是溫度升高有限，因為下面的冷卻輥用作散熱器。相比之下，位于冷卻輥表面中的凹部上方的膜12的部分無法有效傳導熱能到那里，因此經(jīng)受相對較大的溫度升高，如圖3b中的曲線所示。由于該溫度升高，溫度大幅升高的區(qū)中的膜12的部分由于熱致彈性恢復而經(jīng)受改性。在改性區(qū)內(nèi)，熱通量導致改性區(qū)20中的溫度大幅升高，該改性區(qū)由中心部分22和圍繞性邊沿部分24組成。在中心部分22內(nèi)，高溫導致聚合物片段的取向的釋放，導致聚合物主體變薄和回縮。在圍繞性邊沿部分24內(nèi)，聚合物內(nèi)部的溫度范圍為從最接近中心部分的高溫區(qū)降至冷卻的平臺部分中的較低的溫度；在邊沿部分內(nèi)，聚合物從中心部分回縮材料，導致相比于圍繞性平臺部分的相對厚度增加。據(jù)信形成具有此類不可透過的改性區(qū)的膜的能力是由于用作膜前體的取向膜的性質(zhì)造成的。在一些實施方案中，膜前體為順序拉幅機拉伸的膜，表現(xiàn)出低于約-2.0n/m2的彈性恢復，該彈性恢復使用dma在橫向膜方向(td)上測得。在一些實施方案中，根據(jù)本發(fā)明使用的膜前體在橫向上表現(xiàn)出小于約2500mpa的初始拉伸模量，該初始拉伸模量利用instron測得。在一些實施方案中，預期從表現(xiàn)出下列特性中的一者或多者的取向膜，可得到期望的有限熱致彈性恢復以產(chǎn)生具有不可透過的中心部分的改性：特性特性td上的dma彈性收縮應力小于-2.000mpatd上的拉伸模量小于2500mpatd上的ast熱致彈性恢復小于-1.0％表中數(shù)據(jù)備注：td上的拉伸模量已利用輸入膜樣本的橫截面積計算。ast為自動化收縮測試。對于其中期望易于手撕的許多實施方案，有時優(yōu)選的是所得的主膜表現(xiàn)出約100克力(gf)/密耳厚或更小、更優(yōu)選地約70gf/密耳厚或更小、并且最優(yōu)選地約55gf/密耳厚的非缺口抗撕強度(例如，在膠帶的橫向上)。如果膜的撕裂力過高，則膜可能過于難以用手撕裂，但是在本發(fā)明的膜的一些應用中，這可能是可接受的。在本發(fā)明中可用作膜前體的膜的示例性示例包括能夠熱致彈性恢復的任何聚合物膜，包括聚烯烴、聚酯、玻璃狀聚合物諸如聚氯乙烯和聚苯乙烯、丙烯酸類聚合物等。優(yōu)選地，聚合物膜在至少一個主要方向上取向(即，意指縱向取向或橫向取向的lo或tdo)。據(jù)信此類取向膜在經(jīng)受差溫加熱工藝時提供韌性與易于手撕性的平衡。優(yōu)選的膜包括順序或同時雙軸取向聚烯烴，其包含一種或多種組分聚烯烴樹脂以及樹脂的組合。此外，此類膜可包括多于一層，優(yōu)選2、3、5、7或更多層。順序或同時雙軸取向優(yōu)選使用拉幅機拉伸工藝來進行，但是另外可通過輥拉伸、吹塑膜拉伸或它們的組合來進行。在實施方案中，聚合物膜可包含共混物或?qū)樱摴不煳锘驅(qū)影环N具有低于拉伸或拉制溫度的熔點的聚合物樹脂。此類較低熔點組分可以任何可用的水平摻入，但是通常占總重量的約5重量％至95重量％。在實施方案中，聚合物膜可包含任意組合的半結(jié)晶和無定形組分的共混物。組分材料可包括無規(guī)或嵌段共聚物，或者可包括一種或多種材料的半結(jié)晶或無定形相的物理分散體。在實施方案中，聚合物膜可包括多層膜，其中至少一個主表面層相對于基層或芯層為熔點較高的聚合物。在此類膜中，暴露于差熱加熱工藝可能導致一個或兩個主表面上的期望的結(jié)構，其可用于例如提供紋理、粘合劑剝離、液體不可滲透性等。在實施方案中，聚合物膜可包括多層膜，其中至少一個主表面層相對于基層或芯層為熔點較低的聚合物。此類膜可有利于提供較軟的表面層，但仍提供良好的手撕性和液體不可滲透性。此外，添加劑、填料、顏料、染料、uv穩(wěn)定劑和成核劑可用于本發(fā)明的實踐中。添加的相對比例和方法是本領域的技術人員熟知的。一個此類實施方案為得自俄亥俄州阿克倫的舒曼公司(a.schulmanco.,akronoh)的mf502啞光聚烯烴母料。在實施方案中，將作為mpm1114(得自佐治亞州蘇萬尼的美澤公司(mayzoco.，suwanee，georgia))提供于均聚物聚丙烯母料中的β成核劑摻入到pp4792聚丙烯樹脂(德克薩斯州休斯敦的?？松梨诠?exxonmobilco.，houston，texas))中。摻入水平為基于pp4792樹脂計最高約2重量％。由此類組合制成的膜提供非常好的手撕性和不透明性，這對于粘合劑遮蔽膠帶背襯是可取的。在實施方案中，包含pp5571抗沖擊聚丙烯(得自德克薩斯州休斯頓的道達爾石化美國公司(totalpetrochemicalsusa,houston,texas))的膜在順序拉幅機拉伸工藝中呈雙軸取向以制備表現(xiàn)出良好的手撕性的膜，該膜為不可透過液體的并且不透明。在實施方案中，包括多層的膜在順序拉幅機拉伸工藝中呈雙軸取向以產(chǎn)生表現(xiàn)出非常好的手撕性、良好的適形能力(被定義為在作為膠帶施加時形成緊湊半徑的能力)、良好的不透明度和液體不可滲透性的膜，所述多層包括表面層和第二基底層，該表面層包含得自?？松梨诠?exxonmobil)的pp9122無規(guī)丙烯共聚物，該第二基底層在厚度上大于表面層，包含pp5571抗沖擊聚丙烯。本發(fā)明的膜通常包括聚合物膜，特別是取向聚烯烴及其共混物。術語“聚烯烴”可包括但不限于乙烯、丙烯、丁烯等的聚合物以及它們的無規(guī)和/或嵌段共聚物和共混物。任選地，此類膜可構成多于一層，例如包括2、3、5、7或更多數(shù)量的層。以這種方式，不同程度的熱致彈性恢復可發(fā)生于不同的層以產(chǎn)生具有創(chuàng)新和可用特性的膜。其它膜可由聚合物諸如聚酯、聚苯乙烯或其它能夠形成取向膜的聚合物制得。也可以考慮非取向膜，前提條件是其厚度允許在暴露于本文所述的差溫加熱工藝后具有手撕性。在大多數(shù)情況下，非取向澆鑄片材表現(xiàn)出較高的撕裂力并且產(chǎn)生不規(guī)則或非直線撕裂?？捎糜诒景l(fā)明中的膜可包含一種或多種組分或?qū)樱渲薪M分或?qū)硬牧显诩s等于或高于組分或?qū)尤埸c的溫度下被取向。據(jù)認為，在此類拉伸條件下，組分材料被認為經(jīng)歷“溫”或“熱”拉制，這在膜中賦予較低程度的取向，從而在差溫加熱工藝中限制足夠的彈性恢復以形成穿過厚度的穿孔。據(jù)信，在此類情況下，由拉伸工藝引起的聚合物分子取向在該工藝期間被松弛，例如可與無定形組分一起發(fā)生，或取向聚合物分子為半結(jié)晶的，但具有比拉伸工藝溫度更低的熔化溫度，可在冷卻時以較低取向的狀態(tài)重結(jié)晶。參見上文的j.applpolmsci(《應用聚合物科學雜志》)參考文獻。此類膜雖然未表現(xiàn)出完全通過膜厚度的穿孔，但仍表現(xiàn)出極好的手撕性。據(jù)信取向聚合物中的彈性恢復控制膜收縮，并且與取向半結(jié)晶聚合物中存在的非結(jié)晶或無定形“連接鏈(tiechain)”相關(參見i.m.wardetal.,j.appl.polym.sci.,v.41,1659(1990)(i.m.ward等人，《應用聚合物科學雜志》，第41卷，第1659頁，1990年)；“structureandpropertiesoforientedpolymers,”ed.byi.m.ward,chapmanandhall,london(1997)(由i.m.ward主編的《取向聚合物的結(jié)構與特性》，查普曼和霍爾出版公司，倫敦，1997年))。在分子水平上，彈性恢復由拉伸工藝中延伸的聚合物鏈的再繞產(chǎn)生，其由用于將應變鏈保持在適當位置的結(jié)晶組分的熔化導致。還據(jù)信彈性恢復與制膜工藝條件有關，特別是與膜澆鑄溫度(即淬火或澆注溫度)和拉伸溫度有關。澆注溫度決定了半結(jié)晶聚合物結(jié)構的起始形態(tài)，并且據(jù)信影響隨后拉伸期間存在的連接鏈材料的體積。在低澆注溫度下，結(jié)晶非?？觳⑶耶a(chǎn)生許多較小的晶粒和較大體積的連接鏈。在接近聚合物熔點的較高澆注溫度下，結(jié)晶速度較慢并且產(chǎn)生較少的較大晶粒和較小體積的連接鏈。參見capt,l.,etal.“morphologydevelopmentduringbiaxialstretchingofpolypropylenefilms.”17thpolymerprocessingsocietyannualmeeting,2001(capt,l.等人，“聚丙烯膜雙軸拉伸期間的形態(tài)發(fā)展”，第17屆國際聚合物加工學會年會，2001年)。據(jù)信，存在于拉伸的半結(jié)晶聚合物中的所謂的拉緊連接鏈導致拉伸的聚合物膜在暴露于熱時的彈性恢復(參見b.alcocketal.“theeffectofprocessingconditionsonthemechanicalpropertiesandthermalstabilityofhighlyorientedpptapes,”europ.polym.j.,45(2009):2878-2894(b.alcock等人，“加工條件對高度取向的pp膠帶的機械特性和熱穩(wěn)定性的影響”，《歐洲聚合物雜志》，第45卷，2009年，第2878-2894頁))。類似地，據(jù)信其它共混物材料和/或幾何布置可導致制得可手撕但不能充分彈性恢復以致形成開放穿孔的拉伸膜。合適材料的示例包括具有被減小的晶體含量的嵌段或無規(guī)聚丙烯共聚物；聚丙烯與一種或多種具有被降低或較低熔點的晶體組分的材料的共混物，由此使得共混物在拉伸時表現(xiàn)出不足的彈性恢復；或兩層或更多層的膜，其在拉伸狀態(tài)下表現(xiàn)出不足的彈性恢復，由此使得一層或多層不形成開放的穿孔，或它們的任何組合。合適的材料的示例包括engagetm8401和8402、affinitytm820以及infusetm9507(均得自密歇根州米德蘭的陶氏化學公司(dowchemicalco.,midland,michigan))；和vistamaxxtm6202(得自?？松梨诨す?exxonmobilchemicalco.))。在另一個示例中，使用包含約15％抗沖改性劑的聚丙烯抗沖擊共聚物制成雙軸取向膜，其包含分散于等規(guī)聚丙烯(可以5571級得自德克薩斯州休斯敦的道達爾石化美國公司(totalpetrochemicalsusa，houston，tx))中的乙烯-丙烯橡膠(epr)，被發(fā)現(xiàn)在暴露于本發(fā)明的差溫加熱工藝時不形成開放穿孔，但仍表現(xiàn)出增厚的邊沿，并且最令人驚奇的是仍然易于手撕。本發(fā)明的片材的構造(例如，具有相對增厚的邊沿部分的改性區(qū)的陣列等)可提供許多有用的優(yōu)勢。粘合劑作為背襯構件的第二主面涂覆的粘合劑可為本領域中已知的任何合適的粘合劑。優(yōu)選的粘合劑為通常發(fā)粘的壓敏粘合劑。粘合劑的選擇將很大程度上取決于所得膠帶的預期用途。合適的粘合劑的示例性示例包括基于丙烯酸酯、橡膠樹脂(諸如天然橡膠、丁基橡膠、苯乙烯共聚物等)、有機硅，以及它們的組合的那些粘合劑。粘合劑可通過溶液、水基或熱熔融涂覆方法來施加。粘合劑可包括熱熔融涂覆制劑、轉(zhuǎn)印涂覆制劑、溶劑涂覆制劑、和膠乳制劑，以及層合、熱活化和水活化粘合劑，并且除了提供膠帶卷退繞和粘附特性的所需平衡之外不受限制。本領域的技術人員將能夠選擇用于本發(fā)明的合適的粘合劑，其在很大程度上取決于期望的應用。適用于本發(fā)明的膠帶中的增粘橡膠熱熔融粘合劑的示例性示例在美國專利no.4,125,665、no.4,152,231和no.4,756,337中有所公開。適用于本發(fā)明的膠帶中的丙烯酸熱熔融粘合劑的示例性示例在美國專利no.4,656,213和no.5,804,610中有所公開。本領域的技術人員將能夠容易地選擇旋轉(zhuǎn)棒或其它合適的涂覆技術以用于施加在本發(fā)明的制品中使用的粘合劑。涂覆方法的選擇將部分取決于粘合劑的流動特性、粘合劑到穿孔中的所需滲透等。本領域的技術人員將能夠容易地選擇用于將粘合劑施加或涂覆到片材上的合適方法。示例性示例包括旋轉(zhuǎn)棒模具涂覆、刮刀涂覆、落錘鍛模涂覆等?？捎糜谥圃毂景l(fā)明的膠帶的旋轉(zhuǎn)棒涂覆方法的示例性示例在美國專利no.4,167,914、no.4,465,015和no.4,757,782中有所公開。為了增強背襯構件和粘合劑之間的粘附力，可向背襯構件的第二主面施加粘附力促進處理，例如在貧燃條件下的火焰處理、暴露于電暈、化學底漆等。眾所周知，壓敏粘合劑具有有力和持久的粘性、不超過指壓的粘附性，以及足以保持在粘附物上的能力。另外，粘合劑可包含添加劑，例如增粘劑、增塑劑、填料、抗氧化劑、穩(wěn)定劑、顏料、擴散材料、硬化劑、纖維、細絲和溶劑。在一些實施方案中，粘合劑任選地可通過任何合適的方法固化以修改其特性，包括使得其不太可能流動。具體地講，可選擇交聯(lián)水平以便提供良好的膠帶卷退繞和成品粘合劑特性的平衡。典型的交聯(lián)可通過熟知的方法來提供，諸如輻射誘導的交聯(lián)(例如，uv或電子束)、熱誘導的交聯(lián)、化學反應性交聯(lián)或它們的組合。粘合劑可以任何所需量施加，并且通常被施加以提供介于約5g/m2至約100g/m2之間的常規(guī)干涂層重量。較厚的粘合劑涂層趨于增加引起退繞力不期望地增加的概率。過薄的涂層沒有功能或者趨于較差地潤濕基底表面。對可用的壓敏粘合劑的一般性描述可在如下文獻中找到：encyclopediaofpolymerscienceandengineering,vol.13,wiley-intersciencepublishers(newyork,1988)(《聚合物科學和工程百科全書》，第13卷，威利國際科學出版社(紐約，1988年))。對可用的壓敏粘合劑的額外描述可在如下文獻中找到：encyclopediaofpolymerscienceandtechnology,vol.1,intersciencepublishers(newyork,1964)(《聚合物科學和技術百科全書》，第1卷，國際科學出版社(紐約，1964年))。將粘合劑施加到背襯構件后，本發(fā)明的膠帶可使用已知方法轉(zhuǎn)化成所需構造，所述方法例如裁切、軋制等。本發(fā)明的膠帶的片材可卷繞成卷形式(例如，膠帶的一個或多個片材圍繞任選的芯卷繞到自身上)，或堆疊成片材形式。根據(jù)本發(fā)明，由此類膠帶組件提供的令人驚奇的優(yōu)勢包括易于退繞，因為上覆層片的粘合劑層與下面層片的主膜的具有凸起邊沿的第一主面之間的結(jié)合部易于分離，以及良好的手撕性、適形能力及其它膠帶特性。圖10示出本發(fā)明的示例性膠帶卷。卷110包括卷繞到自身上以成為任選的芯114上的卷形式的膠帶112。膠帶112包括背襯構件116和粘合劑層118。如圖11所示，膠帶112包括具有第一主表面14和相對的第二主表面16的背襯構件116(其為來自圖1的膜10的實施方案)。背襯構件包括具有多個改性區(qū)20的主膜10，并且在該情況下基本上由具有多個改性區(qū)20的主膜10組成。應用本發(fā)明可用于制造用于許多應用的膠帶或片材，所述膠帶或片材可為帶粘合劑背襯的，也可為不帶粘合劑背襯的，所述應用包括包裝膠帶、漆遮蔽膠帶、一般用途或“管道”膠帶、醫(yī)用膠帶、遮蔽膜、襯件、包裹物以及具有一個或多個包括非織造物、泡沫等的附加層的層合物。本發(fā)明的優(yōu)點之一在于膜前體的抗撕強度可降低至更有用的量值。通常，本發(fā)明的主膜具有一個或多個片段，所述一個或多個片段具有約100gf/密耳厚或更小的抗撕強度，在一些實施方案中，具有約70gf/密耳厚或更小的抗撕強度，并且在一些實施方案中，具有約55gf/密耳厚或更小的抗撕強度。在一些實施方案中，諸如本發(fā)明的主膜的卷形式(例如，被卷繞的裸露片材或帶粘合劑背襯的卷)，主膜由單個均勻片段(即，包括均勻的改性區(qū)陣列的片材)組成。在其它實施方案中，主膜可包括兩個或更多個片段，其中片段在性質(zhì)上不同或甚至存在改性區(qū)。圖11a示出本發(fā)明的主膜的示例性實施方案，其中主膜122為細長膠帶，該細長膠帶包括多個不具有改性區(qū)的片段124，該區(qū)段與具有根據(jù)本發(fā)明的改性區(qū)的片段126交替。在膠帶應用中，此類構造可用于使膜更容易地在對應于片段126的離散長度處適形或可分離。該片段可具有期望的相對尺寸和間距。圖11b示出另一個示例性實施方案，其中主膜128為細長膠帶，其包括中心片段132以及不具有改性區(qū)的相鄰片段130。在膠帶構造中，此類構造可用于使膜在細長的中間部分中更易于適形(例如，圍繞壁角彎曲)。應當理解，本發(fā)明的主膜可以使用具有改性區(qū)陣列的一個或多個第一片段的其它所需構造，以及一個或多個不具有改性區(qū)或具有不同于第一片段的改性區(qū)陣列的其它片段制成。通過這種方式，根據(jù)本發(fā)明可以實現(xiàn)在不同位置處和不同構造下具有不同的特性諸如抗撕強度、適形能力等的主膜。本發(fā)明的語境膠帶廣泛用于粘結(jié)、接合或遮蔽應用。此類膠帶的重要方面是存在膠帶背襯，其上附連有自粘合劑和剝離涂層。至關重要的是，使用的膠帶的膠帶背襯能夠使用工具分配或用手撕下以允許可用長度的膠帶從卷中分離出來。特別是在遮蔽膠帶應用領域，至關重要的是在不使用任何工具或膠帶分配設備的情況下，所需部分的膠帶易于用手直接從膠帶卷上撕下。這樣能夠靈活、最快速地使用遮蔽膠帶。如本文所用，手撕性是指用手撕下膠帶的能力，或者手撕性是指普通人能夠通過合理而非過度的努力容易地撕下一定長度的所述背襯或所述背襯片材的能力。在一些方面，希望能夠快速施加較大的力以將膠帶“拉斷”至可用的長度。歷史上，粘合劑遮蔽膠帶是用紙背襯構造以便于處理和施加，特別是用手撕去。由于紙膠帶背襯固有的脆弱性和孔隙率，必須通過用一種或多種聚合材料(例如，阻隔涂層、粘結(jié)劑、飽和劑等)進行涂覆以對此類背襯進行改性，以賦予所需的強度、彈性以及承受暴露于液體涂料和保持液體涂料的能力。此類涂層通常在一個或多個涂覆操作中施加，然后固化或干燥以將涂層固定到適當?shù)奈恢?。這需要使用多步涂覆工藝生產(chǎn)線來實現(xiàn)紙?zhí)幚聿僮?，隨后施加剝離劑和粘合劑涂料來生產(chǎn)所需的產(chǎn)品。另選地，預涂覆阻隔涂層、飽和劑和粘結(jié)劑至紙張可發(fā)生在粘合劑涂覆之前的單獨操作中。即使加入阻隔涂層、粘結(jié)劑和飽和劑，將紙背襯用于粘合劑遮蔽膠帶構造仍存在明顯的缺點。紙背襯在暴露于水或紫外光時固有地不穩(wěn)定，并且在用于需要“濕式砂磨”或用水砂磨的應用中時趨于粉碎，這些應用通常用于諸如汽車涂裝之類的行業(yè)中。紙背襯不以直線撕裂的方式撕裂，相反趨于以不同的角度撕裂，稱為裂成小片，并且在被撕開處留下碎邊。許多現(xiàn)代的紙基粘合劑遮蔽膠帶使用壓延的或經(jīng)特殊平滑處理的紙背襯制成，這使得在除去紙背襯后能夠形成更均勻的標色水線。此外，由于紙由經(jīng)粘結(jié)的紙纖維構成，由此形成的標色水線通常不如聚合物膠帶背襯的情況那樣尖銳；此類紙背襯通常厚于聚合物膜背襯。此外，紙背襯膠帶通常過硬并且缺乏足夠的伸長率以允許以平滑彎曲的方式施加(即，在x-y維度上彎曲，以便在平坦表面上形成彎曲的標色水線)。通常，紙背襯膠帶的伸長率小于約25％，并且在一些情況下小于15％，使它們不適合掩蔽許多所需的構造。最后，由于需要施加阻隔層、粘結(jié)劑和飽和劑涂料，因此紙基遮蔽膠帶可具有相對較高的生產(chǎn)成本。應該提及的是，每個此類步驟還導致在溶劑去除和減少方面或在干燥所述涂層的熱需求方面的浪費。相比之下，通過本發(fā)明實現(xiàn)使用聚合物膜用于膠帶應用可得到提供若干不同優(yōu)點的膠帶。聚合物膜，特別是基于聚烯烴的聚合物膜，通常對濕氣和水分不敏感，通常具有薄型、高強度、良好的適形能力和低成本。然而，除了幾種特定類型的聚合物背襯以外，大多數(shù)聚合物膠帶難以或無法在不使用工具或膠帶分配刀片的情況下用手撕開。存在聚合物膜的幾個示例，其表現(xiàn)出良好的手撕性，但不適用于某些應用，特別是遮蔽應用。流延膜諸如用于scotchtm膠帶(3m公司(3mcompany))中的醋酸纖維素可易被手撕開，但對濕氣敏感，并且在暴露于水中時可溶脹和卷曲。其它基于聚氯乙烯的膠帶背襯不易在不發(fā)生拉伸和變形的情況下撕開，而且制造成本高昂。其它聚合物膜諸如聚烯烴或聚酯基于商品聚合物樹脂，因此可具有低成本。然而，此類聚合物膜非常難以用手撕開。在一些情況下，通過選擇合適的制膜工藝諸如雙軸取向和/或結(jié)合多層，此類膜可變得更易于手撕；特別在后一種情況下，膜具有分層或經(jīng)歷層分離的傾向，特別是在諸如遮蔽和保護的應用中去除時。這對于需要膠帶在使用后潔凈且易于移除的用戶而言是不可接受的。本發(fā)明所提供的主膜獨特地提供所需屬性的組合，包括：·便于手撕性·固有的抗?jié)駳夂涂顾浴げ灰琢殉尚∑ぶ本€撕裂擴展·薄型·適形能力高，即，由于聚合物膜固有的可伸長性以及火焰沖擊膜因中心部分減薄而具有的額外的“伸展性”，形成具有連續(xù)平坦的外部或凸邊緣的半徑的能力。·成本低·無需使用阻隔件、粘結(jié)劑或飽和涂料相比于許多先前已知的膠帶背襯材料，由本發(fā)明的主膜提供的優(yōu)異特性的組合在下表中一般性示出。特性紙塑料1塑料2塑料3本發(fā)明手撕性有有無有有撕裂直線性無無無無有不易裂成小片無無有有有“拉斷”可撕開有無無一些有抗水性無一些有有有分層一些一些一些一些無薄型無有有有有適形能力一些一些一些有有成本低無無有有有阻隔件，粘結(jié)劑有無無無無塑料1–pvc或醋酸纖維素型；澆鑄。示例：3mtmfineline(pvc)或magic膠帶(乙酸酯)塑料2–bopp或聚酯(bopet)示例：封箱膠帶(bopp)；聚酯捆綁膠帶。塑料3–3mtm多用途膠帶。實施例參照以下示例性實施例可進一步理解本發(fā)明。測試方法使用如下測試方法。astmd3759拉伸模量bopp膜的拉伸模量在alliancert/5mts拉伸實驗機上根據(jù)astmd3759進行測量。沿測試膜的橫向切出寬1英寸、長6英寸的樣本。在沿著帶的三個不同點處測量每個樣本的厚度，并記錄為三次測量的平均值。然后將試樣夾在試驗機的夾持件中，其中量規(guī)相隔4英寸。將試樣的長軸與在夾持件中心之間延伸的假想線仔細對準。在夾持期間，無需對試樣施加超過去除松弛所必需的更多的張力。然后以12英寸/分鐘移動十字頭直到試樣破裂。記錄拉伸模量并用厚度歸一化。對每個膜重復測試五次。受約束的熱致彈性恢復應力–b1使用ta儀器rsag2型動態(tài)力學分析儀(特拉華州紐卡斯爾的ta儀器公司(tainstruments，newcastle，de))在拉伸模式下測量測試試樣的熱致彈性恢復應力。沿膜取向的長軸切割測試試樣以用于測量；實際上對于順序拉伸的bopp，這意味著橫向膜方向(td)的尺寸為md上6.2mm并且td上為25mm。將試樣以1％的固定應變夾持，由此使得測試條被定位為平坦且均勻的。首先將試樣置于30℃的條件下2min，然后以3℃/min的速率從30℃加熱至190℃。在這些固定夾持條件下，在加熱時，隨著溫度的升高而產(chǎn)生軸向回縮或彈性恢復力，因為膜的結(jié)晶或其它硬質(zhì)相片段發(fā)生軟化和熔化。在dma的拉伸模式下，固定應變下的軸向力反映了加熱期間釋放的恢復應力。歸一化應力與溫度的曲線圖示出由加熱引起的彈性恢復期間的應力變化。歸一化應力通過根據(jù)膜橫截面的面積歸一化軸向力而獲得。由于熱致恢復應力在應變方向上被施加于試樣夾具，因此所報告的值為負值(即，測試試樣在附連有夾具的力傳感器上施加拉力或拉伸回縮力)。圖8為來自實施例(火焰沖擊之前)的所選膜的橫向(td)上的受約束的彈性恢復應力的曲線圖。astmd2732-14和d2732-td(非fip膜)上的受約束的熱致彈性恢復應力–b2使用固定有高準確度keyence尺寸跟蹤系統(tǒng)(ccd測微器，ls-7001和ccdls-7030t)的perbix熱收縮分析儀(明尼蘇達州布魯克林帕克的perbix機器公司(machinecompany，brooklynpark，mn))測量測試試樣的熱致彈性恢復，以檢測熱處理之前膜的尺寸變化。沿膜取向的長軸切割測試試樣以用于測量；實際上對于順序拉伸的bopp，這意味著橫向膜方向(td)的尺寸為md上25.4mm并且td上為228.6mm。使用來自1.5g砝碼的張力來夾持試樣，使得以平坦且均勻的方式定位測試條。首先將試樣置于25℃的條件下保持最短5min。將膜置于膜試樣的任一端上的夾具中，然后在115℃的烘箱中加熱5min，隨后使之在2min內(nèi)冷卻至25℃。當樣品被加熱和冷卻時，通過keyence系統(tǒng)測量樣本長度以測定長度隨時間的變化。在加熱時，由于膜的結(jié)晶或其它硬質(zhì)相片段發(fā)生軟化和熔化而產(chǎn)生軸向回縮或彈性恢復力。這導致td上試樣長度的減小(熱收縮)或增加(熱膨脹)。所報告的數(shù)據(jù)在115℃下至少1分鐘后從第一平臺區(qū)域獲取。由于熱致彈性恢復在應變方向上施加于試樣夾具，因此所報告的值由于收縮而為負值(即，測試試樣在夾具上施加拉伸回縮力)。如果由于熱膨脹，則所報告的值為正值。astmd1922elmendorf(非凹口)撕裂試驗，經(jīng)熱處理的膜使用橫向上bopp膜的起始撕裂力試驗來測量經(jīng)受差熱工藝的膜的手撕能力。使用thwing-albertelectronicproelemendorf撕裂度測定儀測量引發(fā)撕裂的力。撕裂試驗在非凹口2.5"×2.5"(63mm×63mm)膜試樣上進行，其中每個試樣重復測定五次，并使用1600g的擺錘砝碼。測試方法基于elemendorf擴展力撕裂試驗–astmd1922。以引起撕裂的克力報告五次重復測定的平均值。取向過程形成指定聚合物的厚度為約30微米至約40微米的成品片材并卷繞到輥上。表1列出了所用的工藝條件。膜1和膜2的制備同時雙軸取向的聚丙烯膜使用美國專利no.4,675,582；no.4,825,111；no.4,853,602；no.5,036,262；no.5,051,225和no.5,072,493中所述的基于線性馬達的同時拉伸工藝制備。拉伸設備由德國西格斯多爾夫的布魯克納機械公司(brücknermaschinenbraü,seigsdorf,germany)制造。使用表2中所述的聚合物。擠出樹脂a、b、h和i；使用針對每層的單螺桿擠出法為每層提供熔融溫度為約227℃至260℃的穩(wěn)定熔體。表2中所列出的聚合物用于如圖所示的各個相應層，由此使得膜在三層中的每層中具有不同的樹脂。將聚合物熔體通過狹縫模頭擠出并澆鑄到以約18.5米/分鐘旋轉(zhuǎn)的水冷鍍鉻鋼澆注輪上，并且使用閉環(huán)內(nèi)部水循環(huán)將其控制為約35℃，并將澆注輪浸入水溫約18℃的水浴中。澆鑄片材具有約83cm至86cm的切邊后寬度和約0.185cm的厚度。澆鑄片材通過設置在約440℃的一排ir加熱器，以在拉幅烘箱中拉伸之前將鑄膜預熱至大約70℃。然后將預熱的流延膜同時在縱向(md)和橫向(td)上拉伸以形成雙軸取向膜。對于該0.038mm的成品膜，調(diào)整烘箱的預熱區(qū)段以提供溫度為約150℃至160℃的預熱膜。預熱區(qū)段期間所用的拉幅烘箱溫度設定點被標稱地設定為：預熱區(qū)約170℃，拉伸區(qū)142℃，且退火區(qū)段165℃。在退火中標稱松弛后，標稱的最終總面積拉伸比為約50:1。md比率為約7.5/1并且td比率為約7.3/1。拉伸膜為約0.038mm厚并且切邊后寬度為約523cm。用softal電暈處理器對膜進行電暈處理，以提供一個表面張力約38達因的表面。標稱的卷繞速度為約140米/分鐘。調(diào)整條件以便獲得0.038mm的期望的膜厚度。膜在縱向上被撕裂(脫機)成可用的樣本寬度，用于使用配備有新刀片的剃刀切割刀片進行測試和/或進一步加工。所有引用的溫度、速率、速度、比率、尺寸等均為標稱和近似的。膜3-16的制備使用裝配在單螺桿擠出機上的3層擠出模頭將表1中所列出的樹脂共擠出，并通過澆注到溫度范圍設置在32℃至64℃的流延鼓上形成片材。接著通過以下方式順序地對該澆鑄片材取向：使?jié)茶T片材首先穿過一組經(jīng)加熱的差速驅(qū)動輥，達到約5倍的縱向(mdo)拉伸比，然后由一系列彈簧加載的夾具沿縱向邊緣固定并在橫向(tdo)上拉伸約9倍。在連續(xù)卷中收集由此形成的雙軸取向片材以用于進一步加工。表1.膜制備條件*“seq.”意指順序雙軸取向(拉伸的)聚合物膜加工(通常在縱向取向mdo上為5次，并且在橫向取向tdo上為9次)；“simul”意指同時雙軸取向(拉伸的)聚合物膜加工(通常為7×7mdo/tdo)。**樹脂：a＝schulmanpolybatchdul3636dp20聚烯烴共混物，b＝exxonmobil9122聚丙烯無規(guī)共聚物(2.5％共聚乙烯)，c＝exxonmobil4792聚丙烯微型無規(guī)共聚物(0.5％共聚乙烯)，d＝total5571高沖擊聚丙烯共聚物，e＝mayzocorporationmpm1114β成核劑聚丙烯母料，f＝clariantpe54642563聚烯烴共混物，g＝dowinfuse9507烯烴嵌段共聚物，h＝total3371聚丙烯，i＝exxonmobil4712e1聚丙烯(0.5％共聚乙烯)。火焰沖擊差溫加熱處理下列火焰沖擊處理用于在實施例中進行差溫加熱。在下列操作條件下，使用美國專利no.7,037,100的圖3中所示的火焰沖擊。在文丘里混合器(得自北卡羅來納州穆爾斯維爾的弗林燃燒器公司(flynnburnercorporation,mooresville,northcarolina))中將壓縮空氣與天然氣燃料(化學計量比為9.7:1，并且熱含量37.7kj/l)預混合以形成可燃混合物?？諝夂吞烊粴獾牧鲃佑脽豳|(zhì)量流量計(得自加利福尼亞州瑪麗娜的?？怂篃醿x器公司(foxthermalinstrument,inc.,marina,california))測量，并且天然氣和空氣的流速由伺服電機驅(qū)動的針閥(得自弗林燃燒器公司(flynnburnercorporation))控制。調(diào)整所有流動以得到0.96的火焰當量比(空氣:燃料比為10.1:1)并且燃燒器區(qū)域的歸一化功率為1635w/cm2(14,140btu/hr-in.燃燒器長度).?？扇蓟旌衔锿ㄟ^管道傳輸?shù)矫绹鴮＠鹡o.7,635,264中所述類型的帶式燃燒器，該燃燒器包括安裝在水冷鋁殼體(得自弗林燃燒器公司(flynnburnercorporation))的30.5cm長×1cm寬的6端口波紋狀不銹鋼帶。燃燒器鄰近直徑35.5cm、面寬46cm的淬火鋼背襯輥(得自威斯康辛州尤寧格羅夫的美睿公司(americanrollercompany，uniongrove，wisconsin))安裝。背襯輥的溫度由溫度為10℃且流速為240l/min的循環(huán)水流控制。背襯輥的面鍍有0.5mm的銅，輥面的中心29cm蝕刻有美國專利no.7,037,100的圖6中所示的穿孔圖案，然后在整個面上涂覆以0.01mm的鉻(通過賓西法尼亞州紐卡斯爾的卡斯特姆蝕刻輥公司(custometchrollsinc.,newcastle,pennsylvania))。將過濾后的壓力為約35kpa/m2(5psig)的壓縮空氣吹到背襯輥上，以可控地減少背襯輥的中心圖案化部分上的水凝結(jié)量。燃燒器殼體的面與背襯輥的面之間的距離為美國專利no.7,037,100的圖4中的d距離，被調(diào)節(jié)到16mm。圖4中的e距離等于3mm。所指示的膜由惰輥引導以圍繞冷卻背襯輥包裹并包裹于輥的圖案化部分上，并且以60m/min的速度經(jīng)過火焰沖擊處理。膜的上游張力和下游張力保持在大約2.2牛/線性厘米。為確保聚丙烯膜和冷卻背襯輥之間的緊密接觸，將覆蓋有6mmvn110vitontm彈性體(得自美睿公司(americanrollercompany))的直徑10cm、面寬40cm的入口壓料輥定位成相對于冷卻背襯輥的入口側(cè)上的燃燒器成大約45度。水冷罩定位在壓料輥和燃燒器之間，其通過再循環(huán)水保持在38℃的溫度。壓料輥與背襯輥的接觸壓力保持為大約50牛/線性厘米。用于比較實施例c2和c3的火焰沖擊差溫加熱處理將具有5:1的縱向取向比和9:1的橫向取向比的可商購獲得的標準順序雙軸取向聚丙烯通過實施例中所述的火焰沖擊處理，不同的是采用下列條件：火焰功率為578w/cm2(5000btu/hr-in.)；當量比為0.97(空氣:燃料比為10.0:1)；背襯輥溫度保持在38℃；不向背襯輥吹壓縮空氣以控制冷凝；并且?guī)饺紵鳉んw與背襯輥之間的距離為12mm。膜以25m/min至30m/min之間的速度通過火焰沖擊處理。在30m/min的膜速度下，處理后的膜上沒有可見邊沿。在25m/min的膜速度下，處理后的膜上的所有穿孔區(qū)均為開放的，即具有如圖5所示的為零的“c”尺寸。因此，采用可商購獲得的bopp膜，存在用于生成具有邊沿但沒有開放穿孔的膜的非常小的火焰沖擊處理窗口。對于此類標準bopp，即使不是不可能，在制造環(huán)境中始終執(zhí)行產(chǎn)生具有邊沿但沒有開孔的膜的過程也將是困難。此外，具有邊沿但沒有孔的那些bopp膜(比較實施例c2和c3)在視覺外觀上非常不均勻，其尺寸“a”和“c”在熱改性的單獨區(qū)之間差別很大。此類不均一的材料將無法轉(zhuǎn)化為例如功能性膠帶。另外，比較實施例c2和c3不具有手撕特性。比較實施例無法輕易用手撕開，除非沿處理后的bopp的一個邊緣引入缺陷諸如剪刀切口。因此，與通過本文所公開的火焰沖擊處理的bopp獲得的易于撕裂的起始相比，這些樣本的撕裂起始較高。另外，與本文所公開的特殊bopps獲得的大多數(shù)直線型撕裂相比，比較實施例不是直線撕裂，而是以任意隨機的角度撕裂。注：上述條件代表用于產(chǎn)生具有邊沿但不具有孔的任何類型的標準bopp的最佳條件。我們嘗試過的膜速度、火焰功率、間隙和背襯輥溫度的任何其它組合具有如此不均一的熱改性，以致無法進行進一步試驗。表2中示出了實施例和比較實施例的試驗結(jié)果。表2.膜特性、實施例和反例。*指示并非所有重復試樣均可被撕去。#指示該膜為膜前體。盡管對本發(fā)明結(jié)合其優(yōu)選實施方案并參照附圖進行了全面描述，但應當注意，各種變化和修改對于本領域技術人員而言是顯而易見的。除非這種變化和修改脫離本發(fā)明的范圍，否則應將其理解為包含在由所附權利要求書所限定的本發(fā)明的范圍內(nèi)。本文引用的所有專利、專利文檔和出版物的完整公開內(nèi)容均以引用方式并入。當前第1頁12