本發(fā)明涉及金屬效應(yīng)顏料，其含有薄片狀金屬基質(zhì)和施涂于基質(zhì)上的涂層，其中涂層含有至少一個間隔層，并涉及金屬效應(yīng)顏料的制備方法及其用途。ep1270682a2公開了基于金屬基質(zhì)的多層光澤顏料。光澤顏料含有具有以下組成的多個層：(a)至少一個由以下層組成的層堆疊：i)無色介電層，其由折射率n≤1.8的材料組成，和ii)無色介電層，其由折射率n>1.8的材料組成；和(b)選擇性或非選擇性吸收層。ep1270682a2沒有提到在涂層內(nèi)的任何間隔層。ep1114103a1公開了基于薄片狀金屬顏料的多層顏料，其中金屬顏料已經(jīng)被無定形玻璃層和隨后被一種或多種金屬氧化物或金屬氧化物混合物涂覆。ep1114103a1沒有提到在涂層內(nèi)的任何間隔層。ep1685198a2公開了效應(yīng)顏料，其具有薄片狀鋁或鋁合金芯、以及包圍在鋁或鋁合金芯周圍的含有氧化鋁或氧化鋁/氫氧化鋁的層，并且可以通過芯的濕化學(xué)氧化獲得。此效應(yīng)顏料已經(jīng)被至少一個高折射率的金屬硫?qū)倩飳油扛?，其中由于在高折射率金屬硫?qū)倩飳雍椭車暮醒趸X或氧化鋁/氫氧化鋁的層之間的含有氧化鋁或氧化鋁/氫氧化鋁的層的孔隙率，形成混合層。由于芯的濕化學(xué)氧化，在含有氧化鋁或氧化鋁/氫氧化鋁的層中所形成的孔并不是基本上與鋁或鋁合金芯的表面平行地排布，而是無規(guī)地分布在含有氧化鋁或氧化鋁/氫氧化鋁的層中。ep0708154a2公開了基于多層涂覆的薄片狀金屬基質(zhì)的光澤顏料，其具有以下組成的至少一個層堆疊：(a)具有折射率n≤1.8的無色介電層，和b)具有折射率n≥2.0的選擇性吸收層；和如果需要的話，額外地c)外部無色或選擇性吸收涂層，其與下面的層b)不同。ep0708154a2沒有提到在涂層內(nèi)的任何間隔層。ep0668329a2公開了基于多層涂覆的薄片狀金屬基質(zhì)的光澤顏料，其含有：(a)基本上由氧化硅、氧化硅水合物、氧化鋁和/或氧化鋁水合物組成的第一層，b)基本上由金屬和/或非選擇性的吸收性金屬氧化物組成的第二層；和如果需要的話，c)基本上由無色或選擇性的吸收性金屬氧化物組成的第三層。ep0668329a2沒有提到在涂層內(nèi)的任何間隔層。本發(fā)明的目的是提供具有高色飽和度的顏料，其具有金屬光澤、高亮度和高遮蓋力，并且同時可以按照簡單的方式用低的材料用量制備。此目的是通過提供一種金屬效應(yīng)顏料實現(xiàn)的，所述金屬效應(yīng)顏料含有薄片狀金屬基質(zhì)和施涂于基質(zhì)上的涂層，其中涂層包括：a)任選地層1，其含有至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物，其中金屬離子含有或是至少一種選自金屬al、si、sn、mo和zn的金屬離子，b)層2，其含有至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物，c)層3，其含有至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物，其中層2和層3中的至少一層含有至少兩種不同的金屬離子，并且層2和層3被間隔層間隔。根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語“間隔”表示層2和層3彼此被間隔層隔開或保持一定距離。根據(jù)本發(fā)明，通用術(shù)語“金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物”表示“金屬氧化物和/或金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物”。這也適用于當(dāng)金屬或金屬離子被規(guī)定為例如鈦(離子)、鐵(離子)、錫(離子)、鋯(離子)等的情況。在一個優(yōu)選實施方案中，任選的層1直接鄰接薄片狀金屬基質(zhì)，層2接著直接處于層1上，并且層3接著處于層2上，其中層2和層3被間隔層間隔。在另一個實施方案中，層2直接鄰接薄片狀金屬基質(zhì)，并且層3接著處于層2上，其中層2和層3被間隔層間隔。金屬效應(yīng)顏料的優(yōu)選方案可以參見從屬權(quán)利要求2-9。另外，所述目的能通過提供一種制備本發(fā)明金屬效應(yīng)顏料的方法實現(xiàn)，其中此方法包括以下步驟：(i)任選地向薄片狀金屬基質(zhì)施涂未煅燒的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物層，其中金屬離子含有或是至少一種選自金屬al、si、sn、mo和zn的金屬離子，(ii)接連施涂三個未煅燒的層a、b和c，這些層各自由至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物組成或包含它們，其中層a、b和c直接彼此疊置，和其中在層b中施涂的至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物在金屬離子方面是與在層a和層c中的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物的一個或多個金屬離子不同的，(iii)在320-970℃的溫度下煅燒在步驟(ii)中所得的產(chǎn)物，這任選地在還原條件下進(jìn)行，得到含有至少一個間隔層的金屬效應(yīng)顏料?；蛘撸瞿康哪芡ㄟ^提供一種制備本發(fā)明金屬效應(yīng)顏料的方法實現(xiàn)，此方法包括以下步驟：(i)向被單層或多層涂覆的金屬基質(zhì)接連施涂兩個未煅燒的層b和c，這些層各自由至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物組成或包含它們，其中層b和c直接彼此疊置，和其中在層b中施涂的至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物在金屬離子方面是與在層c和沿著基質(zhì)方向直接與層b鄰接的層中的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物的一個或多個金屬離子不同的，(ii)在320-970℃的溫度下煅燒在步驟(i)中所得的產(chǎn)物，這任選地在還原條件下進(jìn)行，得到含有至少一個間隔層的金屬效應(yīng)顏料。本發(fā)明還提供本發(fā)明的金屬效應(yīng)顏料用于化妝品配制劑、塑料、膜、織物、陶瓷材料、玻璃、油漆、印刷油墨、書寫油墨、清漆、粉末涂料中和/或用于功能應(yīng)用中的用途，功能應(yīng)用例如是用于激光標(biāo)記、ir反射、光催化。本發(fā)明的另一個目的是提供一種制品，其中此制品包含至少一種本發(fā)明的金屬效應(yīng)顏料。薄片狀金屬基質(zhì)可以選自鋁薄片、銅薄片、鋅薄片、鐵薄片、鈦薄片、不銹鋼薄片、銀薄片、上述金屬的合金以及混合物。薄片狀金屬基質(zhì)優(yōu)選選自鋁薄片、銅薄片、鋅薄片、鐵薄片、不銹鋼薄片、上述金屬的合金以及混合物。上述薄片狀金屬基質(zhì)也可以包含由至少一種高和/或低折射率的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物組成或包含它們的一個或多個涂層，并可以任選地經(jīng)過煅燒。例如，所用的基質(zhì)也可以是商購的涂覆的金屬效應(yīng)顏料。在一個優(yōu)選實施方案中，用于本發(fā)明的基質(zhì)是未涂覆的薄片狀金屬基質(zhì)。薄片狀金屬基質(zhì)更優(yōu)選選自鋁薄片、銅薄片、鋅薄片、鐵薄片、上述金屬的合金以及混合物。薄片狀金屬基質(zhì)最優(yōu)選選自鋁薄片、銅薄片、鋅薄片、上述金屬的合金以及混合物。尤其優(yōu)選的是，所用的薄片狀金屬基質(zhì)是鋁薄片。如果鋁薄片用作薄片狀金屬基質(zhì)，則它們優(yōu)選具有≥97重量％的鋁含量，更優(yōu)選≥98重量％，更優(yōu)選≥99重量％，最優(yōu)選≥99.7重量％，在每種情況下基于鋁薄片的總重量計。在一個優(yōu)選實施方案中，鋁薄片另外具有優(yōu)選≤1ppm的汞含量，優(yōu)選≤2ppm的砷含量，優(yōu)選≤10ppm的鉛含量，優(yōu)選≤1ppm的鎘含量，優(yōu)選≤10ppm的鋇含量，優(yōu)選≤20ppm的鉻含量，優(yōu)選≤20ppm的鎳含量，優(yōu)選≤20ppm的銅含量，優(yōu)選≤20ppm的鈷含量，優(yōu)選≤2ppm的銻含量，優(yōu)選≤10ppm的硒含量，和優(yōu)選≤20ppm的鋅含量。在另一個實施方案中，用作薄片狀金屬基質(zhì)的鋁或鋁合金薄片已經(jīng)根據(jù)wo96/38505a1的權(quán)利要求1所述進(jìn)行濕化學(xué)氧化。如果銅薄片用作薄片狀金屬基質(zhì)，則它們優(yōu)選具有≥95重量％的銅含量，更優(yōu)選≥96重量％，更優(yōu)選≥97重量％，最優(yōu)選≥98重量％，在每種情況下基于銅薄片的總重量計。在一個優(yōu)選實施方案中，銅薄片另外具有優(yōu)選≤1ppm的汞含量，優(yōu)選≤3ppm的砷含量，優(yōu)選≤20ppm的鉛含量，優(yōu)選≤15ppm的鎘含量，優(yōu)選≤10ppm的鋇含量，優(yōu)選≤20ppm的鉻含量，優(yōu)選≤20ppm的鎳含量，優(yōu)選≤20ppm的鈷含量，優(yōu)選≤2ppm的銻含量，和優(yōu)選≤10ppm的硒含量。如果金青銅薄片用作薄片狀金屬基質(zhì)，則它們優(yōu)選具有70-95重量％的銅含量，<5重量％至<30重量％的鋅含量，0.01重量％至≤1.5重量％的鋁含量，0.001重量％至≤0.5重量％的錫含量，在每種情況下基于金青銅薄片的總重量計。在一個優(yōu)選實施方案中，金青銅薄片另外具有優(yōu)選≤1ppm的汞含量，優(yōu)選≤3ppm的砷含量，優(yōu)選≤20ppm的鉛含量，優(yōu)選≤15ppm的鎘含量，優(yōu)選≤10ppm的鋇含量，優(yōu)選≤20ppm的鉻含量，優(yōu)選≤20ppm的鎳含量，優(yōu)選≤20ppm的鈷含量，優(yōu)選≤2ppm的銻含量，和優(yōu)選≤10ppm的硒含量。如果鐵薄片用作薄片狀金屬基質(zhì)，則它們優(yōu)選從根據(jù)ep1251152a1的權(quán)利要求1所述進(jìn)行還原處理的羰基鐵粉末制備。要涂覆的薄片狀金屬基質(zhì)的平均厚度優(yōu)選在30-2000nm的范圍內(nèi)，更優(yōu)選是35-1500nm，最優(yōu)選70-900nm。在另一個實施方案中，鋁薄片具有根據(jù)wo2004/087816a2或wo2008/077612a2的相應(yīng)主權(quán)利要求所述的平均厚度。在另一個實施方案中，鐵薄片具有根據(jù)wo2009/144005a1的主權(quán)利要求所述的平均厚度。在一個實施方案中，薄片狀金屬基質(zhì)的厚度分布的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差是11-98％，優(yōu)選22-78％，更優(yōu)選28-68％，最優(yōu)選34-64％。相對標(biāo)準(zhǔn)偏差[％]是標(biāo)準(zhǔn)偏差計算值與平均厚度之間的商值。薄片狀金屬基質(zhì)的平均厚度可以通過如wo2004/087816a2或wo2008/077612a2所述的方法檢測。優(yōu)選，薄片狀金屬基質(zhì)的平均厚度是通過下文的小節(jié)iih“檢測薄片狀金屬基質(zhì)的平均厚度、層1、2和3的平均層厚度、整個涂層的平均層厚度、間隔層的平均高度ha以及空隙的平均高度hh”所述檢測的。在本發(fā)明中，除非另有說明，術(shù)語“平均”總是表示算術(shù)平均值。在一個優(yōu)選實施方案中，薄片狀金屬基質(zhì)具有由d50與平均厚度之商定義的縱橫比，優(yōu)選在2-1000的范圍內(nèi)，更優(yōu)選10-600，更優(yōu)選40-500，最優(yōu)選50-300。本發(fā)明的金屬效應(yīng)顏料任選地含有層1，其含有至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物，其中金屬離子含有或是至少一種選自金屬al、si、sn、mo和zn的金屬離子。層1可以任選地至少部分地作為與直接鄰接層1的層例如層2的混合層存在。本發(fā)明金屬效應(yīng)顏料的層2和層3在煅燒后優(yōu)選是多個高折射率層，或各自是高折射率層，其中折射率n優(yōu)選是>1.8，特別優(yōu)選n≥1.9，最優(yōu)選n≥2.1。根據(jù)本發(fā)明選擇在層2和/或?qū)?中的至少兩種不同的金屬離子，使得用于形成層2和3的一種或多種金屬氧化物、一種或多種金屬氫氧化物和/或一種或多種金屬氧化物水合物，優(yōu)選各自具有平均折射率n>1.8。層2和3中的至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物含有至少兩種不同的金屬離子，優(yōu)選選自金屬ti、fe、sn、mn、zr、ca、sr、ba、ni、sb、ag、zn、si、al、cu、ce、cr和co，再優(yōu)選選自金屬ti、fe、sn、si、al、mn、zr、ag、zn、cu和ce，更優(yōu)選選自金屬ti、fe、sn、ag、zr和ce，最優(yōu)選選自金屬ti、fe和sn。至少兩種不同的金屬離子優(yōu)選均勻地分布在層2和/或3中，或者在其中形成梯度。在特殊情況下，至少兩種不同的金屬離子也可以不均勻地分布在層2和/或3中。在本發(fā)明中，術(shù)語“至少兩種不同的金屬離子”表示存在不同元素的至少兩種金屬離子，例如鈦和鐵離子，或鈦和錫離子，或鈦和鋯離子，或鐵和錫離子，或鐵和鋯離子等。在本發(fā)明金屬效應(yīng)顏料的層2和/或?qū)?中，不同的金屬離子可以存在于金屬氧化物和/或金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物的混合物中，和/或也存在于混合氧化物和/或混合氫氧化物和/或混合氧化物水合物中。層2和/或?qū)?可以含有這種金屬氧化物和/或金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物的混合物，和/或混合氧化物，和/或混合氫氧化物，和/或混合氧化物水合物，或由它們組成。在一個實施方案中，兩個層2和3中的一層僅僅含有一種金屬離子，優(yōu)選選自金屬fe、ti、sn、zr和zn，更優(yōu)選選自fe、ti和sn。相應(yīng)地，兩個層3或2中的相應(yīng)另一層包括至少兩種不同的金屬離子，優(yōu)選選自金屬fe、ti、sn、zr和zn，更優(yōu)選選自ti、sn和zr。在一個優(yōu)選實施方案中，層2和層3都含有至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物，其中至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物的金屬離子含有或是至少兩種不同的金屬離子，優(yōu)選選自金屬fe、ti、sn、zr和zn，更優(yōu)選選自fe、ti、sn和zr。本發(fā)明金屬效應(yīng)顏料中的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物含量是通過x-射線熒光分析(xrf)作為相應(yīng)金屬氧化物檢測的，并且可以作為相應(yīng)元素金屬計算。本發(fā)明金屬效應(yīng)顏料的層1的平均層厚度優(yōu)選是1-200nm，更優(yōu)選2-100nm，最優(yōu)選5-50nm。本發(fā)明金屬效應(yīng)顏料的層2和3的平均層厚度各自優(yōu)選在30-300nm的范圍內(nèi)，更優(yōu)選是35-250nm，更優(yōu)選是40-230nm，最優(yōu)選是50-180nm。在一個優(yōu)選實施方案中，層2和3的平均層厚度是實質(zhì)上相同的。在本發(fā)明中，術(shù)語“實質(zhì)上相同的平均層厚度”表示層2的平均層厚度與層3的平均層厚度之間的商值優(yōu)選是0.5-1.8，更優(yōu)選是0.7-1.6，更優(yōu)選是0.8-1.4，最優(yōu)選是0.9-1.2。在另一個實施方案中，在層2和3具有不同物理組成的情況下，它們的相應(yīng)光學(xué)層厚度是實質(zhì)上相同的，其中層2和3的光學(xué)層厚度可以遵循或不遵循公知的lambda/4法則。光學(xué)層厚度定義為相應(yīng)層的折射率和平均層厚度的乘積。本發(fā)明金屬效應(yīng)顏料的層2和3的每層的光學(xué)層厚度優(yōu)選≤1000nm。優(yōu)選，層1、2和3的每層的光學(xué)層厚度是50-850nm，更優(yōu)選是80-820nm，最優(yōu)選是100-800nm。本發(fā)明金屬效應(yīng)顏料的整個涂層的平均層厚度優(yōu)選是≤750nm。整個涂層的平均層厚度優(yōu)選是50-550nm，更優(yōu)選是78-430nm，最優(yōu)選是95-340nm。術(shù)語“整個涂層”表示完全的涂層，其從基質(zhì)表面開始，并沿著一個方向垂直地延伸。在一個實施方案中，層2和3的每層的層厚度分布的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差是2-74％，優(yōu)選是3-63％，更優(yōu)選是4-57％，最優(yōu)選是5-49％，并且整個涂層的層厚度分布的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差是0.3-31％，優(yōu)選是1-27％，更優(yōu)選是1.2-24％，最優(yōu)選是1.9-22％。相對標(biāo)準(zhǔn)偏差[％]是標(biāo)準(zhǔn)偏差計算值與平均厚度之間的商值。在層2和3之間的間隔層優(yōu)選基本上平行于薄片狀金屬基質(zhì)的表面。在本發(fā)明中，術(shù)語“基本上平行”表示在掃描電子顯微鏡的橫剖面照片中，經(jīng)由間隔層繪制的回歸線，相對于在薄片狀金屬基質(zhì)表面上繪制的回歸線，具有優(yōu)選接近0的斜度。在整個涂層內(nèi)的間隔層的位置可以變化。如果例如層1、2和3的平均層厚度是實質(zhì)上相同的，則相對于優(yōu)選由任選層1以及層2和3構(gòu)成的整個涂層而言，間隔層是位于整個涂層的大約中間位置。相對于整個涂層而言，間隔層優(yōu)選位于整個涂層的六分之一和六分之六之間。在這里，“六分之一”表示整個涂層的面對薄片狀金屬基質(zhì)的那部分，“六分之六”表示整個涂層的背離薄片狀金屬基質(zhì)的那部分，所述整個涂層優(yōu)選由任選層1以及層2和3組成(圖3)。在層2和3之間形成的間隔層優(yōu)選具有連接處，這也可以稱為間隔物，其一方面用于連接與間隔層任一側(cè)鄰接的層，另一方面用于保持這些層彼此隔開。從掃描電子顯微鏡的橫剖面照片可見，這些連接處或間隔物可以例如以條或列的形式按照與薄片狀金屬基質(zhì)表面形成約90°、例如80-100°的角度排布。但是，它們也可以形成在5°-175°之間的任何其它角度。間隔物、特別是條，優(yōu)選它們的縱軸，是優(yōu)選按照15°-150°的角度排列，更優(yōu)選35°-135°的角度，在每種情況下相對于薄片狀金屬基質(zhì)的表面而言。當(dāng)檢測角度時，基質(zhì)平面形成第一個臂。在每種情況下觀察到的條的一個外側(cè)形成第二個臂。從這兩個臂的角頂點開始，檢測所形成的角度，其中在使用掃描電子顯微鏡得到的橫剖面照片的頂視圖中，假定相對于在基質(zhì)平面中的左側(cè)形成0°，并相對于在基質(zhì)平面中的右側(cè)形成180°。連接處或間隔物可以具有不同的幾何形狀，優(yōu)選均勻分布在整個間隔層的整個面積上。例如，連接處或間隔物可以是篩網(wǎng)狀、網(wǎng)格狀、梯形、海綿狀或蜂窩狀的。在一些情況下，也可以是一些結(jié)構(gòu)元件，其與在光子晶體或光子反相晶體中的那些相似，例如參見ep2371908a2、ep1546063a1或ep1121334a1。連接處或間隔物含有至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物。在一個優(yōu)選的實施方案中，連接處或間隔物含有與位于間隔層任一側(cè)上的層相同的物理組成?；蛘撸谶B接處或間隔物內(nèi)，也可以形成在不同的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物之間的梯度。在一個優(yōu)選的實施方案中，連接處或間隔物含有金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物，其中金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物的金屬離子含有或是選自以下金屬的至少兩種金屬離子：ti、fe、sn、mn、zr、ca、sr、ba、ni、ag、si、al、zn、cu、ce、cr和co，更優(yōu)選選自ti、fe、sn、mn、zr、ag、si、al、zn、cu和ce，更優(yōu)選選自ti、fe、sn、zr、ag和ce，最優(yōu)選選自ti、fe和sn。本發(fā)明人認(rèn)為連接處或間隔物也可以對于相鄰層和進(jìn)而對于本發(fā)明金屬效應(yīng)顏料起到力學(xué)穩(wěn)定作用。認(rèn)為在力學(xué)上十分穩(wěn)定的效應(yīng)顏料的形成可能是因為在間隔層內(nèi)可具有的連接處或間隔物的數(shù)目、連接處或間隔物的不同角度以及幾何形狀，以及它們在間隔層的全部區(qū)域內(nèi)的優(yōu)選均勻分布。在本發(fā)明金屬效應(yīng)顏料中，在整個涂層與薄片狀金屬基質(zhì)之間的粘合性是非常好的。本發(fā)明的金屬效應(yīng)顏料甚至能耐受極度剪切條件，例如在所謂的瓦林共混機(jī)(waringblender)實驗中出現(xiàn)的條件，且沒有可檢測的損傷。瓦林共混機(jī)實驗是如下文的小節(jié)iif“瓦林共混機(jī)實驗”所述進(jìn)行的。除了具有十分優(yōu)異的力學(xué)穩(wěn)定性之外，本發(fā)明的金屬效應(yīng)顏料還具有優(yōu)異的化學(xué)穩(wěn)定性和出色的氣體產(chǎn)生穩(wěn)定性，這將在下文中的部分iik“化學(xué)品實驗”和部分iii“氣體產(chǎn)生實驗”中詳述。本發(fā)明金屬效應(yīng)顏料的間隔層優(yōu)選具有5-120nm的平均高度ha，更優(yōu)選是10-105nm，更優(yōu)選是12-90nm，最優(yōu)選是15-55nm。為了檢測間隔層的平均高度ha、層1、2和3的相應(yīng)平均層厚度以及整個涂層的平均層厚度，掃描電子顯微鏡的橫剖面照片用于建立作為基線的上部和下部基質(zhì)表面。術(shù)語“上部和下部基質(zhì)表面”在每種情況下表示在掃描電子顯微鏡橫剖面照片中的薄片狀非金屬基質(zhì)的較長邊。在掃描電子顯微鏡橫剖面照片中，通過用一個直線從掃描電子顯微鏡橫剖面照片的左側(cè)邊緣和右側(cè)邊緣連接兩個交叉點、即基質(zhì)對任選層1的交叉點或基質(zhì)對層2的交叉點，沿著薄片狀非金屬基質(zhì)的表面繪制基線。掃描電子顯微鏡的橫剖面照片是使用axiovision4.6.3.圖像處理軟件(來自zeiss)分析的。在與上部和下部基線成90°的角度，這對應(yīng)于薄片狀基質(zhì)的兩個表面，如掃描電子顯微鏡橫剖面照片(圖1)所示，按照50nm的間隔畫出足夠數(shù)目的平行線，使得在效應(yīng)顏料上排布柵格。掃描電子顯微鏡的橫剖面照片的放大率優(yōu)選是至少50,000倍，基于polaroid545(4“x5“)計。從薄片狀金屬基質(zhì)的相應(yīng)基線開始，沿著相應(yīng)的外層3或沿著相應(yīng)的最外層的方向，手工測量在垂直于相應(yīng)基線的多個平行線與相應(yīng)的任選層1對于層2的界面、層2對于間隔層的界面、間隔層對于層3的界面和層3對于外部環(huán)境的界面或?qū)τ诳赡艿钠渌繉拥慕缑嬷g的交叉點。在這里，按照50nm間隔繪制的多個線之一也可能直接處于連接處或間隔物上。在這種情況下，僅僅記錄處于層3對于外部環(huán)境或?qū)τ诳赡艿钠渌繉拥慕缑嫔系木€的相應(yīng)交叉點。從這些檢測值，通過差值得到層1、2和3的層厚度，整個涂層的層厚度，任選存在的其它層的層厚度，以及間隔層的高度ha。層1的層厚度是從在層1與層2和相應(yīng)基線的相應(yīng)界面處的相應(yīng)檢測交叉點之間的差值計算的。層2的層厚度是從在層2對于間隔層的相應(yīng)界面處的相應(yīng)檢測交叉點以及任選層1對于層2或基線對于層2的相應(yīng)界面處的相應(yīng)檢測交叉點之間的差值計算的，前提是薄片狀金屬基質(zhì)沒有預(yù)先被其它層覆蓋。層3的層厚度是從在層3對于外部環(huán)境或可能的其它涂層的相應(yīng)檢測交叉點與間隔層對于層3的相應(yīng)檢測交叉點之間的差值計算的。整個涂層的層厚度是從在層3對于外部環(huán)境或可能的其它涂層的相應(yīng)檢測交叉點和相應(yīng)基線之間的差值計算的。間隔層的高度ha是從在間隔層對于層3的相應(yīng)檢測交叉點與層2對于間隔層的相應(yīng)檢測交叉點之間的差值計算的。可能的其它涂層的層厚度可以按照相似的方法檢測，和應(yīng)當(dāng)相應(yīng)考慮差值。上述方法也相應(yīng)地用于檢測薄片狀金屬基質(zhì)的厚度。從按照此方式檢測的基質(zhì)厚度、層厚度或高度ha的各個數(shù)值，得到相應(yīng)的算術(shù)平均值，從而測定薄片狀金屬基質(zhì)的平均層厚度、相應(yīng)的平均層厚度和平均高度ha數(shù)值。為了有意義的統(tǒng)計結(jié)果，上述檢測是在與基線垂直的至少100個平行線上進(jìn)行的。另外，在掃描電子顯微鏡照片中按照50nm間隔繪制的上述多個線的幫助下，確定按照每微米計的連接處的數(shù)目。另外，在掃描電子顯微鏡照片中按照50nm間隔繪制的上述多個線的幫助下，確定按照每微米計的連接處或間隔物的數(shù)目，以及網(wǎng)絡(luò)密度，后者定義為連接處或間隔物的數(shù)目相對于線數(shù)目的百分比。如果本發(fā)明的金屬效應(yīng)顏料具有在整個涂層內(nèi)的多于一個間隔層，則也相應(yīng)地適用上述對于檢測各層和間隔層所述的方法。高度hma表示間隔層的中點。這是作為任選層1、層2的層厚度以及間隔層高度ha的一半的總和計算的。間隔層中點的相對高度hrma是從hma與整個涂層的層厚度之比得到的。相對高度的標(biāo)準(zhǔn)偏差σhrma優(yōu)選是0.2-18％，更優(yōu)選是0.3-15％，更優(yōu)選是0.4-11％，最優(yōu)選是0.5-8％。相對高度的標(biāo)準(zhǔn)偏差σhrma是衡量在整個涂層內(nèi)與薄片狀金屬基質(zhì)表面平行的限定位置中排布的間隔層的手段。如果本發(fā)明的金屬效應(yīng)顏料具有至少一個其它間隔層，則也通過上述方法使用掃描電子顯微鏡得到的橫剖面照片測定它們的高度hma以及至少一個其它間隔層中點的相對高度hrma。對于相對高度標(biāo)準(zhǔn)偏差σhrma的上述值也應(yīng)用于其它間隔層。本領(lǐng)域技術(shù)人員知道已經(jīng)被至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物涂覆的金屬效應(yīng)顏料具有在涂層內(nèi)按照統(tǒng)計方式分布的孔。這些現(xiàn)有技術(shù)的金屬效應(yīng)顏料不具有間隔層。相比之下，本發(fā)明金屬效應(yīng)顏料中的間隔層以及位于間隔層內(nèi)的空隙并不是統(tǒng)計分布在整個涂層中，而是按照平行于薄片狀金屬基質(zhì)表面的方式排布在整個涂層內(nèi)。從統(tǒng)計分布的孔的中點到基質(zhì)表面的距離也是使用掃描電子顯微鏡的橫剖面照片按照上述方法檢測的。為此，在相對于上部和下部基線的90°角度上，所述基線對應(yīng)于薄片狀基質(zhì)的兩個表面，按照50nm的間隔繪制足夠數(shù)目的平行線，使得如掃描電子顯微鏡橫剖面照片中所示在不含間隔層的珠光顏料上排布柵格。如果這些平行線之一位于一個或多個孔上，則檢測它們的高度、它們的孔中點以及從一個或多個孔中點到基質(zhì)表面的距離?？字悬c的統(tǒng)計分布也可以用于測定標(biāo)準(zhǔn)偏差。在現(xiàn)有技術(shù)的珠光顏料中，即在不含間隔層的珠光顏料的情況下，從統(tǒng)計分布的孔的中點到基質(zhì)表面之間的距離的標(biāo)準(zhǔn)偏差是>20％。因此，從統(tǒng)計分布的孔的中點到基質(zhì)表面之間的距離的標(biāo)準(zhǔn)偏差明顯不同于本發(fā)明金屬效應(yīng)顏料的間隔層中點的相對高度的標(biāo)準(zhǔn)偏差。因此，從不含間隔層的金屬效應(yīng)顏料的孔中點到基質(zhì)表面之間的距離的標(biāo)準(zhǔn)偏差可以與本發(fā)明金屬效應(yīng)顏料的間隔層中點的相對高度的標(biāo)準(zhǔn)偏差對比。掃描電子顯微鏡相片是使用supra35掃描電子顯微鏡(來自zeiss)用本發(fā)明金屬效應(yīng)顏料的橫剖面得到的。在一個實施方案中，在間隔層的高度分布中的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差是4-75％，優(yōu)選7-69％，特別優(yōu)選9-63％，最優(yōu)選13-60％。高度分布的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差[％]是標(biāo)準(zhǔn)偏差計算值與平均高度之間的商值。在一個優(yōu)選實施方案中，在至少一個間隔層內(nèi)，本發(fā)明金屬效應(yīng)顏料具有按照每微米計的連接處或間隔物的數(shù)目是0-11個，更優(yōu)選是0-9個，更優(yōu)選是1-7個，最優(yōu)選是1-3個。在一個優(yōu)選實施方案中，在至少一個間隔層內(nèi)，本發(fā)明金屬效應(yīng)顏料具有網(wǎng)絡(luò)密度，網(wǎng)絡(luò)密度定義為連接處或間隔物的數(shù)目相對于線數(shù)目計的百分比，是<85％，優(yōu)選是1-75％，更優(yōu)選是1-63％，最優(yōu)選是1-49％。在本發(fā)明中，當(dāng)網(wǎng)絡(luò)密度高于85％時，不再稱為間隔層，這是因為這種高比例的連接處或間隔物會獲得基本上非常連續(xù)的涂層。在更優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的金屬效應(yīng)顏料含有與薄片狀金屬基質(zhì)表面基本上平行的至少一個間隔層，其中至少一個間隔層在每種情況下具有19-83nm的平均高度ha，更優(yōu)選是27-66nm，最優(yōu)選是33-57nm。在一個特別優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的金屬效應(yīng)顏料具有平均高度ha為5-100nm的至少一個間隔層，優(yōu)選是11-79nm，最優(yōu)選是23-57nm，其中在至少一個間隔層內(nèi)的網(wǎng)絡(luò)密度是1-85％，優(yōu)選2-75％，更優(yōu)選3-70％，最優(yōu)選5-65％。間隔層含有空隙以及上述連接處或間隔物，這些空隙是在空間上受層2和3以及連接處或間隔物限制的。這些空隙的能量分散x-射線微量分析(edx分析)不能確認(rèn)是固體或液體材料，所以本發(fā)明人使用目前可用的分析方法，假設(shè)在間隔層內(nèi)的空隙含有氣體，可能是空氣。相比之下，連接處或間隔物含有至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物，如上所述。在本發(fā)明金屬效應(yīng)顏料的間隔層內(nèi)的空隙可以具有2-119nm的平均高度hh，優(yōu)選是6-105nm，更優(yōu)選是11-85nm，最優(yōu)選是18-53nm。術(shù)語“高度hh”表示在空隙的最上部和最下部邊界之間的最大距離。這根據(jù)上述檢測高度ha的方法測定，其中在使用掃描電子顯微鏡得到的橫剖面照片中，在與薄片狀金屬基質(zhì)表面成90°的角度處，按照50nm的間隔繪制多個平行線。在這些線與上部和下部空隙邊界之間的兩個交叉點之間的差值表示為高度hh。在這里同樣為了有意義的統(tǒng)計結(jié)果，對于至少100個線進(jìn)行上述檢測。所以，平均高度ha是平均高度hh的最大值。因此，多個空隙也可以在間隔層內(nèi)彼此疊置。間隔層的平均高度ha以及空隙的平均高度hh是使用固化清漆膜檢測的，其中本發(fā)明的金屬效應(yīng)顏料是基本上按照平面平行于基質(zhì)的方式排布的，根據(jù)在下文的小節(jié)iik“檢測薄片狀金屬基質(zhì)的平均厚度、層1、2和3的平均層厚度、整個涂層的平均層厚度、間隔層的平均高度ha以及空隙的平均高度hh”所述。為此，用掃描電子顯微鏡(sem)檢測固化清漆膜的橫剖面，如上文對于ha所述測定。除了這些橫剖面之外，本發(fā)明的金屬效應(yīng)顏料可以通過fib(聚焦離子束)方法切割。為此，高度加速的細(xì)離子束(例如鎵、氙、氖或氦)通過離子-光學(xué)系統(tǒng)聚焦在一個點上，并在要處理的效應(yīng)顏料表面上逐行指引。當(dāng)與效應(yīng)顏料表面撞擊時，離子釋放出它們的大部分能量，并破壞在此點處的涂層，這導(dǎo)致逐行地去除材料。使用所記錄的掃描電子顯微鏡照片，也可以按照上述方法檢測平均高度ha，層1、2和3的平均層厚度，以及整個涂層的平均層厚度。也可以使用通過fib方法切割的效應(yīng)顏料的掃描電子顯微鏡照片，測定薄片狀金屬基質(zhì)的平均厚度。在另一個實施方案中，使用掃描電子顯微鏡的橫剖面照片檢測，分布在整個效應(yīng)顏料上的在間隔層內(nèi)的本發(fā)明金屬效應(yīng)顏料含有空隙的面積比例是51-99％，優(yōu)選是63-96％，更優(yōu)選是76-95％，最優(yōu)選是84-94％。連接處或間隔物優(yōu)選具有的面積比例是1-49％，優(yōu)選是4-37％，更優(yōu)選是5-24％，最優(yōu)選是6-16％。另外優(yōu)選的是，在間隔層中被連接處或間隔物占據(jù)的總體積小于被空隙占據(jù)的總體積。優(yōu)選，在間隔層中被連接處或間隔物占據(jù)的總體積是基于被空隙占據(jù)的總體積計的小于50體積％，更優(yōu)選小于30體積％，更優(yōu)選小于20體積％，最優(yōu)選小于10體積％。本發(fā)明的金屬效應(yīng)顏料具有特別優(yōu)異的光澤度和色飽和度。本發(fā)明金屬效應(yīng)顏料的光澤度是使用來自byk-gardner的micro-tri-光澤度檢測計在黑/白遮蓋力表格的基礎(chǔ)上檢測的，根據(jù)下文的小節(jié)iid“光澤度檢測”中所述。本發(fā)明金屬效應(yīng)顏料的色飽和度也是用byk-mac多角度比色計(來自byk-gardner)在黑/白遮蓋力表格的基礎(chǔ)上檢測，如下文的小節(jié)iic“角度依賴性顏色檢測”所述。其它光學(xué)效果，例如閃光和粒度，是根據(jù)下文的小節(jié)iie“效果檢測”所述檢測的。在一個實施方案中，除了上述層1、2和3之外，本發(fā)明的金屬效應(yīng)顏料還含有其它的高和/或低折射率層，從薄片狀金屬基質(zhì)觀察，這些層可以處于任選層1或?qū)?之下和/或處于層3之上。這些其它層可以含有金屬氧化物、金屬氫氧化物、金屬氧化物水合物，其中金屬氧化物、金屬氫氧化物、金屬氧化物水合物的金屬離子含有或是至少一種選自以下金屬的金屬離子：金屬ti、fe、sn、mn、zr、ca、sr、ba、ni、ag、si、al、zn、cu、ce、cr和co，優(yōu)選選自金屬ti、fe、sn、zr、ag、si、al、zn、cu、ce、cr，更優(yōu)選選自金屬ti、fe和sn。另外，這些其它層可以含有選自ag、al、cr、ni、au、pt、pd、cu、zn和ti的半透明金屬，優(yōu)選選自ag、au和cu，或選自它們各自的合金和/或混合物。在一個實施方案中，本發(fā)明金屬效應(yīng)顏料的每個層可以含有摻雜劑，其中摻雜劑可以含有金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物，并且金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物的金屬離子含有或是至少一種選自金屬ca、mg、al、ce、zr或sn的金屬離子，優(yōu)選al、zr或sn。摻雜劑的比例優(yōu)選總共是≤1重量％，更優(yōu)選總共是≤0.5重量％，最優(yōu)選總共是≤0.2重量％，在每種情況下基于金屬效應(yīng)顏料的總重量計。在另一個實施方案中，除了上述間隔層之外，本發(fā)明金屬效應(yīng)顏料的整個涂層也可以含有至少一個其它間隔層，其也按照基本上平行于薄片狀金屬基質(zhì)表面的方式排布在層2和3之間。本發(fā)明的金屬效應(yīng)顏料優(yōu)選具有在整個涂層內(nèi)的不多于四個間隔層，否則它們的光學(xué)質(zhì)量會降低。根據(jù)本發(fā)明，即使當(dāng)本發(fā)明的金屬效應(yīng)顏料含有多于一個間隔層時，對于整個涂層而言，在整個涂層的六分之一或六分之六的部分中沒有間隔層。本發(fā)明的金屬效應(yīng)顏料可以具有任何所需的平均粒徑d50。本發(fā)明金屬效應(yīng)顏料的d50值優(yōu)選是3-150μm。本發(fā)明金屬效應(yīng)顏料的d50值優(yōu)選是4-170μm，更優(yōu)選是5-140μm，更優(yōu)選是7-90μm，最優(yōu)選是9-56μm。特別優(yōu)選，本發(fā)明金屬效應(yīng)顏料的d50值是6-14μm或是15-35μm。本發(fā)明金屬效應(yīng)顏料的d10值優(yōu)選是1-60μm；更優(yōu)選，本發(fā)明金屬效應(yīng)顏料的d10值是2-40μm，更優(yōu)選是4-31μm。最優(yōu)選，d10值是5-19μm。本發(fā)明金屬效應(yīng)顏料的d90值優(yōu)選是10-600μm；更優(yōu)選，本發(fā)明金屬效應(yīng)顏料的d90值是30-200μm，更優(yōu)選40-150μm，最優(yōu)選45-120μm。通過激光衍射方法得到的體積平均尺寸分布函數(shù)的累積頻率分布的d10、d50或d90值分別表示所檢測的效應(yīng)顏料的10％、50％或90％具有等于或小于在每種情況下所示數(shù)值的體積平均直徑。在這里，本發(fā)明金屬效應(yīng)顏料的尺寸分布曲線是用malvern’smastersizer2000設(shè)備根據(jù)生產(chǎn)者的指南檢測的。根據(jù)fraunhofer理論評價散射光信號，這也包括粒子的折射和吸收行為。在一個實施方案中，本發(fā)明的金屬效應(yīng)顏料具有跨度△d，其定義為是0.7-2.5，優(yōu)選是0.8-2.2，更優(yōu)選是0.9-1.9，更優(yōu)選是0.9-1.8，最優(yōu)選是1-1.7。本發(fā)明的金屬效應(yīng)顏料可以如下制備：-將薄片狀金屬基質(zhì)在50-100℃的溫度下懸浮在合適的溶劑中，-任選地施涂金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物層，其中金屬離子含有或是至少一種選自金屬si、al、sn、mo和zn的金屬離子，-接連施涂三個未煅燒的層a、b和c，這些層各自含有金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物或由它們組成，其中層a、b和c彼此疊置，并且其中在層b中的至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物在金屬離子方面是與在層a和層c中的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物中的金屬離子不同的，-從一個或多個涂層溶液分離經(jīng)涂覆的基質(zhì)，任選地洗滌和/或任選地干燥經(jīng)涂覆的基質(zhì)，-在320-970℃、優(yōu)選400-930℃、更優(yōu)選500-750℃的溫度下煅燒，這任選地在還原條件下進(jìn)行，得到本發(fā)明的含有至少一個間隔層的金屬效應(yīng)顏料。在一個優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明的金屬效應(yīng)顏料是按上述方法制備的。相應(yīng)金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物的沉積可以在含水條件下或在有機(jī)溶劑中進(jìn)行。在含水條件下，ph應(yīng)當(dāng)優(yōu)選保持恒定在ph1.4-10.0的范圍內(nèi)，這取決于金屬鹽。在有機(jī)溶劑中，優(yōu)選相應(yīng)醇鹽水解以進(jìn)行沉積。除了至少三個接連施涂、優(yōu)選沉積的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物之外，其它金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物當(dāng)然也可以預(yù)先施涂和/或隨后施涂，使得這些其它層可以布置為低于或高于上述層序列[任選層1/層2/間隔層/層3]。在煅燒期間，驚奇地發(fā)現(xiàn)，存在于層b中的金屬離子擴(kuò)散到層a和/或?qū)觕中，從而在層a和/或?qū)觕中形成混合金屬氧化物和/或混合的金屬氫氧化物和/或混合金屬氧化物水合物以及它們的混合物。因為金屬離子從層b擴(kuò)散到層a和/或?qū)觕中，所以在煅燒期間形成本發(fā)明的層2和3以及位于它們之間的間隔層，其中兩個層2和3中的至少一層含有至少兩種不同的金屬離子。因此，從初始三個接連沉積的層a、b和c，在煅燒期間形成層2和3以及位于它們之間的間隔層，其中兩個層2和3中的至少一層含有至少兩種不同的金屬離子。認(rèn)為金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物在煅燒期間相對于彼此的不同遷移性是對于間隔層的形成起作用的因素之一。在這里，在層b中所含的金屬離子的遷移性與在層a和/或c中所含的金屬離子的遷移性競爭，前提是金屬離子從層b擴(kuò)散到相鄰層a和/或c中的至少一層中，并且金屬離子從層a和/或c中的至少一層擴(kuò)散到層b中。目前，本發(fā)明人認(rèn)為如果在層b中所含的金屬離子在煅燒期間的遷移性高于在層a和/或c中所含金屬離子的遷移性，這是對于形成間隔層的一個可能的解釋。另外，認(rèn)為在金屬離子方面的濃度梯度能促進(jìn)間隔層的形成，即與相反方向相比，更多的移動金屬離子可以從層b擴(kuò)散到相鄰層a和/或c之一中?？傊?，認(rèn)為間隔層的形成是在煅燒期間由于非常寬范圍的不同其它因素的復(fù)雜相互作用引起的，例如熵和/或焓效應(yīng)，但是還不清楚其具體原理。對于至少一個其它間隔層的形成，當(dāng)然也相應(yīng)地適用上述解釋。在一個優(yōu)選實施方案中，接連施涂、優(yōu)選沉積的三種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物中的第一種和第三種含有至少一種選自金屬fe、ti、sn和zr的金屬離子。在施涂之后，第一種和第三種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物相應(yīng)地形成層a和層c。接連施涂、優(yōu)選沉積的三種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物中的第二種形成層b，并含有至少一種選自金屬fe、sn、zr、ti和ce的金屬離子，其是與沉積用于形成層a和層c的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物的金屬離子不同的。在層a和層c中，施涂、優(yōu)選沉積的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物可以是在金屬離子方面彼此相同或不同的。或者，本發(fā)明的金屬效應(yīng)顏料可以如下制備：-將經(jīng)煅燒、單層涂覆或多層涂覆的薄片狀金屬基質(zhì)在50-100℃的溫度下懸浮在水中，-通過接連加入兩種水溶性金屬鹽且在每種情況下同時加入無機(jī)堿，以金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物的形式接連施涂兩個未煅燒的層b和c，其中用于形成層b的第一種水溶性金屬鹽在金屬離子方面是與用于形成層c的另一種水溶性金屬鹽不同的，并且在金屬離子方面是與沿著基質(zhì)方向直接與層b鄰接的那層不同的，-從一個或多個涂層溶液分離經(jīng)涂覆的基質(zhì)，任選地洗滌和/或任選地干燥經(jīng)涂覆的基質(zhì)，-在350-1100℃、優(yōu)選625-930℃、特別優(yōu)選750-890℃的溫度下煅燒經(jīng)涂覆的基質(zhì)，得到本發(fā)明的含有至少一個間隔層的金屬效應(yīng)顏料。在此方法中，相應(yīng)金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物的施涂、優(yōu)選沉積也優(yōu)選在ph1.4-10.0范圍內(nèi)的恒定ph下進(jìn)行的，這取決于金屬鹽。認(rèn)為在煅燒期間，在層b中存在的金屬離子擴(kuò)散到層c中，從而形成在層c中的混合金屬氧化物、和/或混合金屬氫氧化物、和/或金屬氧化物水合物、和/或金屬氧化物和/或金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物的混合物。因為金屬離子從層b少擴(kuò)散到層c中和/或在金屬離子方面是與沿著基質(zhì)方向直接與層b鄰接的那層不同的，所以煅燒形成了本發(fā)明的層3以及間隔層。因此，在煅燒期間，從初始接連沉積的兩個層b和c形成層3和間隔層，其中至少層3含有至少兩種不同的金屬離子。在一個特別優(yōu)選的實施方案中，用于形成層b和c或形成層a、b和c的三種接連施涂、優(yōu)選沉積的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物不含選自金屬si、mg和al的任何金屬離子。在向已經(jīng)涂覆和任選煅燒的基質(zhì)接連施涂兩個未煅燒的層b和c的情況下，根據(jù)本發(fā)明，要在其上施涂層b的那層含有具有高折射率的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物。在向已經(jīng)涂覆和任選煅燒的基質(zhì)接連施涂三個未煅燒的經(jīng)涂覆的層a、b和c的情況下，根據(jù)本發(fā)明，要在其上施涂層b的那層含有具有高或低折射率的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物。在還原條件下的煅燒優(yōu)選在形成氣體(n2/h2)的存在下進(jìn)行。下面將參考不同的涂層舉例詳述上述內(nèi)容。例如，如果將水溶性鈦(iv)鹽、水溶性鐵(iii)鹽和再次將水溶性鈦(iv)鹽接連加入被sio2涂覆的薄片狀金屬基質(zhì)的懸浮液中，則在sem橫剖面中觀察到，從基質(zhì)開始，在已經(jīng)存在的sio2涂層之后，最終的煅燒得到了以下各層：層2，其含有金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物，其中金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物的金屬離子含有或是鈦離子和/或鐵離子；間隔層；以及層3，其含有金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物，其中金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物的金屬離子含有或是鈦離子和/或鐵離子。例如，如果將水溶性鈦(iv)鹽、水溶性錫(iv)鹽和再次將水溶性鈦(iv)鹽接連加入被sio2涂覆的薄片狀金屬基質(zhì)的懸浮液中，則在sem橫剖面中觀察到，從基質(zhì)開始，在已經(jīng)存在的sio2涂層之后，最終的煅燒得到了以下各層：層2，其含有金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物，其中金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物的金屬離子含有或是鈦離子和/或錫離子；間隔層；和層3，其含有金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物，其中金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物的金屬離子含有或是鈦離子和/或錫離子。例如，如果將水溶性鈦(iv)鹽加入被sio2涂覆的薄片狀金屬基質(zhì)的懸浮液中，在沉積二氧化鈦、氫氧化鈦和/或氧化鈦水合物之后煅燒，此產(chǎn)物在煅燒之后再次懸浮，并接連加入水溶性錫(iv)鹽以及再次加入水溶性鈦(iv)鹽，則在sem橫剖面中觀察到，從基質(zhì)開始，在已經(jīng)存在的sio2涂層以及層2(其含有金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物，其中金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物的金屬離子含有或是至少鈦離子)之后，另一次最終煅燒得到了以下各層：間隔層；和層3，其含有金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物，其中金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物的金屬離子含有或是鈦離子和/或錫離子。如果除了至少兩個或三個接連施涂、優(yōu)選沉積的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物之外，本發(fā)明金屬效應(yīng)顏料還具有含有金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物的其它層，則在其它層中也可以形成其它間隔層，前提是上述對于至少兩個或三個接連施涂、優(yōu)選沉積的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物所述的工藝步驟也適用。本發(fā)明金屬效應(yīng)顏料可以任選地具有至少一個外保護(hù)層，其能進(jìn)一步提高氣體穩(wěn)定性和/或化學(xué)穩(wěn)定性。任選存在的保護(hù)層含有聚合物，例如丙烯酸酯，環(huán)氧化物，金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物，它們的金屬離子含有或是至少一種選自金屬si、ce、cr、al、sn、zr、zn的金屬離子和它們的混合物，優(yōu)選選自金屬si、ce、al、sn、zr和它們的混合物。在這里，任選存在的保護(hù)層的比例優(yōu)選是0.1-7.0重量％，更優(yōu)選是0.2-5.2重量％，最優(yōu)選是0.3-3.1重量％，在每種情況下基于本發(fā)明金屬效應(yīng)顏料的總重量計。任選存在的保護(hù)層可以是另外經(jīng)過表面改性的，例如用硅烷改性。硅烷可以不具有官能連接基團(tuán)或具有一個或多個官能連接基團(tuán)。具有至少一個官能連接基團(tuán)的硅烷也在下文中稱為有機(jī)官能硅烷。例如，一種或多種硅烷可以施涂到這種外保護(hù)層上。硅烷可以是烷基硅烷，其具有支化或未支化的具有1-24個碳原子、優(yōu)選6-18個碳原子的烷基。在一個更優(yōu)選的實施方案中，不具有官能連接基團(tuán)的硅烷是烷基硅烷。烷基硅烷優(yōu)選具有式r(4-z)si(x)z。在此式中，z是1-3的整數(shù)，r是取代或未取代的、未支化或支化的具有10-22個碳原子的烷基鏈，x表示鹵素和/或烷氧基。具有至少12個碳原子的烷基鏈的烷基硅烷是優(yōu)選的。r也可以以環(huán)狀方式與si連接，其中在這種情況下z通常是2。在另一個實施方案中，能與塑料、清漆或油漆粘合劑等化學(xué)連接的至少一種有機(jī)官能硅烷也可以用于表面改性。有機(jī)官能硅烷的官能團(tuán)也可以稱為偶聯(lián)基團(tuán)或官能連接基團(tuán)，并優(yōu)選選自羥基、氨基、丙烯酰基、甲基丙烯?；?、乙烯基、環(huán)氧基、異氰酸酯、氰基和它們的混合物。優(yōu)選用作表面改性劑的具有合適官能團(tuán)的有機(jī)官能硅烷是可商購的，例如由以evonik以商品名“dynasylan”生產(chǎn)和銷售。其他產(chǎn)品可以從momentive(silquest硅烷)或從wacker得到，例如來自geniosil產(chǎn)品系列的標(biāo)準(zhǔn)硅烷和α-硅烷。這些硅烷的例子是3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(dynasylanmemo，silquesta-174nt)，乙烯基三(甲)乙氧基硅烷(分別是dynasylanvtmo和vteo，silquesta-151和a-171)，甲基三(甲)乙氧基硅烷(分別是dynasylanmtms和mtes)，3-巰基丙基三甲氧基硅烷(dynasylanmtmo；silquesta-189)，3-縮水甘油醚丙基三甲氧基硅烷(dynasylanglymo，silquesta-187)，三[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]異氰脲酸酯(silquesty-11597)，二[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基)]四硫化物(silquesta-1289)，二[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基二硫化物(silquesta-1589)，β-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷(silquesta-186)，二(三乙氧基甲硅烷基)乙烷(silquesty-9805)，γ-異氰酸基丙基三甲氧基硅烷(silquesta-link35，geniosilgf40)，甲基丙烯酰氧基甲基三(甲)乙氧基硅烷(geniosilxl33，xl36)，(甲基丙烯酰氧基甲基)(甲)乙基二甲氧基硅烷(geniosilxl32，xl34)，(異氰酸基甲基)甲基二甲氧基硅烷，(異氰酸基甲基)三甲氧基硅烷，3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基琥珀酸酐(geniosilgf20)，(甲基丙烯酰氧基甲基)甲基二乙氧基硅烷，2-丙烯酰氧基乙基甲基二甲氧基硅烷，2-甲基丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷，3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷，2-丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷，2-甲基丙烯酰氧基乙基三乙氧基硅烷，3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，3-丙烯酰氧基丙基三丙氧基硅烷，3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷，3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷，3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷，乙烯基三氯硅烷，乙烯基三甲氧基硅烷(geniosilxl10)，乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷(geniosilgf58)，乙烯基三乙氧基硅烷或它們的混合物。優(yōu)選用作有機(jī)官能硅烷的是：3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(dynasylanmemo，silquesta-174nt)，乙烯基三(甲)乙氧基硅烷(分別是dynasylanvtmo和vteo，silquesta-151和a-171)，甲基三(甲)乙氧基硅烷(分別是dynasylanmtms和mtes)，β-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷(silquesta-186)，二(三乙氧基甲硅烷基)乙烷(silquesty-9805)，γ-異氰酸基丙基三甲氧基硅烷(silquesta-link35，geniosilgf40)，甲基丙烯酰氧基甲基三(甲)乙氧基硅烷(geniosilxl33，xl36)，(甲基丙烯酰氧基甲基)(甲)乙基二甲氧基硅烷(geniosilxl32，xl34)，3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基琥珀酸酐(geniosilgf20)，乙烯基三甲氧基硅烷(geniosilxl10)和/或乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷(geniosilgf58)。也可以向本發(fā)明的粒子或本發(fā)明的顏料施涂其它有機(jī)官能硅烷。另外，可以使用含水的預(yù)水解物，例如可以從degussa商購。其中，這些包括含水氨基硅氧烷(dynasylanhydrosil1151)，含水氨基/烷基官能硅氧烷(dynasylanhydrosil2627或2909)，含水二氨基官能硅氧烷(dynasylanhydrosil2776)，含水環(huán)氧基官能硅氧烷(dynasylanhydrosil2926)，氨基/烷基官能低聚硅氧烷(dynasylan1146)，乙烯基/烷基官能低聚硅氧烷(dynasylan6598)，低聚乙烯基硅烷(dynasylan6490)或低聚短鏈烷基官能硅烷(dynasylan9896)。在一個優(yōu)選實施方案中，除了至少一種不具有官能連接基團(tuán)的硅烷之外，有機(jī)官能硅烷混合物還含有至少一種氨基官能硅烷。氨基官能是能與在粘合劑中存在的大多數(shù)基團(tuán)發(fā)生一種或多種化學(xué)相互作用的官能團(tuán)。這可以包括共價鍵，例如具有粘合劑的異氰酸酯或羧酸酯官能團(tuán)，或氫橋鍵，例如具有oh或coor官能團(tuán)，或離子相互作用。所以，氨基官能非常適合用于顏料與不同類型粘合劑之間的化學(xué)粘合。以下化合物優(yōu)選用于此目的：3-氨基丙基三甲氧基硅烷(dynasylanammo；silquesta-1110)，3-氨基丙基三乙氧基硅烷(dynasylanameo)，[3-(2-氨基乙基)氨基丙基]三甲氧基硅烷(dynasylandamo，silquesta-1120)，[3-(2-氨基乙基)氨基丙基]三乙氧基硅烷，三氨基官能三甲氧基硅烷(silquesta-1130)，二(γ-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺(silquesta-1170)，n-乙基-γ-氨基異丁基三甲氧基硅烷(silquesta-link15)，n-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷(silquesty-9669)，4-氨基-3,3-二甲基丁基三甲氧基硅烷(silquesta-1637)，((環(huán)己基氨基)甲基)(二乙氧基)甲基硅烷(geniosilxl924)，n-環(huán)己基氨基甲基三乙氧基硅烷(geniosilxl926)，n-苯基氨基甲基三甲氧基硅烷(geniosilxl973)或它們的混合物。另外，本發(fā)明的金屬效應(yīng)顏料可以進(jìn)行表面改性，這例如促進(jìn)在不同的介質(zhì)中引入效應(yīng)顏料。當(dāng)本發(fā)明金屬效應(yīng)顏料例如用于粉末涂料中時，效應(yīng)顏料優(yōu)選具有在ep2318463a1或ep2576702a1的主權(quán)利要求中所述的表面改性之一。或者，本發(fā)明的金屬效應(yīng)顏料可以具有根據(jù)ep1699884a2的權(quán)利要求1所述的最外涂層，其優(yōu)選通過ep1699884a2的權(quán)利要求32所述的噴霧干燥方法施用。當(dāng)本發(fā)明金屬效應(yīng)顏料用于化妝品配制劑中時，它們可以例如更容易地通過疏水性表面覆蓋來促進(jìn)引入o/w、w/o或w/si乳液體系中，例如使用三乙氧基辛?；柰?inci)，并且能達(dá)到更持久的乳液穩(wěn)定性。本發(fā)明的金屬效應(yīng)顏料也可以在每種情況下作為與透明和/或遮蓋性的(無機(jī))有機(jī)白色、彩色、黑色顏料和/或金屬效應(yīng)顏料和/或珠光顏料和/或填料的混合物用于所需的應(yīng)用中，其中，本發(fā)明金屬效應(yīng)顏料的用量取決于相應(yīng)的應(yīng)用以及要實現(xiàn)的光學(xué)效果。本發(fā)明的金屬效應(yīng)顏料可以用于化妝品配制劑、塑料、膜、織物、陶瓷材料、玻璃、油漆、印刷油墨、書寫油墨、清漆和/或粉末涂料中。另外，本發(fā)明的金屬效應(yīng)顏料也可以用于功能應(yīng)用中，例如激光標(biāo)記、溫室膜或農(nóng)用膜。在化妝品配制劑中，例如香體粉、散粉、壓緊或松散的粉劑、粉霜；眼部彩妝，例如眼影、睫毛膏、眼線筆、眼線液、眉筆、潤唇膏、口紅、唇彩、唇線筆；頭發(fā)造型組合物，例如頭發(fā)噴劑、頭發(fā)摩絲、頭發(fā)凝膠、發(fā)蠟、染發(fā)膏、永久或半永久式染發(fā)劑、臨時染發(fā)劑；護(hù)膚組合物，例如洗劑、凝膠、乳液、指甲油組合物，本發(fā)明的金屬效應(yīng)顏料可以與適用于相應(yīng)應(yīng)用的材料、添加劑和活性組分組合使用。本發(fā)明金屬效應(yīng)顏料在化妝品配制劑中的總濃度可以是在對于清洗產(chǎn)品所用的0.001重量％至對于免洗產(chǎn)品所用的40.0重量％之間，在每種情況下基于配制劑的總重量計。在另一個實施方案中，本發(fā)明的金屬效應(yīng)顏料可以壓實顆粒的形式存在。術(shù)語“壓實顆粒形式”表示粒料，其優(yōu)選是圓柱體和/或珠粒的形式。圓柱體在這里優(yōu)選具有0.2-4.2cm的直徑，更優(yōu)選是0.5-2.3cm，最優(yōu)選是0.7-1.7cm，長度特別是0.2-7.1cm，更優(yōu)選是0.6-5.3cm，最優(yōu)選是0.8-3.7cm。珠粒優(yōu)選具有≤1cm的半徑，更優(yōu)選是0.2-0.7cm，最優(yōu)選是0.3-0.5cm。在另一個實施方案中，本發(fā)明涉及一種金屬效應(yīng)顏料，其含有薄片狀金屬基質(zhì)、優(yōu)選鋁薄片，以及施涂在基質(zhì)上的涂層，其中涂層含有：a)任選地層1，其含有至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物，其中金屬離子含有或是至少一種選自金屬al、si、sn、mo和zn的金屬離子，b)層2，其含有至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物，其中金屬離子含有或是選自金屬ti、sn和fe的至少一種金屬離子，c)層3，其含有至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物，其中金屬離子含有或是選自金屬ti、sn、zr和fe的至少一種金屬離子，其中層2和層3中的至少一層含有選自上述的至少兩種在物理上不同的金屬離子，層2和層3被平均高度ha為19-66nm的至少一個間隔層間隔，并且在至少一個間隔層內(nèi)的網(wǎng)絡(luò)密度是在1-85％的范圍內(nèi)。在另一個實施方案中，本發(fā)明涉及一種金屬效應(yīng)顏料，其含有薄片狀金屬基質(zhì)、優(yōu)選鋁薄片，以及施涂在基質(zhì)上的涂層，其中涂層含有：a)任選地層1，其含有氧化硅、氫氧化硅和/或氧化硅水合物或由它們組成，b)層2，其含有至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物，其中金屬離子含有或是選自金屬ti、sn和fe的至少一種非著色金屬離子，c)層3，其含有至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物，其中金屬離子含有或是選自金屬ti、sn和fe的至少一種非著色金屬離子，其中層2和層3中的至少一層含有選自上述的至少兩種在物理上不同的金屬離子，層2和層3被間隔層間隔，并且其中金屬效應(yīng)顏料具有1-1500的縱橫比，優(yōu)選2-1200，更優(yōu)選3-800，最優(yōu)選20-500。在另一個實施方案中，本發(fā)明涉及一種金屬效應(yīng)顏料，其含有薄片狀金屬基質(zhì)、優(yōu)選鋁薄片和/或鐵薄片，以及施涂在基質(zhì)上的涂層，其中涂層含有：a)任選地層1，其含有至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物，其中金屬離子含有或是選自金屬si和al的至少一種金屬離子，b)層2，其含有至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物，其中金屬離子含有或是選自金屬ti、fe和sn的至少兩種金屬離子，c)層3，其含有至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物，其中金屬離子含有或是選自金屬ti、fe和sn的至少兩種金屬離子，其中層2和層3被間隔層間隔，其中涂層含有具有高和/或低折射率的其它層，并且金屬效應(yīng)顏料含有至少一個其它間隔層，其基本上與薄片狀金屬基質(zhì)的表面平行，并且其平均高度ha是11-87nm，優(yōu)選17-47nm。在另一個實施方案中，本發(fā)明涉及一種金屬效應(yīng)顏料，其含有薄片狀金屬基質(zhì)、優(yōu)選鋁薄片和/或金青銅薄片，以及施涂在基質(zhì)上的涂層，其中涂層具有基本上平行于薄片狀金屬基質(zhì)表面的至少一個間隔層，并且效應(yīng)顏料可以通過以下步驟得到：i)任選地施涂未煅燒的氧化硅、氫氧化硅和/或氧化硅水合物層，ii)接連施涂三種未煅燒的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物，其中這三種未煅燒的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物中的第二種是在物理上與其它不同的，并且其可以擴(kuò)散到至少一種其它未煅燒的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物中，以及iii)在320-970℃的溫度下煅燒在步驟ii)中得到的產(chǎn)物。在一個實施方案中，代替至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物，本發(fā)明金屬效應(yīng)顏料的涂層含有相應(yīng)的金屬亞氧化物、金屬氟化物、金屬氮化物、金屬氧氮化物、金屬氧鹵化物和/或金屬硫化物。在一個實施方案中，除了至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物之外，本發(fā)明金屬效應(yīng)顏料的涂層還含有至少一種金屬亞氧化物、金屬氟化物、金屬氮化物、金屬氧氮化物、金屬氧鹵化物和/或金屬硫化物。下面通過一些實施例更詳細(xì)地描述本發(fā)明，但是這些實施例并不限制本發(fā)明。實施例和對比例中的所有百分比是重量％。i制備本發(fā)明的金屬效應(yīng)顏料實施例1在反應(yīng)容器中先加入215g的鋁糊料(stapametalluxmex214，nfa:69.1％，來自eckartgmbh)和650g乙醇，并分散10分鐘。然后，將20.0g的dm水(dm＝軟化的)加入此懸浮液中，并將混合物加熱到75℃。一旦用乙酸將ph調(diào)節(jié)到ph5.0，就按照1:1的體積比率逐步計量加入200ml的異丙醇鈦(iv)和異丙醇的混合物。在完成添加時，向此懸浮液加入10g軟化水，并將此混合物再攪拌30分鐘。然后，在恒定ph下計量加入30ml的fecl3乙醇溶液(w(fecl3)＝40.0％)。在此過程中，用naoh的乙醇溶液(w(naoh)＝10％)抵消ph的任何上升。在添加完成之后，將混合物再攪拌30分鐘，然后按照1:1的體積比率均勻地計量加入另一份200ml的異丙醇鈦(iv)和異丙醇的混合物。在所有添加完成之后，將懸浮液再攪拌60分鐘，然后在保持熱的同時用布氏漏斗進(jìn)行吸濾，并用體積比率為1:1的乙醇和軟化水的混合物洗滌。最后，濾餅用純乙醇洗滌以脫除水，并在100℃下在干燥室中在氮氣氛下干燥17小時。經(jīng)干燥的金屬效應(yīng)顏料在保護(hù)氣氛下于500℃煅燒60分鐘。實施例2在反應(yīng)容器中先加入230g的鋁糊料(aloxalpm4010，nfa:65.9％，來自eckartgmbh)和630g乙醇，并分散10分鐘。然后，將20.0g的軟化水加入此懸浮液中，并將混合物加熱到75℃。一旦用乙酸將ph調(diào)節(jié)到ph5.0，就按照1:1的體積比率逐步計量加入200ml的異丙醇鈦(iv)和異丙醇的混合物。在完成添加時，向此懸浮液加入10g軟化水，并將此混合物再攪拌30分鐘。然后，在恒定ph下計量加入150ml的fecl3乙醇溶液(w(fecl3)＝40.0％)。在此過程中，用naoh的乙醇溶液(w(naoh)＝10％)抵消ph的任何上升。在添加完成之后，將混合物再攪拌30分鐘，然后按照1:1的體積比率均勻地計量加入另一份200ml的異丙醇鈦(iv)和異丙醇的混合物。在所有添加完成之后，將懸浮液再攪拌60分鐘，然后在保持熱的同時用布氏漏斗進(jìn)行吸濾，并用體積比率為1:1的乙醇和軟化水的混合物洗滌。最后，濾餅用純乙醇洗滌以脫除水，并在100℃下在干燥室中在氮氣氛下干燥17小時。經(jīng)干燥的金屬效應(yīng)顏料在保護(hù)氣氛下于550℃煅燒60分鐘。實施例3按照與實施例2相似的方式進(jìn)行實施例3，不同之處是所用的原料不是aloxalpm4010，而是被sio2包封的鋁效應(yīng)顏料standartpcs3500(來自eckartgmbh)。實施例4將200g的來自eckart的被sio2包封的鋁效應(yīng)顏料standartpcs3500懸浮在1300ml軟化水中并在攪拌下加熱到85℃。將懸浮液的ph降低到ph2.2。通過加入濃度c(sn)＝12g/l的100g氯化錫溶液，在鋁薄片表面上沉積一個“sno2”層。在將混合物再攪拌20分鐘后，向此懸浮液加入250ml的ticl4溶液(200gtio2/l軟化水)。在添加完成之后，將混合物再攪拌10分鐘，然后將ph調(diào)節(jié)到ph2.6。然后，計量加入密度為1.42g/cm3的60ml氯化鐵水溶液。在計量添加完成時，將混合物再攪拌10分鐘，并通過加入濃度c(sn)＝12g/l的100ml氯化錫溶液，在顏料表面上沉積另一個氯化錫薄層。然后，向此懸浮液加入250ml的ticl4溶液(200gtio2/l軟化水)。然后，在10分鐘之后計量加入密度為1.42g/cm3的12ml氯化鐵水溶液。在添加結(jié)束之后15分鐘時，過濾出懸浮液，并洗滌濾餅。將濾餅干燥并在保護(hù)氣體中在550℃下煅燒60分鐘。得到具有遮蓋力、極高的色飽和度、高光澤度的金色效應(yīng)顏料。ii表征本發(fā)明的金屬效應(yīng)顏料以及對比例的顏料iia檢測粒徑：用來自quantachrome的儀器(儀器：cilas1064)根據(jù)生產(chǎn)者指南檢測本發(fā)明的金屬效應(yīng)顏料以及對比例顏料的尺寸分布曲線。為此，將約50ml的相應(yīng)顏料懸浮在異丙醇中，在超聲浴(儀器：sonorexik52，來自bandelin)中處理300秒，然后用pasteur移液管將此樣品放入檢測儀器的樣品準(zhǔn)備池中，并進(jìn)行重復(fù)分析。從各個檢測結(jié)果計算平均值。按照fraunhofer方法評價散射光信號。在本發(fā)明中，術(shù)語“平均粒徑d50”表示體積平均尺寸分布函數(shù)的累積頻率分布的d50值，這是通過激光衍射方法得到的。d50值表示50％的顏料具有等于或小于所示值的直徑，例如20μm。相應(yīng)地，d90值表示90％的相應(yīng)顏料具有等于或小于相應(yīng)檢測值的直徑。另外，d10值表示10％的相應(yīng)顏料具有等于或小于相應(yīng)檢測值的直徑。iib縱橫比：縱橫比定義為薄片狀金屬基質(zhì)的平均粒徑d50與平均厚度h之間的比率。表6中列出薄片狀金屬基質(zhì)的平均厚度。表1:粒徑和縱橫比實施例/對比例d10[μm]d50[μm]d90[μm]跨度縱橫比實施例110.235.655.61.27441實施例22.234.056.81.60456實施例35.031.450.91.46138實施例44.830.651.21.51636對比例112.026.043.01.19247iic角度依賴性顏色檢測和遮蓋力商值：為了檢測顏色值和亮度值，將本發(fā)明的金屬效應(yīng)顏料和對比例的顏料在6重量％的顏料含量下，在每種情況下基于濕清漆的總重量計，攪拌加入常規(guī)硝基纖維素清漆(erco2615e青銅混合清漆無色；來自maederplastiklackag)中。這是通過先加入相應(yīng)的顏料，然后用刷子將其分散在清漆中進(jìn)行。在刮涂設(shè)備上(rkprintcoatinstr.ltd.citencok101)用螺旋刮刀將最終的清漆按照76μm的濕膜厚度施涂到黑/白遮蓋力表格(byko-chart2853，來自byk-gardner)上，然后在室溫下干燥。使用byk-mac多角度比色計(來自byk-gardner)在遮蓋力表格的黑色背景上按照45°的恒定入射角并在相對于掠射角的不同角度處觀察(按照生產(chǎn)者指南)以檢測顏色值。為了表征顏色強(qiáng)度，使用色飽和度值c＊15，這是在黑/白遮蓋力表格的黑色背景上在相對于掠射角的15°檢測角度處測定的。強(qiáng)反射性樣品(理想鏡面)在所謂的掠射角上反射幾乎全部的入射光。在清漆涂層上的檢測越接近掠射角，干涉顏色的外觀就越強(qiáng)。為了檢測定義為的遮蓋力商值dq，用byk-mac多角度比色計(來自byk-gardner)，在黑/白遮蓋力表格的黑色和白色背景上在25°的檢測角度處，記錄來自表iib的清漆涂層的亮度值l＊25°。在45°的恒定入射角度處，檢測幾何25°涉及相對于掠射角的差異。觀察角度是從在照明平面中的鏡面反射檢測的。表2：在相對于掠射角的15°觀察角處的顏色值實施例/對比例l15°(s)1a＊15°(s)b＊15°(s)實施例1118.93-0.022.58實施例2110.6919.7682.32實施例3116.90-0.223.59實施例4145.70-2.3460.59對比例1127.9322.8673.451在黑/白遮蓋力表格的黑色背景上檢測iid檢測光澤度：光澤度是衡量直接反射的手段。為了檢測光澤度，使用來自byk-gardner的micro-tri-光澤度檢測儀在黑/白遮蓋力表格的白色背景上在基于垂直的60°檢測角度處檢測來自iic的清漆涂層。本發(fā)明金屬效應(yīng)顏料和對比例顏料的光澤度值列在表3中。與來自對比例1的具有單層涂層的顏料相比，來自實施例1-4的一些本發(fā)明金屬效應(yīng)顏料顯示明顯更高的光澤度。表3的光澤度檢測結(jié)果確認(rèn)了與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明顏料具有非常高的反射系數(shù)。iie效果檢測：為了客觀地描述本發(fā)明金屬效應(yīng)顏料的光學(xué)效果，使用byk-mac分光光度計(來自byk-gardner)使用來自iic的清漆涂層進(jìn)行效果檢測(參見byk-gardner，目錄"lackeundkunststoffe"["清漆和塑料的質(zhì)量控制"]2011/2012，97/98頁)。對于閃光強(qiáng)度s_i、閃光面積s_a和粒度g的相應(yīng)檢測值匯總在表3中。表3:效果檢測、遮蓋力商值和光澤度1在黑/白遮蓋力表格的黑色背景上檢測。2在黑/白遮蓋力表格的白色背景上檢測。實施例1-4的本發(fā)明薄片狀金屬效應(yīng)顏料的效果值s_i、s_a以及g是高于對比例1的效果值。本發(fā)明薄片狀金屬效應(yīng)顏料的可達(dá)到的光學(xué)效果明顯優(yōu)于來自對比例1的具有單層涂層的常規(guī)效應(yīng)顏料的情況。iif瓦林共混機(jī)實驗：在工業(yè)中，許多清漆是在循環(huán)系統(tǒng)中加工的。在這種情況下，使得清漆組分經(jīng)受高剪切力。瓦林共混機(jī)實驗?zāi)M這些條件，并用于評估環(huán)路穩(wěn)定性或剪切穩(wěn)定性。具體而言，在此實驗中，其涂層未充分固定于載體材料上的顏料顯示與未處理配制劑相比更明顯的色飽和度值偏移。因此，瓦林共混機(jī)實驗可以理解為用于衡量顏料涂層在剪切力下的相互粘合性。為此目的，將本發(fā)明金屬效應(yīng)顏料或?qū)Ρ壤伭细鶕?jù)以下配方稱重，并在880ml杯中與常規(guī)丙烯酸清漆逐步混合成糊料。然后在din4-mm杯中用1：1的乙酸丁酯/二甲苯將粘度調(diào)節(jié)到17"?？偣仓苽?00g的清漆，將其中400g清漆倒入配備水冷卻的1kg夾套式容器中，并用特定配件在dispermat(來自waringblenders)下攪拌。在13,500rpm下攪拌8分鐘，然后取出200g的清漆，并將其余物質(zhì)再攪拌12分鐘。配方:6％顏料8％乙酸丁酯8586％丙烯酸清漆，無色的30％稀釋乙酸丁酯85/二甲苯1:1在每種情況下，用噴涂機(jī)并根據(jù)以下設(shè)置使用satalp-90噴槍將200g的未處理和經(jīng)處理的清漆各自施涂到實驗板上。設(shè)置:針:1.3.4壓力:4巴操作：選擇噴涂操作的次數(shù)，使得干清漆層厚度為15-20μm。通常，當(dāng)進(jìn)行瓦林共混機(jī)實驗之后時，在涂層中按照接近掠射角檢測的光澤度差異和顏色差異是較小的，則效應(yīng)顏料被認(rèn)為是剪切穩(wěn)定的。相對于未處理樣品的△c*15°值應(yīng)當(dāng)理想地是小于2。表4顯示在本發(fā)明實施例2和4的基礎(chǔ)上，相對于未處理的樣品，樣品進(jìn)行瓦林共混機(jī)實驗的顏色變化△c*15°以及光澤度變化值△60°光澤度。表4:在瓦林共混機(jī)實驗中的光澤度差異和顏色差異△c*(15°)△光澤度(60°)實施例22.1-2.3實施例42.6-1.9因此，本發(fā)明實施例2和4的金屬效應(yīng)顏料滿足實驗標(biāo)準(zhǔn)。顏色差異是小的且可以忽略。即使在顯微鏡下，也幾乎無法檢測到出現(xiàn)任何變化例如涂層起層或其它表面缺陷。盡管具有間隔層，但本發(fā)明的金屬效應(yīng)顏料顯示是對剪切十分穩(wěn)定的。iigx-射線熒光分析(xrf)：從粉末床通過x-射線熒光分析(xrf)檢測粒子或顏料的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物含量。檢測值列在表5中。不同的含量值表示作為tio2的ti，作為fe2o3的鐵，作為al2o3的al，和如果合適的話作為zro2的zr，作為sio2的si，作為mo2o3的mo，和作為sno2的錫。表5：iih檢測薄片狀金屬基質(zhì)的平均厚度、層1、2和3的平均層厚度、整個涂層的平均層厚度、間隔層的平均高度ha以及空隙的平均高度hh：為此目的，用刷子將本發(fā)明的金屬效應(yīng)顏料按照10％濃度加入雙組分透明涂料autoclearplushs(來自sikkensgmbh)中，使用螺旋刮刀施涂到膜上(26μm濕膜厚度)并干燥。在24小時的干燥時間之后，準(zhǔn)備這些刮涂層的橫剖面。使用sem分析橫剖面，其中為了檢測薄片狀金屬基質(zhì)的平均厚度，檢測至少100個顏料以得到有意義的統(tǒng)計結(jié)果。為了檢測層1、2和3的平均層厚度、整個涂層的平均厚度、間隔層的平均高度ha以及空隙的平均高度hh，上部和下部基質(zhì)表面各自用作基線，即在每種情況下的薄片狀金屬基質(zhì)的較長邊。在這里，通過用一個直線從掃描電子顯微鏡橫剖面照片的左側(cè)邊緣和右側(cè)邊緣連接兩個交叉點、即薄片狀金屬基質(zhì)對任選層1的交叉點或者薄片狀金屬基質(zhì)對層2的交叉點，在掃描電子顯微鏡橫剖面照片中繪制基線。掃描電子顯微鏡的橫剖面照片是使用axiovision4.6.3.圖像處理軟件(來自zeiss)分析的。在對于這兩個基線成90°的角度處，按照50nm的間隔畫出足夠數(shù)目的平行線，使得在完全掃描電子顯微鏡橫剖面照片上排布柵格(圖4)。掃描電子顯微鏡橫剖面照片的放大率優(yōu)選是至少50,000倍，基于polaroid545計。從薄片狀金屬基質(zhì)的相應(yīng)上部和下部基線開始，在每種情況下沿著層3的方向，手工測量在相應(yīng)的任選層1對于層2的界面處、層2對于間隔層的界面處、間隔層對于層3的界面處和層3對于外部環(huán)境的界面處的這些線的交叉點之間的距離。在這里，按照50nm間隔繪制的一條線也可能直接處于連接點上。在這種情況下，僅僅記錄處于表面層3對于外部環(huán)境的界面處的相應(yīng)交叉點。從這些檢測值，通過差值法得到層1、2和3的層厚度、整個涂層的厚度以及間隔層的高度ha。為了確定空隙的平均高度hh，使用這些平行線與在間隔層內(nèi)的上部和下部空隙邊界之間的交叉點。為了檢測薄片狀金屬基質(zhì)的厚度，使用在每種情況下位于上部和下部基質(zhì)表面處的這些線與相鄰層之間的交叉點。從以此方式檢測的基質(zhì)厚度、層厚度、高度ha以及高度hh的各個數(shù)值，得到相應(yīng)的算術(shù)平均值，從而確定上述的平均層厚度、薄片狀金屬基質(zhì)的平均厚度、平均高度hh和平均高度ha數(shù)值。為了有意義的統(tǒng)計分布，上述檢測是對于至少100個線進(jìn)行的。術(shù)語“平均”在所有情況下表示算術(shù)平均值。對比例的顏料不具有間隔層，但在涂層內(nèi)可以具有統(tǒng)計分布的多個孔，根據(jù)上述方法使用掃描電子顯微鏡的橫剖面照片也檢測對比例顏料的橫剖面照片。在這種情況下，如果平行線之一已經(jīng)出現(xiàn)在一個或多個孔上，則檢測孔的高度、它們的孔中點以及從一個或多個孔中點到基質(zhì)表面的距離。除了這些橫剖面之外，本發(fā)明的金屬效應(yīng)顏料也可以通過fib方法(聚焦離子束)切割。為此目的，高度加速的細(xì)離子束(例如鎵、氙、氖或氦)通過離子-光學(xué)系統(tǒng)聚焦在一個點上，并被逐行指引到要處理的效應(yīng)顏料表面上。當(dāng)與效應(yīng)顏料表面撞擊時，離子釋放出它們的大部分能量，并破壞在此點處的涂層，這導(dǎo)致逐行地去除材料。使用所記錄的掃描電子顯微鏡照片，也可以按照上述方法檢測平均高度ha，層1、2和3的平均層厚度，以及整個涂層的平均層厚度。也可以使用通過fib方法切割的金屬效應(yīng)顏料的掃描電子顯微鏡照片，測定薄片狀金屬基質(zhì)的平均厚度。表6：d[nm]＝基質(zhì)的平均層厚度ds1[nm]＝任選層1的平均層厚度ds2[nm]＝層2的平均層厚度ds3[nm]＝層3的平均層厚度ns＝按每微米計的平均條數(shù)目ah[％]＝空隙的面積比例sd＝網(wǎng)絡(luò)密度[％]hma＝間隔層的中點(任選層1、層2的層厚度和高度ha一半的總和)hrma＝間隔層的相對高度σhrma[％]＝間隔層的相對高度的標(biāo)準(zhǔn)偏差ha＝間隔層的平均高度在表6中，本發(fā)明金屬效應(yīng)顏料的網(wǎng)絡(luò)密度顯著低于對比例1顏料的網(wǎng)絡(luò)密度95％。因為具有極少數(shù)目的孔，所以在對比例1的顏料中沒有間隔層。iii氣體生成(gassing)實驗：為了檢測氣體生成穩(wěn)定性，將15g的本發(fā)明金屬效應(yīng)顏料和對比例顏料在攪拌下懸浮在20.0g的丁基乙二醇中達(dá)到5分鐘。向此懸浮液加入14.4g的無色粘合劑(zk26-6826-402，生產(chǎn)者：basfcoatings)和0.6g的10％二甲基乙醇胺溶液(溶劑：水)，并將混合物攪拌5分鐘。將23.45g懸浮液攪拌加入233.1g的用于效應(yīng)物質(zhì)實驗的乳狀/無色混合清漆(zw42-6008-0101，生產(chǎn)者：basfcoatings)、37.5g的紅色水性底涂層著色糊料(zu560-329-0001，生產(chǎn)者：basfcoatings，其含有氧化鐵紅，fe2o3)和6.0g的黑色水性底涂層著色糊料(zu42-5943-0001，生產(chǎn)者：basfcoatings，其含有氧化鐵黑，fe2o3·feo)的混合物。然后，用10％二甲基乙醇胺溶液(溶劑：水)將懸浮液的ph調(diào)節(jié)到8.2。將265g的上述組合物加入被雙室氣泡計數(shù)器密封的氣瓶中。氣體洗瓶在水浴中于40℃平衡1小時，并進(jìn)行氣密性密封，并且此實驗進(jìn)行至多28天。從在氣泡計數(shù)器的上層小室中被替代的水體積讀取所形成的氣體體積。在28天后釋放不超過10ml氫氣的情況下，認(rèn)為通過了此實驗。氣體產(chǎn)生實驗的結(jié)果列在表6中。iij粉末涂料應(yīng)用：在每種情況下將15g的本發(fā)明金屬效應(yīng)顏料或?qū)Ρ壤伭吓c285g的來自tigercoatingsgmbh&co.kg的tiger粉末涂料和0.2％aeroxidealuc(來自evonik)在來自vorwerk,thermomix的工業(yè)廚房混合器中在4級水平上混合4分鐘。用optiselect(來自itwgerma)在工業(yè)粉末涂覆室中將混合的粉末涂料施涂到金屬片上。目測粉末涂料的應(yīng)用特性、黑點的存在以及結(jié)構(gòu)和流平性。iik化學(xué)品實驗：將來自iij的經(jīng)涂覆的實驗片置于水平位置上，在接觸時間為180、150、120、90和60分鐘的時候施涂5滴10％hcl。也在接觸時間180、120、60、30和15分鐘的時候施涂5滴的1mnaoh。然后，用水除去這些液滴，并且目測比較先前被覆蓋的位置和未涂覆的位置。在這里，使用0-3的評價級別(對于每個點)(0＝無攻擊，3表示顏料的最大降解)。檢測的這些點然后加合在一起?；瘜W(xué)品實驗的結(jié)果可以參見表7。表7實施例氣體生成實驗[d/ml]化學(xué)品實驗實施例328d/5ml1實施例428d/3ml0對比例15d/失敗3本發(fā)明金屬效應(yīng)顏料的優(yōu)點在所有這些性能方面是顯然的。本發(fā)明的金屬效應(yīng)顏料具有高遮蓋力，非常好的力學(xué)和化學(xué)穩(wěn)定性，以及高的光澤度和顏色強(qiáng)度。所考慮的全部對比例顏料都沒有獲得滿意的所有上述性能。iil掃描電子顯微鏡照片：掃描電子顯微鏡照片是使用supra35掃描電子顯微鏡(來自zeiss)使用本發(fā)明金屬效應(yīng)顏料的橫剖面得到的。能量分散x-射線微量分析(edx分析)是用來自edax的edaxsapphire設(shè)備進(jìn)行的。iii.應(yīng)用實施例應(yīng)用實施例1:眼影霜劑實施例1的金屬效應(yīng)顏料的用量可以是5-30.0重量％，基于眼影配制劑的總重量計。此配制劑可以用異十六烷補(bǔ)足到100重量％。將相a混合并加熱到85℃，然后將相b在攪拌下加入相a中。在倒入合適容器后，將混合物冷卻到室溫。應(yīng)用實施例2:壓縮眼影實施例2的金屬效應(yīng)顏料的用量可以是5.0-40.0重量％，基于眼影配制劑的總重量計。此配制劑可以用滑石補(bǔ)足到100重量％。相a在2500rpm下在高速混合機(jī)中混合30秒。然后加入相b，并將此混合物在3000rpm下在相同的混合機(jī)中混合60秒。最后，在100巴和30秒內(nèi)用眼影壓機(jī)將粉末混合物壓制成形。應(yīng)用實施例3:香體粉inci名稱產(chǎn)品名稱重量％生產(chǎn)者/供應(yīng)者相a合成氟金云母synafils105040.00eckart聚丙烯synafilw12348.00eckart膨潤土optigelck-pc10.00byk滑石滑石粉18.00vwr硬脂酸鎂硬脂酸鎂4.00applichem實施例3的金屬效應(yīng)顏料20.00實施例3的金屬效應(yīng)顏料的用量可以是0.2-5.0重量％，基于香體粉配制劑的總重量計。此配制劑可以用synafils1050補(bǔ)足到100重量％?；旌舷郺，然后將粉末倒入合適的容器中。應(yīng)用實施例4:唇彩實施例1的金屬效應(yīng)顏料的用量可以是0.10-8.00重量％，基于唇彩配制劑的總重量計。此配制劑可以用versagelme750補(bǔ)足到100重量％。將相a加熱到85℃，然后將實施例1的顏料加入相b中，攪拌直到形成均勻稠度，然后倒入唇彩容器中。應(yīng)用實施例5:唇膏實施例2的金屬效應(yīng)顏料的用量可以是0.5-20.0重量％，基于唇膏配制劑的總重量計。此配制劑可以用eutanolg補(bǔ)足到100重量％。將相a加熱到85℃，然后將相b加入相a并混合。然后在75℃的溫度下將此混合物倒入唇膏模具。應(yīng)用實施例6:眼線液配制劑實施例3的金屬效應(yīng)顏料的用量可以是0.5-8.0重量％，基于眼線配制劑的總重量計。此配制劑可以用水補(bǔ)足到100重量％。將optigelwx-pc分散在相a的水中并攪拌10分鐘。將相a和相b分別加熱到80℃。然后將相b在攪拌下緩慢加入相a。在冷卻到45℃之后，逐步加入相c的成分，并將混合物分配入合適的包裝中。應(yīng)用實施例7:摩絲實施例2的金屬效應(yīng)顏料的用量可以是0.1-8.0重量％，基于摩絲配制劑的總重量計。此配制劑可以用dowcorning9041彈性體補(bǔ)足到100重量％。將相a混合并加熱直到其全部熔融。單獨稱量相b，并用高速混合機(jī)在2400rpm下混合60秒。將熔融相a的一半加入相b中，并將混合物再次在混合機(jī)中在2400rpm下混合30秒。然后也將相b的其余部分加入相a，并將混合物再次在2400rpm下混合30秒。最后，將相c加入相ab，并將混合物再次在高速混合機(jī)中在2400rpm下混合30秒。圖1:掃描電子顯微鏡橫剖面照片的細(xì)節(jié)，放大率為50,000倍(基于polaroid545)，具有在薄片狀金屬基質(zhì)對于涂層的界面處繪制的基線和垂直于基線布置的線。在這些界面處的交叉點用“x”標(biāo)記。圖2:間隔層的示意圖。圖3:間隔層的位置的示意圖。當(dāng)前第1頁12