本發(fā)明涉及粘合劑技術(shù)領(lǐng)域，特別是一種適用于標(biāo)貼、背膠袋、封口簽等的熱熔壓敏膠。

背景技術(shù)：

封緘膠帶主要用于信封、文具、服裝等塑膠袋的封口，其封口膠主要包括熱熔壓敏膠封口膠、油性封口膠和水性封口膠。最早應(yīng)用的油性封口膠一般以甲苯等為溶劑，以主體橡膠、萜烯樹脂、松香等為主要原料，氣味較大，對操作工人身體損害很大；近十幾年發(fā)展的水性封口膠是將高分子聚合物、水溶性樹脂等主要原料溶解在溶劑水中制成，氣味小，但是由于烘干水分需要消耗能源，并且多數(shù)PE、PP材質(zhì)的薄膜不耐高溫，使水性膠在薄膜類產(chǎn)品的應(yīng)用受到一定限制。

現(xiàn)有的能反復(fù)黏貼的封緘膠帶采用聚酯膜為基材，在基材兩面涂布不同類的膠，一面涂布通用熱熔壓敏膠與薄膜粘結(jié)牢固，另一面涂布水性膠水烘干，利用膠的不同特點(diǎn)達(dá)到可反復(fù)黏貼的目的。由于水性封口膠在PE或PP薄膜類產(chǎn)品中受到限制，也可在基材的雙面都涂布熱熔壓敏膠，但是現(xiàn)有的同種膠的封緘膠帶存在膠條放置后不能正常反復(fù)開啟、剝離力略大就將膠套撕下的問題。因此如何選擇一面可反復(fù)打開，另一面要與薄膜粘結(jié)牢固的壓敏膠成為解決這一難題的關(guān)鍵。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是克服已有技術(shù)之缺陷，提供一種可移除的熱熔壓敏膠及其制備方法，由所述熱熔壓敏膠制成的封緘膠帶粘結(jié)性能穩(wěn)定，并能夠反復(fù)剝離粘貼使用，具有適應(yīng)范圍廣、綠色環(huán)保的特點(diǎn)。

本發(fā)明所述技術(shù)問題是以下述技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：

一種可移除的熱熔壓敏膠，所述壓敏膠是以質(zhì)量份數(shù)計(jì)的如下原料配制而成：基體樹脂為苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯的三嵌段共聚物35～45份，增粘劑為C5石油樹脂30～40份，軟化劑為對苯二甲酸二辛酯8～13份，剝離強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑為聚乙烯蠟3～8份，粘度調(diào)節(jié)劑為液體石油樹脂7～15份，抗氧劑0.6～1.4份，紫外線吸收劑為0.4份。

上述可移除的熱熔壓敏膠，所述壓敏膠是以質(zhì)量份數(shù)計(jì)的如下原料配制而成：苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯的三嵌段共聚物40，C5石油樹脂32，對苯二甲酸二辛酯10，聚乙烯蠟6，液體石油樹脂10，抗氧劑1076為0.6，抗氧劑168為0.6，紫外線吸收劑UV531為0.4。

上述可移除的熱熔壓敏膠，所述基體樹脂是不含有二嵌段SI的線型SIS。

上述可移除的熱熔壓敏膠，所述C5石油樹脂的軟化點(diǎn)為96℃，聚乙烯蠟的軟化點(diǎn)105℃。

上述可移除的熱熔壓敏膠的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

a.按配方稱取原料的各組分，取對苯二甲酸二辛酯、液體石油樹脂、抗氧劑1076和抗氧劑168投入反應(yīng)釜內(nèi)，加熱并攪拌，攪拌的同時(shí)向反應(yīng)釜中通入氮?dú)猓?/p>

b.待加熱溫度達(dá)135±5℃時(shí)，緩慢加入SIS和1/3量的C5石油樹脂，攪拌5分鐘；持續(xù)攪拌并升溫至165±5℃，維持溫度攪拌120分鐘；

c.在控溫?cái)嚢璧臈l件下加入聚乙烯蠟和紫外線吸收劑，并分兩次加入剩余2/3量的C5石油樹脂，維持溫度攪拌10分鐘；

d.停止加熱停止通入氮?dú)?，關(guān)閉加料口，在繼續(xù)攪拌的條件下反應(yīng)釜抽真空，真空壓力0.08Mpa保持25分鐘。停止攪拌繼續(xù)抽真空5分鐘；

e.放空真空，向反應(yīng)釜中通入0.1MPa壓縮空氣放膠料。膠體冷卻后包裝，即制成熱熔壓敏膠成品。

本發(fā)明由基體樹脂、增粘劑、軟化劑、剝離強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑及粘度調(diào)節(jié)劑等物料組成，經(jīng)反復(fù)試驗(yàn)研究確定各組分的最佳配比和合適的制備方法。經(jīng)上述制備方法生產(chǎn)的熱熔壓敏膠初粘性較好，剝離強(qiáng)度適宜為3.0N/cm，能夠正常反復(fù)開啟且不會(huì)由于剝離力略大造成撕下破壞黏貼表面的狀況。

使用上述一種熱熔壓敏膠直接涂布在基材膜的兩面制成封緘膠帶，一面能重復(fù)剝離和粘合，打開后膠留在黏貼面不轉(zhuǎn)移到剝離面，另一面與同種材質(zhì)的薄膜粘貼牢固，較涂布不同的膠降低了成本同時(shí)提高生產(chǎn)效率，制成的封緘膠帶具有粘著力好，保持力佳，不脫膠，膠條邊緣無殘膠的特性，黏貼力為3.0N/cm大小適中，膠條易于剝離，避免膠條封死不能打開的狀況。封緘膠帶上的壓敏膠性能穩(wěn)定、適應(yīng)范圍廣，高溫(70℃)試驗(yàn)條件下48小時(shí)無滲油，夏季在室外日光下暴曬，連續(xù)48小時(shí)再剝離時(shí)無殘留，在低溫保持粘性。同時(shí)膠帶的模切性好，避免切刀粘膠，造成切不斷、切不齊、切毛邊而停車擦刀的現(xiàn)象。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說明。

本發(fā)明是以質(zhì)量份數(shù)計(jì)的以下原料配制而成：

基體樹脂為苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯的三嵌段共聚物(SIS)35～45份，增粘劑為C5石油樹脂30～40份，軟化劑為對苯二甲酸二辛酯(DOTP)8～13份，剝離強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑為聚乙烯蠟3～8份，粘度調(diào)節(jié)劑為液體石油樹脂7～15份，抗氧劑0.6～1.4份，紫外線吸收劑為0.4份。

優(yōu)選熱熔壓敏膠的配方(以質(zhì)量份數(shù)計(jì))為：

SIS 40，C5石油樹脂32，對苯二甲酸二辛酯10，聚乙烯蠟6.4，液體石油樹脂10，抗氧劑1076為0.6，抗氧劑168為0.6，紫外線吸收劑UV531為0.4。

基體樹脂SIS和增粘劑C5石油樹脂是符合歐盟、美國環(huán)保要求的產(chǎn)品，可以用于衛(wèi)生用品。軟化劑DOTP的毒性很低，安全性高，耐水、耐油抽出性能較強(qiáng)，作為無毒增塑劑使用在醫(yī)用PVC制品和各種塑料玩具中。上述原料保證了膠體的環(huán)保性能，本產(chǎn)品經(jīng)過專門檢測機(jī)構(gòu)檢測完全符合要求嚴(yán)格的歐盟REACH和RoHS法規(guī)(高關(guān)注物質(zhì)均未檢出)。

上述熱熔壓敏膠的制備方法是按照如下步驟進(jìn)行的：

a.按配方稱取原料的各組分，取對苯二甲酸二辛酯、液體石油樹脂、抗氧劑1076和抗氧劑168投入反應(yīng)釜內(nèi)，加熱并攪拌，攪拌的同時(shí)向反應(yīng)釜中通入氮?dú)膺M(jìn)行保護(hù)，防止原料老化降解；

b.待加熱溫度達(dá)135±5℃時(shí)，緩慢加入SIS和1/3量的C5石油樹脂，攪拌5分鐘；繼續(xù)攪拌并加熱至165±5℃，保持溫度在轉(zhuǎn)速25轉(zhuǎn)/分鐘的條件下攪拌120分鐘；保持165±5℃的溫度范圍是因?yàn)槿魷囟忍蛯?dǎo)致熔化不完全、SIS結(jié)塊，溫度太高會(huì)因SIS中含不飽和雙鍵，在高溫下會(huì)發(fā)生熱氧化而降解，使膠粘劑的內(nèi)聚強(qiáng)度下降。

c.在控溫?cái)嚢璧臈l件下加入聚乙烯蠟和紫外線吸收劑，并分兩次加入剩余2/3量的C5石油樹脂，每次加入1/3量的C5石油樹脂，兩次加入間隔為5分鐘，維持溫度攪拌10分鐘；

d.停止加熱停止通入氮?dú)猓P(guān)閉加料口，在攪拌的條件下將反應(yīng)釜抽真空，在真空壓力0.08Mpa下保持25分鐘脫除氣泡，停止攪拌繼續(xù)抽真空5分鐘；

e.放空真空，反應(yīng)釜通入壓縮空氣0.1±0.05MPa，冷卻后包裝即得成品。

所述基體樹脂是苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯的三嵌段共聚物(SIS)，并且要求基體樹脂不含有二嵌段SI的線型SIS。在室溫下具有硫化橡膠的性質(zhì)和很好的加工性能，高溫條件下又具有可塑性，其特性優(yōu)于現(xiàn)用的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)。SIS的優(yōu)良性能由其特有的形態(tài)結(jié)構(gòu)所決定，電子顯微鏡觀察可見SIS為兩相結(jié)構(gòu)，當(dāng)苯乙烯質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于30％時(shí)就會(huì)形成約束成分—微區(qū)，它們在聚異戊二烯連續(xù)相中起著“硫化”和補(bǔ)強(qiáng)的作用，使SIS在常溫下具有彈性、強(qiáng)度和耐磨性。當(dāng)加熱到苯乙烯段的軟化點(diǎn)以上時(shí)鏈段就會(huì)運(yùn)動(dòng)，使SIS表現(xiàn)出可塑性。溫度下降聚苯乙烯段又集結(jié)成微區(qū)重新恢復(fù)原來的彈性和強(qiáng)度。為保證熱熔壓敏膠產(chǎn)品質(zhì)量的穩(wěn)定性，SIS選用岳陽巴陵石化的產(chǎn)品，型號為1105，不包含二嵌段SI。

為改善基體樹脂聚合物的性能，提高粘附力、改善操作性能，熱熔壓敏膠中需加入增粘劑。根據(jù)與SIS兩相結(jié)構(gòu)互融情況的不同，常用增粘劑分為兩類，一類與軟段橡膠相相容，包括各種脂肪族和脂環(huán)族石油樹脂、改性松香等；另一類則只與塑料相相容，包括芳香族石油樹脂、古馬隆-茚烯樹脂等。增粘劑采用改性的脂肪族C5石油樹脂，軟化點(diǎn)為96±4℃，由于其性能和SIS性能接近，兩者相容性好，生產(chǎn)的熱熔膠穩(wěn)定，還可使混合物熔體和溶液黏度下降，以利于后續(xù)工序的加工。增粘劑選用寧波金海晨光的產(chǎn)品，3200的石油樹脂牌號，軟化點(diǎn)為96℃。

采用環(huán)烷油做成的膠成本較低、耐熱性和內(nèi)聚更好，但根據(jù)實(shí)踐證明，不同廠家、不同批次的環(huán)烷油性能差異較大，因此而造成產(chǎn)品質(zhì)量波動(dòng)。本發(fā)明選擇對苯二甲酸二辛酯(DOTP)為軟化劑，該軟化劑質(zhì)量穩(wěn)定，性能優(yōu)越，具有揮發(fā)性低，玻璃化溫度較低，低溫柔韌性較好，電性能、耐熱性和耐候性好的特點(diǎn)。經(jīng)試驗(yàn)驗(yàn)證高、低溫性能均優(yōu)于鄰苯二甲酸二辛脂(DOP)。

聚乙烯蠟由于其優(yōu)良的耐寒/熱性、耐磨性及強(qiáng)大的內(nèi)部潤滑作用而廣泛應(yīng)用于潤滑劑領(lǐng)域，本發(fā)明創(chuàng)造性的將聚乙烯蠟加入膠體中作為剝離強(qiáng)度的調(diào)節(jié)劑。本發(fā)明應(yīng)用的聚乙烯蠟的軟化點(diǎn)為105℃，其冷卻后不具有粘性，并以微晶的的形式分布于膠體中，具有屏蔽增粘C5石油樹脂、降低粘結(jié)性的功能。并且隨著聚乙烯蠟的加入量增加剝離強(qiáng)度減小，膠體的粘性降低，因此聚乙烯蠟起著調(diào)節(jié)膠體剝離強(qiáng)度的作用。

作為粘度調(diào)節(jié)劑的液體石油樹脂兼具軟化劑和增粘劑的雙重作用，能夠有效調(diào)節(jié)整個(gè)體系的熔融粘度。它常溫下為液體，加入膠體后使整個(gè)體系在熔融后的粘度大大降低，有利于涂布。液體石油樹脂選用克雷威利的wingtack10，其軟化點(diǎn)為10℃。

所述抗氧劑是抗氧劑1076和抗氧劑168。其中抗氧劑1076為主抗氧劑，中文β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸正十八碳醇酯，CAS NO.：2082-79-3。兩種抗氧劑同時(shí)使用，協(xié)同效應(yīng)顯著，可有效抑制聚合物的熱降解和氧化降解，提高粘結(jié)的穩(wěn)定性。兩種抗氧劑均選用德國巴斯夫的產(chǎn)品。

所述紫外線吸收劑為市售的UV531。

實(shí)施例1

以kg質(zhì)量份數(shù)的單位，按照下列配方配制熱熔壓敏膠。

表1熱熔壓敏膠的配方列表

熱熔壓敏膠的制備方法如下：

a.按實(shí)施例3的配比稱取各組分，取對苯二甲酸二辛酯(DOTP)、液體石油樹脂、抗氧劑1076和抗氧劑168全部投入反應(yīng)釜內(nèi)，攪拌并加熱，同時(shí)通入氮?dú)獗Ｗo(hù)。

b.待加熱溫度達(dá)135℃時(shí)，徐徐加入1/3份的C5石油樹脂3200計(jì)為11kg和全部的SIS 1105，攪拌5分鐘后；繼續(xù)攪拌并加熱至165℃，控溫?cái)嚢?25轉(zhuǎn)/分鐘)120分鐘；

c.在控溫?cái)嚢璧臈l件下投入聚乙烯蠟和UV531，分2次加入剩余的C5石油樹脂，兩次加入間隔5分鐘，保溫?cái)嚢?0分鐘；

d.停止加熱，停止通入氮?dú)猓P(guān)閉加料口，在繼續(xù)攪拌的條件下反應(yīng)釜抽真空，真空壓力0.08Mpa保持25分鐘。停止攪拌繼續(xù)抽真空5分鐘；

e.放空真空，向反應(yīng)釜中通入0.1MPa壓縮空氣放膠料。膠體冷卻后包裝，即制成熱熔壓敏膠成品。

表2熱熔壓敏膠的性能參數(shù)