本發(fā)明涉及一種雙偶氮顏料，尤其涉及一種黃色雙偶氮顏料及制備方法，應(yīng)用于油墨，塑料和涂料。

背景技術(shù)：

黃色雙偶氮顏料是由3,3’-二氯聯(lián)苯胺重氮鹽與偶合組分2,4-二甲氧基-5-氯乙酰乙酰苯胺(CAS.16715-80-3)偶合反應(yīng)制得。黃色雙偶氮顏料化學(xué)結(jié)構(gòu)上屬于聯(lián)苯胺類顏料，是由聯(lián)苯胺衍生物，與雙乙酰乙酰苯胺衍生物偶合制備的。聯(lián)苯胺顏料一般都呈顯出鮮艷的色澤，具有較高著色力(通常是單偶氮顏料的兩倍以上)。

黃色雙偶氮顏料中的偶合組分2,4-二甲氧基-5-氯乙酰乙酰苯胺與C.I.顏料黃83中的偶和組分2,5-二甲氧基-4-氯乙酰乙酰苯胺互為異構(gòu)體，具有相似的發(fā)色官能團(tuán)。由于顏料黃83色澤鮮艷，具有耐候性好，被廣泛應(yīng)用在印刷油墨，涂料和塑料著色。近年來市場需求不斷增長。隨之帶來的是用于生產(chǎn)該顏料的偶合組分2,5-二甲氧基-4-氯乙酰乙酰苯胺的市場供需矛盾較大，近年來價格持續(xù)波動，給顏料生產(chǎn)者造成成本壓力。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明主要是解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足，提供一種以2,4-二甲氧基-5-氯乙酰乙酰苯胺作為偶合組分與3,3’-二氯聯(lián)苯胺重氮鹽進(jìn)行偶合反應(yīng)，經(jīng)過顏料化處理過程，制備得到的黃色雙偶氮顏料產(chǎn)品，測試其應(yīng)用性能，發(fā)現(xiàn)顏料的著色性能可以代替現(xiàn)有市場上的有機(jī)顏料C.I.顏料黃83的一種黃色雙偶氮顏料及制備方法。

本發(fā)明的上述技術(shù)問題主要是通過下述技術(shù)方案得以解決的：

一種黃色雙偶氮顏料，化學(xué)結(jié)構(gòu)式為結(jié)構(gòu)為：

一種黃色雙偶氮顏料的制備方法，按以下步驟進(jìn)行：

(1)、制備重氮鹽溶液：

將20～80重量份的3,3’-二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽，45～120重量份的鹽酸，加入到200～350重量份的水中打漿30～90分鐘，再快速加入35～100重量份的亞硝酸鈉進(jìn)行重氮化，攪拌45～90分鐘，加入去亞硝酸物質(zhì)除去過量的亞硝酸，攪拌15分鐘，加入吸附劑，過濾得到重氮鹽溶液；

(2)、制備偶合溶液：

將60～120重量份的2,4-二甲氧基-5-氯乙酰乙酰苯胺，加入到150～300重量份的水中，再加入25～65重量份的堿性溶液將2,4-二甲氧基-5-氯乙酰乙酰苯胺溶解，攪拌0.5～1小時，得到澄清的偶合溶液；

(3)、在燒杯中加入20～100質(zhì)量份的水，加入緩沖液和乳化劑，開啟攪拌；降低溫度到0～10℃，將澄清的偶合溶液緩慢滴加到緩沖溶液中進(jìn)行酸析，得到顆粒細(xì)小的2,4-二甲氧基-5-氯乙酰乙酰苯胺的懸浮液，加冰將溫度調(diào)整到10～15℃；開始滴加重氮鹽溶液，隨著重氮鹽溶液的滴加，偶合反應(yīng)的pH從4.5～6開始慢慢降低，當(dāng)偶合pH降低到3.5～4.5時，開始用堿性物進(jìn)行控制體系的pH，偶合反應(yīng)總時間為3～4小時；

(4)、在步驟(3)的基礎(chǔ)上，偶合反應(yīng)結(jié)束后，將溫度升到40～50℃，加入堿性溶液將pH調(diào)節(jié)至8～11之間，加入助劑，升溫到90～100℃保溫1～2小時，過濾，洗滌，干燥，粉碎得到顏料化處理的產(chǎn)品；

(5)、將步驟(4)得到的產(chǎn)品，在溶劑體系中加熱回流攪拌3～5小時，過濾，洗滌，干燥，粉碎得到成品；或，將步驟(4)得到的產(chǎn)品，漿攪拌均勻后使用酸調(diào)節(jié)pH，高壓處理5～7小時，過濾，洗滌，干燥，粉碎得到成品；

作為優(yōu)選，步驟(1)中，所述使用的3,3’-二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽其中3,3’-二氯聯(lián)苯胺含量為70％～75％；3,3’-二氯聯(lián)苯胺：鹽酸：亞硝酸鈉的摩爾比為1：2.6：2.1。

作為優(yōu)選，步驟(1)中所用亞硝酸鈉濃度為35％(w/w)。

作為優(yōu)選，步驟(1)中所用去除亞硝酸的物質(zhì)為氨基磺酸。

作為優(yōu)選，步驟(2)中所用堿性溶液為氫氧化鈉或氫氧化鉀溶液。

作為優(yōu)選，步驟(3)中，所述的乳化劑為脂肪醇聚氧乙烯醚；乳化劑加入量為顏料量的1％～5％(w/w)。

作為優(yōu)選，步驟(3)中偶合反應(yīng)控制pH所用氫氧化鈉溶液濃度為3～10％(w/w)。

作為優(yōu)選，步驟(4)中，所述的助劑為松香；助劑的加入量為顏料質(zhì)量的3％～10％。

作為優(yōu)選，步驟(5)中，所述的回流處理的溶劑為甲醇、乙醇、DMF、正丁醇、異丁醇中的一種或幾種；顏料漿料的固含量為8％～15％(w/w)；步驟(5)中，所述的高壓處理使用的酸為甲酸、醋酸、磷酸中的一種或幾種，調(diào)節(jié)pH＝6～6.5；顏料漿料的固含量為8％～15％(w/w)。

因此，本發(fā)明的一種黃色雙偶氮顏料及制備方法，是通過顏料的顏料化過程，將顏料顆粒過小的組分去除，將顆粒過大的組分在有機(jī)溶劑的作用下，變到適合的顆粒，有利于提高顏料成品的顏色和著色強(qiáng)度等。有機(jī)溶劑處理過程是利用顏料在特定溶劑中具有微量溶解度，在處理過程中發(fā)生溶解和重結(jié)晶，顏料顆粒均勻，粒徑分布變窄，同時依靠溶劑的溶解性除去部分可溶性雜質(zhì)，通過溶劑的滲透性，使顆粒松軟。

具體實(shí)施方式

下面通過實(shí)施例，對本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步具體的說明。

實(shí)施例1：一種根據(jù)權(quán)利要求1所述的黃色雙偶氮顏料的制備方法，按以下步驟進(jìn)行：

(1)、制備重氮鹽溶液：

將20重量份的3,3’-二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽，45重量份的鹽酸，加入到200重量份的水中打漿30分鐘，再快速加入35重量份的亞硝酸鈉進(jìn)行重氮化，攪拌45分鐘，加入去亞硝酸物質(zhì)除去過量的亞硝酸，攪拌15分鐘，加入吸附劑，過濾得到重氮鹽溶液；

(2)、制備偶合溶液：

將60重量份的2,4-二甲氧基-5-氯乙酰乙酰苯胺，加入到150重量份的水中，再加入25重量份的堿性溶液將2,4-二甲氧基-5-氯乙酰乙酰苯胺溶解，攪拌0.5小時，得到澄清的偶合溶液；

(3)、在燒杯中加入20質(zhì)量份的水，加入緩沖液和乳化劑，開啟攪拌；降低溫度到0℃，將澄清的偶合溶液緩慢滴加到緩沖溶液中進(jìn)行酸析，得到顆粒細(xì)小的2,4-二甲氧基-5-氯乙酰乙酰苯胺的懸浮液，加冰將溫度調(diào)整到10℃；開始滴加重氮鹽溶液，隨著重氮鹽溶液的滴加，偶合反應(yīng)的pH從4.5開始慢慢降低，當(dāng)偶合pH降低到3.5時，開始用堿性物進(jìn)行控制體系的pH，偶合反應(yīng)總時間為3小時；

(4)、在步驟(3)的基礎(chǔ)上，偶合反應(yīng)結(jié)束后，將溫度升到40℃，加入堿性溶液將pH調(diào)節(jié)至8，加入助劑，升溫到90℃保溫1小時，過濾，洗滌，干燥，粉碎得到顏料化處理的產(chǎn)品；

(5)、將步驟(4)得到的產(chǎn)品，在溶劑體系中加熱回流攪拌3小時，過濾，洗滌，干燥，粉碎得到成品；或，將步驟(4)得到的產(chǎn)品，漿攪拌均勻后使用酸調(diào)節(jié)pH，高壓處理5小時，過濾，洗滌，干燥，粉碎得到成品；

步驟(1)中，所述使用的3,3’-二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽其中3,3’-二氯聯(lián)苯胺含量為70％；3,3’-二氯聯(lián)苯胺：鹽酸：亞硝酸鈉的摩爾比為1：2.6：2.1。

步驟(1)中所用亞硝酸鈉濃度為35％(w/w)。

步驟(1)中所用去除亞硝酸的物質(zhì)為氨基磺酸。

步驟(2)中所用堿性溶液為氫氧化鈉或氫氧化鉀溶液。

步驟(3)中，所述的乳化劑為脂肪醇聚氧乙烯醚；乳化劑加入量為顏料量的1％(w/w)。

步驟(3)中偶合反應(yīng)控制pH所用氫氧化鈉溶液濃度為3％(w/w)。

步驟(4)中，所述的助劑為松香；助劑的加入量為顏料質(zhì)量的3％。

步驟(5)中，所述的回流處理的溶劑為甲醇、乙醇、DMF、正丁醇、異丁醇中的一種或幾種；顏料漿料的固含量為8％(w/w)；步驟(5)中，所述的高壓處理使用的酸為甲酸、醋酸、磷酸中的一種或幾種，調(diào)節(jié)pH＝6；顏料漿料的固含量為8％(w/w)。

實(shí)施例2：一種根據(jù)權(quán)利要求1所述的黃色雙偶氮顏料的制備方法，按以下步驟進(jìn)行：

(1)、制備重氮鹽溶液：

將50重量份的3,3’-二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽，100重量份的鹽酸，加入到300重量份的水中打漿60分鐘，再快速加入70重量份的亞硝酸鈉進(jìn)行重氮化，攪拌70分鐘，加入去亞硝酸物質(zhì)除去過量的亞硝酸，攪拌15分鐘，加入吸附劑，過濾得到重氮鹽溶液；

(2)、制備偶合溶液：

將80重量份的2,4-二甲氧基-5-氯乙酰乙酰苯胺，加入到200重量份的水中，再加入40重量份的堿性溶液將2,4-二甲氧基-5-氯乙酰乙酰苯胺溶解，攪拌0.8小時，得到澄清的偶合溶液；

(3)、在燒杯中加入70質(zhì)量份的水，加入緩沖液和乳化劑，開啟攪拌；降低溫度到5℃，將澄清的偶合溶液緩慢滴加到緩沖溶液中進(jìn)行酸析，得到顆粒細(xì)小的2,4-二甲氧基-5-氯乙酰乙酰苯胺的懸浮液，加冰將溫度調(diào)整到12℃；開始滴加重氮鹽溶液，隨著重氮鹽溶液的滴加，偶合反應(yīng)的pH從5開始慢慢降低，當(dāng)偶合pH降低到4時，開始用堿性物進(jìn)行控制體系的pH，偶合反應(yīng)總時間為3.5小時；

(4)、在步驟(3)的基礎(chǔ)上，偶合反應(yīng)結(jié)束后，將溫度升到45℃，加入堿性溶液將pH調(diào)節(jié)至10之間，加入助劑，升溫到95℃保溫1.5小時，過濾，洗滌，干燥，粉碎得到顏料化處理的產(chǎn)品；

(5)、將步驟(4)得到的產(chǎn)品，在溶劑體系中加熱回流攪拌4小時，過濾，洗滌，干燥，粉碎得到成品；或，將步驟(4)得到的產(chǎn)品，漿攪拌均勻后使用酸調(diào)節(jié)pH，高壓處理6小時，過濾，洗滌，干燥，粉碎得到成品；

步驟(1)中，所述使用的3,3’-二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽其中3,3’-二氯聯(lián)苯胺含量為72％；3,3’-二氯聯(lián)苯胺：鹽酸：亞硝酸鈉的摩爾比為1：2.6：2.1。

步驟(1)中所用亞硝酸鈉濃度為35％(w/w)。

步驟(1)中所用去除亞硝酸的物質(zhì)為氨基磺酸。

步驟(2)中所用堿性溶液為氫氧化鈉或氫氧化鉀溶液。

步驟(3)中，所述的乳化劑為脂肪醇聚氧乙烯醚；乳化劑加入量為顏料量的3％(w/w)。

步驟(3)中偶合反應(yīng)控制pH所用氫氧化鈉溶液濃度為7％(w/w)。

步驟(4)中，所述的助劑為松香；助劑的加入量為顏料質(zhì)量的7％。

步驟(5)中，所述的回流處理的溶劑為甲醇、乙醇、DMF、正丁醇、異丁醇中的一種或幾種；顏料漿料的固含量為10％(w/w)；步驟(5)中，所述的高壓處理使用的酸為甲酸、醋酸、磷酸中的一種或幾種，調(diào)節(jié)pH＝6.2；顏料漿料的固含量為12％(w/w)。

實(shí)施例3：一種根據(jù)權(quán)利要求1所述的黃色雙偶氮顏料的制備方法，按以下步驟進(jìn)行：

(1)、制備重氮鹽溶液：

將80重量份的3,3’-二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽，120重量份的鹽酸，加入到350重量份的水中打漿90分鐘，再快速加入100重量份的亞硝酸鈉進(jìn)行重氮化，攪拌90分鐘，加入去亞硝酸物質(zhì)除去過量的亞硝酸，攪拌15分鐘，加入吸附劑，過濾得到重氮鹽溶液；

(2)、制備偶合溶液：

將120重量份的2,4-二甲氧基-5-氯乙酰乙酰苯胺，加入到300重量份的水中，再加入65重量份的堿性溶液將2,4-二甲氧基-5-氯乙酰乙酰苯胺溶解，攪拌～1小時，得到澄清的偶合溶液；

(3)、在燒杯中加入100質(zhì)量份的水，加入緩沖液和乳化劑，開啟攪拌；降低溫度到10℃，將澄清的偶合溶液緩慢滴加到緩沖溶液中進(jìn)行酸析，得到顆粒細(xì)小的2,4-二甲氧基-5-氯乙酰乙酰苯胺的懸浮液，加冰將溫度調(diào)整到15℃；開始滴加重氮鹽溶液，隨著重氮鹽溶液的滴加，偶合反應(yīng)的pH從6開始慢慢降低，當(dāng)偶合pH降低到4.5時，開始用堿性物進(jìn)行控制體系的pH，偶合反應(yīng)總時間為4小時；

(4)、在步驟(3)的基礎(chǔ)上，偶合反應(yīng)結(jié)束后，將溫度升到50℃，加入堿性溶液將pH調(diào)節(jié)至11之間，加入助劑，升溫到100℃保溫2小時，過濾，洗滌，干燥，粉碎得到顏料化處理的產(chǎn)品；

(5)、將步驟(4)得到的產(chǎn)品，在溶劑體系中加熱回流攪拌5小時，過濾，洗滌，干燥，粉碎得到成品；或，將步驟(4)得到的產(chǎn)品，漿攪拌均勻后使用酸調(diào)節(jié)pH，高壓處理7小時，過濾，洗滌，干燥，粉碎得到成品；

步驟(1)中，所述使用的3,3’-二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽其中3,3’-二氯聯(lián)苯胺含量為75％；3,3’-二氯聯(lián)苯胺：鹽酸：亞硝酸鈉的摩爾比為1：2.6：2.1。

步驟(1)中所用亞硝酸鈉濃度為35％(w/w)。

步驟(1)中所用去除亞硝酸的物質(zhì)為氨基磺酸。

步驟(2)中所用堿性溶液為氫氧化鈉或氫氧化鉀溶液。

步驟(3)中，所述的乳化劑為脂肪醇聚氧乙烯醚；乳化劑加入量為顏料量的5％(w/w)。

步驟(3)中偶合反應(yīng)控制pH所用氫氧化鈉溶液濃度為10％(w/w)。

步驟(4)中，所述的助劑為松香；助劑的加入量為顏料質(zhì)量的10％。

步驟(5)中，所述的回流處理的溶劑為甲醇、乙醇、DMF、正丁醇、異丁醇中的一種或幾種；顏料漿料的固含量為15％(w/w)；步驟(5)中，所述的高壓處理使用的酸為甲酸、醋酸、磷酸中的一種或幾種，調(diào)節(jié)pH＝6.5；顏料漿料的固含量為15％(w/w)。

本發(fā)明制備的黃色雙偶氮顏料，經(jīng)過顏料化處理后，粒徑均勻、顆粒松軟，顏色鮮艷、著色強(qiáng)度高，有較好的耐曬性能，耐酸、堿和耐遷移性能優(yōu)異，熱穩(wěn)定性高。