本發(fā)明涉及膠黏劑技術(shù)領(lǐng)域，具體為一種改性環(huán)氧膠黏劑及其制備方法。

背景技術(shù)：

蜂窩板是一種由金屬面板、鋁/紙蜂窩芯、金屬底板、高分子膠黏劑復(fù)合而成的多層復(fù)合板材，具有質(zhì)量輕、強(qiáng)度高、剛度大、隔音、保溫性能好等眾多優(yōu)點(diǎn)。國外六十年代已在民用各領(lǐng)域使用，而且發(fā)展很快，我國最近幾年興起蜂窩技術(shù)才在民用工業(yè)的各領(lǐng)域應(yīng)用，以前僅限于軍用領(lǐng)域。鋁蜂窩板幕墻以其質(zhì)輕、強(qiáng)度高、剛度大等諸多優(yōu)點(diǎn)，已被廣泛應(yīng)用于高層建筑外墻裝飾?？偤穸葹?5mm，面板底板均為1.0mm厚的鋁蜂窩板只有6Kg/㎡。具有相同剛度的蜂窩板重量僅為鋁單板的1/5，鋼板的1/10，相互連接的鋁蜂窩芯就如無數(shù)個(gè)工字鋼，芯層分布固定在整個(gè)板面內(nèi)，使板塊更加穩(wěn)定，其抗風(fēng)壓性能大大超于鋁朔板和鋁單板，并具有不易變形，平面度好的特點(diǎn)，即使蜂窩板的分格尺寸很大。也能達(dá)到極高的平面度，是建筑業(yè)首選的輕質(zhì)材料。蜂窩板以其獨(dú)有的眾多優(yōu)點(diǎn)被廣泛應(yīng)用于各領(lǐng)域：建筑幕墻外墻掛板；室內(nèi)裝飾工程、廣告牌；船上建筑；航空制造業(yè)；室內(nèi)隔斷及商品展示臺(tái)；商用運(yùn)輸車和貨柜車車體；公共汽車、火車、地鐵及軌道交通車輛。對環(huán)保要求很嚴(yán)的現(xiàn)代家具行業(yè)來說，用鋁蜂窩板來做家具的加工材料，是新世紀(jì)一種很好的材料選擇，其完全無毒的綠色品質(zhì)，讓家具商在加工家具時(shí)，少了不必要的環(huán)保程序；另外，鋁蜂窩板面板可多樣化如實(shí)木，防火板，石膏板，天然大理石材，均可做成蜂窩板，材料選擇方便。

蜂窩板的粘接一般以環(huán)氧樹脂、聚氨酯等結(jié)構(gòu)型膠黏劑為主，但傳統(tǒng)的環(huán)氧樹脂膠由于強(qiáng)度高、脆性大，導(dǎo)致剝離時(shí)膠層極易斷裂，剝離強(qiáng)度低，且由于環(huán)氧樹脂膠交聯(lián)密度大，收縮應(yīng)力大，膠與金屬板材之間膨脹系數(shù)差異大等原因，故在高低溫循環(huán)等一些嚴(yán)苛條件下測試后易產(chǎn)生脫膠現(xiàn)象，剝離強(qiáng)度嚴(yán)重下降。同時(shí)由于環(huán)氧樹脂交聯(lián)密度大、脆性大，致使其抗沖擊強(qiáng)度也較低。而聚氨酯膠雖然粘接性能優(yōu)異，但由于其操作期短，玻璃化溫度較低，耐高溫、耐濕熱老化性能較差等缺點(diǎn)，在一些應(yīng)用場合難以取代環(huán)氧樹脂膠，所以在保持環(huán)氧樹脂固有強(qiáng)度和硬度及耐熱性的前提下，顯著改善環(huán)氧樹脂固化物的沖擊韌性是高性能環(huán)氧樹脂設(shè)計(jì)與研究的方向。

中國發(fā)明專利(公開號為CN 101323772 A)公開了一種用于超薄型石材與鋁蜂窩復(fù)合的改性環(huán)氧膠黏劑及其制備方法，此發(fā)明由A、B兩個(gè)組分組成，A組分包括：20-40重量份的環(huán)氧樹脂，5-15重量份的活性稀釋劑，10-30重量份的聚氨酯預(yù)聚體，1-5重量份的納米粉體材料，40-60重量份的無機(jī)粉狀填料；B組分包括：20-30重量份的改性胺固化劑，1-5重量份的促進(jìn)劑，1-5重量份的偶聯(lián)劑，5-10重量份的玻璃鱗片，40-60重量份的無機(jī)粉狀填料。其增韌唯一手段為使用聚氨酯預(yù)聚體來改性環(huán)氧樹脂，增韌方式單一，綜合性能提升有限。中國發(fā)明專利(公開號為CN 104804691 A)公開了一種室溫固化耐高溫高韌性的環(huán)氧膠黏劑及其制備方法，此發(fā)明由A、B兩個(gè)組分組成，A組分包括：57.9-76.9重量份的環(huán)氧樹脂，10-15％重量份的增韌劑，2-5重量份的稀釋劑，0.5-1重量份的偶聯(lián)劑，0.5-1重量份的氣相二氧化硅，10-20重量份的填料，0.1重量份的消泡劑；B組分包括：17.9-48.9重量份的脂環(huán)胺，20-30重量份的聚酰胺，10-20％重量份的改性脂肪胺，0.5-1重量份的偶聯(lián)劑，0.5-1重量份的氣相二氧化硅，20-30重量份的填料，0.1重量份的消泡劑。其增韌方法有兩種，一是使用了核殼橡膠改性環(huán)氧樹脂作為增韌劑，二是使用了增韌固化劑聚酰胺。核殼橡膠雖然增韌效果良好，但對粘附力提高不足，這點(diǎn)不如以丁腈橡膠作為增韌劑。中國發(fā)明專利(公開號為CN 103305170 A)公開了一種雙組分膠黏劑組合物及其制備方法，屬于汽車用環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠領(lǐng)域，其特征為：以100重量份的環(huán)氧樹脂混合物為基準(zhǔn)，第一增韌劑與第二增韌劑的總含量20-35重量份，填料的含量為10-30重量份，觸變劑的含量為3-6重量份，常溫固化劑的含量為10-50重量份，高溫固化劑的含量為3-5重量份，促進(jìn)劑的含量為0.5-1.5重量份。第一增韌劑為核殼結(jié)構(gòu)橡膠納米粒子，在A組分中；第二增韌劑為端異氰酸酯基聚氨酯和/或端羧基丁腈橡膠，在B組分中。此種膠黏劑的A和B兩個(gè)組分均為膏狀物，用于汽車結(jié)構(gòu)件(鋁合金或鎂合金)的粘接，代替?zhèn)鹘y(tǒng)的焊接方式。其增韌方式是A組分中僅使用了核殼橡膠改性環(huán)氧樹脂，B組分中使用了端異氰酸酯基聚氨酯和/或端羧基丁腈橡膠。在B組分中使用聚氨酯，其結(jié)果相當(dāng)于僅僅是制作出了一種韌性較好的固化劑，其原理與聚氨酯改性環(huán)氧樹脂是不同的。而使用聚氨酯對膠黏劑的主體--環(huán)氧樹脂進(jìn)行改性，則可以得到環(huán)氧樹脂互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物，即聚氨酯改性環(huán)氧樹脂，這是一種特種環(huán)氧樹脂，其配合韌性固化劑所得到的固化物柔韌性必定好于未改性的普通環(huán)氧樹脂與韌性固化劑所得到的固化物。另外，其膏狀物的物理性狀、需要高溫進(jìn)一步固化的化學(xué)性能，都使之在某些領(lǐng)域無法使用，比如室溫條件下蜂窩板的復(fù)合。

目前市場上除了國外進(jìn)口高端昂貴的環(huán)氧膠黏劑以外，國內(nèi)市場難以見到韌性很好，粘接強(qiáng)度高，耐久耐候性能優(yōu)良，且能做到價(jià)格較為親民、適合我國蜂窩復(fù)合板民用加工生產(chǎn)需要的環(huán)氧類膠黏劑。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是提供一種改性環(huán)氧膠黏劑及其制備方法，具有性能優(yōu)異、工藝簡單和成本低廉的特點(diǎn)。

本發(fā)明可以通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)：

本發(fā)明公開了一種改性環(huán)氧膠黏劑，用于鋁板與鋁/紙蜂窩芯的粘接復(fù)合或鋼板與鋁/紙蜂窩芯粘接復(fù)合，所述膠黏劑由A組分、B組分雙組分組成，所述兩組分的配比為A：B＝2:1或者A：B＝1:1，A組分為作為基料的改性環(huán)氧樹脂體系；B組分為用作固化劑以改性胺、聚酰胺為主的胺類固化劑體系。所述膠黏劑是由A、B雙組分組成的，使用配比可為A：B＝2:1或者A：B＝1:1，取決于配方設(shè)計(jì)。A組分為基料，即改性環(huán)氧樹脂體系，為流體；B組分為固化劑，以改性胺、聚酰胺為主的胺類固化劑體系，為粘稠流體；混合后為流動(dòng)良好的可刮涂流體，而且是一種室溫固化型改性環(huán)氧膠黏劑。

所述A組分包括以下重量份的組分：環(huán)氧樹脂20-40重量份，增韌劑20-35重量份，活性稀釋劑6-12重量份，偶聯(lián)劑3-5重量份，納米復(fù)合材料3-5重量份，填料10-40重量份，助劑1-4重量份；

所述B組分包括以下重量份的組分：胺類固化劑50-80重量份，促進(jìn)劑1-3重量份，偶聯(lián)劑3-5重量份，納米復(fù)合材料1-3重量份，助劑1-4重量份。

進(jìn)一步地，在所述A組分中，各組分如下：

所述環(huán)氧樹脂選自雙酚A型環(huán)氧樹脂E-44、E-51；雙酚F環(huán)氧樹脂NPEF-170、AG-80環(huán)氧樹脂、TDE-85環(huán)氧樹脂中的一種或兩種以上；

所述增韌劑選自聚氨酯改性環(huán)氧樹脂、核殼橡膠改性環(huán)氧樹脂、端環(huán)氧基液體丁腈橡膠的兩種以上；

所述活性稀釋劑選自501、622、630、632、636、639、662、666、669、678、680、690、692、746、748、6604、CDGE活性稀釋劑，RDGE樹脂中的一種或兩種以上；

所述偶聯(lián)劑選自KH-560(γ-縮水甘油醚丙基三甲氧基硅烷)、A-186(β-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷)中的一種或兩種以上；

所述納米復(fù)合材料選自納米二氧化硅、納米碳酸鈣、納米二氧化鈦、納米氧化鋁、硫酸鈣晶須、氧化鋅晶須中的一種或兩種以上；

所述填料選自碳酸鈣粉、活化碳酸鈣粉、硅微粉、活性硅微粉、石英粉、硫酸鋇粉、活化硫酸鋇粉、滑石粉、氫氧化鋁粉、氫氧化鎂粉中的一種或兩種以上，所述填料的目數(shù)在600-2000目之間；

所述助劑選自潤濕劑、分散劑、防沉劑、流平劑、消泡劑、抗氧劑、紫外光穩(wěn)定劑、防霉劑中的一種或兩種以上。

進(jìn)一步地，在所述B組分中，各組分如下：

所述胺類固化劑選自聚酰胺、改性聚酰胺、腰果殼油改性酚醛胺、酚醛酰胺、耐高溫改性酚醛胺、耐濕熱改性脂環(huán)胺中的一種或二種以上；

所述促進(jìn)劑選自進(jìn)口K54或者國產(chǎn)DMP-30的2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚中的一種或二種；

所述偶聯(lián)劑選自KH-550(γ-氨丙基三乙氧基硅烷)、KH-551(γ-氨丙基三甲氧基硅烷)、KH-791(N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基-三乙氧基硅烷)、KH-792(N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基-三甲氧基硅烷)、KH-602(N―β―(氨乙基)―γ―氨丙基甲基二甲氧基硅烷)、KH-912(γ―氨丙基甲基二甲氧基硅烷)、KH-902(γ―氨丙基甲基二乙氧基硅烷)、KH-103(γ-二乙烯三氨基丙基甲基二甲氧基硅烷)中的一種或二種以上；

所述納米復(fù)合材料選自納米二氧化硅、納米碳酸鈣、納米二氧化鈦、納米氧化鋁、硫酸鈣晶須、氧化鋅晶須中的一種或二種以上；

所述助劑選自潤濕劑、分散劑、防沉劑、流平劑、消泡劑、抗氧劑、紫外光穩(wěn)定劑、防霉劑中的一種或兩種以上。

進(jìn)一步地，在所述A組分中，還包括阻燃劑0-25重量份，所述阻燃劑為氮-磷無鹵有機(jī)體系，根據(jù)阻燃級別不同，添加量也不同。從結(jié)構(gòu)、功能出發(fā)，環(huán)氧樹脂、增韌劑、活性稀釋劑、偶聯(lián)劑、納米復(fù)合材料、填料是必要的成分；從實(shí)際加工工藝到施工工藝，助劑是必不可少的；阻燃劑根據(jù)應(yīng)用、客戶要求，是否添加以及添加量是可以變動(dòng)的。

進(jìn)一步地，在所述B組分中，還包括阻燃劑0-30重量份，所述阻燃劑為氮-磷無鹵有機(jī)體系，根據(jù)阻燃級別不同，添加量也不同。進(jìn)一步地，在所述B組分中，還包括端氨基液體丁腈橡膠0-20重量份，所述端氨基液體丁腈橡膠為鏈端含有氨基(-NH2)的液體丁腈聚合物。

進(jìn)一步地，所述B組分還包括填料0-30重量份，所述填料選自碳酸鈣粉、活化碳酸鈣粉、硅微粉、活性硅微粉、石英粉、硫酸鋇粉、滑石粉、氫氧化鋁粉、氫氧化鎂粉中的一種或兩種以上，所述填料的目數(shù)為600-2000目。

在B組分中，使用聚酰胺作為增韌固化劑以及丁腈橡膠的使用。從結(jié)構(gòu)、功能出發(fā)，胺類固化劑、促進(jìn)劑、偶聯(lián)劑是必要的成分；若A組份中已使用了端環(huán)氧基液體丁腈橡膠，則B組分中可添加或者不添加端氨基液體丁腈橡膠；若A組份中未添加端環(huán)氧基液體丁腈橡膠，則B組分中必添加端氨基液體丁腈橡膠；從提高玻璃化溫度、進(jìn)一步增韌角度考慮，納米復(fù)合材料的使用是可以考慮的；從成本和粘度以及可操作性出發(fā)，填料是否添加以及添加比例是可靈活變動(dòng)的；從實(shí)際加工工藝到施工工藝，助劑是必不可少的；阻燃劑根據(jù)應(yīng)用、客戶要求，是否添加以及添加量是可以變動(dòng)的。還通過使用改性酚醛胺、脂環(huán)胺提高固化物Tg。使用納米復(fù)合材料進(jìn)行增強(qiáng)、增韌、提高玻璃化溫度，且A、B組分均可添。

一種改性環(huán)氧膠黏劑的制備方法，其A組分的制備方法為：在反應(yīng)容器中加入環(huán)氧樹脂，增韌劑，活性稀釋劑，然后加溫至60℃，并保持30分鐘，然后用高速分散機(jī)以4000r/min的轉(zhuǎn)速攪拌30-60分鐘，使之充分混合均勻。隨后停機(jī)，加入助劑，然后繼續(xù)以4000r/min的轉(zhuǎn)速攪拌大約10分鐘，均勻混合后停機(jī)；

加入納米復(fù)合材料，然后緩慢調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)速至300r/min進(jìn)行攪拌，視分散程度，再緩慢升到500-800r/min，當(dāng)納米復(fù)合材料完全被液體潤濕相容后，可將轉(zhuǎn)速調(diào)節(jié)至4000r/min，保持60℃，繼續(xù)攪拌30-60分鐘，使納米復(fù)合材料連續(xù)、均勻分散于液相中即可停機(jī)；

加入填料，將高速分散劑轉(zhuǎn)速調(diào)節(jié)至500-800r/min，然后緩慢加入填料，當(dāng)粉體填料被完全潤濕相容于液相中時(shí)，隨后加入偶聯(lián)劑，調(diào)速至3000-4000r/min進(jìn)行攪拌，保溫60℃，攪拌反應(yīng)60min，使之混合均勻，反應(yīng)完全，隨后停機(jī)；

最后將容器內(nèi)制備好的A組分添加到真空反應(yīng)釜中，繼續(xù)加熱攪拌約30分鐘，抽真空，出料，過100目篩網(wǎng)，封裝，至此，A組分制作完畢

進(jìn)一步地，其B組分的制備方法為：根據(jù)A組份材料及A組分、B組分的互配比例，計(jì)算、優(yōu)化出胺類固化劑以及端氨基液體丁腈橡膠的具體搭配及添加量，將其與促進(jìn)劑一起加入反應(yīng)容器中，用高速分散機(jī)以2000-3000r/min的轉(zhuǎn)速進(jìn)行攪拌，攪拌過程中加入助劑，保持60℃攪拌分散約30-40分鐘，待攪拌、混合均勻后即可停機(jī)；

加入納米復(fù)合材料，然后緩慢調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)速至300r/min進(jìn)行攪拌，視分散程度，再緩慢升到500-800r/min，當(dāng)納米復(fù)合材料完全被液體潤濕相容后，可將轉(zhuǎn)速調(diào)節(jié)至4000r/min，保持60℃，繼續(xù)攪拌30-60分鐘，使納米復(fù)合材料連續(xù)、均勻分散于液相中即可停機(jī)；

加入偶聯(lián)劑，保持60℃，繼續(xù)攪拌30分鐘，使之混合分散均勻，然后灌入真空反應(yīng)釜，加熱、攪拌、抽真空、出料、封裝；，至此，B組分制作完畢

進(jìn)一步地，所述A組分還包括阻燃劑，所述阻燃劑在加入填料前加入，加入阻燃劑后，則以3000-4000r/min轉(zhuǎn)速攪拌大約20分鐘，使之均勻分散。

進(jìn)一步地，所述B組分還包括阻燃劑和填料，所述填料在加入偶聯(lián)劑前加入，加入填料后，將高速分散劑轉(zhuǎn)速調(diào)節(jié)至500-800r/min，然后緩慢加入填料，當(dāng)粉填料被完全潤濕相容于液相中時(shí)，隨后加入偶聯(lián)劑，調(diào)速至3000-4000r/min進(jìn)行攪拌，保溫60℃，攪拌反應(yīng)60min，使之混合均勻，反應(yīng)完全，隨后停機(jī)；所述阻燃劑在加入偶聯(lián)劑后加入，加入填料后，繼續(xù)攪拌分散，使之混合均勻后便可停機(jī)。最后灌入真空反應(yīng)釜，加熱、攪拌、抽真空、出料過100目篩網(wǎng)、封裝。至此，B組分制作完畢。

本發(fā)明一種改性環(huán)氧膠黏劑及其制備方法，具有如下的有益效果：

第一、性能優(yōu)異，本發(fā)明所得參照的滾筒剝離強(qiáng)度在耐水、耐熱水、耐溫差和耐熱老化方面均高于JG/T 334-2012《建筑外墻用鋁蜂窩復(fù)合板》行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的要求，具有優(yōu)異的滾筒剝離強(qiáng)度；

第二、工藝簡單，通過A組分、B組分分別配制，制備工序均為常規(guī)工序，有效簡化了其制作工藝；

第三、成本低廉，本發(fā)明產(chǎn)品原料簡單易得，制作工藝簡單，有效節(jié)省了生產(chǎn)制造成本。

具體實(shí)施方式

為了使本技術(shù)領(lǐng)域的人員更好地理解本發(fā)明的技術(shù)方案，下面結(jié)合實(shí)施例及對本發(fā)明產(chǎn)品作進(jìn)一步詳細(xì)的說明。

實(shí)施例1

A組分配制：環(huán)氧樹脂E-44：10份、E-51：22份；活性稀釋劑：501(環(huán)氧丙烷丁基醚)：2份、662(丙三醇三縮水甘油醚):5份、692(苯甲醇縮水甘油醚)：3份；增韌劑:聚氨酯改性環(huán)氧樹脂(產(chǎn)品來源：佛山市雅美博化工有限公司ZR100)：15份、核殼橡膠改性環(huán)氧樹脂(產(chǎn)品來源：深圳市初創(chuàng)應(yīng)用材料有限公司ICAM-8627)：8份、端環(huán)氧基液體丁腈橡膠(產(chǎn)品來源：佳迪達(dá)化工ETBN 1300X63)：5份；偶聯(lián)劑：KH-560(γ-縮水甘油醚丙基三甲氧基硅烷)：3份；納米復(fù)合材料：納米二氧化硅：0.5份、納米二氧化鈦：1.5份、硫酸鈣晶須：1份；填料：活性硅微粉：21份；助劑：分散劑：0.3份、潤濕劑：0.3份、防沉劑0.1份、消泡劑0.3份；抗氧劑：1.5份；紫外光穩(wěn)定劑：0.5份。

A組分制備工藝：

在反應(yīng)容器中加入環(huán)氧樹脂，增韌劑，活性稀釋劑，然后加溫至60℃，并保持30分鐘，然后用高速分散機(jī)以4000r/min的轉(zhuǎn)速攪拌30-60分鐘，使之充分混合均勻。隨后停機(jī)，加入助劑，然后繼續(xù)以4000r/min的轉(zhuǎn)速攪拌大約10分鐘，均勻混合后停機(jī)。

加入納米復(fù)合材料，然后緩慢調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)速至300r/min進(jìn)行攪拌，視分散程度，再緩慢升到500-800r/min，當(dāng)納米復(fù)合材料完全被液體潤濕相容后，可將轉(zhuǎn)速調(diào)節(jié)至4000r/min，保持60℃，繼續(xù)攪拌30-60分鐘，使納米復(fù)合材料連續(xù)、均勻分散于液相中即可停機(jī)。

將高速分散劑轉(zhuǎn)速調(diào)節(jié)至500-800r/min，然后緩慢加入填料，當(dāng)粉體填料被完全潤濕相容于液相中時(shí)，隨后加入偶聯(lián)劑，調(diào)速至3000-4000r/min進(jìn)行攪拌，保溫60℃，攪拌反應(yīng)60min，使之混合均勻，反應(yīng)完全，隨后停機(jī)。

最后將容器內(nèi)制備好的A組分添加到真空反應(yīng)釜中，繼續(xù)加熱攪拌約30分鐘，抽真空，出料，過100目篩網(wǎng)。至此，A組分制作完畢。

B組分配制：胺類固化劑：德國巴斯夫(原德國科寧)Versamid 140聚酰胺：10份、美國邁圖EPIKURE 3125A聚酰胺：15份、江西省宜春遠(yuǎn)大化工有限公司650聚酰胺：20份、美國卡德萊NX-6032腰果殼油改性酚醛胺：15份、耐高溫改性酚醛胺(佛山市雅美博化工有限公司YMB-301)：5份、耐濕熱改性脂環(huán)胺(佛山市雅美博化工有限公司YMB-541):29份；促進(jìn)劑：K54(2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚)：2份；偶聯(lián)劑：KH-550(γ-氨丙基三乙氧基硅烷)：2份；納米復(fù)合材料：納米二氧化硅：1.5份；助劑：分散劑：0.3份、消泡劑0.2份。

B組分制備工藝：

在反應(yīng)容器中，加入胺類固化劑、促進(jìn)劑，用高速分散機(jī)以約2000-3000r/min的轉(zhuǎn)速進(jìn)行攪拌，攪拌過程中加入助劑，保持60℃攪拌分散30-40分鐘，待攪拌、混合均勻后即可停機(jī)。

加入納米復(fù)合材料，然后緩慢調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)速至300r/min進(jìn)行攪拌，視分散程度，再緩慢升到500-800r/min，當(dāng)納米復(fù)合材料完全被液體潤濕相容后，可將轉(zhuǎn)速調(diào)節(jié)至4000r/min，保持60℃，繼續(xù)攪拌30分鐘，使納米復(fù)合材料連續(xù)、均勻分散于液相中即可停機(jī)。再加入偶聯(lián)劑，保持60℃，繼續(xù)攪拌30分鐘，使之混合分散均勻，然后灌入真空反應(yīng)釜，加熱、攪拌、抽真空、出料。

此實(shí)施例中，A組分與B組分是按照A:B＝2:1的重量比進(jìn)行配比使用的。

實(shí)施例2

A組分配制：環(huán)氧樹脂E-51：20份、AG-80：10份；活性稀釋劑632(1,6己二醇二縮水甘油醚):4份、636(三羥甲基丙烷縮水甘油醚)：2份、669(乙二醇二縮水甘油醚)：2份；聚氨酯改性環(huán)氧樹脂增韌劑(產(chǎn)品來源：佛山市雅美博化工有限公司ZR101)：18份、核殼橡膠改性環(huán)氧樹脂(產(chǎn)品來源：深圳初創(chuàng)應(yīng)用材料有限公司ICAM-8611)：10份；偶聯(lián)劑KH-560(γ-縮水甘油醚丙基三甲氧基硅烷)：2份；納米二氧化鈦：3份，硫酸鈣晶須：2份；石英粉：9份；氮-磷無鹵有機(jī)體系阻燃劑：15份；分散劑：0.3份、潤濕劑：0.3份、防沉劑0.1份、消泡劑0.3份；抗氧劑：2份。

A組分制備工藝：

在反應(yīng)容器中加入環(huán)氧樹脂，增韌劑，活性稀釋劑，然后加溫至60℃，并保持30分鐘，然后用高速分散機(jī)以4000r/min的轉(zhuǎn)速攪拌30-60分鐘，使之充分混合均勻。隨后停機(jī)，加入助劑，然后繼續(xù)以4000r/min的轉(zhuǎn)速攪拌大約10分鐘，均勻混合后停機(jī)。

加入納米復(fù)合材料，然后緩慢調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)速至300r/min進(jìn)行攪拌，視分散程度，再緩慢升到500-800r/min，當(dāng)納米復(fù)合材料完全被液體潤濕相容后，可將轉(zhuǎn)速調(diào)節(jié)至4000r/min，保持60℃，繼續(xù)攪拌30-60分鐘，使納米復(fù)合材料連續(xù)、均勻分散于液相中即可停機(jī)。然后加入阻燃劑，緩慢調(diào)節(jié)至3000-4000r/min轉(zhuǎn)速攪拌大約20分鐘，使之均勻分散，停攪拌。

將高速分散劑轉(zhuǎn)速調(diào)節(jié)至500-800r/min，然后緩慢加入填料，當(dāng)粉體填料被完全潤濕相容于液相中時(shí)，隨后加入偶聯(lián)劑，調(diào)速至3000-4000r/min進(jìn)行攪拌，保溫60℃，攪拌反應(yīng)60min，使之混合均勻，反應(yīng)完全，隨后停機(jī)。

最后將容器內(nèi)制備好的A組分添加到真空反應(yīng)釜中，繼續(xù)加熱攪拌約30分鐘，抽真空，出料，過100目篩網(wǎng)。至此，A組分制作完畢。

B組分配制：胺類固化劑：德國巴斯夫(原德國科寧)Versamid 140聚酰胺：18份、美國邁圖EPIKURE 3175改性聚酰胺：15份、美國卡德萊LITE3025酚醛酰胺：20份、耐濕熱改性脂環(huán)胺(佛山市雅美博化工有限公司YMB-541)：20份；端氨基液體丁腈橡膠(佳迪達(dá)化工ATBN 1300X42)：20份；促進(jìn)劑K54(2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚)：3份；偶聯(lián)劑KH-791(N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基-三乙氧基硅烷)：2.5份；納米二氧化硅：1份；分散劑：0.3份、消泡劑0.2份。

B組分制備工藝：

在反應(yīng)容器中，加入胺類固化劑、端氨基液體丁腈橡膠、促進(jìn)劑，用高速分散機(jī)以2000-3000r/min的轉(zhuǎn)速進(jìn)行攪拌，攪拌過程中加入助劑，保持60℃攪拌分散約30-40分鐘，待攪拌、混合均勻后即可停機(jī)。

加入納米復(fù)合材料，然后緩慢調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)速至300r/min進(jìn)行攪拌，視分散程度，再緩慢升到500-800r/min，當(dāng)納米復(fù)合材料完全被液體潤濕相容后，可將轉(zhuǎn)速調(diào)節(jié)至4000r/min，保持60℃，繼續(xù)攪拌30分鐘，使納米復(fù)合材料連續(xù)、均勻分散于液相中即可停機(jī)。再加入偶聯(lián)劑，保持60℃，繼續(xù)攪拌30分鐘，使之混合分散均勻，然后灌入真空反應(yīng)釜，加熱、攪拌、抽真空、出料。

此實(shí)施例中，A組分與B組分是按照A:B＝2:1的重量比進(jìn)行配比使用的。

實(shí)施例3

A組分配制：環(huán)氧樹脂E-51：30份；活性稀釋劑：662(丙三醇三縮水甘油醚):5份、748(碳十二至碳十四烷基縮水甘油醚):3份；聚氨酯改性環(huán)氧樹脂(產(chǎn)品來源：佛山市雅美博化工有限公司ZR101S)：13份、核殼橡膠改性環(huán)氧樹脂(產(chǎn)品來源：深圳初創(chuàng)應(yīng)用材料有限公司ICAM-8601)：12份；偶聯(lián)劑KH-560(γ-縮水甘油醚丙基三甲氧基硅烷)：3份；納米二氧化鈦：2份、硫酸鈣晶須：3份；碳酸鈣粉：26份；分散劑：0.3份、潤濕劑：0.3份、防沉劑0.1份、消泡劑0.3份；抗氧劑：1.5份；紫外光穩(wěn)定劑：0.5份。

配制工藝同實(shí)施例1。

B組分配制：胺類固化劑：巴斯夫(原德國科寧)Versamid 150聚酰胺：40份、美國邁圖EPIKURE 3125A聚酰胺：15份、耐濕熱改性脂環(huán)胺(佛山市雅美博化工有限公司YMB-541)：10份；端氨基液體丁腈橡膠(佳迪達(dá)化工ATBN 1300X21)：10份；促進(jìn)劑K54(2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚)：3份；偶聯(lián)劑KH-912(γ―氨丙基甲基二甲氧基硅烷)：3份；納米二氧化鈦：1.5份；分散劑：0.3份、消泡劑0.2份；活性硅微粉：10份、活性碳酸鈣份：7份。

B組分制備工藝：

在反應(yīng)容器中，加入胺類固化劑、端氨基液體丁腈橡膠、促進(jìn)劑，用高速分散機(jī)以2000-3000r/min的轉(zhuǎn)速進(jìn)行攪拌，攪拌過程中加入助劑，保持60℃攪拌分散約30-40分鐘，待攪拌、混合均勻后即可停機(jī)。

加入納米復(fù)合材料，然后緩慢調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)速至300r/min進(jìn)行攪拌，視分散程度，再緩慢升到500-800r/min，當(dāng)納米復(fù)合材料完全被液體潤濕相容后，可將轉(zhuǎn)速調(diào)節(jié)至4000r/min，保持60℃，繼續(xù)攪拌30分鐘，使納米復(fù)合材料連續(xù)、均勻分散于液相中即可停機(jī)。然后將高速分散劑轉(zhuǎn)速調(diào)節(jié)至500-800r/min，緩慢加入填料，當(dāng)粉體填料被完全潤濕相容于液相中時(shí)，隨后加入偶聯(lián)劑，把高速分散劑調(diào)速至3000-4000r/min進(jìn)行攪拌，保溫60℃，攪拌反應(yīng)60min，使之混合均勻，反應(yīng)完全，隨后停機(jī)。最后灌入真空反應(yīng)釜，加熱、攪拌、抽真空、出料過100目篩網(wǎng)、封裝。

此實(shí)施例中，A組分與B組分是按照A:B＝2:1的重量比進(jìn)行配比使用的。

實(shí)施例4

A組分配制：環(huán)氧樹脂E-51：24份、TDE-85：12份；活性稀釋劑：622(1，4丁二醇二縮水甘油醚)：3份、6604(二乙二醇縮水甘油醚)：6份；聚氨酯改性環(huán)氧樹脂(產(chǎn)品來源：佛山市雅美博化工有限公司ZR102)：10份、核殼橡膠改性環(huán)氧樹脂(產(chǎn)品來源：深圳初創(chuàng)應(yīng)用材料有限公司ICAM-8617)：12份、端環(huán)氧基液體丁腈橡膠(產(chǎn)品來源：佳迪達(dá)化工ETBN 1300X68)：8份；偶聯(lián)劑KH-560(γ-縮水甘油醚丙基三甲氧基硅烷)：2份；納米二氧化鈦：2份、硫酸鈣晶須：2份；氫氧化鋁粉：6份；氮-磷無鹵有機(jī)體系阻燃劑：10份；分散劑：0.4份、潤濕劑：0.2份、防沉劑0.1份、消泡劑0.3份；抗氧劑：2份。

配制工藝同實(shí)施例2。

B組分配制：胺類固化劑：美國邁圖EPIKURE 3140A聚酰胺：8份、EPIKURE 3175改性聚酰胺：15份、耐高溫改性酚醛胺(佛山市雅美博化工有限公司YMB-301)：5份、耐濕熱改性脂環(huán)胺(佛山市雅美博化工有限公司YMB-541)：20份；端氨基液體丁腈橡膠(佳迪達(dá)化工ATBN 1300X42)：4份、端氨基液體丁腈橡膠(佳迪達(dá)化工ATBN 1300X21)：4份；促進(jìn)劑K54(2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚)：3份；偶聯(lián)劑KH-902(γ―氨丙基甲基二乙氧基硅烷)：2份；納米二氧化硅：1份、納米二氧化鈦：1份；潤濕劑：0.3份、分散劑：0.4份、消泡劑0.3份；硫酸鋇粉：10份、硅微粉：8份、碳酸鈣粉：5份；氮-磷無鹵有機(jī)體系阻燃劑：13份。

B組分制備工藝：

在反應(yīng)容器中，加入胺類固化劑、端氨基液體丁腈橡膠、促進(jìn)劑，用高速分散機(jī)以2000-3000r/min的轉(zhuǎn)速進(jìn)行攪拌，攪拌過程中加入助劑，保持60℃攪拌分散約30-40分鐘，待攪拌、混合均勻后即可停機(jī)。

加入納米復(fù)合材料，然后緩慢調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)速至300r/min進(jìn)行攪拌，視分散程度，再緩慢升到500-800r/min，當(dāng)納米復(fù)合材料完全被液體潤濕相容后，可將轉(zhuǎn)速調(diào)節(jié)至4000r/min，保持60℃，繼續(xù)攪拌30分鐘，使納米復(fù)合材料連續(xù)、均勻分散于液相中即可停機(jī)。然后將高速分散劑轉(zhuǎn)速調(diào)節(jié)至500-800r/min，緩慢加入填料，當(dāng)粉體填料被完全潤濕相容于液相中時(shí)，隨后加入偶聯(lián)劑，把高速分散劑調(diào)速至3000-4000r/min進(jìn)行攪拌，保溫60℃，攪拌30分鐘，然后緩慢加入阻燃劑，攪拌到混合均勻?yàn)橹辜纯赏C(jī)。最后灌入真空反應(yīng)釜，加熱、攪拌、抽真空、出料過100目篩網(wǎng)、封裝。

此實(shí)施例中，A組分與B組分是按照A:B＝1:1的重量比進(jìn)行配比使用的。

為了評估本發(fā)明所得產(chǎn)品的性能，分別將上述實(shí)施例1-4制備的改性環(huán)氧膠黏劑應(yīng)用于鋁板與鋁蜂窩芯的粘接復(fù)合，室內(nèi)避光、陰涼處放置一個(gè)月后，之后分別進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)測試、耐熱水性測試、耐溫差性測試，以上試驗(yàn)均遵循JG/T 334-2012《建筑外墻用鋁蜂窩復(fù)合板》行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測試，另加耐水性測試(蒸餾水室溫浸泡168小時(shí))、耐熱老化性測試(烘箱內(nèi)150℃烘烤168小時(shí))，測試內(nèi)容為鋁蜂窩板膠主要檢測項(xiàng)目：180°滾筒剝離強(qiáng)度，其結(jié)果見下表：

表1滾筒剝離強(qiáng)度測試結(jié)果

從表1可以看到，本發(fā)明所得參照的滾筒剝離強(qiáng)度在耐水、耐熱水、耐溫差和耐熱老化方面均高于JG/T 334-2012《建筑外墻用鋁蜂窩復(fù)合板》行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的要求，具有優(yōu)異的滾筒剝離強(qiáng)度。

以上所述，僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并非對本發(fā)明作任何形式上的限制；凡本行業(yè)的普通技術(shù)人員均可按說明書所示和以上所述而順暢地實(shí)施本發(fā)明；但是，凡熟悉本專業(yè)的技術(shù)人員在不脫離本發(fā)明技術(shù)方案范圍內(nèi)，可利用以上所揭示的技術(shù)內(nèi)容而作出的些許更動(dòng)、修飾與演變的等同變化，均為本發(fā)明的等效實(shí)施例；同時(shí)，凡依據(jù)本發(fā)明的實(shí)質(zhì)技術(shù)對以上實(shí)施例所作的任何等同變化的更動(dòng)、修飾與演變等，均仍屬于本發(fā)明的技術(shù)方案的保護(hù)范圍之內(nèi)。