本發(fā)明涉及包含薄片形式的非金屬基底和施加到其上的涂層的紅色效應顏料，其中所述涂層包含至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物，所述金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物的金屬離子包含選自金屬fe、sn、ti和zr的至少兩種不同的金屬離子，還涉及其制造方法和該紅色效應顏料的用途。包含至少一個由交替高、低和高折光指數(shù)層構(gòu)成的層序列的基于薄片形式的非金屬基底的多層顏料是已知的，例如由ep1572812a1、ep1213330a1、ep1025168b2、ep1621585a2、ep0948572a1、ep0950693a1、ep1306412a1、ep1587881a2、ep2632988a1或ep1474486a2已知。根據(jù)低折光指數(shù)層的光學層厚度，多層顏料可以如例如ep1375601a1、ep1281732a1、ep0753545a2、us2004/0003758a1中所述隨視角改變其視覺外觀。上文引用的所有申請中的共同要素在于層序列包括由低折光指數(shù)的金屬氧化物，例如氧化硅構(gòu)成的低折光指數(shù)層。與只有一個相同的第一層的單層效應顏料相比，多層顏料具有更高的光澤和在一些情況下更高的色度，當然假設(shè)基底和粒度在此情況下相同。ep1422268a2公開了具有多層結(jié)構(gòu)的顏料，所述顏料具有兩個或更多個金屬氧化物層，其中所述金屬氧化物層的所述至少一種金屬(離子)選自鈰、錫、鈦、鐵、鋅和鋯。此申請的目標是具有高色度和高亮度并在其涂層中具有最小數(shù)量的最小尺寸孔隙的顏料。根據(jù)ep1422268a2，低孔隙體積據(jù)說確保高視覺質(zhì)量的涂層。us2015/0344677a1涉及基于薄片形式的涂布基底的效應顏料。涂層包含第一和第二高折光指數(shù)層，和意在部分或在100％程度上擴散到一個或兩個高折光指數(shù)層中的第三組分。第三組分可以是sio2或另一金屬氧化物。此申請的目標是，在具有15微米或更小的d50的效應顏料的情況下，無附聚地被sio2覆蓋。本發(fā)明的一個目的是提供具有高光澤度和高遮蓋力的高色度紅色顏料，其具有紅色干涉色、具有高機械穩(wěn)定性和高化學穩(wěn)定性并同時可用低材料投入以簡單方式制造。這一目的通過提供一種包含薄片形式的非金屬基底和施加到所述基底上的涂層的紅色效應顏料實現(xiàn)，其中所述涂層包括至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物，所述金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物的金屬離子包含選自金屬fe、sn、ti和zr的至少兩種不同的金屬離子，借助xrf測定并作為元素鐵計算的鐵離子比例總計為所述紅色效應顏料的總重量的至少17重量％，并且其中在cielch顏色空間中的色調(diào)角h*15在320°至360°和0°至60°的范圍內(nèi)。紅色效應顏料的優(yōu)選擴展方案在從屬權(quán)利要求2至9中描述。該目的還通過提供一種制造本發(fā)明的紅色效應顏料的方法實現(xiàn)，其中所述方法包括下列步驟：i.任選地，將包含氧化錫、氫氧化錫和/或水合氧化錫或由氧化錫、氫氧化錫和/或水合氧化錫構(gòu)成的未煅燒層施加到薄片形式的非金屬基底上，ii.相繼施加三個未煅燒層a、b和c，各自由至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物構(gòu)成或包含至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物，其中層a和c的金屬離子分別包含或是選自金屬fe、ti和zr的至少一種金屬離子，且層b的金屬離子包含或是選自金屬sn、ti和zr的至少一種金屬離子，層a和/或c的至少一種金屬離子包含或是鐵離子，層a、b和c直接相互疊加排布，并且其中在層b中施加的所述至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物就金屬離子而言不同于層a和層c的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物的金屬離子，(iii)在400℃至1000℃的溫度下煅燒在步驟(ii)中獲得的產(chǎn)物以獲得所述紅色效應顏料。該目的還通過提供一種制造本發(fā)明的紅色效應顏料的方法實現(xiàn)，其中所述方法包括下列步驟：(i)在煅燒的單層或多層涂布的非金屬基底上相繼施加兩個未煅燒層b和c，各自由至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物構(gòu)成或包含至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物，其中層b的金屬離子包含或是選自金屬ti、sn和zr的至少一種金屬離子，層c的金屬離子包含或是選自金屬fe、ti和zr的至少一種金屬離子，基底方向上直接毗鄰層b的層和/或?qū)觕中的至少一種金屬離子包含或是鐵離子，層b和c直接相互疊加排布，并且其中在層b中施加的所述至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物就金屬離子而言不同于層c和基底方向上直接毗鄰層b的層的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物的金屬離子，其中基底方向上直接毗鄰層b的層的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物的金屬離子包含或是選自金屬fe、ti和zr的至少一種金屬離子，(ii)在400℃至1000℃的溫度下煅燒在步驟(i)中獲得的產(chǎn)物以獲得所述紅色效應顏料。本發(fā)明還提供本發(fā)明的紅色效應顏料在化妝品制劑、塑料、薄膜、織物、陶瓷材料、玻璃、漆、印刷墨、書寫墨、清漆、粉末涂料和/或作為激光標記添加劑的用途。本發(fā)明的目的還通過提供一種制品實現(xiàn)，其中所述制品包括至少一種本發(fā)明的紅色效應顏料。術(shù)語“金屬離子”或“鐵離子”根據(jù)本發(fā)明不是指單個金屬離子或鐵離子，而是多個金屬離子或鐵離子。要涂布的薄片形式的非金屬基底可以選自天然云母薄片、合成云母薄片、鐵云母薄片、玻璃薄片、氧化鐵薄片、sio2薄片、al2o3薄片、高嶺土薄片、滑石薄片和氯氧化鉍薄片。根據(jù)本發(fā)明，紅色效應顏料還可基于上文指明的薄片形式的非金屬基底的混合物。上述薄片形式的非金屬基底還可包括一個或多個由至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物構(gòu)成或包含至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物的高和/或低折光指數(shù)層并可是已煅燒的。例如，所用基底因此也可以是單涂層或多涂層的珠光顏料或干涉顏料。在一個優(yōu)選實施方案中，要根據(jù)本發(fā)明使用的基底是薄片形式的未涂布非金屬基底。薄片形式的非金屬基底優(yōu)選選自天然云母薄片、合成云母薄片、玻璃薄片、sio2薄片、al2o3薄片及其混合物。薄片形式的非金屬基底更優(yōu)選選自天然云母薄片、合成云母薄片、玻璃薄片及其混合物。非常特別優(yōu)選的薄片形式的非金屬基底是合成云母薄片和/或玻璃薄片及其混合物。玻璃薄片尤其優(yōu)選作為薄片形式的非金屬基底?？捎米骰椎牟ＡП∑推浣M成而言可以由硅酸鹽玻璃，如鈉鈣玻璃、鉛晶玻璃、e玻璃、a玻璃、c玻璃、ecr玻璃、duran玻璃、窗玻璃、實驗室玻璃、鋁硅酸鹽玻璃或硼硅酸鹽玻璃構(gòu)成。優(yōu)選地，玻璃薄片具有與ep1980594b1的教導對應，尤其與主權(quán)利要求對應，更優(yōu)選與ep1829833b1或ep2042474b1的教導對應，尤其根據(jù)各自的主權(quán)利要求的組成?？捎米骰椎牟ＡП∑瑑?yōu)選通過ep289240b1中描述的方法制造。在另一實施方案中，玻璃薄片可以在其制造過程中通過添加至少一種無機著色劑以受控方式著色。合適的著色劑是在玻璃組合物的特定熔融溫度下不分解的那些。著色劑的比例在此優(yōu)選在總計0.1重量％至50重量％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在總計1重量％至35重量％的范圍內(nèi)，最優(yōu)選在總計5重量％至25重量％的范圍內(nèi)，在每種情況下基于玻璃組合物的總重量計。合適的著色劑尤其是元素貴金屬，如au、pd或pt，元素cu、cr、mn、fe、ti和/或co的陽離子或絡(luò)合陰離子，和上列著色劑的混合物。在另一實施方案中，可用作基底的玻璃薄片的折光指數(shù)在1.45至1.80的范圍內(nèi)，優(yōu)選在1.50至1.70的范圍內(nèi)。在另一實施方案中，薄片形式的基底，尤其是玻璃薄片，可以被包含氧化硅、氫氧化硅、和/或水合氧化硅或由所述物質(zhì)構(gòu)成的層包封。例如，在使用玻璃薄片的情況下，上述涂層可以保護玻璃表面免受化學改變，如溶脹、玻璃成分浸出或溶解在侵蝕性酸性覆蓋溶液中?？捎米骰椎暮铣稍颇副∑删哂懈鶕?jù)cn102718229a的主權(quán)利要求或根據(jù)us2014/0251184a1的主權(quán)利要求的組成。它們可另外根據(jù)ep0723997a1第3頁至第4頁中的細節(jié)制造?？捎米骰椎暮铣稍颇副∑瑑?yōu)選是式kmg3alsi3o10f2、kmg21/2(si4o10)f2或namg21/2(si4o10)f2的氟金云母，尤其是式kmg3alsi3o10f2的氟金云母，其根據(jù)x-射線熒光分析(xrf)優(yōu)選具有表1中規(guī)定的成分，所述成分在所列的范圍內(nèi)以相應的金屬氧化物示出。表1:根據(jù)xrf的合成云母薄片的優(yōu)選組成要涂布的薄片形式的非金屬基底的平均厚度優(yōu)選在50納米至5000納米的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在60納米至3000納米的范圍內(nèi)，最優(yōu)選在70納米至2000納米的范圍內(nèi)。除非另行指明，根據(jù)本發(fā)明平均厚度應理解為是指算術(shù)平均值。在一個實施方案中，作為要涂布的薄片形式的非金屬基底的玻璃薄片的平均厚度在750納米至1500納米的范圍內(nèi)，優(yōu)選在850納米至1400納米的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在900納米至1300納米的范圍內(nèi)。較薄的薄片形式的基底使得本發(fā)明的紅色效應顏料的總厚度較低。因此，其中平均厚度在50納米至700納米的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在101納米至600納米的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在160納米至500納米的范圍內(nèi)，最優(yōu)選在200納米至400納米的范圍內(nèi)的玻璃薄片同樣優(yōu)選作為薄片形式的非金屬基底。在另一實施方案中，作為要涂布的薄片形式的非金屬基底的天然或合成云母薄片的平均厚度優(yōu)選在80納米至1300納米的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在90納米至1000納米的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在99納米至800納米的范圍內(nèi)，最優(yōu)選在200納米至600納米的范圍內(nèi)。如果用具有高折光指數(shù)的金屬氧化物涂布低于50納米平均厚度的薄片形式的非金屬基底，例如獲得極易破裂的顏料，其甚至在并入相應的施涂介質(zhì)時也可能破碎，這又導致光澤度顯著降低。在5000納米的平均基底厚度以上，顏料總體上變得太厚。這與較差的比遮蓋力(specifichidingcapacity)相關(guān)聯(lián)，意味著每單位重量的本發(fā)明的紅色效應顏料覆蓋的面積較低。此外，這樣的厚顏料在施用介質(zhì)中具有較低的相對于基底的面平行取向度。較差取向又造成降低的光澤度。就觸覺性質(zhì)而言，過厚的效應顏料在施用中也是整體上不利的。在一個實施方案中，薄片形式的非金屬基底的厚度分布中的相對標準偏差為15％至100％，優(yōu)選17％至70％，更優(yōu)選19％至61％，最優(yōu)選21％至41％。以[％]計的相對標準偏差是計算的標準偏差和平均厚度的商。根據(jù)下文在iij節(jié)“薄片形式的非金屬基底的平均厚度、層2和3的平均層厚度、總涂層的平均層厚度、間隔層的平均高度ha和空腔的平均高度hh的測定”中的細節(jié)，使用固化漆膜(其中本發(fā)明的紅色效應顏料基本面平行于基底排列)測定薄片形式的非金屬基底的平均厚度。為此，在掃描電子顯微鏡(sem)下檢查固化漆膜的橫截面，其中對至少100個效應顏料測定薄片形式的非金屬基底的厚度并統(tǒng)計平均。根據(jù)本發(fā)明，除非另行指明，術(shù)語“平均”始終是指算術(shù)平均值。用supra35掃描電子顯微鏡(來自zeiss)使用本發(fā)明的紅色效應顏料的橫截面獲得掃描電子顯微照片。本發(fā)明的紅色效應顏料任選包含層1，其含有氧化錫、氫氧化錫和/或水合氧化錫或由所述物質(zhì)構(gòu)成。層1可任選至少部分作為與直接毗鄰層1的層(例如層2)的混合層存在。本發(fā)明的紅色效應顏料的層2和3在煅燒后優(yōu)選各自是高折光指數(shù)的層，其中折光指數(shù)優(yōu)選為n>1.8，更優(yōu)選n≥1.9，最優(yōu)選n≥2.1。根據(jù)本發(fā)明，選擇層2和3中的所述至少兩種不同的金屬離子(其中這兩種不同的金屬離子的至少一種是鐵離子)以使在層2和/或3中由其形成的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物優(yōu)選各自具有n>1.8的平均折光指數(shù)。層2和3的所述至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物包含選自金屬fe、sn、ti和zr的至少兩種不同的金屬離子，其中這兩種不同的金屬離子之一是鐵離子。根據(jù)本發(fā)明，在此應該選擇所述至少兩種不同的金屬離子和鐵離子的比例以使所得效應顏料為紅色?！凹t色效應顏料”在本發(fā)明中是指它們在cielch顏色空間中的色調(diào)角h*15在320°至360°和0°至60°的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在330°至360°和0°至55°的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在335°至360°和0°至45°的范圍內(nèi)，最優(yōu)選在340°至360°和0°至400°的范圍內(nèi)(圖9)。優(yōu)選地，在上述色調(diào)角范圍內(nèi)的色度c*15>28，更優(yōu)選>39，最優(yōu)選>46。根據(jù)下文在iib節(jié)“角度依賴性顏色測量(angle-dependentcolormeasurements)”中的細節(jié)使用在黑/白遮蓋力試驗紙(byko-chart2853，來自byk-gardner)上的涂漆(lacquerapplications)測定色調(diào)角h*15和色度c*15。為此，將本發(fā)明的效應顏料以基于濕漆總重量的6重量％的著色水平攪拌到傳統(tǒng)硝化纖維素漆(erco2615e無色青銅配混漆(bronzemixinglacquercolorless)；來自maederplastiklackag)中，并用螺旋涂施器以40微米、76微米或100微米的濕膜厚度施加到黑/白遮蓋力試驗紙上，隨后在室溫下干燥并用來自byk-gardner的byk-mac多角度色度計分析。表2:作為紅色效應顏料的d50的函數(shù)的濕膜厚度d50螺旋涂施器<40μm40μm40μm–85μm76μm>85μm100μmcielch顏色空間是cielab顏色空間，其中報道的是圓柱坐標c*(色度、相對顏色飽和度、與l軸的距離)和h*(色調(diào)角，cielab色環(huán)中的色調(diào)的角度)而非cartesian坐標a*、b*(圖8)。本發(fā)明的紅色效應顏料的被定義為的遮蓋力商dq(hidingquotient)優(yōu)選≥0.41，優(yōu)選≥0.45，更優(yōu)選≥0.50，最優(yōu)選≥0.55。在此遮蓋力商根據(jù)下文在iic節(jié)“遮蓋力的比較(comparisonofhiding)”中的細節(jié)，使用與6重量％的本發(fā)明的特定效應顏料混合的硝化纖維素漆(erco2615e無色青銅配混漆(bronzemixinglacquercolorless)；來自maederplastiklackag)在黑/白遮蓋力試驗紙(byko-chart2853，來自byk-gardner)上的涂漆測定。l*110黑和l*110白在此是在黑/白遮蓋力試驗紙的黑色和白色背景上在110°的測量角下測得的亮度值，優(yōu)選用來自byk-gardner的byk-mac多角度色度計測定。“至少兩種不同的金屬離子”根據(jù)本發(fā)明是指存在至少兩種不同元素的金屬離子，例如鈦和鐵離子，或鐵和錫離子，或鐵和鋯離子，等等。各種金屬離子可以以金屬氧化物和/或金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物的混合物和/或以混合氧化物和/或混合氫氧化物和/或混合水合氧化物的形式存在于本發(fā)明的紅色效應顏料的層2和/或?qū)?中。層2和/或?qū)?可以包含金屬氧化物和/或金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物的這種混合物和/或混合氧化物和/或混合氫氧化物和/或混合水合氧化物，或由所述物質(zhì)構(gòu)成。本發(fā)明的紅色效應顏料中的氧化鐵、氫氧化鐵和/或水合氧化鐵的比例優(yōu)選在17重量％至90重量％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在20重量％至86重量％的范圍內(nèi)，最優(yōu)選在36重量％至78重量％的范圍內(nèi)，在每種情況下借助xrf測定，在每種情況下作為元素鐵計算并在每種情況下基于本發(fā)明的紅色效應顏料的總重量計。根據(jù)本發(fā)明，紅色效應顏料中的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物(其中所述至少一種金屬離子包含或是選自金屬sn、ti和zr的金屬離子)的比例優(yōu)選總計在0.5重量％至25重量％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選總計在0.9重量％至21重量％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選總計在1.5重量％至16重量％的范圍內(nèi)，最優(yōu)選總計在2.0重量％至12重量％的范圍內(nèi)，氧化鐵、氫氧化鐵和/或水合氧化鐵的比例優(yōu)選在25重量％至90重量％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在28重量％至84重量％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在30重量％至76重量％的范圍內(nèi)，最優(yōu)選在32重量％至71重量％的范圍內(nèi)，在每種情況下借助xrf測定，在每種情況下作為金屬氧化物計算，在每種情況下基于紅色效應顏料的總重量計。在一個實施方案中，本發(fā)明的紅色效應顏料在層2或3中不含任何氧化錫、氫氧化錫和/或水合氧化錫。在這種情況下，該紅色效應顏料中的氧化錫、氫氧化錫和/或水合氧化錫的比例優(yōu)選在0.04重量％至1.5重量％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0.09重量％至1.3重量％的范圍內(nèi)，最優(yōu)選在0.1重量％至0.9重量％的范圍內(nèi)，在每種情況下作為二氧化錫借助xrf測定并在每種情況下基于本發(fā)明的紅色效應顏料的總重量計。在一個優(yōu)選實施方案中，層2和3的至少一個包含金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物，其中金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物的金屬離子包含或是金屬ti和fe，其中ti與fe的重量比在<8的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在<5的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在<2的范圍內(nèi)，最優(yōu)選在<1的范圍內(nèi)，在每種情況下借助xrf測定并在每種情況下作為元素金屬計算，并且其中借助xrf測定并作為元素金屬計算的fe比例優(yōu)選在18重量％至85重量％的范圍內(nèi)，基于本發(fā)明的紅色效應顏料的總重量計。在一個特別優(yōu)選的實施方案中，層2和3的至少一個包含金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物，其中金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物的金屬離子包含或是金屬sn和fe，其中sn與fe的重量比優(yōu)選在<5的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在<2的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在<1的范圍內(nèi)，最優(yōu)選在<0.5的范圍內(nèi)，在每種情況下借助xrf測定并在每種情況下作為元素金屬計算，并且其中借助xrf測定并作為元素金屬計算的fe比例優(yōu)選在19重量％至83重量％的范圍內(nèi)，基于本發(fā)明的紅色效應顏料的總重量計。在另一特別優(yōu)選的實施方案中，層2和3的至少一個包含金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物，其中金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物的金屬離子包含或是金屬zr和fe，其中zr與fe的重量比優(yōu)選<0.5的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在<0.2的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在<0.12的范圍內(nèi)，最優(yōu)選在<0.09的范圍內(nèi)，在每種情況下借助xrf測定并在每種情況下作為元素金屬計算，并且其中借助xrf測定并作為元素金屬計算的fe比例優(yōu)選在19重量％至61重量％的范圍內(nèi)，基于本發(fā)明的紅色效應顏料的總重量計。如果層2和3的所述至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物包含至少兩種不同的金屬離子，其中這兩種不同的金屬離子之一是鐵離子，則這兩種不同的金屬離子優(yōu)選均勻分布在層2和/或3中或在其中形成梯度。在例外情況下，所述至少兩種不同的金屬離子也可以不均勻分布存在于層2和/或3中。在一個實施方案中，兩個層2和3之一包含僅一種類型的金屬離子，優(yōu)選選自金屬fe、sn、ti和zr，更優(yōu)選選自fe、sn和zr。相應地，兩個層3和2的另一層具有至少兩種不同的金屬離子，優(yōu)選選自金屬fe、sn、ti和zr，更優(yōu)選選自fe、sn和zr。在一個優(yōu)選實施方案中，層2和層3都包含至少一種由至少兩種不同的金屬離子構(gòu)成或包含至少兩種不同的金屬離子的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物，所述金屬離子優(yōu)選選自金屬fe、sn、ti和zr，更優(yōu)選選自ti、sn和fe，其中層2和層3中的兩種不同的金屬離子的至少一種是鐵離子。在一個優(yōu)選實施方案中，被間隔層中斷的層2和3在具體組成上相同。本發(fā)明的紅色效應顏料的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物含量作為相應的金屬氧化物借助x-射線熒光分析(xrf)測定并可以作為相應的元素金屬計算。為此，將紅色效應顏料并入四硼酸鋰玻璃片中，固定在固體樣品測量杯中并由此分析。所用測量儀器是來自thermoscientific的advantixarl系統(tǒng)。層1的平均層厚度優(yōu)選小于10納米，更優(yōu)選小于5納米，最優(yōu)選小于3納米，層1完全包封或不完全包封薄片形式的非金屬基底或任選存在的涂層。本發(fā)明的紅色效應顏料的層2和3各自的平均層厚度優(yōu)選在30納米至300納米的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在35納米至290納米的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在40納米至270納米的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在40納米至275納米的范圍內(nèi)，最優(yōu)選在45納米至210納米的范圍內(nèi)。在一個實施方案中，層2和3的平均層厚度幾乎相同。根據(jù)本發(fā)明“幾乎相同的平均層厚度”是指層2的平均層厚度和層3的平均層厚度的商優(yōu)選在在0.3至2.5的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0.4至2.1的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0.5至1.9的范圍內(nèi)，最優(yōu)選在0.4至1.6的范圍內(nèi)。在另一實施方案中，在層2和3的物理組成不同的情況下，各自的光學層厚度幾乎相同，其中層2和3的光學層厚度可以遵循或不遵循已知的λ/4規(guī)則。光學層厚度被定義為相應層的折光指數(shù)和平均層厚度的乘積。本發(fā)明的紅色效應顏料的總涂層的平均層厚度優(yōu)選≤600納米?？偼繉拥钠骄鶎雍穸葍?yōu)選在45納米至550納米的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在65納米至480納米的范圍內(nèi)，最優(yōu)選在75納米至350納米的范圍內(nèi)。“總涂層”被理解為是指從基底表面開始并由其朝一個方向垂直延伸的整個涂層。在一個實施方案中，層2和3的層厚度分布的相對標準偏差為2％至74％，優(yōu)選3％至63％，更優(yōu)選4％至57％，最優(yōu)選5％至49％，且總涂層的層厚度分布的相對標準偏差為0.3％至31％，優(yōu)選1％至27％，更優(yōu)選1.2％至24％，最優(yōu)選1.9％至22％。以[％]計的相對標準偏差是計算的標準偏差和平均厚度的商。層2和3之間的間隔層優(yōu)選基本平行于薄片形式的非金屬基底的表面排布。“基本平行”在本發(fā)明中是指，在橫截面的掃描電子顯微照片中，經(jīng)過間隔層繪制的回歸線，相對于經(jīng)過薄片形式的非金屬基底的表面繪制的回歸線，具有優(yōu)選接近0的斜率。間隔層在總涂層內(nèi)的位置可變。如果例如層2和3的平均層厚度幾乎相同，相對于優(yōu)選由任選的層1以及層2和3構(gòu)成的總涂層，間隔層在總涂層的大致中部，因為任選的層1優(yōu)選極薄，更優(yōu)選僅幾原子的層厚。相對于總涂層而言，間隔層優(yōu)選排布在總涂層的第一個1/6和第六個1/6之間。第一個1/6在此是指面向薄片形式的非金屬基底的比例，第六個1/6是指總涂層的遠離薄片形式的非金屬基底的比例(圖7)。在層2和3之間形成的間隔層優(yōu)選具有連接部，也可被稱作間隔部，其一方面將間隔層的每側(cè)的毗鄰層連接，另一方面使它們保持隔開。如從橫截面的掃描電子顯微照片中明顯看出，例如條或柱形式的這些連接部或間隔部可以與薄片形式的非金屬基底的表面成大約90°，例如80°至100°的角度排布。但是，它們也可以呈現(xiàn)在5°至175°之間的任何其它角度。優(yōu)選地，間隔部(尤其是條)，優(yōu)選間隔部(優(yōu)選條)的縱軸，在每種情況下與薄片形式的非金屬基底的表面成15°至150°的角度，更優(yōu)選成35°至135°的角度排布。在該角度的測定中，基底平面形成第一邊(limb)。相關(guān)條的外側(cè)之一在每種情況下形成第二邊(limb)。由這兩條邊的角頂點開始測定形成的角度，在橫截面的掃描電子顯微照片的頂視圖中假設(shè)0°位于基底平面中的左側(cè)，180°位于右側(cè)。這些連接部或間隔部可能呈現(xiàn)各種幾何形式并優(yōu)選均勻分布在整個間隔層上。例如，這些連接部或間隔部可能呈現(xiàn)網(wǎng)、格、梯、海綿或蜂窩的形式。如例如ep2371908a2、ep1546063a1或ep1121334a1中已知，也有可能識別出與光子晶體或反光子晶體中的那些類似的一些結(jié)構(gòu)要素。這些連接部或間隔部包含至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物。在一個優(yōu)選實施方案中，這些連接部或間隔部包含與該間隔層每側(cè)上的層相同的物理組成。或者也有可能在這些連接部或間隔部內(nèi)形成各種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物之間的梯度。在一個優(yōu)選實施方案中，這些連接部或間隔部包含金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物，其中金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物的金屬離子包含或是選自金屬fe、sn、ti和zr，更優(yōu)選選自fe、ti和sn，更優(yōu)選選自fe和sn的至少兩種金屬離子，且所述兩種不同的金屬離子的至少一種是鐵離子。發(fā)明人估計，這些連接部或間隔部也可帶來毗鄰層和因此本發(fā)明的紅色效應顏料的機械穩(wěn)定化?？赡苡捎谶B接部或間隔部的數(shù)量、這些連接部或間隔部在間隔層內(nèi)可呈現(xiàn)的不同角度和幾何形式及其在間隔層的整個區(qū)域上以優(yōu)選均勻方式的分布，形成機械上非常穩(wěn)定的效應顏料。總涂層和薄片形式的非金屬基底之間的粘合在本發(fā)明的紅色效應顏料中非常好。本發(fā)明的紅色效應顏料甚至耐受如在所謂的waring摻合機試驗中出現(xiàn)的極端剪切條件而沒有可檢測到的損傷。下面在iif節(jié)“waring摻合機試驗”中描述了waring摻合機試驗的程序。除它們的驚人好的機械穩(wěn)定性外，本發(fā)明的紅色效應顏料還具有如下文在iig節(jié)“化學穩(wěn)定性的測定”中詳細闡明的優(yōu)異化學穩(wěn)定性。本發(fā)明的紅色效應顏料的間隔層優(yōu)選具有3納米至120納米，更優(yōu)選6納米至99納米，更優(yōu)選14納米至76納米，更優(yōu)選21納米至69納米，更優(yōu)選22納米至62納米，最優(yōu)選26納米至56納米的平均高度ha(圖6)。為了測定間隔層的平均高度ha、層2和層3的平均層厚度和總涂層的平均層厚度，在每種情況下使用橫截面的掃描電子顯微照片建立基底上和下表面作為基線。橫截面的掃描電子顯微照片中的基底上和下表面在每種情況下是指薄片形式的非金屬基底的較長側(cè)。沿薄片形式的非金屬基底的表面在橫截面的掃描電子顯微照片上繪制基線。借助axiovision4.6.3圖像加工軟件(來自zeiss)分析橫截面的掃描電子顯微照片。與這兩條基線成90°角以50納米間距繪制足夠數(shù)量的平行線以在橫截面的掃描電子顯微照片中所示的效應顏料上設(shè)置網(wǎng)格(圖4)。基于polaroid545(4“x5“)，橫截面的掃描電子顯微照片的放大率優(yōu)選為至少50000倍。由薄片形式的非金屬基底的各自基線開始，朝各自的外層3或各自的最外層的方向，手動分析與各自的基線成直角排列的平行線與任選的層1與層2的界面、層2與間隔層的界面、間隔層與層3的界面和層3與環(huán)境或與任何進一步施加的層的界面之間的交叉點。此處可能的情況是以50納米間距繪制的線之一直接出現(xiàn)在連接點或間隔部上。在這種情況下，只記錄該線在層3與環(huán)境或與任何進一步施加的層的界面處的相應交叉點。這些測量通過形成差值得出層2和3的層厚度、總涂層的層厚度、任選存在的附加層的層厚度和間隔層的高度ha。由層2與間隔層的界面和任選的層1與層2的界面或如果薄片形式的非金屬基底尚未預先被附加層覆蓋的話基線與層2的界面處的各自測量交叉點之間的差值計算層2的層厚度。由層3與環(huán)境或任何進一步施加的層的測量交叉點和間隔層與層3的測量交叉點之間的差值計算層3的層厚度。由層3與環(huán)境交叉點或任何進一步施加的層與環(huán)境的交叉點與各自的基線之間的差值計算總涂層的層厚度。由間隔層與層3測量交叉點和層2與間隔層的測量交叉點之間的差值計算間隔層的高度ha?？梢灶愃频販y定任何進一步施加的層的層厚度并且應該相應地在差值的形成中計入考慮。已由此測定的層厚度和高度ha的各值用于形成相應的算術(shù)平均值以測定上文規(guī)定的平均層厚度和平均高度ha的值。為了在統(tǒng)計學上有意義，在與基線成直角排列的至少100條平行線上進行上述測量。高度hma是指間隔層的中點。其作為任選的層1和層2的層厚度和間隔層的高度ha的一半的總和計算。間隔層的中點的相對高度hrma由hma和總涂層的層厚度的比率形成。相對高度的標準偏差σhrma優(yōu)選在0.2％至18％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0.3％至15％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0.4％至11％的范圍內(nèi)，最優(yōu)選在0.5％至8％的范圍內(nèi)。相對高度的標準偏差σhrma是間隔層在整個涂層上在平行于薄片形式的非金屬基底的表面的指定位置的程度的量度。如果本發(fā)明的紅色效應顏料具有至少一個附加間隔層，也通過使用橫截面的掃描電子顯微照片的上述方法確定其高度hma和所述至少一個附加間隔層的中點的相對高度hrma。上文規(guī)定的相對高度的標準偏差的值σhrma相應地適用于附加間隔層。本領(lǐng)域技術(shù)人員了解涂有二氧化鈦的珠光顏料例如在該涂層中具有統(tǒng)計分布在整個涂層上的孔隙(圖5)。這些珠光顏料沒有間隔層。相反，本發(fā)明的紅色效應顏料中的間隔層和存在于間隔層內(nèi)的空腔不是統(tǒng)計分布在整個涂層上，而是在整個涂層上平行于薄片形式的非金屬基底的表面排布。統(tǒng)計分布孔隙的中點與基底表面的距離同樣借助橫截面的掃描電子顯微照片通過上述方法測定。為此，相對于與薄片形式的基底的兩個表面對應的上和下基線成90°角以50納米間距繪制足夠數(shù)量的平行線，已在橫截面的掃描電子顯微照片中所示的無間隔層的效應顏料上設(shè)置網(wǎng)格。如果平行線之一出現(xiàn)在一個或多個孔隙上，測定其高度、其孔隙中點和孔隙中點與基底表面的距離。孔隙中點的統(tǒng)計分布同樣可用于測定標準偏差。在現(xiàn)有技術(shù)的珠光顏料中，即在無間隔層的珠光顏料的情況下，統(tǒng)計分布的孔隙的中點與基底表面的距離的標準偏差>20％。統(tǒng)計分布孔隙的中點與基底表面的距離的標準偏差因此就其值而言明顯不同于本發(fā)明的紅色效應顏料的間隔層的中點的相對高度的標準偏差。因此可以將無間隔層的珠光顏料的孔隙中點與基底表面的距離的標準偏差與本發(fā)明的紅色效應顏料的間隔層的中點的相對高度的標準偏差相比較。此外，借助在掃描電子顯微照片中以50納米間距繪制的上述線，測定每微米的連接部或間隔部數(shù)量和網(wǎng)絡(luò)密度，定義為連接部或間隔部數(shù)目基于線數(shù)目的百分比。如果本發(fā)明的紅色效應顏料在總涂層內(nèi)具有多于一個間隔層，相應地適用剛剛描述的用于測量各層和間隔層的方法。在一個實施方案中，間隔層的相對高度的標準偏差σhrma<25％，優(yōu)選在0.5％至23％，更優(yōu)選1％至21％，最優(yōu)選13％至60％的范圍內(nèi)。在一個優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明的紅色效應顏料在所述至少一個間隔層內(nèi)具有每微米0至11，更優(yōu)選0至9，更優(yōu)選1至7，最優(yōu)選1至3的的連接部或間隔部數(shù)目。在一個優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明的紅色效應顏料在所述至少一個間隔層內(nèi)具有<85％，優(yōu)選1％至75％，更優(yōu)選1％至63％，最優(yōu)選1％至49％的網(wǎng)絡(luò)密度，其定義為連接部或間隔部數(shù)目相對于線數(shù)目的百分比。在本發(fā)明中，在85％的網(wǎng)絡(luò)密度以上，不再提到間隔層，因為連接部或間隔部的高比例因此導致基本連續(xù)的涂層。在另一優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明的紅色效應顏料包含至少一個基本平行于薄片形式的非金屬基底的表面排布的間隔層，其中所述至少一個間隔層在每種情況下具有5納米至115納米，更優(yōu)選8納米至76納米，最優(yōu)選16納米至67納米的平均高度ha。在一個特別優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的紅色效應顏料具有至少一個平均高度ha為5納米至112納米，優(yōu)選9納米至96納米，最優(yōu)選15納米至76納米的間隔層，其中所述至少一個間隔層內(nèi)每微米的連接部或間隔部數(shù)目選自0至8的范圍，優(yōu)選選自0至6的范圍，更優(yōu)選選自0.1至5的范圍，最優(yōu)選選自0.3至4的范圍。間隔層包含空腔以及上述連接部或間隔部。這些空腔在空間上由層2和3和連接部或間隔部限定出。任選存在的附加間隔層的空腔具有類似的定界。這些空腔的能量色散x-射線微量分析(edx分析)不能得出關(guān)于該材料是固體還是液體的任何結(jié)論，因此發(fā)明人借助目前可得的分析方法估計，間隔層內(nèi)的空腔包含氣體，有可能是空氣。相反，連接部或間隔部如上詳述包含至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物。本發(fā)明的紅色效應顏料的間隔層內(nèi)的空腔可具有2納米至119納米，優(yōu)選6納米至105納米，更優(yōu)選11納米至85納米，最優(yōu)選18納米至53納米的平均高度hh。高度hh應理解為是指最上和最下空腔邊界之間的最大差值。其通過上文對高度ha描述的方法通過在橫截面的掃描電子顯微照片中與薄片形式的非金屬基底的表面成90°角以50納米間距繪制平行線測定。這些線與上和下空腔邊界的兩個交叉點的差值是高度hh。在此也為了在統(tǒng)計學上有意義，在至少100條線上進行上述測量。因此，平均高度ha是平均高度hh的最大值。相應地，也有可能多個空腔相互疊加存在于間隔層內(nèi)。根據(jù)iij節(jié)“薄片形式的非金屬基底的平均厚度、層2和3的平均層厚度、總涂層的平均層厚度、間隔層的平均高度ha和空腔的平均高度hh的測定”中給出的細節(jié)使用固化漆膜(其中本發(fā)明的紅色效應顏料基本上面平行于基底排列)測定間隔層的平均高度ha和空腔的平均高度hh。為此，如上文對ha所述在掃描電子顯微鏡(sem)下檢查固化漆膜的橫截面。作為這些橫截面的替代方案，可以借助fib法(fib＝聚焦離子束)切割本發(fā)明的紅色效應顏料。為此，借助離子光學器件將高加速離子(例如鎵、氙、氖或氦)的窄束聚焦成點并在要加工的效應顏料表面上逐行引導。在碰撞效應顏料表面時，離子釋放其大部分能量并破壞此處的涂層，這導致逐行除去材料。也可以通過上述方法使用已記錄的掃描電子顯微照片測定平均高度ha、層2和3的平均層厚度和總涂層的平均層厚度。也可以使用已通過fib法切割的效應顏料的掃描電子顯微照片測定薄片形式的非金屬基底的平均厚度。在另一實施方案中，本發(fā)明的紅色效應顏料在間隔層內(nèi)包含，分布在整個效應顏料上的，使用橫截面的掃描電子顯微照片測得的，51％至99％，優(yōu)選63％至96％，更優(yōu)選76％至95％，最優(yōu)選84％至94％的空腔面積比例和在1％至49％，優(yōu)選4％至37％，更優(yōu)選5％至24％，最優(yōu)選6％至16％的連接部或間隔部面積比例。進一步優(yōu)選的是間隔層中被連接部和間隔部占據(jù)的總體積小于被空腔占據(jù)的總體積。優(yōu)選地，間隔層中被連接部或間隔部占據(jù)的總體積為被空腔占據(jù)的總體積的小于50體積％，更優(yōu)選小于30體積％，更優(yōu)選小于20體積％，最優(yōu)選小于10體積％。在本發(fā)明的紅色效應顏料中，不同于根據(jù)ep1422268a2的教導的孔隙，間隔層內(nèi)的空腔是明確期望的。根據(jù)ep1422268a2，需要具有低孔隙率和最小數(shù)量的孔隙的涂層以獲得具有高色度和高亮度的顏料。根據(jù)ep1422268a2的顏料沒有間隔層。根據(jù)本發(fā)明，不是無規(guī)分布在總涂層內(nèi)而是在間隔層內(nèi)基本平行于薄片形式的非金屬基底的表面存在的空腔對本發(fā)明的紅色效應顏料的光學性質(zhì)沒有任何不利影響。相反，本發(fā)明的紅色效應顏料與具有單層涂層的顏料相比具有更高光澤度和更高色度，當然假設(shè)相同的薄片形式的非金屬基底、相同粒度和相當?shù)耐繉?。同時，取決于涂層厚度和涂層類型，可以獲得不同干涉色和/或不同吸收色。更高光澤度和更高色度可解釋為間隔層和毗鄰層之間的折光指數(shù)的最大差值，其根據(jù)fresnel定律在每種情況下導致在這些界面處的最大光反射。對于空腔，此處所用的基礎(chǔ)是大約1的空氣折光指數(shù)。射向間隔層的光束在其界面處部分反射，相應的根據(jù)fresnel定律的反射強度取決于毗鄰層與間隔層的折光指數(shù)差異。由于在每個界面處發(fā)生這樣的部分反射，隨界面數(shù)增加，總的反射也提高。在本發(fā)明的紅色效應顏料中，光束因此在多處部分反射，其效果是與傳統(tǒng)的單涂層顏料相比強得多的光澤和更高的干涉色強度。如果空腔在總涂層內(nèi)統(tǒng)計分布，即不是基本平行于薄片形式的非金屬基底，總涂層內(nèi)的光程長度會變化。其結(jié)果在于不足以滿足干涉條件并因此沒有放大或消光。根據(jù)下文在iid節(jié)“光澤度測量”中給出的細節(jié)，借助來自byk-gardner的micro-tri-gloss光澤計使用白/黑遮蓋力卡片測定本發(fā)明的紅色效應顏料的光澤度。同樣根據(jù)下文在iib節(jié)“角度依賴性顏色測量”中給出的細節(jié)用byk-mac多角度色度計(來自byk-gardner)使用白/黑遮蓋力卡片測定本發(fā)明的紅色效應顏料的色度。根據(jù)下文在iie節(jié)“效應測量”中給出的細節(jié)測定其它光學效應，如閃光(sparkles)和顆粒度(graininess)。在一個實施方案中，本發(fā)明的紅色效應顏料除上述層1、2和3外還包含附加的高和/或低折光指數(shù)層，從薄片形式的非金屬基底的角度看它們可排布在任選的層1或?qū)?下方和/或在層3上方。這些附加層可包含金屬氧化物、金屬氫氧化物、水合金屬氧化物，其中金屬氧化物、金屬氫氧化物、水合金屬氧化物的金屬離子包含或是選自金屬ti、fe、sn、mn、zr、ca、sr、ba、ni、ag、zn、cu、ce、cr和co，優(yōu)選選自金屬ti、fe、sn、zr、ag、zn、cu、ce、cr，更優(yōu)選選自金屬ti、fe和sn的至少一種金屬離子。此外，這些附加層可包含選自ag、al、cr、ni、au、pt、pd、cu、zn和ti，優(yōu)選選自ag、au和cu、各自的合金和或其混合物的半透明金屬。在一個實施方案中，本發(fā)明的紅色效應顏料的各層可帶有摻雜劑，其中摻雜劑可包含金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物，并且金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物的金屬離子包含或是選自金屬ca、mg、al、ce、zr或sn，優(yōu)選al、zr或sn的至少一種金屬離子。摻雜劑的分數(shù)優(yōu)選總計≤1重量％，更優(yōu)選總計≤0.5重量％，最優(yōu)選總計≤0.2重量％，在每種情況下基于紅色效應顏料的總重量計。在另一實施方案中，本發(fā)明的紅色效應顏料的總涂層除所述間隔層外還可包含至少一個附加間隔層，其也基本平行于薄片形式的非金屬基底的表面排布在層2和3之間。本發(fā)明的紅色效應顏料優(yōu)選在總涂層內(nèi)具有不多于4個間隔層，因為顏料光學質(zhì)量隨后降低。根據(jù)本發(fā)明，即使本發(fā)明的紅色效應顏料包含多于一個間隔層，相對于總涂層，在總涂層的第一個1/6和第六個1/6中沒有間隔層。本發(fā)明的紅色效應顏料可具有任何中值粒度d50。本發(fā)明的紅色效應顏料的d50值優(yōu)選在3微米至350微米的范圍內(nèi)。本發(fā)明的紅色效應顏料的d50值優(yōu)選在4微米至211微米的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在6微米至147微米的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在7微米至99微米的范圍內(nèi)，最優(yōu)選在8微米至56微米的范圍內(nèi)。特別優(yōu)選地，本發(fā)明的紅色效應顏料具有3微米至15微米或10微米至35微米或25微米至45微米或30微米至65微米或40微米至140微米或135微米至250微米范圍內(nèi)的d50。本發(fā)明的紅色效應顏料的d10值優(yōu)選涵蓋1微米至120微米的范圍。更優(yōu)選地，本發(fā)明的紅色效應顏料的d10值在1微米至5微米的范圍內(nèi)或在5微米至25微米的范圍內(nèi)或在10微米至30微米的范圍內(nèi)或在20微米至45微米的范圍內(nèi)或在25微米至65微米的范圍內(nèi)或在75微米至110微米的范圍內(nèi)。本發(fā)明的紅色效應顏料的d90值優(yōu)選涵蓋6微米至500微米的范圍。更優(yōu)選地，本發(fā)明的紅色效應顏料的d90值在8微米至250微米的范圍內(nèi)或在10微米至150微米的范圍內(nèi)或在40微米至70微米的范圍內(nèi)或在68微米至110微米的范圍內(nèi)或在120微米至180微米的范圍內(nèi)或在400微米至490微米的范圍內(nèi)。如通過激光衍射法獲得的體積平均粒度分布函數(shù)的累積頻率分布的d10、d50和d90分別表明，所分析的效應顏料的10％、50％和90％具有小于或等于在各自情況中規(guī)定的值的體積平均直徑。在這方面，使用malvernmastersizer2000儀器根據(jù)制造商的說明測定本發(fā)明的紅色效應顏料的粒度分布曲線。通過fraunhofer理論評估散射光信號，其也包括粒子的衍射和吸收特征。在一個優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明的紅色效應顏料具有0.7至3.0，優(yōu)選0.7至2.3，更優(yōu)選0.8至1.8，更優(yōu)選0.8至1.4，最優(yōu)選0.85至1.1范圍內(nèi)的跨度δd，其定義為與所得效應顏料的色純度和/或光澤度相關(guān)的窄粒度分級的優(yōu)點描述在例如ep2217664a1、ep2346950a1、ep2356181a1、ep2346949a1或ep2367889a1中。本發(fā)明的紅色效應顏料可如下制造：-在50℃至100℃的溫度下將薄片形式的非金屬基底懸浮在水中，-任選地，通過在添加無機堿的同時添加水溶性錫鹽而施加包含氧化錫、氫氧化錫和/或水合氧化錫，或由所述物質(zhì)構(gòu)成的未煅燒層，-通過相繼添加三種水溶性金屬鹽，在每種情況下同時添加無機堿，以金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物的形式相繼施加三個未煅燒層a、b和c，其中用于制造層b的第二水溶性金屬鹽就金屬離子而言不同于用于制造層a和層c的其它兩種水溶性金屬鹽，用于制造層a和c的相應水溶性金屬鹽各自包含或是選自金屬fe、ti和zr的至少一種金屬離子，用于制造層b的水溶性金屬鹽包含或是選自金屬sn、ti和zr的至少一種金屬離子，且用于制造層a和/或c的水溶性金屬鹽包含或是至少一種鐵離子，-將涂布的基底與涂布溶液分離，并任選洗滌和/或任選干燥涂布的基底，-在400℃至1100℃，優(yōu)選625℃至930℃，更優(yōu)選750℃至890℃的溫度下煅燒涂布的基底以獲得包含至少一個間隔層的本發(fā)明的紅色效應顏料。在一個優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明的紅色效應顏料通過上述方法制造。優(yōu)選根據(jù)金屬鹽在ph1.4至10.0范圍內(nèi)的恒定ph下進行相應的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物的施加，優(yōu)選沉積。除所述至少三種相繼施加，優(yōu)選沉積的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物外，當然可以預先和/或隨后施加附加金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物，以在該層序列[任選的層1/層2/間隔層/層3]下方或上方布置附加層。在煅燒過程中，層b中存在的金屬離子令人驚訝地可能擴散到層a和/或?qū)觕中以在層a和/或?qū)觕中形成混合金屬氧化物和/或混合金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物和/或金屬氧化物和/或金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物的混合物。由于金屬離子在煅燒過程中從層b擴散到層a和/或?qū)觕中，形成本發(fā)明的層2和3和中間間隔層，其中這兩個層2和3的至少一個包含至少兩種不同的金屬離子。三個一開始相繼沉積的層a、b和c因此在煅燒過程中產(chǎn)生層2和3和中間間隔層，其中這兩個層2和3的至少一個包含選自金屬fe、sn、ti和zr的至少兩種不同的金屬離子，且層2和3的至少一個包含鐵離子。推測金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物在煅燒過程中相對于彼此的不同遷移率是對間隔層的形成負責的因素之一。在本文中，層b中存在的金屬離子的遷移率與層a和/或c中存在的金屬離子的遷移率競爭，假設(shè)金屬離子從層b擴散到毗鄰層a和/或c的至少一個中且金屬離子從層a和/或c的至少一個擴散到層b中。發(fā)明人目前推測，在煅燒過程中層b中存在的金屬離子的遷移率高于層a和/或c中存在的金屬離子的遷移率是對間隔層的形成的可能的解釋之一。此外，推測金屬離子的濃度梯度促進間隔層的形成，即在與反方向相比更多的遷移性金屬離子可從層b擴散到毗鄰層a和/或c之一中時?？傊?，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，多種不同的附加因素，例如在煅燒過程中的熵和/或焓效應的復雜相互作用導致間隔層的形成，但這些尚未最終弄清。對于至少一個附加間隔層的形成，上述考慮因素當然相應地適用。三種相繼施加的，優(yōu)選沉積的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物的第一種和第三種包含選自金屬fe、ti和zr的至少一種金屬離子，其中施加的第一種和/或第三種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物包含鐵離子。第一種和第三種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物在施加后分別產(chǎn)生層a和層c。三種相繼施加的，優(yōu)選沉積的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物的第二種產(chǎn)生層b并包含選自金屬sn、ti和zr的至少一種金屬離子，其不同于為制造層a和層c而沉積的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物的金屬離子。在層a和層c中，施加的，優(yōu)選沉積的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物就金屬離子而言可以相同或不同，其中層a和c的至少一個包含鐵離子。或者，本發(fā)明的紅色效應顏料可以如下制造：-在50℃至100℃的溫度下將煅燒的單層或多層涂布的薄片形式的非金屬基底懸浮在水中，其中基底方向上直接毗鄰要施加的層b的層的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物的金屬離子包含或是選自金屬fe、ti和zr的至少一種金屬離子，-通過相繼添加兩種水溶性金屬鹽，在每種情況下同時添加無機堿，以金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物的形式相繼施加兩個未煅燒層b和c，其中用于制造層b的第一水溶性金屬鹽就金屬離子而言不同于用于制造層c和基底方向上直接毗鄰層b的層的其它水溶性金屬鹽，用于制造層b的水溶性金屬鹽包含或是選自金屬ti、sn和zr的至少一種金屬離子，用于制造層c的水溶性金屬鹽包含或是選自金屬fe、ti、zr的至少一種金屬離子，基底方向上直接毗鄰層b的層中和/或?qū)觕中的至少一種金屬離子包含或是鐵離子，-將涂布的基底與涂布溶液分離，并任選洗滌和/或任選干燥涂布的基底，-在400℃至1100℃，優(yōu)選625℃至930℃，更優(yōu)選750℃至890℃的溫度下煅燒涂布的基底以獲得包含至少一個間隔層的本發(fā)明的紅色效應顏料。在此，也優(yōu)選根據(jù)金屬鹽在ph1.4至10.0范圍內(nèi)的恒定ph下進行相應的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物的施加，優(yōu)選沉積。推測在煅燒過程中，層b中存在的金屬離子至少擴散到層c中以在層c中形成混合金屬氧化物和/或混合金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物和/或金屬氧化物和/或金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物的混合物。由于金屬離子從層b擴散到層c中，該煅燒形成本發(fā)明的層3和間隔層。兩個一開始相繼沉積的層b和c因此在煅燒過程中產(chǎn)生層3和間隔層，其中至少層3包含選自金屬fe、sn、ti和zr的至少兩種不同的金屬離子。在此已存在層2。層2是指用作原料的煅燒的單層或多層涂布的薄片形式的非金屬基底的最外層，其中層2的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物的金屬離子包含選自金屬fe、ti和zr的至少一種金屬離子，且層2和3的至少一個包含鐵離子。在具有能量色散微量分析儀(edx)的掃描電子顯微鏡中基于橫截面的濃度分布曲線(線掃描)顯示在煅燒之前和之后該涂層的化學組成的顯著位置依賴性變化(圖1和2)。圖1顯示實施例1在涂布和干燥后但在煅燒前的濃度分布曲線。參照濃度曲線，可以看出在0.3微米附近存在sn最大值(sn峰)。這一sn峰顯示施加的含sn層在煅燒前在該涂層內(nèi)的存在位置。相反，氧的濃度曲線具有基本均勻的分布而沒有可識別的最小值或最大值。圖2同樣顯示實施例1在涂布和干燥后但在煅燒后的濃度分布曲線。發(fā)現(xiàn)圖1中存在的sn峰已消失。sn離子已擴散到周圍的含fe層中。應該另外強調(diào)的另一特征是氧和鐵濃度曲線中的最小值，其指示間隔層的位置。在一個特別優(yōu)選的實施方案中，用于制造層b和c或?qū)觓、b和c的兩種或三種相繼施加的，優(yōu)選沉積的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物不包含任何選自金屬si、mg和al的金屬離子。在將兩個未煅燒層b和c相繼施加到已涂布和任選煅燒的基底的情況下，層b所施加至的層根據(jù)本發(fā)明包含高折光指數(shù)的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物，在這種情況下其中的所述至少一種金屬離子包含或是選自金屬fe、ti和zr的金屬離子。。在將三個未煅燒層a、b和c相繼施加到已涂布和任選煅燒的基底的情況下，層a所施加至的層根據(jù)本發(fā)明可包含高或低折光指數(shù)的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物。在一個優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明的紅色效應顏料包含總計至少17重量％，優(yōu)選總計19重量％至總計76重量％，更優(yōu)選總計21重量％至總計65重量％，更優(yōu)選總計22重量％至總計56重量％，更優(yōu)選總計23重量％至總計47重量％的鐵離子比例，和總計≤20重量％，優(yōu)選總計0.5重量％至總計19重量％，更優(yōu)選總計0.8重量％至總計14重量％，更優(yōu)選總計0.9重量％至總計15重量％，最優(yōu)選總計1.3重量％至總計14重量％的錫、鈦和鋯離子比例，在每種情況下借助xrf測定，在每種情況下作為元素金屬計算并在每種情況下基于所述紅色效應顏料的總重量計。在一個特別優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的紅色效應顏料包含總計至少17重量％，優(yōu)選總計19重量％至總計76重量％，更優(yōu)選總計21重量％至總計65重量％，更優(yōu)選總計22重量％至總計56重量％，更優(yōu)選總計23重量％至總計47重量％的鐵離子比例，和同時i.總計≤17重量％，優(yōu)選總計0.3重量％至總計11重量％，更優(yōu)選總計0.4重量％至總計8.5重量％，更優(yōu)選總計0.5重量％至總計6重量％，最優(yōu)選總計0.2重量％至7重量％的錫離子比例，或ii.總計≤15重量％，優(yōu)選總計0.1重量％至總計14重量％，更優(yōu)選總計0.2重量％至總計11重量％，更優(yōu)選總計0.5重量％至總計9重量％，最優(yōu)選總計0.8重量％至總計5重量％的鈦離子比例，或iii.總計≤18重量％，優(yōu)選總計0.1重量％至總計13重量％，更優(yōu)選總計0.5重量％至總計12重量％，更優(yōu)選總計0.8重量％至總計7重量％，最優(yōu)選總計1.2重量％至總計10重量％的鋯離子比例，或iv.總計≤19重量％，優(yōu)選總計0.3重量％至總計14重量％，更優(yōu)選總計0.5重量％至總計13重量％，更優(yōu)選總計1.1重量％至總計9重量％，最優(yōu)選總計1.5重量％至總計7重量％的錫和鈦離子比例，在每種情況下借助xrf測定，在每種情況下作為元素金屬計算并在每種情況下基于所述紅色效應顏料的總重量計。在一個實施方案中，本發(fā)明的紅色效應顏料的煅燒在還原條件下，優(yōu)選在形成氣體(n2/h2)存在下進行。在還原條件下的煅燒可以與比在空氣下煅燒的情況低的亮度值l*相關(guān)聯(lián)。取決于施加的層a、b和c或b和c，在這一實施方案中有可能在煅燒過程中形成還原金屬氧化物，例如磁鐵礦或鈦鐵礦。下面就各種涂層舉例詳細闡釋上述注解。如果例如將水溶性鐵(iii)鹽、水溶性錫(iv)鹽和水溶性鐵(iii)鹽相繼添加到任選涂布的薄片形式的非金屬基底的懸浮液中，在sem橫截面中從基底開始看，煅燒在任選已存在的涂層后產(chǎn)生包含金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物(其中該金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物的金屬離子包含或是選自fe、ti、zr、sn)的層2、間隔層、和層3，，其中層3的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物的金屬離子包含或是選自fe、ti、zr、sn。層2和3的至少一個包含含有鐵離子的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物。如果本發(fā)明的紅色效應顏料除所述至少兩種或三種相繼施加的，優(yōu)選沉積的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物外還包括附加的包含金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物的層，也可以在所述附加層內(nèi)形成附加間隔層，例如只要遵守上文對所述至少兩種或三種相繼施加的，優(yōu)選沉積的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物描述的工藝步驟。本發(fā)明的紅色效應顏料可任選帶有至少一個外保護層，其進一步提高風化穩(wěn)定性和/或化學穩(wěn)定性。根據(jù)下文在iig節(jié)“化學穩(wěn)定性的測定”和iii節(jié)“冷凝水試驗”中給出的細節(jié)測定化學穩(wěn)定性和冷凝水穩(wěn)定性。任選存在的保護層包含金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物，其中金屬離子選自金屬si、ce、cr、al、zr、zn及其混合物，優(yōu)選選自金屬si、ce、al、zr及其混合物。在本文中，任選存在的保護層的比例優(yōu)選在0.1重量％至7.0重量％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0.2重量％至5.2重量％的范圍內(nèi)，最優(yōu)選在0.3重量％至3.1重量％的范圍內(nèi)，在每種情況下基于本發(fā)明的紅色效應顏料的總重量計。任選存在的保護層可另外已例如通過硅烷表面改性。硅烷可以沒有官能鍵合基團或具有一個或多個官能鍵合基團。具有至少一個官能鍵合基團的硅烷在下文中也被稱作有機官能硅烷。例如，可以將一種或多種硅烷施加到這一最外保護層上。硅烷可以是具有含1至24個碳原子，優(yōu)選6至18個碳原子的支化或未支化烷基的烷基硅烷。在另一優(yōu)選實施方案中，無官能鍵合基團的硅烷是烷基硅烷。該烷基硅烷優(yōu)選具有式r(4-z)si(x)z。在這一式中，z是1至3的整數(shù)，r是具有10至22個碳原子的取代或未取代、未支化或支化烷基鏈，且x是鹵素和/或烷氧基。優(yōu)選的是具有含至少12個碳原子的烷基鏈的烷基硅烷。r也可以以環(huán)狀方式鍵合到si上，在這種情況下z通常是2。在另一實施方案中，也可以使用至少一種能夠化學鍵合到塑料、或到清漆或油漆的粘合劑等上的用于表面改性的有機官能硅烷。有機官能硅烷的這些基團也可以被稱作偶聯(lián)基團或官能鍵合基團并優(yōu)選選自羥基、氨基、丙烯?；⒓谆；?、乙烯基、環(huán)氧基、異氰酸酯、氰基及其混合物。優(yōu)選用作表面改性劑的具有合適的官能團的有機官能硅烷可購得，并例如由evonik生產(chǎn)和以“dynasylan”商品名出售。其它產(chǎn)品可購自momentive(silquest硅烷)或購自wacker，例如標準硅烷和來自geniosil產(chǎn)品類的α-硅烷。這些的實例是3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(dynasylanmemo、silquesta-174nt)、乙烯基三(甲)乙氧基硅烷(dynasylanvtmo和vteo、silquesta-151或a-171)、甲基三(甲)乙氧基硅烷(dynasylanmtms和mtes)、3-巰丙基三甲氧基硅烷(dynasylanmtmo；silquesta-189)、3-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷(dynasylanglymo、silquesta-187)、三[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]異氰脲酸酯(silquesty-11597)、雙[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]]四硫(silquesta-1289)、雙[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基二硫(silquesta-1589)、β-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷(silquesta-186)、雙(三乙氧基甲硅烷基)乙烷(silquesty-9805)、γ-異氰酸根丙基三甲氧基硅烷(silquesta-link35、geniosilgf40)、甲基丙烯酰氧基甲基三(甲)乙氧基硅烷(geniosilxl33、xl36)、(甲基丙烯酰氧基甲基)(甲)乙基二甲氧基硅烷(geniosilxl32、xl34)、(異氰酸根合甲基)甲基二甲氧基硅烷、(異氰酸根合甲基)三甲氧基硅烷、3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基琥珀酸酐(geniosilgf20)、(甲基丙烯酰氧基甲基)甲基二乙氧基硅烷、2-丙烯酰氧基乙基甲基二甲氧基硅烷、2-甲基丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷、2-甲基丙烯酰氧基乙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三丙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙酰氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷(geniosilxl10)、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷(geniosilgf58)、乙烯基三乙酰氧基硅烷或其混合物。作為有機官能硅烷，優(yōu)選使用3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(dynasylanmemo、silquesta-174nt)、乙烯基三(甲)乙氧基硅烷(dynasylanvtmo和vteo、silquesta-151和a-171)、甲基三(甲)乙氧基硅烷(dynasylanmtms和mtes)、β-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷(silquesta-186)、雙(三乙氧基甲硅烷基)乙烷(silquesty-9805)、γ-異氰酸根丙基三甲氧基硅烷(silquesta-link35、geniosilgf40)、甲基丙烯酰氧基甲基三(甲)乙氧基硅烷(geniosilxl33、xl36)、(甲基丙烯酰氧基甲基)(甲)乙基二甲氧基硅烷(geniosilxl32、xl34)、3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基琥珀酸酐(geniosilgf20)、乙烯基三甲氧基硅烷(geniosilxl10)和/或乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷(geniosilgf58)。也可以將其它有機官能硅烷施加到本發(fā)明的紅色效應顏料上。此外，也可以使用可購自例如degussa的水性預水解產(chǎn)物。這些包括水性氨基硅氧烷(dynasylanhydrosil1151)、水性氨基-/烷基-官能硅氧烷(dynasylanhydrosil2627或2909)、水性二氨基-官能硅氧烷(dynasylanhydrosil2776)、水性環(huán)氧-官能硅氧烷(dynasylanhydrosil2926)、氨基-/烷基-官能低聚硅氧烷(dynasylan1146)、乙烯基-/烷基-官能低聚硅氧烷(dynasylan6598)、低聚乙烯基硅烷(dynasylan6490)或低聚短鏈烷基-官能硅烷(dynasylan9896)。在一個優(yōu)選實施方案中，有機官能硅烷混合物除至少一種無官能鍵合基團的硅烷外還包含至少一種氨基官能硅烷。氨基官能是可與粘合劑中存在的大多數(shù)基團發(fā)生一種或多種化學相互作用的官能團。這可能包括共價鍵，例如與粘合劑的異氰酸根或羧酸根官能的共價鍵，或氫鍵，如與oh或coor官能的氫鍵，或離子相互作用。氨基官能因此非常適用于該顏料與各種類型的粘合劑的化學結(jié)合。為此優(yōu)選使用下列化合物：3-氨基丙基三甲氧基硅烷(dynasylanammo；silquesta-1110)、3-氨基丙基三乙氧基硅烷(dynasylanameo)、[3-(2-氨基乙基)氨基丙基]三甲氧基硅烷(dynasylandamo、silquesta-1120)、[3-(2-氨基乙基)氨基丙基]三乙氧基硅烷、三氨基-官能三甲氧基硅烷(silquesta-1130)、雙(γ-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺(silquesta-1170)、n-乙基-γ-氨基異丁基三甲氧基硅烷(silquesta-link15)、n-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷(silquesty-9669)、4-氨基-3,3-二甲基丁基三甲氧基硅烷(silquesta-1637)、((環(huán)己基氨基)甲基)(二乙氧基)甲基硅烷(geniosilxl924)、n-環(huán)己基氨基甲基三乙氧基硅烷(geniosilxl926)、n-(苯基氨基甲基)三甲氧基硅烷(geniosilxl973)或其混合物。在一個優(yōu)選實施方案中，任選存在的保護層具有wo2006/021386a1、wo2012/130897a1或wo2014/053454a1各自的主權(quán)利要求中公開的組成。此外，本發(fā)明的紅色效應顏料可以已具有例如促進效應顏料并入不同介質(zhì)中的表面改性。在粉末涂料中使用本發(fā)明的紅色效應顏料的情況下，例如，效應顏料優(yōu)選具有ep2698403a1或ep2576702a1的主權(quán)利要求中公開的表面改性之一?；蛘撸景l(fā)明的紅色效應顏料可具有根據(jù)wo2006/136435a2，權(quán)利要求32的最外涂層，其優(yōu)選通過根據(jù)wo2006/136435a2，權(quán)利要求1的噴霧干燥法施加。在化妝品制劑中使用本發(fā)明的紅色效應顏料的情況下，可通過例如用三乙氧基辛基硅烷疏水表面覆蓋促進其并入o/w、w/o或w/si乳液體系中，并且可實現(xiàn)更長時間的乳液穩(wěn)定性。本發(fā)明的紅色效應顏料也可以與透明和/或遮蓋(無機)有機白色、彩色或黑色顏料和/或金屬效應顏料和/或珠光顏料和/或填料混合用于在每種情況下所需的用途。本發(fā)明的紅色效應顏料的用量取決于具體用途和要實現(xiàn)的光學效應。本發(fā)明的紅色效應顏料可用于化妝品制劑、塑料、薄膜、織物、陶瓷材料、玻璃、漆、印刷墨、書寫墨、清漆和粉末涂料。此外，本發(fā)明的紅色效應顏料也可用于功能用途，例如激光標記、溫室膜或農(nóng)用膜。在化妝品制劑，例如身體粉、擦面粉、粉餅和散粉、粉霜、眼部彩妝，如眼影、睫毛膏、眼線、眼線液、眉筆、護唇膏、口紅、唇彩、唇線筆、頭發(fā)造型組合物如頭發(fā)噴霧、頭發(fā)摩絲、發(fā)膠、發(fā)蠟、染發(fā)膏、永久或半永久染發(fā)劑、臨時染發(fā)劑、護膚組合物，如化妝水、凝膠、乳液，指甲油組合物中，可以將本發(fā)明的紅色效應顏料與適合具體用途的原料、輔助劑和活性成分合并。本發(fā)明的紅色效應顏料在化妝品制劑中的總濃度可以為對于洗除型產(chǎn)品0.001重量％和對于留置型產(chǎn)品40.0重量％，在每種情況下基于制劑的總重量計。在另一實施方案中，本發(fā)明的紅色效應顏料可以是壓實微粒形式。壓實微粒形式應理解為是指丸粒，優(yōu)選圓柱體和/或珠粒形式。此處的圓柱體優(yōu)選具有0.2厘米至4.2厘米，更優(yōu)選0.5厘米至2.3厘米，最優(yōu)選0.7厘米至1.7厘米的直徑，優(yōu)選0.2厘米至7.1厘米，更優(yōu)選0.6厘米至5.3厘米，最優(yōu)選0.8厘米至3.7厘米的長度。珠粒優(yōu)選具有≤1厘米，更優(yōu)選0.2厘米至0.7厘米，最優(yōu)選0.3厘米至0.5厘米的半徑。在一個實施方案中，本發(fā)明涉及一種包含薄片形式的非金屬基底(優(yōu)選合成云母薄片或玻璃薄片)和施加到所述基底上的涂層的紅色效應顏料，其中該涂層包含至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物，所述金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物的金屬離子包含選自金屬fe、sn、ti和zr的至少兩種不同的金屬離子，借助xrf測定并作為元素鐵計算的鐵離子比例總計為該紅色效應顏料的總重量的至少18重量％，并且其中在cielch顏色空間中的色調(diào)角h*15在330°至360°和0°至50°的范圍內(nèi)，并且其中該紅色效應顏料的被定義為d50/總厚度的縱橫比在1至5000的范圍內(nèi)，優(yōu)選在5至1000的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在10至790的范圍內(nèi)。在另一實施方案中，本發(fā)明涉及一種包含薄片形式的非金屬基底(優(yōu)選合成云母薄片或玻璃薄片)和施加到所述基底上的涂層的紅色效應顏料，其中該涂層包含至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物，所述金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物的金屬離子包含選自金屬fe、sn、ti和zr的至少兩種不同的金屬離子，借助xrf測定并作為元素鐵計算的鐵離子比例總計為該紅色效應顏料的總重量的至少18重量％，并且其中在cielch顏色空間中的色調(diào)角h*15在340°至360°和0°至50°的范圍內(nèi)，并且其中被定義為基底平均厚度和總涂層平均厚度的總和的該紅色效應顏料的總厚度在100納米至5000納米的范圍內(nèi)，優(yōu)選在200納米至2500納米的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在250納米至1800納米的范圍內(nèi)。在另一實施方案中，本發(fā)明涉及一種包含薄片形式的非金屬基底(優(yōu)選合成云母薄片或玻璃薄片)和施加到其上的涂層的紅色效應顏料，其中所述涂層包含a)任選地，層1，其包含氧化錫、氫氧化錫和/或水合氧化錫，或由氧化錫、氫氧化錫和/或水合氧化錫構(gòu)成，b)層2，其包含至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物，其中所述金屬離子包含或是選自金屬fe、sn、ti和zr的至少一種金屬離子，c)層3，其包含至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物，其中所述金屬離子包含或是選自金屬fe、sn、ti和zr的至少一種金屬離子，其中層2和3的至少一個包含選自上列組的至少兩種不同的金屬離子，并且層2和3的至少一個包含鐵離子，其中在每種情況下通過xrf測定并在每種情況下作為元素金屬計算的鐵離子比例在該效應顏料的總重量的22重量％至79重量％的范圍內(nèi)，層2和3被平均高度ha為5納米至76納米的間隔層中斷，相對高度hrma的標準偏差在0.2％至11％的范圍內(nèi)，且網(wǎng)絡(luò)密度在0.5％至79％的范圍內(nèi)?！爸袛唷备鶕?jù)本發(fā)明是指層2和3被間隔層隔開或彼此保持一定距離。通用術(shù)語“金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物”根據(jù)本發(fā)明是指“金屬氧化物和/或金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物”。在將金屬或金屬離子指定為例如鈦(離子)、鐵(離子)、錫(離子)、鋯(離子)等時情況也是如此。在一個優(yōu)選實施方案中，任選的層1直接毗鄰薄片形式的非金屬基底，層2緊隨層1和層3跟隨層2，層2和3被間隔層中斷。在另一實施方案中，層2直接毗鄰已用至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物涂布的薄片形式的非金屬基底，層3跟隨層2，層2和3被間隔層中斷。薄片形式的非金屬基底的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物外層在此包含選自金屬fe、ti和zr的至少一種金屬離子。在另一實施方案中，本發(fā)明涉及一種包含薄片形式的非金屬基底(優(yōu)選合成云母薄片或玻璃薄片)和施加到其上的涂層的紅色效應顏料，其中所述涂層包含a)任選地，層1，其包含氧化錫、氫氧化錫和/或水合氧化錫，或由氧化錫、氫氧化錫和/或水合氧化錫構(gòu)成，b)層2，其包含至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物，其中所述金屬離子包含或是選自金屬fe和sn的至少一種非著色金屬離子，c)層3，其包含至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物，其中所述金屬離子包含或是選自金屬fe和sn的至少一種非著色金屬離子，且層2和3的至少一個包含選自上列組的至少兩種不同的金屬離子，并且層2和3的至少一個包含鐵離子，層2和3被間隔層中斷，并且其中所述效應顏料具有0.8至2.5范圍內(nèi)的跨度δd。在一個優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明涉及一種包含薄片形式的非金屬基底(優(yōu)選合成云母薄片或玻璃薄片)和施加到其上的涂層的紅色效應顏料，其中所述涂層包含a)任選地，層1，其包含氧化錫、氫氧化錫和/或水合氧化錫，或由氧化錫、氫氧化錫和/或水合氧化錫構(gòu)成，a)層2，其包含至少一種由選自金屬ti、fe、sn和zr的至少一種金屬離子構(gòu)成或包含選自金屬ti、fe、sn和zr的至少一種金屬離子的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物，b)層3，其包含至少一種由選自金屬ti、fe、sn和zr的至少一種金屬離子構(gòu)成或包含選自金屬ti、fe、sn和zr的至少一種金屬離子的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物，且層2和3的至少一個包含選自上列組的至少兩種不同的金屬離子，并且層2和3的至少一個包含鐵離子，其中在每種情況下通過xrf測定并在每種情況下作為元素金屬計算的鐵離子比例在總計21重量％至78重量％的范圍內(nèi)，優(yōu)選在25重量％至72重量％的范圍內(nèi)，在每種情況下基于該效應顏料的總重量計，層2和3被間隔層中斷，并且該效應顏料具有de<5，優(yōu)選<3的耐化學性。在一個特別優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明涉及一種包含薄片形式的非金屬基底(優(yōu)選合成云母薄片或玻璃薄片)和施加到其上的涂層的紅色效應顏料，其中所述涂層包含a)任選地，層1，其包含氧化錫、氫氧化錫和/或水合氧化錫，或由氧化錫、氫氧化錫和/或水合氧化錫構(gòu)成，b)層2，其包含至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物，其中所述金屬離子包含或是選自金屬fe和sn的至少兩種金屬離子，c)層3，其包含至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物，其中所述金屬離子包含或是選自金屬fe和sn的至少兩種金屬離子，且層2和3被間隔層中斷，其中所述涂層包含附加的高和/或低折光指數(shù)層且所述效應顏料包含至少一個基本平行于薄片形式的非金屬基底的表面并具有4納米至100納米，優(yōu)選9納米至74納米的平均高度ha的附加間隔層。在另一實施方案中，本發(fā)明涉及一種包含薄片形式的非金屬基底(優(yōu)選合成云母薄片或玻璃薄片)和施加到其上的涂層的紅色效應顏料，其中所述涂層包含a)任選地，層1，其包含氧化錫、氫氧化錫和/或水合氧化錫，或由氧化錫、氫氧化錫和/或水合氧化錫構(gòu)成，b)層2，其包含至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物，其中所述金屬離子包含或是選自金屬zr、sn和fe的至少一種金屬離子，c)層3，其包含至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物，其中所述金屬離子包含或是選自金屬zr、sn和fe的至少一種金屬離子，其中層2和3的至少一個包含選自上列組的至少兩種不同的金屬離子并且層2和3的至少一個包含鐵離子，層2的平均層厚度和層3的平均層厚度的商優(yōu)選在0.5至3.0的范圍內(nèi)，且相對高度hrma的標準偏差在0.2％至11％的范圍內(nèi)。在另一實施方案中，本發(fā)明涉及一種包含薄片形式的非金屬基底(優(yōu)選合成云母薄片或玻璃薄片)和施加到其上的涂層的紅色效應顏料，其中所述涂層具有至少一個基本平行于薄片形式的非金屬基底的表面的間隔層并且所述效應顏料可如下獲得：i)任選在薄片形式的非金屬基底上施加未煅燒的氧化錫、氫氧化錫和/或水合氧化錫層、ii)施加三種未煅燒的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物，其中這些未煅燒的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物的第二種在物理上不同于其它并具有使其可擴散到其它未煅燒的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物的至少一種中的性質(zhì)，其中這三種未煅燒的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物的第一種和第三種各自包含或是選自金屬fe、ti和zr的至少一種金屬離子，這三種未煅燒的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物的第一種和/或第三種包含或是鐵離子且這三種未煅燒的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物的第二種包含或是選自金屬sn、ti和zr的至少一種金屬離子，和iii)任選在還原條件下，在400℃至980℃的溫度下煅燒在步驟ii)中獲得的產(chǎn)物。在一個非常特別優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明涉及一種包含薄片形式的非金屬基底(優(yōu)選合成云母薄片或玻璃薄片)和施加到其上的涂層的紅色效應顏料，其中所述涂層具有至少一個基本平行于薄片形式的非金屬基底的表面并具有14納米至51納米的平均高度ha的間隔層，并且所述效應顏料可如下獲得：i)任選使用水溶性錫(iv)鹽在薄片形式的非金屬基底上施加未煅燒的氧化錫、氫氧化錫和/或水合氧化錫層，ii)相繼使用水溶性鐵(iii)鹽施加第一層a、使用水溶性錫(iv)鹽和/或鈦(iv)鹽施加第二層b、使用水溶性鐵(iii)鹽施加第三層c，和iii)在400℃至910℃的溫度下煅燒在步驟ii)中獲得的產(chǎn)物。在一個優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明的紅色效應顏料的涂層，在每種情況下在干燥和/或煅燒之前，包含至少一個由氧化鈦、氫氧化鈦和/或水合氧化鈦構(gòu)成或包含氧化鈦、氫氧化鈦和/或水合氧化鈦的高折光指數(shù)層和至少兩個由氧化鐵、氫氧化鐵和/或水合氧化鐵構(gòu)成或包含氧化鐵、氫氧化鐵和/或水合氧化鐵的不相鄰高折光指數(shù)層，其中該效應顏料中鈦與鐵的重量比<1，優(yōu)選在0.01至0.8的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0.1至0.5的范圍內(nèi)，最優(yōu)選在0.05至0.19的范圍內(nèi)。在另一優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明的紅色效應顏料的涂層，在每種情況下在干燥和/或煅燒之前，包含至少一個由氧化錫、氫氧化錫和/或水合氧化錫構(gòu)成或包含氧化錫、氫氧化錫和/或水合氧化錫的高折光指數(shù)層和至少兩個由氧化鐵、氫氧化鐵和/或水合氧化鐵構(gòu)成或包含氧化鐵、氫氧化鐵和/或水合氧化鐵的高折光指數(shù)層，其中該效應顏料中錫與鐵的重量比<1，優(yōu)選在0.01至0.9的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0.1至0.8的范圍內(nèi)。在這一實施方案中，尤其優(yōu)選首先直接在薄片形式的基底上或直接在靠近基底的相應最上層上施加至少一個氧化鐵、氫氧化鐵和/或水合氧化鐵的高折光指數(shù)層，然后至少一個氧化錫、氫氧化錫和/或水合氧化錫的高折光指數(shù)層和另一氧化鐵、氫氧化鐵和/或水合氧化鐵的高折光指數(shù)層。此外，在施加所述至少一個氧化鐵、氫氧化鐵、水合氧化鐵的高折光指數(shù)層之前，也可以直接在薄片形式的非金屬基底上或直接在靠近基底的相應最上層上用金屬氧化物、金屬氫氧化物、水合金屬氧化物沉積層或預先覆蓋，其中所述金屬離子包含或是選自金屬sn和si的金屬離子，其中該層厚度可以為數(shù)納米，優(yōu)選小于10納米，更優(yōu)選小于5納米，最優(yōu)選小于3納米，并且所述層不需要完全包圍基底。氧化錫、氫氧化錫和/或水合氧化錫可以至少部分存在于與氧化鐵、氫氧化鐵和/或水合氧化鐵的混合層中。在另一實施方案中，本發(fā)明涉及一種包含薄片形式的非金屬基底(優(yōu)選合成云母薄片或玻璃薄片)和施加到所述基底上的涂層的紅色效應顏料，其中所述涂層具有至少一個基本平行于薄片形式的非金屬基底的表面的間隔層并且所述效應顏料已在還原條件下煅燒或在總涂層中具有半透明金屬層，優(yōu)選作為直接位于任選存在的保護層下的最外層。在一個實施方案中，本發(fā)明的紅色效應顏料的涂層包含相應的金屬低氧化物、金屬氟化物、金屬氮化物、金屬氮氧化物、金屬鹵氧化物和/或金屬硫化物而非所述至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物。在一個實施方案中，本發(fā)明的紅色效應顏料的涂層除所述至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物外還包含至少一種金屬低氧化物、金屬氟化物、金屬氮化物、金屬氮氧化物、金屬鹵氧化物和/或金屬硫化物。下面通過若干實施例闡釋本發(fā)明，但這些實施例不限制本發(fā)明。實施例和對比例中的所有％數(shù)值應被理解為重量％。i本發(fā)明的紅色效應顏料的制造實施例1將200克合成云母薄片(氟金云母薄片)(具有根據(jù)malvernmastersizerms2000的粒度分布：d10＝11μm、d50＝21μm、d90＝36μm)懸浮在1300毫升軟化水中并在湍流攪拌下加熱至85℃。將該懸浮液的ph調(diào)節(jié)至ph2.6。通過添加570克具有1.42克/立方厘米的密度的氯化鐵水溶液，在合成云母薄片的表面上沉積氧化鐵層。在將該混合物攪拌另外60分鐘后，將該懸浮液的ph降至ph2.2，然后將具有30克sn/l濃度的500毫升sncl4溶液計量添加到該懸浮液中。然后將該混合物攪拌另外120分鐘，然后加入750克具有1.42克/立方厘米的密度的氯化鐵水溶液。在添加結(jié)束后60分鐘，濾出該懸浮液并洗滌濾餅。如果必要，將濾餅干燥并在800℃下煅燒45分鐘。獲得具有紅色吸收色和極好遮蓋力的極高色度高光澤紅色干涉效應顏料。實施例2將200克合成云母薄片(氟金云母薄片)(具有根據(jù)malvernmastersizerms2000的粒度分布：d10＝10μm、d50＝22μm、d90＝40μm)懸浮在1300毫升軟化水中并在湍流攪拌下加熱至85℃。將該懸浮液的ph調(diào)節(jié)至ph2.6。通過添加570克具有1.42克/立方厘米的密度的氯化鐵水溶液，在合成云母薄片的表面上沉積氧化鐵層。此后將該懸浮液的ph降至ph1.9，然后將250毫升ticl4溶液(200克tio2/升軟化水)計量添加到該懸浮液中。然后將該混合物攪拌另外120分鐘，然后加入600克具有1.42克/立方厘米的密度的氯化鐵水溶液。在添加結(jié)束后60分鐘，濾出該懸浮液并洗滌濾餅。如果必要，將濾餅干燥并在400℃下煅燒60分鐘。獲得具有紅色吸收色和極好遮蓋力的極高色度高光澤紅色干涉效應顏料。實施例3將200克合成云母薄片(氟金云母薄片)(具有根據(jù)malvernmastersizerms2000的粒度分布：d10＝7μm、d50＝20μm、d90＝35μm)懸浮在1300毫升軟化水中并在湍流攪拌下加熱至85℃。將該懸浮液的ph調(diào)節(jié)至ph2.6，并加入530克具有1.42克/立方厘米的密度的氯化鐵水溶液。在將該混合物攪拌另外60分鐘后，將該懸浮液的ph降至ph2.2，然后將具有315克sn/l濃度的17.5毫升sncl4溶液計量添加到該懸浮液中。然后將該混合物攪拌另外120分鐘，然后加入1000克具有1.38克/立方厘米的密度的氯化鐵水溶液。在添加結(jié)束后60分鐘，濾出該懸浮液并洗滌濾餅。如果必要，將濾餅干燥并在780℃下煅燒45分鐘。獲得具有紅色吸收色和極好遮蓋力的極高色度高光澤紅色干涉效應顏料。實施例4將200克合成云母薄片(氟金云母薄片)(具有根據(jù)malvernmastersizerms2000的粒度分布：d10＝9μm、d50＝19μm、d90＝37μm)懸浮在1300毫升軟化水中并在湍流攪拌下加熱至85℃。將該懸浮液的ph調(diào)節(jié)至ph2.2，然后在恒定ph下計量加入具有30克sn/l濃度的50毫升sncl4溶液。隨后，將該混合物攪拌另外60分鐘并將ph調(diào)節(jié)至1.9，并加入800毫升ticl4溶液(200克tio2/升軟化水)。在攪拌另外60分鐘后，將該懸浮液的ph降至ph2.2，然后將具有30克sn/l濃度的500毫升sncl4溶液計量添加到該懸浮液中。然后將該混合物攪拌另外120分鐘，然后加入1200克具有1.38克/立方厘米的密度的氯化鐵水溶液。在添加結(jié)束后60分鐘，濾出該懸浮液并洗滌濾餅。如果必要，將濾餅干燥并在830℃下煅燒45分鐘。獲得具有紅色吸收色和極好遮蓋力的極高色度高光澤紅色干涉效應顏料。實施例5將150克合成云母薄片(氟金云母薄片)(具有根據(jù)malvernmastersizerms2000的粒度分布：d10＝8μm、d50＝20μm、d90＝36μm)懸浮在1200毫升軟化水并在湍流攪拌下加熱至85℃。將該懸浮液的ph調(diào)節(jié)至ph2.6，并加入350克具有1.42克/立方厘米的密度的氯化鐵水溶液。在將該混合物攪拌另外60分鐘后，將該懸浮液的ph調(diào)節(jié)至ph3.5，然后將110毫升氯化鋯溶液w(zrcl4)＝20.0重量％計量添加到該懸浮液中。然后將該混合物攪拌另外120分鐘，將ph調(diào)節(jié)至2.6，然后加入700克具有1.38克/立方厘米的密度的氯化鐵水溶液。在添加結(jié)束后60分鐘，濾出該懸浮液并洗滌濾餅。如果必要，將濾餅干燥并在800℃下煅燒60分鐘。獲得具有紅色吸收色和極好遮蓋力的極高色度高光澤紅色干涉效應顏料。實施例6將200克合成硼硅酸鹽玻璃薄片(具有根據(jù)malvernmastersizerms2000的粒度分布：d10＝34μm、d50＝57μm、d90＝95μm)懸浮在1300毫升軟化水中并在湍流攪拌下加熱至85℃。然后相繼加入下列：ph2.2的40毫升sncl4(濃度53g/l)、ph2.6的122毫升fecl3(密度1.42g/cm3)、ph1.9的19毫升ticl4(濃度200gtio2/l)和最后ph2.6的292毫升fecl3(密度1.42g/cm3)。在每種情況下通過同步添加naoh水溶液(35％)使ph保持恒定。在添加結(jié)束后60分鐘，濾出該懸浮液并洗滌濾餅。如果必要，將濾餅干燥并在650℃下煅燒60分鐘。獲得具有紅色吸收色和紅色反射色的極高色度、高光澤、紅色閃光效應顏料。實施例7來自實施例4的最終產(chǎn)物在還原條件下在450℃下煅燒15分鐘。獲得具有深色吸收色的高色度、有光澤的紅色干涉效應顏料。實施例8將100克獲自實施例1的效應顏料懸浮在850毫升軟化水中并在湍流攪拌下加熱至85℃。用稀鹽酸將ph降至ph4.2。然后計量加入溶解在40毫升軟化水中的0.93克ce(no3)3x6h2o溶液。同時，通過逐滴加入10％naoh溶液，使ph保持恒定。一旦該溶液完全加入，將該混合物攪拌另外1小時，此后用稀氫氧化鈉溶液將ph調(diào)節(jié)至ph10。此后，將用24.3克軟化水稀釋的5.7克dynasylan1146添加到該懸浮液中，將該懸浮液攪拌另外180分鐘并過濾，濾餅用軟化水洗滌。將濾餅在95℃下在減壓下干燥。對比例1基于天然云母薄片、涂有氧化鐵的紅色效應顏料，iriodin504red，來自merck。對比例2基于sio2薄片、涂有氧化鐵的紅色效應顏料，iriodin4504lavared，來自merck。對比例3將200克合成云母薄片(氟金云母薄片)(具有根據(jù)malvernmastersizerms2000的粒度分布：d10＝10μm、d50＝22μm、d90＝40μm)懸浮在1300毫升軟化水中并在攪拌下加熱至85℃。將該懸浮液的ph調(diào)節(jié)至ph2.6，然后將60毫升fecl3溶液(280克fe2o3/升軟化水)計量添加到該懸浮液中。隨后，將該懸浮液攪拌另外60分鐘，然后用堿將ph提高到7.5并將該混合物攪拌另外20分鐘。然后將水玻璃溶液(185克水玻璃溶液，24％sio2，與207克軟化水混合)逐漸引入該懸浮液中。此后，將該混合物攪拌另外60分鐘并再將ph調(diào)節(jié)至2.6。然后將260毫升fecl3溶液(280克fe2o3/升軟化水)計量添加到該懸浮液中。最后，將該混合物攪拌另外60分鐘，然后過濾該懸浮液并洗滌濾餅。濾餅在780℃下煅燒45分鐘。獲得具有較低色度的紅色干涉、紅色吸收性多層珠光顏料。對比例4基于玻璃薄片、涂有氧化鐵的紅色效應顏料，miragesparklingred，來自eckart。對比例5根據(jù)us8,58,5818b1的實施例1，將具有35μm的d50的20-80μm級分的合成云母在1785毫升軟化水中的懸浮液加熱至83℃并用hcl將ph調(diào)節(jié)至1.4。以3.2g/min的計量速率計量加入50克20％sncl4溶液并用naoh使ph保持恒定。隨后，將該混合物攪拌另外60分鐘，然后以3g/min加入36克40％ticl4溶液。在此也用naoh使ph保持恒定。隨后，將ph調(diào)節(jié)至3.0，然后在恒定ph下以1.2g/min的速率加入氯化鐵溶液w(fecl3)＝39％。在加入320毫升fecl3后，過濾該懸浮液、洗滌并在850℃下煅燒。獲得具有中等效應性質(zhì)的青銅色顏料。在sem橫截面中沒有看見間隔層。ii紅色效應顏料和來自對比例的顏料的表征iia粒度測量使用malvernmastersizer2000儀器根據(jù)制造商的說明測定本發(fā)明的紅色效應顏料和來自對比例的顏料的粒度分布曲線。為此，借助pasteur吸移管以水溶液液形式將大約0.1克相應的顏料引入該測量儀器的樣品制備池中，不添加分散助劑，持續(xù)攪拌，并重復分析。使用各個測量結(jié)果形成中值。通過fraunhofer法評估散射光信號。中值粒度d50在本發(fā)明中被理解為是指如通過激光衍射法獲得的體積平均粒度分布函數(shù)的累積頻率分布的d50。d50是指50％的顏料具有等于或小于所報道的值(例如20微米)的直徑。相應地，d10和d90分別規(guī)定10％和90％的顏料具有等于或小于各自的測量值的直徑?？缍圈膁，被定義為是指粒度分布的寬度。表3:粒度實施例/對比例d10[μm]d50[μm]d90[μm]跨度實施例110.021.940.21.382實施例28.820.137.61.429實施例38.320.740.81.567實施例49.220.739.71.475實施例510.121.840.31.384實施例627.254.097.41.299實施例78.420.440.71.583對比例110.821.941.51.402對比例29.719.335.51.337對比例317.228.947.01.031對比例429.456.498.01.219對比例517.436.263.91.285iib角度依賴性顏色測量為了測量顏色和亮度值，將本發(fā)明的效應顏料或來自對比例的顏料以濕漆總重量的6重量％的著色水平攪拌到傳統(tǒng)硝化纖維素漆(erco2615e無色青銅配混漆(bronzemixinglacquercolorless)；來自maederplastiklackag)中。這通過最初裝載各自的顏料，然后用刷子將它們分散到漆中進行。在涂施器刮樣(drawdown)裝置(rkprintcoatinstr.ltd.citencok101刮樣裝置)上用螺旋涂施器將制成的漆以40微米、76微米(實施例6)或100微米的濕膜厚度施加到黑/白遮蓋力試驗紙(byko-chart2853，來自byk-gardner)上，隨后在室溫下干燥。根據(jù)表2的螺旋涂施器選擇取決于在每種情況下要施加的顏料或基底的d50。使用byk-mac多角度色度計(來自byk-gardner)在45°的恒定入射角下(根據(jù)制造商的說明)在相對于鏡面角的各種觀察角度下測定遮蓋力試驗紙的黑色背景上的顏色值。使用色度值c*15實現(xiàn)顏色強度的表征，它們在黑/白遮蓋力試驗紙的黑色背景上在與鏡面角相差15°的測量角度下測量。強反射樣品(在理想情況下為鏡子)以所謂的鏡面角反射幾乎所有入射光。在漆涂膜(lacquerapplication)上進行測量時越接近鏡面角，干涉色的外觀越強。表4:本發(fā)明的紅色效應顏料的顏色和亮度值1在黑/白遮蓋力試驗紙的黑色背景上測量iic遮蓋力的比較為了測定被定義為的遮蓋力商，用螺旋涂施器以100微米的濕膜厚度在黑/白遮蓋力試驗紙(byko-chart2853，來自byk-gardner)上施加與iib類似但具有10重量％的著色水平的漆涂膜(lacquerapplications)并隨后在室溫下干燥。隨后，在黑/白遮蓋力試驗紙的黑色和白色背景上用byk-mac多角度色度計(來自byk-gardner)以110°的測量角度記錄漆涂膜的亮度值l*110°。在45°恒定入射角下的110°測量幾何涉及與鏡面角之差。偏離照射平面中的鏡面反射測量該視角。本發(fā)明的效應顏料具有良好的遮蓋力。其遮蓋力商dq優(yōu)選≥0.41?？蓮谋?中推導出，來自實施例1至6的本發(fā)明的薄片形式的紅色效應顏料的遮蓋力商dq在每種情況下遠高于0.41。iid光澤度測量光澤度是定向反射的量度。為了測定光澤度，借助來自byk-gardner的micro-tri-gloss光澤計以基于垂直線的60°測量角度分析在黑/白遮蓋力試驗紙的白色背景上的來自iib的漆涂膜。本發(fā)明的紅色效應顏料和來自對比例的顏料的光澤度值列在表5中。來自實施例1至6的一些本發(fā)明的薄片形式的紅色效應顏料表現(xiàn)出明顯比來自對比例1和2的具有單層涂層的顏料高的光澤度值。來自表5的光澤度測量證實本發(fā)明的顏料與現(xiàn)有技術(shù)相比極高的反射率。表5：光澤度值實施例/對比例60°光澤度(w)實施例146.6實施例253.9實施例337.6實施例442.4實施例542.7實施例651.4實施例750.4對比例141.8對比例232.3iie效應測量為了客觀描述本發(fā)明的紅色效應顏料的光學效應，用byk-mac分光光度計(來自byk-gardner)使用來自iib的漆涂膜進行效應測量(參見byk-gardnercatalog″fürlackeandkunststoffe”[qualitycontrolforlacquersandplastics]，2011/2012，p.97/98)。閃光強度s_i、閃光面積s_a和顆粒度g的相應測量值匯集在表6中。表6：效應測量、遮蓋力商和光澤度值實施例/對比例s_i15°(s)1)s_a15°(s)1)g(s)1)dq110°2)實施例17.3330.044.770.939實施例26.3527.854.680.923實施例35.6925.004.230.955實施例48.6131.314.410.922實施例56.2329.014.040.967實施例621.7037.588.120.590對比例14.7019.384.150.800對比例24.2818.573.45/對比例37.1227.034.92/對比例421.8127.465.05/對比例5///0.6731)在黑/白遮蓋力試驗紙的黑色背景上測量2)在10％nc漆刮樣、濕膜厚度100μm上測量來自實施例1至6的本發(fā)明的薄片形式的紅色效應顏料的效應值s_i、s_a和g通常高于對比例的值。本發(fā)明的薄片形式的紅色效應顏料可實現(xiàn)的光學效應比來自對比例1和2的具有單層涂層的傳統(tǒng)效應顏料的情況中顯著得多。iifwaring摻合機在工業(yè)中，許多漆在循環(huán)系統(tǒng)中加工。在這種情況下，漆組分經(jīng)歷高剪切力。waring摻合機試驗模擬這些條件并用于評估環(huán)線穩(wěn)定性(ringlinestability)/剪切穩(wěn)定性。具體而言，其中涂層尚未充分錨固在載體材料上的顏料在這一試驗中相對于未處理的涂施表現(xiàn)出色度值的顯著偏差。waring摻合機試驗因此可以被視為顏料涂層在剪切力下的相互粘合的量度。為此，根據(jù)下列配方稱出本發(fā)明的紅色效應顏料或來自對比例的顏料并在880毫升燒杯中用傳統(tǒng)丙烯酸系漆逐步轉(zhuǎn)化成糊(paste)。此后，在din4mm杯中用乙酸丁酯/二甲苯1:1將粘度調(diào)節(jié)至17"。制造總共600克漆，將其中400克引入夾套水冷1kg容器中并用dispermat特定附件(來自waringblenders)攪拌。攪拌時間為在13500rpm下8分鐘，然后除去200克漆，并將剩余部分進一步攪拌12分鐘。配方:6％顏料8％乙酸丁酯8586％丙烯酸系漆，無色30％稀釋乙酸丁酯85/二甲苯1:1用噴涂機和satalp-90噴槍根據(jù)下列設(shè)置將各200克未處理和處理過的漆施加到試驗片上：設(shè)置:針:1.3.4壓力:4巴運行:選擇噴涂運行數(shù)以使干漆層厚度為15-20微米。傳統(tǒng)上，當在waring摻合機試驗后的涂施中接近鏡面角測得的光澤度差異和顏色差異相對較低時，效應顏料被視為剪切穩(wěn)定。相對于未處理樣品的δc*15值應該理想地小于2。表7顯示本發(fā)明的實施例1和3的已經(jīng)過waring摻合機試驗的樣品相對于未處理樣品的顏色變化δc*15和光澤度變化δ60°光澤度。表7:在waring摻合機試驗中的光澤度差異和顏色差異δc*(15°)δ光澤度(60°)實施例11.15-1.3實施例32.31-2.6來自實施例1和3的本發(fā)明的紅色效應顏料滿足該試驗的標準。顏色差異可忽略不計地小。甚至在顯微鏡下，也幾乎不可能檢測到任何變化，如涂層剝落或已出現(xiàn)的其它表面缺陷。發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的紅色效應顏料盡管存在間隔層，但極其剪切穩(wěn)定。iig化學穩(wěn)定性的測定就將漆施加到塑料板上而言測定本發(fā)明的紅色效應顏料和來自對比例的顏料的化學穩(wěn)定性。將6克相應的顏料攪拌到90克傳統(tǒng)無色丙烯酸系漆和10克乙酸丁酯85的混合物中。此后，在din4mm杯中用乙酸丁酯85和二甲苯的1:1混合物將粘度調(diào)節(jié)至17"。在類似于iif的遮蓋力涂施(hidingapplication)中用噴涂機將在每種情況下100克這種漆施加到板上。在涂布后，將板在80℃下烘烤30分鐘。在24小時后，將板浸沒到10％氫氧化鈉溶液中至其高度的一半。在7天接觸時間后，將板用軟化水沖洗，然后在2小時干燥時間后，視覺評估損傷和/或變色。此外，借助byk-mac(來自byk-gardner)分析變色。使用暴露樣品vs相應未暴露樣品在15°測量角度下的δe值表征顏色變化。結(jié)果顯示在下表6中。表8:顏色變化δe實施例/對比例δe(15°)實施例11.8對比例313.31δe(15°)<3的顏料可被視為化學穩(wěn)定。來自實施例1的本發(fā)明的紅色效應顏料低于該界限，而來自對比例3的顏料明顯超過該界限。iihx-射線熒光分析(xrf)借助x-射線熒光分析(xrf)測定本發(fā)明的紅色效應顏料和來自對比例的顏料的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或水合金屬氧化物含量。為此，將各自的顏料并入四硼酸鋰玻璃片中，固定在固體樣品量杯中并由此分析。所用測量儀器是來自thermoscientific的advantixarl系統(tǒng)。測量結(jié)果顯示在表9中。此處不同含量的數(shù)值對鈦而言作為tio2、對鐵而言作為fe2o3、對zr而言作為zro2、對si而言作為sio2和對錫而言作為sno2報道。表9:間隔層的平均高度ha和xrf值iii冷凝水試驗為了測定冷凝水穩(wěn)定性，將本發(fā)明的紅色效應顏料和來自對比例的顏料并入水性漆體系中并通過噴漆到鋁片上制造試驗涂膜(testapplications)。用傳統(tǒng)單組分清漆覆蓋該底涂層，然后烘烤。根據(jù)din50017(水冷凝–恒定氣氛)測試這些涂膜。在試驗結(jié)束后立即根據(jù)dineniso2409借助劃格法(cross-cutting)通過與未暴露樣品比較來測試粘合強度。在這方面，cc0是指未變，cc5是指非常顯著的變化。在冷凝水暴露后立即根據(jù)din53230視覺評估溶脹特性。在這方面，指數(shù)0是指未變，指數(shù)5是指非常顯著的變化。最后，借助來自byk-gardner的wave-scanii測定doi(圖像清晰度(distinctnessofimage))。表10:冷凝水結(jié)果來自對比例2的顏料具有顯著溶脹特性和不良層間粘合。由于在冷凝水暴露后的高度精細結(jié)構(gòu)，doi不再可測。相反，發(fā)現(xiàn)來自實施例8的本發(fā)明的紅色效應顏料穩(wěn)定并在試驗之前和之后幾乎不變。iij薄片形式的非金屬基底的平均厚度、層2和3的平均層厚度、總涂層的平均層厚度、間隔層的平均高度ha和空腔的平均高度hh的測定為此，用套刷(sleevedbrush)將本發(fā)明的紅色效應顏料以10％的濃度并入雙組分清漆，來自sikkensgmbh的autoclearplushs中，借助螺旋涂施器施加成膜(濕膜厚度26μm)并干燥。在24小時干燥時間后，制造這些施涂器刮樣的橫截面。通過sem分析橫截面，分析至少100個單獨顏料以在統(tǒng)計上對薄片形式的非金屬基底的平均厚度的測定有意義。為了測定層2和3的平均層厚度、總涂層的平均厚度、間隔層的平均高度ha和空腔的平均高度hh，將基底上和下表面，即在每種情況下在sem橫截面中可識別的薄片形式的非金屬基底的長側(cè)各自用作基線。在此在橫截面的掃描電子顯微照片中沿薄片形式的基底表面通過用直線從橫截面的掃描電子顯微照片的左邊緣和右邊緣將薄片形式的非金屬基底–任選的層1，或薄片形式的非金屬基底–層2的兩個交叉點彼此相連而繪制基線。橫截面的掃描電子顯微照片借助axiovision4.6.3圖像加工軟件(來自zeiss)分析。與這兩個基線成90°角以50納米間距繪制足夠數(shù)目的平行線以在效應顏料的橫截面的整個掃描電子顯微照片上設(shè)置網(wǎng)格(圖4)。橫截面的掃描電子顯微照片的放大率優(yōu)選為至少50000倍，基于polaroid545(4“x5“)。由薄片形式的非金屬基底的各自上和下基線開始在每種情況下朝層3的方向，手動測量這些線在任選的層1與層2的界面、層2與間隔層的界面、間隔層與層3的界面和層3與環(huán)境的界面處的交叉點之間的距離。此處存在以50納米間距繪制的線之一直接出現(xiàn)在連接點或間隔部上的情況。在這種情況下，只記錄線在層3與環(huán)境的界面處的各自相應點。這些測量通過形成差值得出層2和3的層厚度、總涂層的厚度、任選存在的附加層的層厚度和間隔層的高度ha。為了測定空腔的平均高度hh，使用這些平行線與間隔層內(nèi)的空腔上和下邊界的交叉點。使用已由此測定的層厚度、高度ha和高度hh的各值形成各自的算術(shù)平均值以測定平均層厚度、平均高度hh和平均高度ha的上文規(guī)定的值。為了在統(tǒng)計學上有意義，在至少100條線上進行上述測量。術(shù)語“平均”在所有情況下是指算術(shù)平均值。同樣通過上述方法使用橫截面的掃描電子顯微照片檢查沒有間隔層但在涂層內(nèi)具有統(tǒng)計分布孔隙的來自對比例的顏料的橫截面。在這種情況下，如果平行線之一出現(xiàn)在一個或多個孔隙上，測定孔隙高度、其孔隙中點和孔隙中點與基底表面的距離。作為橫截面的替代方案，也可以借助fib法(fib＝聚焦離子束)切割本發(fā)明的紅色效應顏料。為此，借助離子光學器件將高加速離子(例如鎵、氙、氖或氦)的窄束聚焦成點并在要加工的效應顏料表面上逐行引導。在碰撞效應顏料表面時，離子釋放其大部分能量并破壞此處的涂層，這導致逐行除去材料。也可以使用已通過上述方法記錄的掃描電子顯微照片測定平均高度ha、層2和3的平均層厚度和總涂層的平均層厚度。也可以使用已通過fib法切割的效應顏料的掃描電子顯微照片測定薄片形式的非金屬基底的平均厚度。本發(fā)明的紅色效應顏料的優(yōu)點因此在各種性質(zhì)的總和中顯而易見。本發(fā)明的紅色效應顏料具有高透明度、極好機械和化學穩(wěn)定性和高光澤度和顏色強度。所考慮的所有對比顏料總體上都不具有令人滿意的提到的所有性質(zhì)。表11:涂層表征ds2[nm]＝層2的平均層厚度ds3[nm]＝層3的平均層厚度ns＝每μm的平均條數(shù)ah[％]＝空腔的面積比例sd＝網(wǎng)絡(luò)密度[％]hma＝間隔層的中點(任選的層1和層2的層厚度和高度ha的一半的總和)hrma＝間隔層的相對高度σhrma[％]＝間隔層的相對高度的標準偏差表11顯示所檢查的顏料的間隔層的平均高度ha。不同于來自對比例1至5的顏料，本發(fā)明的所有紅色效應顏料具有間隔層。來自對比例1至5的顏料沒有間隔層，在表11中，對于對比例1，σhrma[％]列中的值是指距基底表面的孔隙中點的標準偏差。但是，由于來自對比例1的顏料僅含很少統(tǒng)計分布孔隙，網(wǎng)絡(luò)密度sd為65.0％。距基底表面的孔隙中點的標準偏差為24.7％，這表明孔隙統(tǒng)計分布在總涂層內(nèi)。來自實施例1至4的本發(fā)明的紅色效應顏料的情況不同。在此，間隔層的中點的相對高度hrma的標準偏差在每種情況下<5％，這表明各自的間隔層在涂層內(nèi)的指定位置。因此可以將來自對比例1的顏料的孔隙中點與基底表面的距離的標準偏差與本發(fā)明的紅色效應顏料的間隔層的中點的相對高度的標準偏差相比較。iik掃描電子顯微照片用supra35掃描電子顯微鏡(來自zeiss)使用本發(fā)明的紅色效應顏料的橫截面獲得掃描電子顯微照片。用來自edax的edaxsapphire儀器進行能量色散x-射線微量分析(edx分析)。iii應用實施例應用實施例1:身體乳來自實施例1的效應顏料可以在身體乳制劑總重量的0.1重量％至2.5重量％的范圍內(nèi)使用?？梢杂盟a充至該制劑的100重量％。將keltrolcg-t分散在相a中并加熱至75℃。將相b單獨加熱至75℃。隨后，將相b逐漸添加到相a中。將該乳液在攪拌的同時冷卻至室溫，并將相c單獨加入。應用實施例2:眼影膏來自實施例3的效應顏料可以在眼影制劑總重量的5重量％至30.0重量％的范圍內(nèi)使用?？梢杂卯愂檠a充至該制劑的100重量％?；旌舷郺并加熱至85℃，然后在攪拌的同時將相b添加到相a中。在分配到適當?shù)娜萜髦泻螅瑢⒃摶旌衔锢鋮s至室溫。應用實施例3:沐浴凝膠來自實施例5的效應顏料可以在沐浴凝膠制劑總重量的0.01重量％至1.0重量％的范圍內(nèi)使用?？梢杂盟a充至該制劑的100重量％。攪拌相a，然后加入相b并攪拌直至實現(xiàn)均勻外觀。單獨稱出相c，簡短混合并添加到相ab中。隨后，將該混合物再攪拌并將相d單獨加入。應用實施例4:眼影餅來自實施例7的效應顏料可以在眼影制劑總重量的5.0重量％至40.0重量％的范圍內(nèi)使用?？梢杂没a充至該制劑的100重量％。在高速混合機中在2500rpm下將相a混合30秒。隨后，加入相b并將該混合物在同一混合機中在3000rpm下攪拌60秒。最后，借助眼影壓機在100巴下將該粉末混合物壓制成型30秒。應用實施例5:睫毛膏來自實施例7的效應顏料可以在睫毛膏制劑總重量的1.0重量％至10.0重量％的范圍內(nèi)使用?？梢杂脕碜韵郺的水補充至該制劑的100重量％。相a在高剪切下攪拌。單獨稱出相b。相a和相b分別加熱至85℃，然后將相b添加到相a中。隨后，將相ab冷卻至45℃并在冷卻過程中，在攪拌的同時逐漸加入相c。應用實施例6:發(fā)膠來自實施例6的效應顏料可以在發(fā)膠制劑總重量的0.01重量％至2.0重量％的范圍內(nèi)使用?？梢杂盟a充至該制劑的100重量％。laponitexlg與水一起攪拌直至相a變清澈。然后將來自實施例6的效應顏料在攪拌的同時添加到相b中。隨后，逐漸加入相b的剩余成分。應用實施例7:身體粉inci名稱產(chǎn)品名重量％制造商/供應商相a合成氟金云母synafils105040.00eckart聚丙烯synafilw12348.00eckart膨潤土optigelck-pc10.00byk滑石滑石粉18.00vwr硬脂酸鎂硬脂酸鎂4.00applichem來自實施例5的效應顏料20.00來自實施例5的效應顏料可以在身體粉制劑總重量的0.2重量％至5.0重量％的范圍內(nèi)使用?？梢杂胹ynafils1050補充至該制劑的100重量％。混合相a，然后將該粉末分配到合適的容器中。應用實施例8:唇彩來自實施例6的效應顏料可以在唇彩制劑總重量的0.10重量％至8.00重量％的范圍內(nèi)使用?？梢杂胿ersagelme750補充至該制劑的100重量％。將相a加熱至85℃，然后將來自實施例6的顏料添加到相b中并攪拌直至稠度均勻，然后分配到唇彩容器中。應用實施例9:口紅來自實施例10的效應顏料可以在口紅制劑總重量的0.5重量％至20.0重量％的范圍內(nèi)使用?？梢杂胑utanolg補充至該制劑的100重量％。將相a加熱至85℃，然后將相b添加到相a中并混合。隨后，在75℃的溫度下將這種混合物分配到口紅模具中。應用實施例10:眼線液來自實施例2的效應顏料可以在眼線液制劑總重量的0.5重量％至8.0重量％的范圍內(nèi)使用?？梢杂盟a充至該制劑的100重量％。將optigelwx-pc分散在相a的水中并攪拌10分鐘。將相a和相b分別加熱至80℃。此后，在攪拌的同時將相b逐漸添加到相a中。在冷卻至45℃后，逐漸加入相c的成分并將該混合物分配到合適的包裝中。應用實施例11:摩絲來自實施例4的效應顏料可以在摩絲制劑總重量的0.1重量％至8.0重量％的范圍內(nèi)使用?？梢杂胐owcorning9041elastomer補充至該制劑的100重量％?；旌舷郺并加熱直至全部熔融。單獨稱出相b并用高速混合機在2400rpm下混合60秒。將熔融的相a的一半添加到相b中，并將該混合物再在該混合機中在2400rpm下混合30秒。隨后，將相b的剩余部分同樣添加到相a中并將該混合物再在2400rpm下混合30秒。最后，將相c添加到相ab中并將該混合物再在高速混合機中在2400rpm下混合30秒。應用實施例12:指甲油來自實施例6的效應顏料可以在指甲油制劑總重量的0.1重量％至8.0重量％的范圍內(nèi)使用?？梢杂胕nternationallacquersnailpolish補充至該制劑的100重量％。混合相a和相b，然后分配到適當?shù)娜萜髦小脤嵤├?3:具有軟觸感效果(soft-toucheffect)的指甲油來自實施例1的效應顏料可以在指甲油制劑總重量的0.1重量％至8.0重量％的范圍內(nèi)使用?？梢杂胕nternationallacquersnailpolish補充至該制劑的100重量％。混合相a并添加到相b中，然后將該指甲油分配到適當?shù)娜萜髦?。應用實施?4:水性指甲油來自實施例1至7的效應顏料可用在根據(jù)wo2007/115675a2實施例1的水性指甲油中。此處的著色水平為制劑總重量的0.1重量％至10.0重量％。應用實施例15:液體眼影來自實施例7的效應顏料可以在眼影制劑總重量的0.10重量％至20.00重量％的范圍內(nèi)使用?？梢杂盟a充至該制劑的100重量％。攪拌相a，然后將相b的成分逐一添加到相a中并攪拌直至稠度均勻。此后，將相c的成分逐一添加到相ab中并再次攪拌該混合物直至稠度均勻。圖1:在煅燒前的實施例1使用在具有能量色散微量分析儀(edx)的掃描電子顯微鏡中的橫截面的濃度分布曲線(線掃描)圖2:在煅燒后的實施例1使用在具有能量色散微量分析儀(edx)的掃描電子顯微鏡中的橫截面的濃度分布曲線(線掃描)圖3:在50000倍放大下本發(fā)明的效應顏料的橫截面的掃描電子顯微照片(基于polaroid545)圖4:來自圖2的橫截面的掃描電子顯微照片的細節(jié)，在薄片形式的非金屬基底–涂層的界面處繪制基線，和與基線成直角排列的線。"x"標記在界面處的交叉點。圖5:在20000倍放大下二氧化鈦涂布的珠光顏料symicc261(來自eckartgmbh)的橫截面的掃描電子顯微照片(基于polaroid545)圖6:間隔層的示意圖圖7:間隔層的位置的示意圖圖8:cielch顏色空間概圖圖9:cielch顏色空間中的所要求保護的顏色區(qū)域。當前第1頁12