本發(fā)明涉及一種粘合劑用抗靜電劑。
背景技術(shù):
通常來(lái)說(shuō),靜電是指物體中存儲(chǔ)電荷而帶電的現(xiàn)象、或者是指帶電的電荷本身。靜電除了2種介電體摩擦產(chǎn)生的電荷的蓄積以外,也指因與帶電物體的接觸等而產(chǎn)生并蓄積在物體的表面。上述靜電會(huì)引起塵埃等異物的吸入、設(shè)備的靜電破壞、測(cè)定機(jī)器的誤操作或者火災(zāi)等。此外,現(xiàn)在的電磁裝置由于靜電的釋放而受到暫時(shí)或永久損傷的可能性非常高。
例如,在液晶面板中,為了使偏光板、相位差板與液晶元件的玻璃基材等粘結(jié),多使用由粘合劑組合物形成的粘合劑層。該偏光板、相位差板等光學(xué)部件通常由塑料材料構(gòu)成,因此電絕緣性高,在剝離粘合劑層時(shí)等情況下容易產(chǎn)生靜電。因此,在殘留有這樣產(chǎn)生的靜電的狀態(tài)下,如果將偏光板、相位差板貼合到液晶元件,則有可能會(huì)造成液晶分子的取向發(fā)生混亂。
此外,為了高速地制造偏光板,在進(jìn)行偏光板保護(hù)膜剝離時(shí),有可能引起因現(xiàn)有工序中不產(chǎn)生的靜電而導(dǎo)致的TFT、IC元件的破壞現(xiàn)象,誘發(fā)液晶顯示面板的產(chǎn)品缺陷。
因此,為了抑制產(chǎn)生靜電,謀求向粘合劑層賦予抗靜電功能,作為向粘合劑層賦予抗靜電功能的方法,提出有在形成粘合劑層的粘合劑組合物中配合離子化合物(專利文獻(xiàn)1)。
此外,在半導(dǎo)體加工工序(例如,切割工序、背面研磨工序)中,由于粘合劑的剝離、摩擦、接觸等而產(chǎn)生靜電,因此,作為與前述同樣的抑制靜電產(chǎn)生的方法,提出有在形成粘合劑層的粘合劑組合物中配合離子化合物(專利文獻(xiàn)2)。
但是,對(duì)于配合了離子化合物的粘合劑,如果在高溫高濕條件下保管,由于離子化合物的擴(kuò)散移動(dòng),會(huì)出現(xiàn)表面電阻值經(jīng)時(shí)地升高、或者離子化合物向表面滲出這樣的問(wèn)題。
在先技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2011-037927號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)2015-003988號(hào)公報(bào)
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題
本發(fā)明的目的在于提供一種即使在高溫高濕條件下耐久性也優(yōu)異的粘合劑用抗靜電劑。
用于解決問(wèn)題的技術(shù)手段
本發(fā)明人為了解決上述課題進(jìn)行了潛心研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),通過(guò)使用具有規(guī)定的陽(yáng)離子部分的離子化合物,能夠達(dá)成上述課題,至此完成本發(fā)明。
本發(fā)明涉及以下的[1]至[3]的內(nèi)容。
[1]一種粘合劑用抗靜電劑,其特征在于,所述粘合劑用抗靜電劑含有離子化合物,并且所述離子化合物的陽(yáng)離子部分是由下式(1)至(3)中任一項(xiàng)所表示的陽(yáng)離子,
[化1]
[化2]
[化3]
其中,在上述式(1)至(3)中,R1表示碳原子數(shù)1以上、18以下的烴基,能夠含有雜原子;R2表示碳原子數(shù)2以上、4以下的烴基,多個(gè)R1或R2能夠分別相同或者不同。
[2]如上述[1]所述的粘合劑用抗靜電劑,所述離子化合物是陰離子部分含有氟原子的化合物。
[3]如上述[1]或[2]所述的粘合劑用抗靜電劑,所述離子化合物的陰離子部分是從由雙(氟磺酰基)亞胺和雙(三氟甲磺?;?亞胺組成的組中選出的至少1種。
發(fā)明效果
根據(jù)本發(fā)明,能提供即使在高溫高濕條件下耐久性也優(yōu)異的粘合劑用抗靜電劑。
具體實(shí)施方式
以下,對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明。
本發(fā)明的粘合劑用抗靜電劑所含有的離子化合物(イオン性化合物,ionic compound)包含陽(yáng)離子部分(日文:カチオン部位)和陰離子部分(日文:アニオン部位),在室溫下(23℃/50%RH)可以是固體狀和液體狀的任意。
所述離子化合物的陽(yáng)離子部分由上述式(1)至(3)中任一項(xiàng)表示。
上述式(1)至(3)中,R1表示碳原子數(shù)1以上、18以下的烴基,也可以含有雜原子。R2表示碳原子數(shù)2以上、4以下的烴基,優(yōu)選為碳原子數(shù)2以上、3以下的烴基,更優(yōu)選為碳原子數(shù)2的烴基。多個(gè)R1或者R2可以分別相同或不同。
式(1)表示的陽(yáng)離子沒(méi)有特別限定,具體來(lái)說(shuō),可以列舉出:2-羥乙基三甲基銨陽(yáng)離子、2-羥乙基二甲基乙基銨陽(yáng)離子、2-羥乙基二甲基丙基銨陽(yáng)離子、2-羥乙基二甲基丁基銨陽(yáng)離子、2-羥乙基二甲基己基銨陽(yáng)離子、2-羥乙基二甲基辛基銨陽(yáng)離子、2-羥乙基二甲基癸基銨陽(yáng)離子、2-羥乙基二甲基月桂基銨陽(yáng)離子、2-羥乙基二甲基芐基銨陽(yáng)離子、2-羥乙基二乙基甲基銨陽(yáng)離子、2-羥乙基三乙基銨陽(yáng)離子、2-羥乙基二乙基丙基銨陽(yáng)離子、2-羥乙基二乙基丁基銨陽(yáng)離子、2-羥乙基二乙基己基銨陽(yáng)離子、2-羥乙基二乙基辛基銨陽(yáng)離子、2-羥乙基二乙基癸基銨陽(yáng)離子、2-羥乙基二乙基月桂基銨陽(yáng)離子、2-羥乙基二乙基芐基銨陽(yáng)離子、2-羥乙基二丁基甲基銨陽(yáng)離子、2-羥乙基二丁基乙基銨陽(yáng)離子、2-羥乙基二丁基丙基銨陽(yáng)離子、2-羥乙基三丁基銨陽(yáng)離子、2-羥乙基二丁基己基銨陽(yáng)離子、2-羥乙基二丁基辛基銨陽(yáng)離子、2-羥乙基二丁基癸基銨陽(yáng)離子、2-羥乙基二丁基月桂基銨陽(yáng)離子、2-羥乙基二丁基芐基銨陽(yáng)離子、2-羥丙基三甲基銨陽(yáng)離子、4-羥丁基三甲基銨陽(yáng)離子、2-羥丙基三乙基銨陽(yáng)離子、4-羥丁基三乙基銨陽(yáng)離子、2-羥丙基三丁基銨陽(yáng)離子、4-羥丁基三丁基銨陽(yáng)離子、2-羥丙基二乙基甲基銨陽(yáng)離子、2-羥丙基二乙基丙基銨陽(yáng)離子、2-羥丙基二乙基丁基銨陽(yáng)離子、2-羥丙基二乙基己基銨陽(yáng)離子、2-羥丙基二乙基辛基銨陽(yáng)離子、2-羥丙基二乙基癸基銨陽(yáng)離子、2-羥丙基二乙基月桂基銨陽(yáng)離子、2-羥丙基二乙基芐基銨陽(yáng)離子等。這些可以單獨(dú)使用1種,也可以使用2種以上。
式(2)表示的陽(yáng)離子沒(méi)有特別限定,具體來(lái)說(shuō),可以列舉出:雙(2-羥乙基)二甲基銨陽(yáng)離子、雙(2-羥乙基)乙基甲基銨陽(yáng)離子、雙(2-羥乙基)丙基甲基銨陽(yáng)離子、雙(2-羥乙基)丁基甲基銨陽(yáng)離子、雙(2-羥乙基)己基甲基銨陽(yáng)離子、雙(2-羥乙基)辛基甲基銨陽(yáng)離子、雙(2-羥乙基)癸基甲基銨陽(yáng)離子、雙(2-羥乙基)月桂基甲基銨陽(yáng)離子、雙(2-羥乙基)油基甲基銨陽(yáng)離子、雙(2-羥乙基)芐基甲基銨陽(yáng)離子、雙(2-羥乙基)二乙基銨陽(yáng)離子、雙(2-羥乙基)乙基丙基銨陽(yáng)離子、雙(2-羥乙基)乙基丁基銨陽(yáng)離子、雙(2-羥乙基)乙基己基銨陽(yáng)離子、雙(2-羥乙基)乙基辛基銨陽(yáng)離子、雙(2-羥乙基)乙基癸基銨陽(yáng)離子、雙(2-羥乙基)乙基月桂基銨陽(yáng)離子、雙(2-羥乙基)乙基芐基銨陽(yáng)離子、雙(2-羥乙基)丁基丙基銨陽(yáng)離子、雙(2-羥乙基)二丁基銨陽(yáng)離子、雙(2-羥乙基)丁基己基銨陽(yáng)離子、雙(2-羥乙基)丁基辛基銨陽(yáng)離子、雙(2-羥乙基)丁基癸基銨陽(yáng)離子、雙(2-羥乙基)丁基月桂基銨陽(yáng)離子、雙(2-羥乙基)丁基芐基銨陽(yáng)離子、雙(2-羥丙基)二甲基銨陽(yáng)離子、雙(2-羥丙基)二乙基銨陽(yáng)離子、雙(2-羥丙基)二丁基銨陽(yáng)離子、雙(2-羥丙基)油基甲基銨陽(yáng)離子、雙(4-羥丁基)二甲基銨陽(yáng)離子、雙(4-羥丁基)二乙基銨陽(yáng)離子、雙(4-羥丁基)二丁基銨陽(yáng)離子、雙(2-羥丁基)油基甲基銨陽(yáng)離子、聚氧乙烯月桂基甲基銨陽(yáng)離子(ポリオキシエチレンラウリルメチルアンモニウムカチオン)、聚氧乙烯月桂基乙基銨陽(yáng)離子、聚氧乙烯月桂基丁基銨陽(yáng)離子、聚氧乙烯月桂基己基銨陽(yáng)離子、聚氧乙烯月桂基辛基銨陽(yáng)離子、聚氧乙烯油基甲基銨陽(yáng)離子、聚氧乙烯油基乙基銨陽(yáng)離子、聚氧乙烯油基丁基銨陽(yáng)離子、聚氧乙烯油基己基銨陽(yáng)離子、聚氧乙烯油基辛基銨陽(yáng)離子、聚氧乙烯硬脂基甲基銨陽(yáng)離子、聚氧乙烯硬脂基乙基銨陽(yáng)離子、聚氧乙烯硬脂基丁基銨陽(yáng)離子、聚氧乙烯硬脂基己基銨陽(yáng)離子、聚氧乙烯硬脂基辛基銨陽(yáng)離子等。這些可以單獨(dú)使用1種,也可以使用2種以上。
式(3)表示的陽(yáng)離子沒(méi)有特別限定,具體來(lái)說(shuō),可以列舉出:三(2-羥乙基)甲基銨陽(yáng)離子、三(2-羥乙基)乙基銨陽(yáng)離子、三(2-羥乙基)丙基銨陽(yáng)離子、三(2-羥乙基)丁基銨陽(yáng)離子、三(2-羥乙基)己基銨陽(yáng)離子、三(2-羥乙基)辛基銨陽(yáng)離子、三(2-羥乙基)癸基銨陽(yáng)離子、三(2-羥乙基)月桂基銨陽(yáng)離子、三(2-羥乙基)硬脂基銨陽(yáng)離子、三(2-羥乙基)油基銨陽(yáng)離子、三(2-羥乙基)芐基銨陽(yáng)離子、三(2-羥丙基)甲基銨陽(yáng)離子、三(2-羥丙基)乙基銨陽(yáng)離子、三(2-羥丙基)丙基銨陽(yáng)離子、三(2-羥丙基)丁基銨陽(yáng)離子、三(2-羥丙基)己基銨陽(yáng)離子、三(2-羥丙基)辛基銨陽(yáng)離子、三(2-羥丙基)癸基銨陽(yáng)離子、三(2-羥丙基)月桂基銨陽(yáng)離子、三(2-羥丙基)硬脂基銨陽(yáng)離子、三(2-羥丙基)油基銨陽(yáng)離子、三(2-羥丙基)芐基銨陽(yáng)離子、三(4-羥丁基)甲基銨陽(yáng)離子、三(4-羥丁基)乙基銨陽(yáng)離子、三(4-羥丁基)丙基銨陽(yáng)離子、三(4-羥丁基)丁基銨陽(yáng)離子、三(4-羥丁基)己基銨陽(yáng)離子、三(4-羥丁基)辛基銨陽(yáng)離子、三(4-羥丁基)癸基銨陽(yáng)離子、三(4-羥丁基)月桂基銨陽(yáng)離子、三(4-羥丁基)硬脂基銨陽(yáng)離子、三(4-羥丁基)油基銨陽(yáng)離子、三(4-羥丁基)芐基銨陽(yáng)離子、N-雙(2-羥乙基)-N-(2-羥丙基)甲基銨陽(yáng)離子、N-雙(2-羥乙基)-N-(2-羥丁基)甲基銨陽(yáng)離子、N-雙(2-羥丙基)-N-(2-羥丁基)甲基銨陽(yáng)離子、N-(2-羥甲基)-N-(2-羥丙基)-N-(2-羥丁基)甲基銨陽(yáng)離子等。這些可以單獨(dú)使用1種,也可以使用2種以上。
離子化合物的陰離子部分只要滿足成為離子化合物,則沒(méi)有特別限定,例如可以使用:F-、Cl-、Br-、I-、AlCl4-、Al2Cl7-、BF4-、PF6-、SCN-、ClO4-、NO3-、CH3COO-、CF3COO-、CH3SO3-、CF3SO3-、(CF3SO2)2N-、(F2SO2)2N-、(CF3SO2)3C-、AsF6-、SbF6-、NbF6-、TaF6-、F(HF)n-、(CN)2N-、C4F9SO3-、(C2F5SO2)2N-、C3F7COO-和(CF3SO2)(CF3CO)N-等。這些可以單獨(dú)使用1種,也可以使用2種以上。
其中,含有氟原子的陰離子成分能夠得到低熔點(diǎn)的離子化合物,因此優(yōu)選,更優(yōu)選使用(F2SO2)2N-(雙(氟磺酰基)亞胺)以及(CF3SO2)2N-(雙(三氟甲磺?;?亞胺)。
作為本發(fā)明的粘合劑用抗靜電劑中使用的離子化合物的具體例,可以從上述陽(yáng)離子部分與陰離子部分的組合中適宜選擇使用,可以列舉出:2-羥乙基三甲基銨=六氟磷酸鹽、2-羥乙基三甲基銨=四氟硼酸鹽、2-羥乙基三甲基銨=三氟甲磺酸鹽、2-羥乙基三甲基銨=雙(三氟甲磺?;?亞胺、2-羥乙基三甲基銨=雙(氟磺酰基)亞胺、2-羥乙基二甲基乙基銨=雙(三氟甲磺酰基)亞胺、2-羥乙基二甲基乙基銨=雙(氟磺?;?亞胺、2-羥乙基二甲基丁基銨=雙(三氟甲磺?;?亞胺、2-羥乙基二甲基丁基銨=雙(氟磺酰基)亞胺、2-羥乙基二甲基辛基銨=雙(三氟甲磺?;?亞胺、2-羥乙基二甲基辛基銨=雙(氟磺?;?亞胺、2-羥乙基二甲基月桂基銨=雙(三氟甲磺?;?亞胺、2-羥乙基二甲基月桂基銨=雙(氟磺?;?亞胺、2-羥乙基二乙基甲基銨=六氟磷酸鹽、2-羥乙基二乙基甲基銨=四氟硼酸鹽、2-羥乙基二乙基甲基銨=三氟甲磺酸鹽、2-羥乙基二乙基甲基銨=雙(三氟甲磺?;?亞胺、2-羥乙基二乙基甲基銨=雙(氟磺?;?亞胺、2-羥乙基二乙基丁基銨=雙(三氟甲磺?;?亞胺、2-羥乙基二乙基丁基銨=雙(氟磺酰基)亞胺、2-羥乙基二乙基辛基銨=雙(三氟甲磺酰基)亞胺、2-羥乙基二乙基辛基銨=雙(氟磺酰基)亞胺、2-羥乙基二丁基甲基銨=雙(三氟甲磺?;?亞胺、2-羥乙基二丁基甲基銨=雙(氟磺?;?亞胺、2-羥乙基三丁基銨=雙(三氟甲磺?;?亞胺、2-羥乙基三丁基銨=雙(氟磺?;?亞胺、2-羥乙基二丁基辛基銨=雙(三氟甲磺?;?亞胺、2-羥乙基二丁基辛基銨=雙(氟磺酰基)亞胺、2-羥丙基三甲基銨=雙(三氟甲磺?;?亞胺、2-羥丙基三甲基銨=雙(氟磺?;?亞胺、4-羥丁基三甲基銨=雙(三氟甲磺?;?亞胺、4-羥丁基三甲基銨=雙(氟磺酰基)亞胺、雙(2-羥乙基)二甲基銨=六氟磷酸鹽、雙(2-羥乙基)二甲基銨=四氟硼酸鹽、雙(2-羥乙基)二甲基銨=三氟甲磺酸鹽、雙(2-羥乙基)二甲基銨=雙(三氟甲磺酰基)亞胺、二甲基銨=雙(氟磺?;?亞胺、雙(2-羥乙基)丁基甲基銨=雙(三氟甲磺?;?亞胺、雙(2-羥乙基)丁基甲基銨=雙(氟磺?;?亞胺、雙(2-羥乙基)辛基甲基銨=雙(三氟甲磺?;?亞胺、雙(2-羥乙基)辛基甲基銨=雙(氟磺?;?亞胺、雙(2-羥乙基)油基甲基銨=雙(三氟甲磺酰基)亞胺、雙(2-羥乙基)油基甲基銨=雙(氟磺?;?亞胺、雙(2-羥乙基)丁基辛基銨=雙(三氟甲磺?;?亞胺、雙(2-羥乙基)丁基辛基銨=雙(氟磺酰基)亞胺、雙(2-羥丙基)二甲基銨=雙(三氟甲磺酰基)亞胺、雙(2-羥丙基)二甲基銨=雙(氟磺?;?亞胺、雙(4-羥丁基)二甲基銨=雙(三氟甲磺?;?亞胺、雙(4-羥丁基)二甲基銨=雙(氟磺酰基)亞胺、聚氧乙烯月桂基甲基銨=雙(三氟甲磺?;?亞胺、聚氧乙烯月桂基甲基銨=雙(氟磺酰基)亞胺、聚氧乙烯油基甲基銨=雙(三氟甲磺酰基)亞胺、聚氧乙烯油基甲基銨=雙(氟磺?;?亞胺、聚氧乙烯硬脂基甲基銨=雙(三氟甲磺?;?亞胺、聚氧乙烯硬脂基甲基銨=雙(氟磺?;?亞胺、三(2-羥乙基)甲基銨=六氟磷酸鹽、三(2-羥乙基)甲基銨=四氟硼酸鹽、三(2-羥乙基)甲基銨=三氟甲磺酸鹽、三(2-羥乙基)甲基銨=雙(三氟甲磺?;?亞胺、三(2-羥乙基)甲基銨=雙(氟磺酰基)亞胺、三(2-羥丙基)甲基銨=雙(三氟甲磺酰基)亞胺、三(2-羥丙基)甲基銨=雙(氟磺酰基)亞胺、三(4-羥丁基)甲基銨=雙(三氟甲磺?;?亞胺、三(4-羥丁基)甲基銨=雙(氟磺?;?亞胺等。這些可以單獨(dú)使用1種,也可以使用2種以上。
需要說(shuō)明的是,上述這樣的離子化合物可以使用市售品,也可以如下進(jìn)行合成。作為離子化合物等的合成方法,只要是得到目標(biāo)離子化合物等,則沒(méi)有特別限定,能夠像文獻(xiàn)“離子液體-開(kāi)發(fā)的最前線和未來(lái)-”(株式會(huì)社CMC出版發(fā)行)中記載的那樣,使用鹵化物法、氫氧化物法、酸酯法、絡(luò)合形成法和中和法等。
本發(fā)明的粘合劑用抗靜電劑是含有具有由上述式(1)~(3)中任一項(xiàng)所示的陽(yáng)離子部分的離子化合物作為有效成分的抗靜電劑,可以單獨(dú)使用,也可以根據(jù)需要來(lái)混合穩(wěn)定劑等添加劑或溶劑等而使用。
本發(fā)明的粘合劑用抗靜電劑的添加量相對(duì)于粘合劑聚合物100質(zhì)量份,為0.01質(zhì)量份以上,優(yōu)選為0.05質(zhì)量份以上,更優(yōu)選為0.1質(zhì)量份以上,并且,40質(zhì)量份以下,優(yōu)選20質(zhì)量份以下,更優(yōu)選10質(zhì)量份以下。
本發(fā)明的粘合劑用抗靜電劑能夠在該技術(shù)領(lǐng)域所使用的粘合劑聚合物中廣泛使用。作為上述粘合劑聚合物,可以列舉出:(甲基)丙烯酸系聚合物、橡膠系聚合物、硅酮(シリコーン)系聚合物、聚氨酯系聚合物等。這些中,能夠優(yōu)選使用(甲基)丙烯酸系聚合物。
上述(甲基)丙烯酸系聚合物例如是含有(甲基)丙烯酸烷基酯作為單體單元(成分)的聚合物,該(甲基)丙烯酸烷基酯具有碳原子數(shù)1~20的直鏈或支鏈狀的烷基。此外,上述(甲基)丙烯酸系聚合物能夠是具有碳原子數(shù)1~20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯單獨(dú)或2種以上組合的結(jié)構(gòu)。
作為具有上述碳原子數(shù)1~20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可以列舉出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等(甲基)丙烯酸C1-20烷基酯(優(yōu)選(甲基)丙烯酸C2-14烷基酯,進(jìn)一步優(yōu)選(甲基)丙烯酸C2-10烷基酯)等。其中,(甲基)丙烯酸烷基酯是指丙烯酸烷基酯和/或者甲基丙烯酸烷基酯,“(甲基)……”都是同樣的意思。
具有上述碳原子數(shù)1~20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的比例相對(duì)于用于制備(甲基)丙烯酸系聚合物的單體單元(成分)總量100質(zhì)量份,為50質(zhì)量份以上,更優(yōu)選60質(zhì)量份以上,進(jìn)一步優(yōu)選70質(zhì)量份以上。另一方面,上述比例為99.9質(zhì)量份以下,優(yōu)選為98質(zhì)量份以下,更優(yōu)選為96質(zhì)量份一下。如果在上述范圍內(nèi),則能夠得到對(duì)于可用在再剝離用途中的粘合片來(lái)說(shuō)優(yōu)選的粘合特性,因此為優(yōu)選方式。
需要說(shuō)明的是,上述(甲基)丙烯酸系聚合物中以改善凝聚力、耐熱性、交聯(lián)性等為目的,根據(jù)需要也可以含有能夠與上述(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的其他單體單位(成分)(共聚性單體)。因此,(甲基)丙烯酸系聚合物也可以與作為主要成分的上述(甲基)丙烯酸酯烷基酯一并地含有共聚性單體。作為共聚性單體,能夠適宜使用具有極性基的單體。需要說(shuō)明的是,主要成分是指單體成分總量中配合比例最高的單體。
作為上述共聚性單體的具體例子,可以列舉出:丙烯酸、甲基丙烯酸、羧乙基丙烯酸酯、羧戊基丙烯酸酯、衣康酸、馬來(lái)酸、富馬酸、丁烯酸、異丁烯酸等含羧基的單體;(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥己酯、(甲基)丙烯酸8-羥辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥月桂酯、甲基丙烯酸(4-羥甲基環(huán)己基)甲酯等的(甲基)丙烯酸羥烷基酯等含羥基的單體;馬來(lái)酸酐、衣康酸酐等含酸酐的單體;苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、磺丙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰氧萘磺酸等含磺酸基的單體;2-羥乙基丙烯?;姿狨サ群姿峄膯误w;(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二異丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二正丁基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二叔丁基(甲基)丙烯酰胺等N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥乙基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丙烯?;鶈徇?N-取代)酰胺系單體;N-(甲基)丙烯酰氧基亞甲基琥珀酰亞胺、N-(甲基)丙烯酰基-6-氧六亞甲基琥珀酰亞胺、N-(甲基)丙烯?;?8-氧六亞甲基琥珀酰亞胺等琥珀酰亞胺系單體;N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺、N-異丙基馬來(lái)酰亞胺、N-月桂基馬來(lái)酰亞胺、N-苯基馬來(lái)酰亞胺等馬來(lái)酰亞胺系單體;N-甲基衣康酰亞胺、N-乙基衣康酰亞胺、N-丁基衣康酰亞胺、N-辛基衣康酰亞胺、N-2-乙基己基衣康酰亞胺、N-環(huán)己基衣康酰亞胺、N-月桂基衣康酰亞胺等衣康酰亞胺系單體;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯類;N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑、N-(甲基)丙烯?;?2-吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯?;哙?、N-(甲基)丙烯?;量┩?、N-乙烯基嗎啉、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3-嗎啉酮、N-乙烯基-2-己內(nèi)酰胺、N-乙烯基-1,3-噁嗪-2-酮、N-乙烯基-3,5-嗎啉二酮、N-乙烯基吡唑、N-乙烯基異噁唑、N-乙烯基噻唑、N-乙烯異噻唑、N-乙烯基噠嗪等含氮雜環(huán)系單體;N-乙烯基羧酸酰胺類;N-乙烯基己內(nèi)酰胺等內(nèi)酰胺系單體;丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯單體;(甲基)丙烯酸氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙基酯等(甲基)丙烯酸氨基烷基酯系單體;(甲基)丙烯酸甲氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸丙氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸乙氧基丙基酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯系單體;苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯系單體;(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等含乙氧基的丙烯酸系單體;(甲基)丙烯酸四氫糠基酯、含氟的(甲基)丙烯酸酯、硅酮(甲基)丙烯酸酯等含雜環(huán)、鹵原子、硅原子等的丙烯酸酯系單體;異戊二烯、丁二烯、異丁烯等烯烴系單體;甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等乙烯基醚系單體;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯類;乙烯甲苯、苯乙烯等芳香族乙烯基化合物;乙烯、丁二烯、異戊二烯、異丁烯等烯烴或二烯類;乙烯基烷基醚等乙烯基醚類;氯乙烯;乙烯基磺酸鈉等含磺酸基的單體;環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺、異丙基馬來(lái)酰亞胺等含酰亞胺單體;2-異氰酸酯乙基(甲基)丙烯酸酯等含有異氰酸酯基的單體;丙烯?;鶈徇?;環(huán)戊基(甲基)丙烯酸酯、環(huán)己基(甲基)丙烯酸酯、異冰片基(甲基)丙烯酸酯、二環(huán)戊基(甲基)丙烯酸酯等具有脂環(huán)式烴基的(甲基)丙烯酸酯;苯基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯等具有芳香族烴基的(甲基)丙烯酸酯;由萜烯化合物衍生物醇得到的(甲基)丙烯酸酯;等等。這些可以單獨(dú)使用1種,也可以使用2種以上。
在上述(甲基)丙烯酸系聚合物與作為主要成分的上述(甲基)丙烯酸酯烷基酯一并地含有共聚性單體的情況下,能夠適宜使用上述含羥基單體或含羧基單體。其中,作為上述含羥基單體,(甲基)丙烯酸2-羥乙基酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁基酯是合適的,作為上述含羧基單體,能夠適宜地使用丙烯酸。
本發(fā)明的粘合劑用抗靜電劑即使在高溫高濕條件下耐久性也優(yōu)異的理由尚無(wú)定論,但是能夠推測(cè)如下。即,能夠推測(cè)在上述(甲基)丙烯酸系聚合物具有羥基、羧基等的情況下,本發(fā)明的粘合劑用抗靜電劑所含有的離子化合物由于在陽(yáng)離子部分具有羥基,因此本發(fā)明的粘合劑用抗靜電劑所含有的離子化合物與上述(甲基)丙烯酸系聚合物的相溶性提高,并且能夠呈現(xiàn)出耐久性的提高。
為了調(diào)整上述(甲基)丙烯酸系聚合物的分子量,能夠在其聚合中使用鏈轉(zhuǎn)移劑。作為所使用的鏈轉(zhuǎn)移劑的例子,可以列舉出:辛基硫醇、月桂基硫醇、叔十二烷基硫醇、巰基乙醇、α-硫代甘油等具有巰基的化合物;巰基乙酸、巰基乙酸甲酯、巰基乙酸乙酯、巰基乙酸丙酯、巰基乙酸丁酯、巰基乙酸叔丁酯、巰基乙酸2-乙基己酯、巰基乙酸辛酯、巰基乙酸癸酯、巰基乙酸十二烷基酯、乙二醇的巰基乙酸酯、新戊二醇的巰基乙酸酯、季戊四醇的巰基乙酸酯等巰基乙酸酯類;α-甲基苯乙烯二聚體等。這些可以單獨(dú)使用1種,也可以使用2種以上。
在制備上述(甲基)丙烯酸系聚合物時(shí),使用了熱聚合引發(fā)劑、光聚合引發(fā)劑(光引發(fā)劑)等聚合引發(fā)劑,利用基于熱、紫外線而進(jìn)行的固化反應(yīng),能夠容易地形成(甲基)丙烯酸系聚合物。特別是,從能夠縮短聚合時(shí)間的優(yōu)點(diǎn)等考慮,能夠適宜使用熱聚合。聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用,或者組合2種以上使用。
作為熱聚合引發(fā)劑,例如,可以列舉出:偶氮系聚合引發(fā)劑(例如,2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙-2-甲基丁腈、2,2’-偶氮雙(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4’-偶氮雙-4-氰基戊酸、偶氮雙異戊腈、2,2’-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙(2-甲基丙脒)二硫酸鹽、2,2’-偶氮雙(N,N’-二亞甲基異丁基脒)二鹽酸鹽等);過(guò)氧化物系聚合引發(fā)劑(例如,過(guò)氧化苯甲酰、叔丁基過(guò)氧化馬來(lái)酸酯(t-ブチルペルオキシドマレエート)、過(guò)氧化月桂酰等);氧化還原系聚合引發(fā)劑等。
作為上述熱聚合引發(fā)劑的配合量,沒(méi)有特別限定,例如,相對(duì)于制備上述(甲基)丙烯酸系聚合物的單體單位(成分)的總量100質(zhì)量份,優(yōu)選以0.01~5質(zhì)量份配合,更優(yōu)選以0.05~3質(zhì)量份的范圍內(nèi)的量配合。
作為上述光聚合引發(fā)劑,沒(méi)有特別限定,例如能使用苯偶姻醚系光聚合引發(fā)劑、苯乙酮系光聚合引發(fā)劑、α-酮醇系光聚合引發(fā)劑、芳香族磺酰氯系光聚合引發(fā)劑、光活性肟系光聚合引發(fā)劑、苯偶姻系光聚合引發(fā)劑、芐系光聚合引發(fā)劑、二苯基甲酮系光聚合引發(fā)劑、縮酮系光聚合引發(fā)劑、噻噸酮系光聚合引發(fā)劑、?;⒀趸锵倒饩酆弦l(fā)劑等。
具體來(lái)說(shuō),作為上述苯偶姻醚系光聚合引發(fā)劑,例如可以列舉出:苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻丙基醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶姻異丁基醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮[商品名:IRGACURE651,BASF公司制造]、苯甲醚甲基醚(anisole methyl ether)等。作為苯乙酮系光聚合引發(fā)劑,例如可以列舉出:1-羥基環(huán)己基苯酮[商品名:IRGACURE 184,BASF公司制造]、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基-二氯苯乙酮、1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮[商品名:IRGACURE 2959,BASF公司制造]、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮[商品名:DAROCUR 1173,BASF公司制造]、甲氧基苯乙酮等。作為α-酮醇系光聚合引發(fā)劑,例如可以列舉出:2-甲基-2-羥基苯丙酮、1-[4-(2-羥乙基)-苯基]-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮等。作為芳香族磺酰氯系光聚合引發(fā)劑,例如可以列舉出:2-萘磺酰氯等。作為光活性肟系光聚合引發(fā)劑,例如可以列舉出:1-苯基-1,1-丙二醇-2-(鄰乙氧羰基)-肟等。
此外,上述苯偶姻系光聚合引發(fā)劑例如包含苯偶姻等。芐基系光聚合引發(fā)劑例如包含芐基等。二苯基甲酮系光聚合引發(fā)劑例如包含二苯基甲酮、苯甲酰安息香酸、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯基甲酮、聚乙烯基二苯基甲酮、α-羥基環(huán)己基苯酮等??s酮系光聚合引發(fā)劑例如包含芐基二甲基縮酮等。噻噸酮系光聚合引發(fā)劑例如包含噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮,異丙基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮、十二烷基噻噸酮等。
作為上述酰基膦氧化物系光聚合引發(fā)劑,例如可以列舉出:雙(2,6-二甲氧基苯甲酰)苯基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲酰)(2,4,4-三甲基戊基)氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲酰)-正丁基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲酰)-(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲酰)-(1-甲基丙烷-1-基)氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲酰)-叔丁基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲酰)環(huán)己基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲酰)辛基氧化膦、雙(2-甲氧基苯甲酰)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、雙(2-甲氧基苯甲酰)(1-甲基丙烷-1-基)氧化膦、雙(2,6-二乙氧基苯甲酰)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、雙(2,6-二乙氧基苯甲酰)(1-甲基丙烷-1-基)氧化膦、雙(2,6-二丁氧基苯甲酰)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、雙(2,4-二甲氧基苯甲酰)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲酰)(2,4-二戊氧基苯基)氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲酰)芐基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲酰)-2-苯基丙基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲酰)-2-苯基乙基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲酰)-2-苯基丙基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲酰)-2-苯基乙基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲酰芐基丁基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲酰芐基辛基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲酰)-2,5-二異丙基苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲酰)-2-甲基苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲酰)-4-甲基苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲酰)-2,5-二乙基苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲酰)-2,3,5,6-四甲基苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲酰)-2,4-二正丁氧基苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲酰)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲酰)異丁基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲酰-2,4,6-三甲基苯甲酰-正丁基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲酰)苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲酰)-2,4-二丁氧基苯基氧化膦、1,10-雙[雙(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦]癸烷、三(2-甲基苯甲酰)氧化膦等。
上述光聚合引發(fā)劑的配合量沒(méi)有特別限定,例如,相對(duì)于用于制備上述(甲基)丙烯酸系聚合物的單體成分總量100質(zhì)量份,優(yōu)選為0.01~5質(zhì)量份,更優(yōu)選為0.05~3質(zhì)量份的范圍內(nèi)的量。此處,如果光聚合引發(fā)劑的配合量小于0.01質(zhì)量份,則存在聚合反應(yīng)不充分的情況。如果光聚合引發(fā)劑的配合量超過(guò)5質(zhì)量份,則光聚合引發(fā)劑吸收紫外線,由此,存在紫外線無(wú)法到達(dá)粘合劑層內(nèi)部的情況。這種情況下,發(fā)生聚合率下降,產(chǎn)生的聚合物的分子量變小。
得到上述(甲基)丙烯酸系聚合物的方法沒(méi)有特別限定,能夠適用溶液聚合、乳化聚合、塊狀聚合、懸濁聚合、放射線固化聚合等、作為合成方法而一般使用的各種聚合方法,得到該聚合物。
在將上述(甲基)丙烯酸系聚合物用在粘合片中時(shí),在將上述粘合片用作表面保護(hù)片的情況下,從粘合片的生產(chǎn)性的觀點(diǎn)考慮,能夠適宜使用溶液聚合、乳化聚合。此外,所得到的聚合物可以是無(wú)規(guī)共聚、嵌段共聚、交替共聚物、接枝共聚物等的任意。
優(yōu)選上述(甲基)丙烯酸系聚合物含有固化劑。作為上述固化劑沒(méi)有特別限定,具體來(lái)說(shuō),優(yōu)選含有從異氰酸酯系固化物、環(huán)氧系、乙烯亞胺(ethyleneimine)系、金屬螯合物系和胺系固化劑中選出的1種或2種以上。
對(duì)于使用了上述交聯(lián)劑的(甲基)丙烯酸系聚合物,本發(fā)明的粘合劑用抗靜電劑經(jīng)由交聯(lián)劑,通過(guò)共價(jià)鍵與(甲基)丙烯酸系聚合物結(jié)合,因此,能夠推測(cè)在更高溫高濕條件下的耐久性提高。
作為上述異氰酸酯系固化物,具體而言,優(yōu)選分子內(nèi)含有2官能團(tuán)以上的異氰酸酯基的化合物,更優(yōu)選含有3官能團(tuán)以上的異氰酸酯基的化合物。
作為上述含有異氰酸酯基的化合物,可以列舉出:甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯(キシリレンジイソシアネート)、氫化苯二甲基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯,氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、四甲基苯二甲基二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯、聚亞甲基聚苯基異氰酸酯等聚異氰酸酯化合物、以及它們的異氰酸酯化合物與三羥甲基丙烷等多元醇化合物的加合物或縮二脲體、或者異氰脲酸體,進(jìn)一步地,它們的異氰酸酯化合物與公知的聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸多元醇(アクリルポリオール)、聚丁二烯多元醇、聚異戊二烯多元醇等的加合物等。這些可以單獨(dú)使用1種,也可以使用2種以上。
作為被用作上述固化劑的異氰酸酯固化劑,優(yōu)選甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物、甲苯二異氰酸酯的異氰脲酸酯體、異佛爾酮二異氰酸酯的異氰脲酸酯體,特別優(yōu)選甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物。這些可以單獨(dú)使用1種,也可以使用2種以上。
作為乙烯亞胺系固化劑的例子,可以列舉出:N,N’-二苯基甲烷-4,4’-雙(1-氮丙啶羰基化物)(N,N’-ジフェニルメタン-4,4'-ビス(1-アジリジンカルボキサイト))、N-N’-甲苯-2,4-雙(1-氮丙啶羰基化物)、雙異鄰苯二甲酰基-1-(2-甲基氮丙啶)、三-1-氮丙啶基氧化膦、N,N'-六亞甲基-1,6-雙(1-氮丙啶羰基化物)、2,2'-雙羥甲基丁醇-三[3-(1-氮丙啶基)丙酸酯]、三羥甲基丙烷三-β-氮丙啶基丙酸酯、四羥甲基甲烷三-β-氮丙啶基丙酸酯、三-2,4,6-(l-氮丙啶基)-1,3,5-三嗪等。
作為環(huán)氧系固化劑的例子,可以列舉出:雙酚A-環(huán)氧氯丙烷型的環(huán)氧系樹(shù)脂、乙二醇二縮水甘油基醚、聚乙二醇二縮水甘油基醚、甘油二縮水甘油基醚、甘油三縮水甘油基醚、1,6-己二醇二縮水甘油基醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油基醚、二縮水甘油基苯胺、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-間苯二甲基二胺、1,3-雙(N,N’-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷、N,N,N’,N’-四縮水甘油基氨基苯基甲烷、三縮水甘油等。這些可以單獨(dú)使用1種,也可以使用2種以上。
作為金屬螯合劑固化劑的例子,可以列舉出:鋁、鐵、銅、鋅、錫、鈦、鎳、銻、鎂、釩、鉻和鋯等多價(jià)金屬與乙酰丙酮或乙酰乙酸乙酯的配位化合物等。這些可以單獨(dú)使用1種,也可以使用2種以上。
作為胺系固化劑的例子,可以列舉出:六亞甲基二胺、三乙基二胺、聚乙烯亞胺、六亞甲基四胺、二亞乙基三胺、三乙基四胺、異佛爾酮二胺、氨樹(shù)脂和亞甲基樹(shù)脂等。這些可以單獨(dú)使用1種,也可以使用2種以上。
這些固化劑相對(duì)于(甲基)丙烯酸系聚合物100質(zhì)量份,優(yōu)選使用0.01~10質(zhì)量份,更優(yōu)選0.03~5質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選0.05~3質(zhì)量份。
在上述粘合劑聚合物中,除了上述成分之外,在不損壞本發(fā)明效果的范圍內(nèi),也可以含有從防聚合劑、增粘劑、增塑劑、交聯(lián)促進(jìn)劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、金屬防腐蝕劑、除上述粘合劑聚合物以外的(甲基)丙烯酸系聚合物及再加工劑(リワーク剤)中選出的1種或2種以上。
為了制備其涂覆性,優(yōu)選在上述粘合劑聚合物中含有有機(jī)溶劑。作為有機(jī)溶劑,沒(méi)有特別限定,具體而言,可以列舉出:苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴類;正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷等脂肪族烴類;環(huán)戊烷、環(huán)己烷、環(huán)庚烷、環(huán)辛烷等脂環(huán)式烴類;二乙基醚、二異丙基醚、1,2-二甲氧基乙烷、二丁基醚、四氫呋喃、二噁烷、苯甲醚、苯基乙基醚、二苯基醚等醚類;氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、氯苯等鹵代烴類;乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯等酯類;丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮等酮類;N,N-二甲基甲酰胺、N-N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺類;乙腈、苯甲腈等腈類;以及二甲基亞砜、環(huán)丁砜等亞砜類等。這些聚合溶劑可以單獨(dú)使用1種,也可以使用2種以上。
在上述粘合劑聚合物中,有機(jī)溶劑的含量通常為50~90質(zhì)量%,優(yōu)選為60~85質(zhì)量%。
使用本發(fā)明的粘合劑用抗靜電劑的粘合劑組合物是通過(guò)利用現(xiàn)有公知的方法將粘合劑用抗靜電劑、粘合劑聚合物以及根據(jù)需要的交聯(lián)劑、其他成分混合來(lái)制備的。例如,可以列舉向在合成粘合劑聚合物即(甲基)丙烯酸系聚合物時(shí)得到的含有該共聚物的聚合物溶液中配合離子化合物以及根據(jù)需要的交聯(lián)劑、其他的成分的方法。
【實(shí)施例】
接著,基于實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體說(shuō)明,但本發(fā)明不受這些實(shí)施例限定。在以下實(shí)施例等的記載中,若無(wú)特別說(shuō)明,“份”表示“質(zhì)量份”。
[測(cè)定·評(píng)價(jià)方法]
在下述實(shí)施例和比較例中,各種性狀的測(cè)定方法和評(píng)價(jià)方法如下。
<分子量:重均分子量(Mw)>
(甲基)丙烯酸系共聚物的分子量是使用Tosoh株式會(huì)社制造的GPC裝置、HLC-8220GPC進(jìn)行測(cè)定,并通過(guò)聚苯乙烯換算值求出。
測(cè)定條件如下。樣品濃度:0.2wt%(THF溶液)、樣品注入量:10μl、洗脫液:THF、流速:0.6ml/min、測(cè)定溫度:40℃、柱:樣品柱:TSKguardcolumn SuperHZ-H 1根+TSKgelSuperHZM-H 2根、參考柱:TSKgel SuperH-RC 1根、檢測(cè)器:差示折射計(jì)。
<耐久性評(píng)價(jià)>
針對(duì)實(shí)施例和比較例中得到的評(píng)價(jià)用粘合片,在20℃/65%RH環(huán)境下測(cè)定表面電阻值。表面電阻值使用愛(ài)德萬(wàn)測(cè)試公司制造的R8340A,在施加電壓500V下測(cè)定。以此作為初期表面電阻值(Ω/□)。
此外,將該評(píng)價(jià)用粘合片在60℃/90%RH環(huán)境下放置500小時(shí)后,同樣地測(cè)定表面電阻值。以此作為耐久試驗(yàn)后的表面電阻值。
<(甲基)丙烯酸系共聚物的制備>
((甲基)丙烯酸系共聚物A)
在具有攪拌機(jī)、溫度計(jì)、回流冷凝器、滴下裝置、氮導(dǎo)管的反應(yīng)裝置中封入氮?dú)夂?,加?0份乙酸乙酯、15份丙酮、62.5份丙烯酸丁酯、19.0份苯氧基乙基丙烯酸酯、16.0份丙烯酸甲酯、1.5份丙烯酸、1.0份2-羥乙基丙烯酸酯和0.1份作為偶氮系聚合引發(fā)劑的2,2’-偶氮雙異丁腈(和光純藥工業(yè)(株),商品名V-60)。一邊攪拌,一邊在氮?dú)饬髦?,以溶劑的回流溫度反?yīng)8小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后,添加315份甲苯,冷卻至室溫,制備固體成分20重量%的聚合物溶液。得到的(甲基)丙烯酸系共聚物A的粘度為7000mPa·s,重均分子量(Mw)為135萬(wàn)。
<離子化合物的制備>
(離子化合物C-1)
在具有攪拌機(jī)、溫度計(jì)和冷卻器的四口燒瓶中,稱量并加入139.6g的2-羥乙基三甲基氯化銨、219.2g的雙(氟磺?;?亞胺鉀以及359g乙腈,在室溫下攪拌2小時(shí)。
在對(duì)得到的反應(yīng)液進(jìn)行過(guò)濾后,對(duì)濾液進(jìn)行濃縮/干燥,得到262g的2-羥乙基三甲基銨=雙(氟磺?;?亞胺(收率92%)。
通過(guò)NMR(1H、13C)測(cè)定、FT-IR測(cè)定,對(duì)得到的2-羥乙基三甲基銨=雙(氟磺酰基)亞胺進(jìn)行辨認(rèn)(日語(yǔ):同定)/確認(rèn)。
(離子化合物C-2)
向具有攪拌機(jī)、溫度計(jì)、冷卻器的四口燒瓶中,稱量并加入169.6g的雙(2-羥乙基)二甲基氯化銨、219.2g雙(氟磺?;?亞胺和389g的乙腈,在室溫下攪拌2小時(shí)。在對(duì)得到的反應(yīng)液進(jìn)行過(guò)濾后,對(duì)濾液進(jìn)行濃縮/干燥,得到292g的雙(2-羥乙基)二甲基銨=雙(氟磺酰基)亞胺鉀(收率93%)。
通過(guò)NMR(1H、13C)測(cè)定、FT-IR測(cè)定,對(duì)得到的雙(2-羥乙基)二甲基銨=雙(氟磺?;?亞胺進(jìn)行辨認(rèn)/確認(rèn)。
(離子化合物C-3)
向具有攪拌機(jī)、溫度計(jì)、冷卻器的四口燒瓶中,稱重并加入267.8g的雙(2-羥乙基)辛基甲基氯化銨、219.2g雙(氟磺酰基)亞胺鉀和595g乙腈,在室溫下攪拌2小時(shí)。
對(duì)得到的反應(yīng)液進(jìn)行過(guò)濾后,對(duì)濾液進(jìn)行濃縮/干燥,得到375g的雙(2-羥乙基)辛基甲基銨=雙(氟磺?;?亞胺(收率91%)。
通過(guò)NMR(1H、13C)測(cè)定、FT-IR測(cè)定,對(duì)得到的雙(2-羥乙基)辛基甲基銨=雙(氟磺?;?亞胺進(jìn)行辨認(rèn)/確認(rèn)。
(離子化合物C-4)
向具有攪拌機(jī)、溫度計(jì)、冷卻器的四口燒瓶中,稱重并加入406g的雙(2-羥乙基)油基甲基氯化銨、219.2g雙(氟磺酰基)亞胺鉀和938g乙腈,在室溫下攪拌2小時(shí)。
對(duì)得到的反應(yīng)液進(jìn)行過(guò)濾后,對(duì)濾液進(jìn)行濃縮/干燥,得到496g的雙(2-羥乙基)油基甲基銨=雙(氟磺?;?亞胺(收率90%)。
通過(guò)NMR(1H、13C)測(cè)定、FT-IR測(cè)定,對(duì)得到的雙(2-羥乙基)油基甲基銨=雙(氟磺?;?亞胺進(jìn)行辨認(rèn)/確認(rèn)。
(離子化合物C-5)
向具有攪拌機(jī)、溫度計(jì)、冷卻器的四口燒瓶中,稱重并加入200g的三(2-羥乙基)甲基氯化銨、219.2g雙(氟磺酰基)亞胺鉀和420g乙腈,在室溫下攪拌2小時(shí)。
對(duì)得到的反應(yīng)液進(jìn)行過(guò)濾后,對(duì)濾液進(jìn)行濃縮/干燥,得到310g的三(2-羥乙基)甲基銨=雙(氟磺?;?亞胺(收率90%)。
通過(guò)NMR(1H、13C)測(cè)定、FT-IR測(cè)定,對(duì)得到的三(2-羥乙基)甲基銨=雙(氟磺?;?亞胺進(jìn)行辨認(rèn)/確認(rèn)。
(離子化合物C-6)
向具有攪拌機(jī)、溫度計(jì)、冷卻器的四口燒瓶中,稱重并加入169.6g的雙(2-羥乙基)二甲基氯化銨、287.1g雙(三氟甲磺?;?亞胺鋰和457g乙腈,在室溫下攪拌2小時(shí)。
對(duì)得到的反應(yīng)液進(jìn)行過(guò)濾后,對(duì)濾液進(jìn)行濃縮/干燥,得到385g的雙(2-羥乙基)二甲基銨=雙(三氟甲磺酰基)亞胺(收率93%)。
通過(guò)NMR(1H、13C)測(cè)定、FT-IR測(cè)定,對(duì)得到的雙(2-羥乙基)二甲基銨=雙(三氟甲磺?;?亞胺進(jìn)行辨認(rèn)/確認(rèn)。
(離子化合物C-7)
向具有攪拌機(jī)、溫度計(jì)、冷卻器的四口燒瓶,稱重并中加入286g的1-辛基-4-甲基溴化吡啶、219.2g雙(氟磺?;?亞胺鉀和505g蒸餾水,在室溫下攪拌2小時(shí),靜置3小時(shí)。去除所得到的反應(yīng)液的上清液,得到液狀產(chǎn)物(生成物)。
使用200g蒸餾水對(duì)得到的液狀產(chǎn)物進(jìn)行3次洗滌,濃縮/干燥,得到348g的1-辛基-4-甲基吡啶鎓(1-Octyl-4-methylpyridinium)=雙(氟磺?;?亞胺(收率90%)。
通過(guò)NMR(1H、13C)測(cè)定、FT-IR測(cè)定,對(duì)得到的1-辛基-4-甲基吡啶鎓=雙(氟磺?;?亞胺進(jìn)行辨認(rèn)/確認(rèn)。
(離子化合物C-8)
向具有攪拌機(jī)、溫度計(jì)、冷卻器的四口燒瓶中,稱重并加入236g的1-乙基-3-甲基咪唑鎓乙基硫酸鹽(日文:1-エチル-3-メチルイミダゾリウムエチル硫酸塩)、219.2g雙(氟磺酰基)亞胺鉀和455g蒸餾水,在室溫下攪拌2小時(shí),靜置3小時(shí)。去除所得到的反應(yīng)液的上清液,得到液狀產(chǎn)物。
使用140g蒸餾水對(duì)得到的液狀產(chǎn)物進(jìn)行3次洗滌,濃縮/干燥,得到233g的1-乙基-3-甲基咪唑鎓=雙(氟磺酰基)亞胺(收率80%)。
通過(guò)NMR(1H、13C)測(cè)定、FT-IR測(cè)定,對(duì)得到的1-乙基-3-甲基咪唑鎓=雙(氟磺酰基)亞胺進(jìn)行辨認(rèn)/確認(rèn)。
(離子化合物C-9)
向具有攪拌機(jī)、溫度計(jì)、冷卻器的四口燒瓶中,稱重并加入207.8g的辛基三甲基氯化銨、219.2g雙(氟磺?;?亞胺鉀和427g蒸餾水,在室溫下攪拌2小時(shí),靜置3小時(shí)。去除所得到的反應(yīng)液的上清液,得到液狀產(chǎn)物。
使用176g蒸餾水對(duì)得到的液狀產(chǎn)物進(jìn)行3次洗滌,濃縮/干燥,得到324g辛基三甲基銨=雙(氟磺?;?亞胺(收率92%)。
通過(guò)NMR(1H、13C)測(cè)定、FT-IR測(cè)定,對(duì)得到的辛基三甲基銨=雙(氟磺?;?亞胺進(jìn)行辨認(rèn)/確認(rèn)。
(離子化合物C-10)
向具有攪拌機(jī)、溫度計(jì)、冷卻器的四口燒瓶中,稱重并加入236g的1-乙基-3-甲基咪唑鎓乙基硫酸鹽、287.1g雙(三氟甲磺?;?亞胺鋰和523g蒸餾水,在室溫下攪拌2小時(shí),靜置3小時(shí)。去除所得到的反應(yīng)液的上清液,得到液狀產(chǎn)物。
使用196g蒸餾水對(duì)得到的液狀產(chǎn)物進(jìn)行3次洗滌,濃縮/干燥,得到329g的1-乙基-3-甲基咪唑鎓=雙(三氟甲磺?;?亞胺(收率84%)。
通過(guò)NMR(1H、13C)測(cè)定、FT-IR測(cè)定,對(duì)得到的1-乙基-3-甲基咪唑鎓=雙(三氟甲磺?;?亞胺進(jìn)行辨認(rèn)/確認(rèn)。
[實(shí)施例1]
<評(píng)價(jià)用粘合劑組合物的制備>
相對(duì)于上述(甲基)丙烯酸系共聚物A溶液100重量份(固體成分換算值),添加1.5重量份(固體成分換算值)上述離子化合物C-1,進(jìn)行攪拌。并且混合0.08重量份(固體成分換算值)交聯(lián)劑B[六亞甲基二異氰酸酯的縮二脲型(旭化成工業(yè)株式會(huì)社制造,商品名Duranate24A-100)],得到評(píng)價(jià)用粘合劑組合物。
<評(píng)價(jià)用粘合片的制作>
在剝離處理過(guò)的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜(PET膜)上涂覆上述制備的評(píng)價(jià)用粘合劑組合物,使干燥涂膜厚度為20μm,在90℃下干燥4分鐘,并轉(zhuǎn)印到三乙酰纖維素膜(TAC膜)上,在20℃、65%RH的氛圍下保養(yǎng)7天,得到評(píng)價(jià)用粘合片。
使用所得到的評(píng)價(jià)用粘合片,進(jìn)行耐久性評(píng)價(jià),將結(jié)果示于表1。
[實(shí)施例2~6,比較例1~4]
將實(shí)施例1中的離子化合物的種類按照表1記載的內(nèi)容進(jìn)行變更,除此以外,與實(shí)施例1同樣,制備、制作評(píng)價(jià)用粘合劑組合物、評(píng)價(jià)用粘合片,進(jìn)行耐久性評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表1。
[實(shí)施例7]
<評(píng)價(jià)用粘合劑組合物的制備>
相對(duì)于上述(甲基)丙烯酸系共聚物A溶液100重量份(固體成分換算值),添加1.5重量份(固體成分換算值)上述離子化合物C-1,進(jìn)行攪拌,得到評(píng)價(jià)用粘合劑組合物。
<評(píng)價(jià)用粘合片的制作>
在剝離處理過(guò)的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜(PET膜)上涂覆上述制備的評(píng)價(jià)用粘合劑組合物,使干燥涂膜厚度為20μm,在90℃下干燥4分鐘,轉(zhuǎn)印到三乙酰纖維素膜(TAC膜)上,在20℃、65%RH的氛圍下保養(yǎng)1天,得到評(píng)價(jià)用粘合片。
使用得到的評(píng)價(jià)用粘合片,進(jìn)行耐久性評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表1。
[實(shí)施例8~11、比較例5~7]
將實(shí)施例7中的離子化合物的種類按照表1記載的內(nèi)容進(jìn)行變更,除此以外,與實(shí)施例7同樣,制備、制作評(píng)價(jià)用粘合劑組合物、評(píng)價(jià)用粘合片,進(jìn)行耐久性評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表1。
[實(shí)施例12]
<評(píng)價(jià)用粘合劑組合物的制作>
相對(duì)于上述(甲基)丙烯酸系共聚物A溶液100重量份(固體成分換算值),添加1.5重量份(固體成分換算值)上述離子化合物C-1,進(jìn)行攪拌。進(jìn)一步,混合0.08重量份(固體成分換算值)交聯(lián)劑B[六亞甲基二異氰酸酯的縮二脲型(旭化成工業(yè)株式會(huì)社制造,商品名Duranate24A-100)],得到評(píng)價(jià)用粘合劑組合物。
<評(píng)價(jià)用粘合片的制作>
在剝離處理過(guò)的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜(PET膜)上涂覆上述制備的評(píng)價(jià)用粘合劑組合物,使干燥涂膜厚度為20μm,在90℃下干燥4分鐘,并轉(zhuǎn)印到未進(jìn)行剝離處理的PET膜上,在20℃、65%RH的氛圍下保養(yǎng)7天,得到評(píng)價(jià)用粘合片。
在將所得到的評(píng)價(jià)用粘合片的已剝離處理過(guò)的PET膜剝離后的狀態(tài)下,進(jìn)行耐久性評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表1。
[實(shí)施例13~17、比較例8~11]
將實(shí)施例12中的離子化合物的種類按照表1記載的內(nèi)容進(jìn)行變更,除此以外,與實(shí)施例12同樣,制備、制作評(píng)價(jià)用粘合劑組合物、評(píng)價(jià)用粘合片,進(jìn)行耐久性評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表1。
[實(shí)施例18]
<評(píng)價(jià)用粘合劑組合物的制備>
相對(duì)于上述(甲基)丙烯酸系共聚物A溶液100重量份(固體成分換算值),添加1.5重量份(固體成分換算值)上述離子化合物C-1,進(jìn)行攪拌,得到評(píng)價(jià)用粘合劑組合物。
<評(píng)價(jià)用粘合片的制作>
在剝離處理過(guò)的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜(PET膜)上涂覆上述制備的評(píng)價(jià)用粘合劑組合物,使干燥涂膜厚度為20μm,在90℃下干燥4分鐘,并轉(zhuǎn)印到未進(jìn)行剝離處理的PET膜上,在20℃、65%RH的氛圍下保養(yǎng)1天,得到評(píng)價(jià)用粘合片。
在將所得到的評(píng)價(jià)用粘合片的已剝離處理過(guò)的PET膜剝離后的狀態(tài)下,進(jìn)行耐久性評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表1。
[實(shí)施例19~22、比較例12~14]
將實(shí)施例18中的離子化合物的種類按照表1記載的內(nèi)容進(jìn)行變更,除此以外,與實(shí)施例18同樣,制備、制作評(píng)價(jià)用粘合劑組合物、評(píng)價(jià)用粘合片,進(jìn)行耐久性評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表1。
[評(píng)價(jià)結(jié)果]
表1
根據(jù)上述實(shí)施例和比較例可知,在使用了本發(fā)明的粘合劑用抗靜電劑的情況下,即使在耐久試驗(yàn)之后,也沒(méi)有觀察到表面電阻值的變動(dòng),是即使在高溫高濕條件下耐久性也優(yōu)異的粘合劑用抗靜電劑。
產(chǎn)業(yè)實(shí)用性
根據(jù)本發(fā)明,作為即使在高溫高濕條件下耐久性也優(yōu)異的粘合劑用抗靜電劑,是有用的。
雖然詳細(xì)地或參照特定的實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說(shuō)明,但本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)該明白在不脫離本發(fā)明的精神和范圍內(nèi),能夠進(jìn)行各種各樣的變更和修正。
本發(fā)明基于2015年7月28日提出的日本專利申請(qǐng)2015-148214,并將其全部?jī)?nèi)容結(jié)合于此作為參考。