本發(fā)明涉及陽離子電沉積涂料。[
背景技術(shù)：
：]陽離子電沉積涂料由于其涂裝作業(yè)性優(yōu)良，能對形狀、結(jié)構(gòu)復(fù)雜的金屬工件各部位進行均勻涂裝的特點，且形成的涂膜具有良好的物理和化學(xué)性能，所以在汽車、三輪車、機械、五金等行業(yè)中被廣泛的應(yīng)用。近年來，采用陽離子電沉積涂料進行涂裝的產(chǎn)品不斷多樣化，產(chǎn)品材質(zhì)種類也越來越多，如：冷軋/熱軋鋼板、鑄鐵、壓鑄鋁材、鍍錫鋼板、鍍鋅鋼板、鎂鋁合金、鍍銅管材等等，而且越來越多的金屬工件不再是由單一的金屬材質(zhì)組成，工件上的不同部位所用的材質(zhì)可能大不相同。這樣就要求陽離子電沉積涂料除了可以提供優(yōu)異的物理和化學(xué)性能外，還需要在各種金屬基材上具有優(yōu)異的電沉積涂裝適應(yīng)性，確保良好的成品外觀。已公開CN101173124A的一種陽離子電沉積涂料組合物，具有陽離子樹脂和通過具有兩個以上異氰酸酯基團的多異氰酸酯化合物與蓖麻油和封閉劑反應(yīng)得到封閉型多異氰酸酯。此外，還公開了CN101307200A通過將特定的改性環(huán)氧樹脂和具有酚性羥基的二甲苯甲醛樹脂和含胺基化合物進行反應(yīng)得到含氨基改性環(huán)氧樹脂。然而，上述專利文獻僅限于對合金化熱鍍鋅鋼板的涂裝適應(yīng)性，在對其他材質(zhì)，尤其是壓鑄鋁材、鎂鋁合金等并沒有表現(xiàn)出良好的適用性，且涂膜的基材附著力及耐候性有待進一步提高。[技術(shù)實現(xiàn)要素：]本發(fā)明的目的是提供一種陽離子電沉積涂料，其在金屬基材(尤其在壓鑄鋁材、鎂鋁合金、鍍鋅鋼板)上具有優(yōu)異的電沉積涂裝適應(yīng)性，良好的成品外觀，優(yōu)異的耐腐蝕性、基材附著力、柔韌性和良好耐候性。為了實現(xiàn)上述目的，提供一種陽離子電沉積涂料，包括以下組分，a.氨基改性的酚醛環(huán)氧樹脂，占總重量的45～80％，提供涂料的硬段組分，b.封閉型異氰酸酯固化劑，占總重量的15～40％，c.具有可水解的硅氧烷基團的有機硅/油酸改性環(huán)氧樹脂，占總重量的5～20％，提供涂料的軟段組分。本發(fā)明的陽離子電沉積涂料組合物中，(氨基改性的酚醛環(huán)氧樹脂提供涂料組合物中的硬段組分，在電沉積漆膜析出時提供較高的濕膜電阻，減緩電解反應(yīng)劇烈程度，提高漆膜的電滲性能，同時提供漆膜優(yōu)良的基材附著力、高交聯(lián)密度和耐腐蝕性。有機硅/油酸改性環(huán)氧柔性樹脂提供涂料組合物中的軟段組分，使電沉積析出漆膜具有良好的電滲性和熱流動性，提供漆膜優(yōu)良的基材附著力、柔韌性和耐候性。本發(fā)明的陽離子電沉積涂料組合物中，在漆膜固化前硬段組分呈線性或支化結(jié)構(gòu)，軟段組分呈微交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，線性硬段組分與微交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)軟段組分形成半互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，漆膜固化后形成互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)相互作用，具有優(yōu)異的電沉積涂裝適應(yīng)性，從而提供具有良好的外觀，優(yōu)異的耐腐蝕性、基材附著力、柔韌性和良好耐候性的涂裝產(chǎn)品。上述電沉積涂料還進一步具有如下優(yōu)化方案：氨基改性的酚醛環(huán)氧樹脂是通過酚醛環(huán)氧樹脂、環(huán)氧樹脂和擴鏈劑，在催化劑的作用下，溫度130℃-190℃進行開環(huán)擴鏈反應(yīng)，達到理論的環(huán)氧當量后，降溫至90-100℃加入有機胺化合物，在110-120℃間進行胺化及擴鏈反應(yīng)，得到胺化后的氨基改性的酚醛環(huán)氧樹脂。酚醛環(huán)氧樹脂通常是指以線性酚醛樹脂與環(huán)氧氯丙烷做原料反應(yīng)而成，分子結(jié)構(gòu)中含有2個以上的環(huán)氧基團，環(huán)氧當量介于150-500g/mol之間，特別適合的酚醛環(huán)氧樹脂包括但不限于，苯酚型酚醛環(huán)氧樹脂、鄰甲酚型酚醛環(huán)氧樹脂、雙酚A型酚醛環(huán)氧樹脂的任意一種或任意兩種及以上的混合物。其中優(yōu)選：鄰甲酚型酚醛環(huán)氧樹脂。環(huán)氧樹脂通常是每個分子結(jié)構(gòu)上含有1、2個環(huán)氧基團的脂肪族、脂環(huán)族、芳香族化合物，所述環(huán)氧樹脂的環(huán)氧當量介于100-1500g/mol之間，特別適合的環(huán)氧樹脂包括但不限于，雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚S型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、聚乙二醇二縮水甘油醚和聚丙二醇二縮水甘油醚的任意一種或任意兩種及以上的混合物。擴鏈劑為聚羧酸、聚醚多元醇、聚酯多元醇、多元巰醇、多元酚和具有兩個或兩個以上活潑氫的胺，所述擴鏈劑的分子量介于50-4000之間，特別合適的擴鏈劑包括但不限于，二元羧酸、聚醚多元醇、聚酯多元醇、雙酚A型聚醚多元醇、二元巰醇、單酚、雙酚類化合物中的任意一種或任意兩種及以上的混合物。上述反應(yīng)中，作為反應(yīng)催化劑，包括但不限于三乙醇胺、三乙胺、二乙醇胺、二乙胺、三苯基磷、三苯基溴化磷、二甲基芐胺、咪唑、二甲基咪唑、2-乙基4-甲基咪唑中的任意一種或任意兩種及以上的混合物。有機胺化合物通常有：丁胺、辛胺、二乙胺、甲基丁基胺、單乙醇胺、二乙醇胺、N-甲基乙醇胺、1，3-二甲基丙胺、N,N-二甲基乙醇胺酸鹽等；另外還包括酮亞胺類有機胺。其中優(yōu)選：二乙醇胺、N-甲基乙醇胺、甲基異丁基酮亞胺、酮亞胺改性聚酰胺等。封閉型異氰酸酯固化劑是多異氰酸酯和含活潑氫的化合物反應(yīng)制備。其中，含活潑氫的化合物在1～3h左右緩慢滴加入多異氰酸酯化合物中反應(yīng)，滴加完成后70-110℃保溫反應(yīng)1～5h，多異氰酸酯固化劑中異氰酸酯和含活潑氫的化合物摩爾比為1：1～1：1.2。制備過程中所使用多異氰酸酯包括但不限于脂肪族二異氰酸酯、脂環(huán)族二異氰酸酯、芳香族二異氰酸酯、三異氰酸酯、四異氰酸酯中的任意一種或任意兩種及以上的混合物，包括甲苯二異氰酸酯、二苯甲烷二異氰酸酯酯、多亞甲基多苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯等；含活潑氫的化合物是含1-20個碳原子的醇、醇醚、酚、胺、羧酸、酰胺、肟中任意一種或任意兩種及以上的混合物，包括甲醇、乙醇、異丙醇、苯酚、乙二醇單丁醚、乙二醇乙醚、乙二醇己醚、二乙二醇單丁醚、二乙二醇乙醚、苯胺、二甲基乙醇胺、甲乙酮肟、己內(nèi)酰胺、1，3-二甲基吡唑等。有機硅/油酸改性環(huán)氧柔性樹脂制備是通過環(huán)氧活性稀釋劑和擴鏈劑、油酸，在催化劑的作用下，溫度130℃-190℃進行開環(huán)擴鏈反應(yīng)，達到理論的環(huán)氧當量后，降溫至90-100℃加入有機胺和硅烷偶聯(lián)劑，在110-120℃間進行胺化及擴鏈反應(yīng)，得到有機硅/油酸改性環(huán)氧柔性樹脂。然后在40-50℃間發(fā)生硅氧烷基團發(fā)生水解、縮合，最終得到具有微交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的柔性組分。上述反應(yīng)中環(huán)氧活性稀釋劑通常是分子結(jié)構(gòu)上含有兩個或兩個以上環(huán)氧基團的脂肪族縮水甘油醚(酯)類環(huán)氧、脂環(huán)族環(huán)氧、環(huán)氧丙烷芳香基醚的任意一種或或任意兩種及以上的混合物。包括乙二醇二縮水甘油醚、C3-C14烷基縮水甘油醚、聚丙二醇縮水甘油醚、1，4-丁二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、叔碳酸縮水甘油醚、環(huán)氧丙烷鄰甲苯基醚、環(huán)氧丙烷苯基醚、芐基縮水甘油醚等。所用油酸通常是含有一個或兩個及以上羧基、羥基的長碳鏈飽和或不飽和脂肪酸。包括但不限于單酸、二聚酸、三聚酸、亞油酸、蓖麻油酸、C3-C25烯酸等。所用硅烷偶聯(lián)劑通常是含有烷氧基的有機硅分子結(jié)構(gòu)上同時含有氨基、環(huán)氧基、乙烯基、羥基、Si-H鍵等活性基團。包括γ―(2,3-環(huán)氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、甲基乙烯基二乙氧基硅烷等。所用有機胺通常有：丁胺、辛胺、二乙胺、甲基丁基胺、單乙醇胺、二乙醇胺、N-甲基乙醇胺、1，3-二甲基丙胺、N,N-二甲基乙醇胺酸鹽等；另外還包括酮亞胺類有機胺。其中優(yōu)選：二乙醇胺、十二烷基酮亞胺、N-甲基乙醇胺、甲基異丁基酮亞胺、酮亞胺改性聚酰胺等。[具體實施方式]為了進一步的理解本發(fā)明，下列實施例闡述了更特定的細節(jié)，但本發(fā)明的實施方式不限于此。一、氨基改性的酚醛環(huán)氧樹脂的制備組分用量(g)酚醛環(huán)氧樹脂(EEW＝165-175)218環(huán)氧樹脂(EEW＝180-190)2180雙酚A860腰果酚156.2雙酚A聚氧乙烯醚1460甲基異丁基酮100二甲基芐胺3甲基異丁基酮400N-甲基乙醇胺189.4酮亞胺2231.2酮亞胺改性聚酰胺3420乙二醇單丁醚250合計5467.81-雙酚A聚氧乙烯醚：羥值＝220-230mgKOH/g，Mn＝480-550.2-酮亞胺：由二乙烯三胺和苯丙酮反應(yīng)制得，最終產(chǎn)物固含量為70％，胺值＝335-360mgKOH/g。3-酮亞胺改性聚酰胺：為美國AirSunmide3155，胺值230-270mgKOH/g。在裝有溫度計、攪拌器和回流冷凝管的反應(yīng)瓶中，依次加入配方量的酚醛環(huán)氧樹脂、環(huán)氧樹脂、雙酚A、腰果酚、雙酚A聚氧乙烯醚、甲基異丁基酮，加料完畢后，開攪拌將反應(yīng)體系升溫至100℃后加入二甲基芐胺催化劑，加完后先升溫180-190℃至反應(yīng)20min，再將降溫至140-150℃反應(yīng)2h，當體系環(huán)氧當量達到1000-1100后，開始降溫；溫度降至100℃時加入甲基異丁基酮，攪拌均勻并調(diào)節(jié)體系溫度在90-95℃間，一次性加入N-甲基乙醇胺和酮亞胺，升溫至110-120℃反應(yīng)40min，再加入酮亞胺改性聚酰胺110-120℃，保溫反應(yīng)3h；反應(yīng)結(jié)束后，加入乙二醇丁醚并降溫至90℃，分散20min。得到最終樹脂固含為86％的氨基改性的酚醛環(huán)氧樹脂。二、封閉型異氰酸酯固化劑的制備組分用量(g)多亞甲基多苯二異氰酸酯(NCO＝305-325)2700甲基異丁基酮600乙二醇丁醚1424乙二醇乙醚724合計5448在裝有溫度計、攪拌器和回流冷凝管的反應(yīng)瓶中，依次加入配方量的多亞甲基多苯二異氰酸酯、甲基異丁基酮。在氮氣氛圍中開攪拌將反應(yīng)體系溫度升至45-50℃，將乙二醇丁醚和乙二醇乙醚混合均勻后，緩慢滴加入含有多亞甲基多苯二異氰酸酯、甲基異丁基酮的反應(yīng)體系中，滴加時反應(yīng)體系溫度在50-55℃間，約4-5h滴完，全部滴加完成后，升溫至100-105℃保溫反應(yīng)5h，測異氰酸基含量，異氰酸基含量小于0.5％時合格，得到固含為89％的封閉型異氰酸酯固化劑。三、有機硅/油酸改性環(huán)氧柔性樹脂組分用量(g)環(huán)氧活性稀釋劑11522.3雙酚A299.8二聚酸(酸值＝190-200)467.8二甲基咪唑0.8有機硅偶聯(lián)劑126.8N-甲基乙醇胺75.76酮亞胺3100合計2493.261-環(huán)氧活性稀釋劑：為DOW公司制造的聚丙二醇二縮水甘油醚，EEW＝290-300，總氯量<2000ppm。2-有機硅偶聯(lián)劑：為氨基官能團硅烷KH550。3-酮亞胺：由二乙烯三胺和甲基異丁基酮反應(yīng)制得，最終產(chǎn)物固含量為70％，胺值＝450-480mgKOH/g。在裝有溫度計、攪拌器和回流冷凝管的反應(yīng)瓶中，依次加入配方量的環(huán)氧活性稀釋劑、雙酚A，加料完畢后，開攪拌將反應(yīng)體系升溫至100℃后加入二甲基咪唑催化劑，加完后先升溫170℃至反應(yīng)35min后測環(huán)氧當量，當體系環(huán)氧當量達到710-750后，再加入二聚酸，降溫至160℃反應(yīng)1.5h，當體系環(huán)氧當量達到2600-2800且酸值在0～1.0后，開始降溫；溫度降至90-95℃間，一次性加入有機硅偶聯(lián)劑，95-100℃反應(yīng)40min后，加入N-甲基乙醇胺和酮亞胺，升溫至100-110℃保溫反應(yīng)2h；反應(yīng)結(jié)束后得到最終樹脂固含為99％的有機硅/油酸改性環(huán)氧柔性樹脂。實施例2一、氨基改性的酚醛環(huán)氧樹脂的制備組分用量(g)鄰甲酚型酚醛環(huán)氧樹脂(EEW＝200-210)264環(huán)氧樹脂(EEW＝180-190)2180雙酚A860腰果酚156.2雙酚A聚氧乙烯醚1460甲基異丁基酮100二甲基芐胺3甲基異丁基酮400N-甲基乙醇胺189.4酮亞胺2231.2酮亞胺改性聚酰胺3420乙二醇單丁醚250合計5513.81-雙酚A聚氧乙烯醚：羥值＝220-230mgKOH/g，Mn＝480-550.2-酮亞胺：由二乙烯三胺和苯丙酮反應(yīng)制得，最終產(chǎn)物固含量為70％，胺值＝335-360mgKOH/g。3-酮亞胺改性聚酰胺：為美國AirSunmide3155，胺值230-270mgKOH/g。在裝有溫度計、攪拌器和回流冷凝管的反應(yīng)瓶中，依次加入配方量的酚醛環(huán)氧樹脂、環(huán)氧樹脂、雙酚A、腰果酚、雙酚A聚氧乙烯醚、甲基異丁基酮，加料完畢后，開攪拌將反應(yīng)體系升溫至100℃后加入二甲基芐胺催化劑，加完后先升溫180-190℃至反應(yīng)20min，再將降溫至140-150℃反應(yīng)2h，當體系環(huán)氧當量達到1000-1100后，開始降溫；溫度降至100℃時加入甲基異丁基酮，攪拌均勻并調(diào)節(jié)體系溫度在90-95℃間，一次性加入N-甲基乙醇胺和酮亞胺，升溫至110-120℃反應(yīng)40min，再加入酮亞胺改性聚酰胺110-120℃，保溫反應(yīng)3h；反應(yīng)結(jié)束后，加入乙二醇丁醚并降溫至90℃，分散20min。得到最終樹脂固含為86％的氨基改性的酚醛環(huán)氧樹脂。二、封閉型異氰酸酯固化劑的制備組分用量(g)多亞甲基多苯二異氰酸酯(NCO＝305-325)2700甲基異丁基酮600乙二醇丁醚1000乙二醇乙醚724己內(nèi)酰胺420合計5448在裝有溫度計、攪拌器和回流冷凝管的反應(yīng)瓶中，依次加入配方量的多亞甲基多苯二異氰酸酯、甲基異丁基酮。在氮氣氛圍中開攪拌將反應(yīng)體系溫度升至45-50℃，將乙二醇丁醚和乙二醇乙醚混合均勻后，緩慢滴加入含有多亞甲基多苯二異氰酸酯、甲基異丁基酮的反應(yīng)體系中，滴加時反應(yīng)體系溫度在50-55℃間，約4-5h滴完，全部滴加完成后，升溫至100-105℃保溫反應(yīng)5h，測異氰酸基含量，異氰酸基含量小于0.5％時合格，得到固含為89％的封閉型異氰酸酯固化劑。三、有機硅/油酸改性環(huán)氧柔性樹脂組分用量(g)環(huán)氧活性稀釋劑11522.3雙酚A299.8二聚酸(酸值＝190-200)467.8二甲基咪唑0.8N-甲基乙醇胺75酮亞胺292.4酮亞胺改性聚酰胺3168有機硅偶聯(lián)劑430合計2656.11-環(huán)氧活性稀釋劑：為DOW公司制造的聚丙二醇二縮水甘油醚，EEW＝290-300，總氯量<2000ppm。2-酮亞胺：由二乙烯三胺和甲基異丁基酮反應(yīng)制得，最終產(chǎn)物固含量為70％，胺值＝450-480mgKOH/g。3-酮亞胺改性聚酰胺：為美國AirSunmide3155，胺值230-270mgKOH/g。4-有機硅偶聯(lián)劑：為環(huán)氧基官能團硅烷KH560。在裝有溫度計、攪拌器和回流冷凝管的反應(yīng)瓶中，依次加入配方量的環(huán)氧活性稀釋劑、雙酚A，加料完畢后，開攪拌將反應(yīng)體系升溫至100℃后加入二甲基咪唑催化劑，加完后先升溫170℃至反應(yīng)35min后測環(huán)氧當量，當體系環(huán)氧當量達到710-750后，再加入二聚酸，降溫至160℃反應(yīng)1.5h，當體系環(huán)氧當量達到2600-2800且酸值在0～1.0后，開始降溫；溫度降至90-95℃間，一次性加入N-甲基乙醇胺和酮亞胺，升溫至100-110℃保溫反應(yīng)40min，再加入酮亞胺改性聚酰胺，110℃保溫反應(yīng)2h后，加入有機硅偶聯(lián)劑，溫度100℃保溫反應(yīng)40min，反應(yīng)結(jié)束后得到最終樹脂固含為99％的有機硅/油酸改性環(huán)氧柔性樹脂。實施例3一、有機硅/油酸改性環(huán)氧柔性樹脂1-環(huán)氧活性稀釋劑：為DOW公司制造的聚丙二醇二縮水甘油醚，EEW＝290-300，總氯量<2000ppm。2-酮亞胺：由二乙烯三胺和甲基異丁基酮反應(yīng)制得，最終產(chǎn)物固含量為70％，胺值＝450-480mgKOH/g。3-酮亞胺改性聚酰胺：為美國AirSunmide3155，胺值230-270mgKOH/g。4-有機硅偶聯(lián)劑：為環(huán)氧基官能團硅烷KH560。在裝有溫度計、攪拌器和回流冷凝管的反應(yīng)瓶中，依次加入配方量的環(huán)氧活性稀釋劑、雙酚A，加料完畢后，開攪拌將反應(yīng)體系升溫至100℃后加入二甲基咪唑催化劑，加完后先升溫170℃至反應(yīng)35min后測環(huán)氧當量，當體系環(huán)氧當量達到710-750后，再加入妥爾酸，降溫至160℃反應(yīng)1.5h，當體系環(huán)氧當量達到2600-2800且酸值在0～1.0后，開始降溫；溫度降至90-95℃間，一次性加入N-甲基乙醇胺和酮亞胺，升溫至100-110℃保溫反應(yīng)40min，再加入酮亞胺改性聚酰胺，110℃保溫反應(yīng)2h后，加入有機硅偶聯(lián)劑，溫度100℃保溫反應(yīng)40min，反應(yīng)結(jié)束后得到最終樹脂固含為99％的有機硅/油酸改性環(huán)氧柔性樹脂。實施例4陽離子電沉積涂料乳液的制備乳液A在裝有溫度計、攪拌器的反應(yīng)器中加入有機硅/油酸改性環(huán)氧柔性樹脂，開攪拌加入乙酸、對甲苯磺酸、去離子水，溫度40-50℃反應(yīng)4h，發(fā)生硅烷水解縮合反應(yīng)并使樹脂離子化，最后加入所需去離子水，乳化30min后即得到固含33％的乳液。乳液B在裝有溫度計、攪拌器的反應(yīng)器中加入有機硅/油酸改性環(huán)氧柔性樹脂，開攪拌加入乙酸、三羥甲基丙酸、去離子水，溫度40-50℃反應(yīng)4h，發(fā)生硅烷水解縮合反應(yīng)并使樹脂離子化，最后依次加入所需去離子水，乳化30min后即得到固含33％的乳液。乳液C在裝有溫度計、攪拌器的反應(yīng)器中加入有機硅/油酸改性環(huán)氧柔性樹脂，開攪拌加入乙酸、三羥甲基丙酸、去離子水，溫度40-50℃反應(yīng)4h，發(fā)生硅烷水解縮合反應(yīng)并使樹脂離子化，最后依次加入所需去離子水，乳化30min后即得到固含33％的乳液。實施例5陽離子電沉積涂料乳液的制備乳液A組分用量(g)實施例1(一、氨基改性的酚醛環(huán)氧樹脂)1462.5實施例1(二、封閉型異氰酸酯固化劑)787.5實施例4(乳液A)60020％乙酸190去離子水1000去離子水2300合計6340在裝有溫度計、攪拌器的反應(yīng)器中加入氨基改性的酚醛環(huán)氧樹脂、封閉異氰酸酯固化劑，攪拌均勻后加入乳液A，攪拌1h后再加入乙酸，溫度60-68℃分散1h中和并使樹脂離子化，最后依次加入所需去離子水，乳化30min后減壓蒸餾除去乳液中的有機溶劑，即得到固含33％的乳液。乳液B在裝有溫度計、攪拌器的反應(yīng)器中加入氨基改性的酚醛環(huán)氧樹脂、封閉異氰酸酯固化劑，攪拌均勻后加入乳液A，攪拌1h后再加入乙酸，溫度60-68℃分散1h中和并使樹脂離子化，最后依次加入所需去離子水，乳化30min后減壓蒸餾除去乳液中的有機溶劑，即得到固含33％的乳液。乳液C組分用量(g)實施例2(一、氨基改性的酚醛環(huán)氧樹脂)1462.5實施例1(二、封閉型異氰酸酯固化劑)787.5實施例4(乳液B)60020％乙酸190去離子水1000去離子水2300合計6340在裝有溫度計、攪拌器的反應(yīng)器中加入氨基改性的酚醛環(huán)氧樹脂、封閉異氰酸酯固化劑，攪拌均勻后加入乳液B，攪拌1h后再加入乙酸，溫度60-68℃分散1h中和并使樹脂離子化，最后依次加入所需去離子水，乳化30min后減壓蒸餾除去乳液中的有機溶劑，即得到固含33％的乳液。乳液D組分用量(g)實施例2(一、氨基改性的酚醛環(huán)氧樹脂)1462.5實施例2(二、封閉型異氰酸酯固化劑)787.5實施例4(乳液B)60020％乙酸190去離子水1000去離子水2300合計6340在裝有溫度計、攪拌器的反應(yīng)器中加入氨基改性的酚醛環(huán)氧樹脂、封閉異氰酸酯固化劑，攪拌均勻后加入乳液B，攪拌1h后再加入乙酸，溫度60-68℃分散1h中和并使樹脂離子化，最后依次加入所需去離子水，乳化30min后減壓蒸餾除去乳液中的有機溶劑，即得到固含33％的乳液。乳液E在裝有溫度計、攪拌器的反應(yīng)器中加入氨基改性的酚醛環(huán)氧樹脂、封閉異氰酸酯固化劑，攪拌均勻后加入乳液B，攪拌1h后再加入乙酸，溫度60-68℃分散1h中和并使樹脂離子化，最后依次加入所需去離子水，乳化30min后減壓蒸餾除去乳液中的有機溶劑，即得到固含33％的乳液。實施例6一、顏料分散樹脂的制備組分用量(g)環(huán)氧樹脂(EEW＝180-190)1000雙酚A385PLACCEL212239二甲基芐胺0.2乙二醇丁醚400二甲基乙醇胺13390％乳酸148去離子水528.8合計2834PLACCEL212是大賽路化學(xué)，商品名，Mw＝1250.在裝有溫度計、攪拌器和回流冷凝管的反應(yīng)瓶中，依次加入配方量的環(huán)氧樹脂、雙酚A、PLACCEL212，加料完畢后，開攪拌將反應(yīng)體系升溫至100℃后加入二甲基芐胺催化劑，加完后先升溫180-190℃至反應(yīng)20min，再將降溫至140-150℃反應(yīng)2h，當體系環(huán)氧當量達到1000-1100后，開始降溫；溫度降至100℃時加入乙二醇丁醚，攪拌均勻并調(diào)節(jié)體系溫度在90-95℃間，一次性加入二甲基乙醇胺和乳酸水溶液，升溫至110-120℃反應(yīng)4h，再加入純水調(diào)節(jié)固含為62％的銨鹽型樹脂系顏料分散樹脂。銨鹽型樹脂體系中顏料分散樹脂的銨鹽濃度為44KOHmg/g。二、色漿料的制備加入830g實施例3中得到的62％的顏料分散樹脂、1450g氧化鈦、700g高嶺土、30g炭黑、100g二辛基錫氧化物、100g氫氧化鉍和200g去離子水，混合均勻后用球磨機砂磨15h后，得到固含量為56％的色漿料。陽離子電沉積涂料的制備將1000g的陽離子電沉積涂料乳液(實施例5)、500g色漿料(實施例6)、2500g去離子水混合，制備固含為15％的陽離子電沉積涂料。測試板的制造金屬基材電沉積適應(yīng)性將冷軋板(0.8mm*150mm*70mm)、鍍鋅鋼板(0.8mm*150mm*70mm)、壓鑄鋁板(0.8mm*150mm*70mm)、鎂鋁合金板(0.8mm*150mm*70mm)，經(jīng)過脫脂預(yù)處理后，作為待涂裝件，用實施例得到的陽離子電沉積涂料對其進行涂裝，涂裝后漆膜均在170℃烘烤20min，計算烘干的測試片細孔數(shù)，所有板材均不做表面化學(xué)處理更能檢測出對板材的適應(yīng)性?！瘢簾o細孔，◎：一個小細孔，但不露底材，△：2-10個細孔□：10個以上細孔。耐腐蝕性將將冷軋板(0.8mm*150mm*70mm)經(jīng)過化學(xué)轉(zhuǎn)化處理(日本帕卡瀨精公司制，商品名，磷酸鋅處理劑)，作為作為待涂裝件，用實施例得到的陽離子電沉積涂料對其進行涂裝，涂裝后漆膜均在170℃烘烤20min，膜厚控制在18-22微米，根據(jù)國標NSS測試1000h鹽霧測試，評價劃切部分起泡數(shù)和擴蝕寬度。●：從劃切部分起一側(cè)不大于2.0mm，劃切部分附近無起泡，◎：從劃切部分起一側(cè)不大于2.0mm，劃切部分附近有1-2個起泡，△：從劃切部分起一側(cè)大于2.0mm但小于3.0mm，劃切部分附近有1-2個起泡，□：從劃切部分起一側(cè)大于2.0mm但小于3.0mm，劃切部分附近有2-5個起泡.耐候性將將冷軋板(0.8mm*150mm*70mm)經(jīng)過化學(xué)轉(zhuǎn)化處理(日本帕卡瀨精公司制，商品名，磷酸鋅處理劑)，作為作為待涂裝件，用實施例得到的陽離子電沉積涂料對其進行涂裝，涂裝后漆膜均在170℃烘烤20min，膜厚控制在18-22微米，根據(jù)國標QUVA測試300h，評價漆膜色差值?！瘢荷钪敌∮?◎：色差值大于2但小于4△：色差值大于4小于6□：色差值大于6基材附著力將將冷軋板(0.8mm*150mm*70mm)經(jīng)過化學(xué)轉(zhuǎn)化處理(日本帕卡瀨精公司制，商品名，磷酸鋅處理劑)，作為作為待涂裝件，用實施例得到的陽離子電沉積涂料對其進行涂裝，涂裝后漆膜均在170℃烘烤20min，膜厚控制在18-22微米，在40℃純水中浸泡240h后，評價漆膜劃百格做膠粘后漆膜的掉落比例?！瘢荷钪敌∮?◎：色差值大于2但小于4△：色差值大于4小于6□：色差值大于6本發(fā)明可以提供涂料組合物，其在各種金屬基材上具有優(yōu)異的電沉積涂裝適應(yīng)性，良好的成品外觀，并且其提供具有優(yōu)異的耐腐蝕性、基材附著力、柔韌性和良好耐候性的陽離子電沉積涂膜，其在工業(yè)上十分有用。當前第1頁1 2 3