本申請(qǐng)是申請(qǐng)人于2012年8月8日提出的國(guó)際申請(qǐng)?zhí)枮?012800114406、發(fā)明名稱為“液晶顯示元件用密封劑以及液晶顯示元件”的國(guó)際申請(qǐng)的分案。
本發(fā)明涉及對(duì)取向膜的膠粘性優(yōu)良、并且基本不產(chǎn)生液晶污染的液晶顯示元件用密封劑。另外，本發(fā)明涉及使用該液晶顯示元件用密封劑而制成的液晶顯示元件。
背景技術(shù)：
液晶顯示元件具有通過在2片基板上涂布密封劑并使其貼合而形成的在單元中封入了液晶而得的液晶單元。
液晶顯示單元通過下述步驟制造，即，使2片帶電極的透明基板隔著規(guī)定的間隔對(duì)置，用密封劑對(duì)其周圍進(jìn)行密封，從而形成單元，從在其一部分上設(shè)置的液晶注入口將液晶注入到單元內(nèi)，使用密封劑或封口劑來密封該液晶注入口。
另外，近年來，還研究了如專利文獻(xiàn)1所公開的、使用了光固化熱固化并用型密封劑的被稱為滴下工藝的液晶顯示元件的制造方法。
滴下工藝中，首先，在2片帶電極的透明基板中的一片上形成框狀的密封圖案。接著，在密封劑未固化的狀態(tài)下將液晶的微滴滴下涂布到透明基板的密封圖案框內(nèi)整個(gè)面，在減壓下重合另一片透明基板，對(duì)密封部照射紫外線，進(jìn)行預(yù)固化。之后，加熱而進(jìn)行主固化，制作液晶顯示元件。
對(duì)于以往的液晶顯示元件而言，密封劑的配置位置基本在玻璃、ito等無機(jī)材料上，且考慮到對(duì)于這些無機(jī)材料的膠粘力等，還對(duì)密封劑進(jìn)行了設(shè)計(jì)。但是，隨著近年來的液晶顯示裝置的用途的擴(kuò)大，推進(jìn)了液晶顯示部的狹邊框化，在取向膜上配置有密封劑的基板快速地進(jìn)行了普及，對(duì)于以往的密封劑來說，存在對(duì)取向膜的膠粘力不足這樣的問題。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1：日本特開2001-133794號(hào)公報(bào)
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
發(fā)明所要解決的課題
本發(fā)明的目的在于，提供對(duì)取向膜的膠粘性優(yōu)良、并且基本不產(chǎn)生液晶污染的液晶顯示元件用密封劑。另外，本發(fā)明的目的在于，提供使用該液晶顯示元件用密封劑制成的液晶顯示元件。
用于解決課題的方法
本發(fā)明為一種液晶顯示元件用密封劑，其特征在于，含有：具有(甲基)丙烯酰基的固化性樹脂，固化劑，和選自表面處理水滑石、表面處理碳酸鈣、聚酰亞胺微粒、丁腈橡膠微粒、3-烷氧基甲硅烷基丙基琥珀酸酐、由下述式(1)表示的化合物、由下述式(2)表示的化合物、以及由下述式(3)表示的化合物中的至少一種。
式(1)中，r1表示甲基、甲氧基、或者乙氧基，r2、r3表示甲氧基或乙氧基。式(2)中，r4表示甲基、甲氧基、或者乙氧基，r5、r6表示甲氧基或乙氧基。式(3)中，r7表示甲氧基或乙氧基。
以下，詳述本發(fā)明。
本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過使用選自表面處理水滑石、表面處理碳酸鈣、聚酰亞胺微粒、丁腈橡膠微粒、由上述式(1)表示的化合物、由上述式(2)表示的化合物、以及由上述式(3)表示的化合物中的至少一種，從而能夠顯著提高所得的液晶顯示元件用密封劑對(duì)取向膜的膠粘力，從而完成了本發(fā)明。
本發(fā)明的液晶顯示元件用密封劑含有選自表面處理水滑石、表面處理碳酸鈣、聚酰亞胺微粒、丁腈橡膠微粒、由上述式(1)表示的化合物、由上述式(2)表示的化合物以及由上述式(3)表示的化合物中的至少一種。
通過含有選自表面處理水滑石、表面處理碳酸鈣、聚酰亞胺微粒、丁腈橡膠微粒、由上述式(1)表示的化合物、由上述式(2)表示的化合物、以及由上述式(3)表示的化合物中的至少一種，從而使得本發(fā)明的液晶顯示元件用密封劑對(duì)取向膜的膠粘力優(yōu)良。
<表面處理水滑石>
上述表面處理水滑石是對(duì)水滑石實(shí)施表面處理而制成的。
作為上述對(duì)水滑石所實(shí)施的表面處理，可以列舉出脂肪酸處理、硅烷偶聯(lián)劑處理等。其中，優(yōu)選為疏水處理。
作為用于對(duì)上述水滑石實(shí)施表面處理的表面處理劑，例如可以列舉出硬脂酸、油酸、亞油酸等脂肪酸，二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、正己基三甲氧基硅烷、正己基三乙氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷等硅烷偶聯(lián)劑等。其中，從所得的液晶顯示元件用密封劑對(duì)取向膜的膠粘性特別優(yōu)良出發(fā)，優(yōu)選脂肪酸處理。
作為市售的上述表面處理水滑石，例如可以列舉出dht-4a、dht-4a-2(均為協(xié)和化學(xué)工業(yè)公司制)等。
上述表面處理水滑石的二次凝聚物的平均粒徑的優(yōu)選的上限為5μm。上述表面處理水滑石的二次凝聚物的平均粒徑超過5μm時(shí)，在使用所得到的液晶顯示元件用密封劑的情況下，有時(shí)成為液晶顯示元件的單元間隙控制的障礙。上述表面處理水滑石的二次凝聚物的平均粒徑的更優(yōu)選的上限為3μm。
需要說明的是，本說明書中，上述平均粒徑是指通過用激光衍射式粒度分布測(cè)定裝置進(jìn)行測(cè)定而算出的平均粒徑。
上述表面處理水滑石的含量，相對(duì)于上述固化性樹脂100重量份，優(yōu)選的下限為3重量份，優(yōu)選的上限為100重量份。上述表面處理水滑石的含量低于3重量份時(shí)，有時(shí)膠粘力不充分。上述表面處理水滑石的含量超過100重量份時(shí)，有時(shí)所得到的密封劑的粘度變得過高。上述表面處理水滑石的含量的更優(yōu)選的下限為5重量份，更優(yōu)選的上限為50重量份。
<表面處理碳酸鈣>
上述表面處理碳酸鈣是對(duì)碳酸鈣實(shí)施表面處理而制成的。
作為對(duì)上述碳酸鈣所實(shí)施的表面處理，可以列舉脂肪酸處理、硅烷偶聯(lián)劑處理等。其中，優(yōu)選為疏水處理。
作為上述用于對(duì)碳酸鈣實(shí)施表面處理的表面處理劑，例如可以列舉出硬脂酸、油酸、亞油酸等脂肪酸，二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、正己基三甲氧基硅烷、正己基三乙氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷等硅烷偶聯(lián)劑等。其中，從所得的液晶顯示元件用密封劑對(duì)取向膜的膠粘性特別優(yōu)良出發(fā)，優(yōu)選脂肪酸處理。
作為市售的上述表面處理碳酸鈣，例如可以列舉出msk-c、msk-p、msk-po、calfine100、calfine200、calfine200m、calfine500、カ一レツクス100、カ一レツクス300、ms700、n-2、nc-5、nc-k、cube-18bhs(均為丸尾鈣公司制)等。
上述表面處理碳酸鈣的二次凝聚物的平均粒徑的優(yōu)選的上限為5μm。上述表面處理碳酸鈣的二次凝聚物的平均粒徑超過5μm時(shí)，在使用得到的液晶顯示元件用密封劑的情況下，有時(shí)成為液晶顯示元件的單元間隙控制的障礙。上述表面處理碳酸鈣的二次凝聚物的平均粒徑的更優(yōu)選的上限為3μm。
上述表面處理碳酸鈣的含量，相對(duì)于上述固化性樹脂100重量份，優(yōu)選的下限為3重量份，優(yōu)選的上限為100重量份。上述表面處理碳酸鈣的含量低于3重量份時(shí)，有時(shí)不能充分發(fā)揮使密封劑對(duì)取向膜的膠粘力提高的效果。上述表面處理碳酸鈣的含量超過100重量份時(shí)，有時(shí)得到的密封劑的粘度變得過高。上述表面處理碳酸鈣的含量的更優(yōu)選的下限為5重量份，更優(yōu)選的上限為50重量份。
<聚酰亞胺微粒>
作為上述聚酰亞胺微粒的制造方法，例如可以列舉出對(duì)聚酰胺酸溶液進(jìn)行熱酰亞胺化處理的方法，在制作聚酰胺酸粒子后對(duì)該聚酰胺酸粒子進(jìn)行熱酰亞胺化處理的方法，在制作由聚酰亞胺形成的膜后對(duì)該膜進(jìn)行破碎、裁剪等的方法等。
作為市售的上述聚酰亞胺微粒，例如可以列舉出pi粉末(finetech公司制)等。
上述聚酰亞胺微粒的二次凝聚物的平均粒徑的優(yōu)選的上限為5μm。上述聚酰亞胺微粒的二次凝聚物的平均粒徑超過5μm時(shí)，在使用得到的液晶顯示元件用密封劑的情況下，有時(shí)成為液晶顯示元件的單元間隙控制的障礙。上述聚酰亞胺微粒的二次凝聚物的平均粒徑的更優(yōu)選的上限為3μm。
上述聚酰亞胺微粒的含量，相對(duì)于上述固化性樹脂100重量份，優(yōu)選的下限為3重量份，優(yōu)選的上限為100重量份。上述聚酰亞胺微粒的含量低于3重量份時(shí)，使密封劑對(duì)取向膜的膠粘力提高的效果有時(shí)不能充分發(fā)揮。上述聚酰亞胺微粒的含量超過100重量份時(shí)，有時(shí)得到的密封劑的粘度變得過高。上述聚酰亞胺微粒的含量的更優(yōu)選的下限為5重量份，更優(yōu)選的上限為50重量份。
<丁腈橡膠微粒>
本說明書中，上述“丁腈橡膠(以下也稱為nbr)”是指丙烯腈與丁二烯的共聚物。
另外，上述nbr也可以是羧基改性nbr(xnbr)、將丁二烯的一部分置換成異戊二烯而得的物質(zhì)(nbir)。
上述nbr微粒中的來源于丙烯腈的鏈段的含有比例優(yōu)選為20～50％。
作為市售的上述nbr微粒，例如可以列舉出narpowvp-401、narpowvp-501(均為三洋貿(mào)易公司制)等。
上述nbr微粒的二次凝聚物的平均粒徑的優(yōu)選的上限為5μm。上述nbr微粒的二次凝聚物的平均粒徑超過5μm時(shí)，在使用得到的液晶顯示元件用密封劑的情況下，有時(shí)成為液晶顯示元件的單元間隙控制的障礙。上述nbr微粒的二次凝聚物的平均粒徑的更優(yōu)選的上限為3μm。
上述nbr微粒的含量，相對(duì)于上述固化性樹脂100重量份，優(yōu)選的下限為3重量份，優(yōu)選的上限為100重量份。上述nbr微粒的含量低于3重量份時(shí)，有時(shí)不能充分發(fā)揮使密封劑對(duì)取向膜的膠粘力提高的效果。上述nbr微粒的含量超過100重量份時(shí)，有時(shí)得到的密封劑的粘度變得過高。上述nbr微粒的含量的更優(yōu)選的下限為5重量份，更優(yōu)選的上限為50重量份。
需要說明的是，在本發(fā)明的液晶顯示元件用密封劑含有選自表面處理水滑石、表面處理碳酸鈣、聚酰亞胺微粒以及丁腈橡膠微粒中的至少一種的情況下，可以僅含有這些中的一種，也可以含有二種以上。在本發(fā)明的液晶顯示元件用密封劑含有表面處理水滑石、表面處理碳酸鈣、聚酰亞胺微粒以及丁腈橡膠微粒中的二種以上的情況下，其總含量相對(duì)于上述固化性樹脂100重量份，優(yōu)選的下限為3重量份，優(yōu)選的上限為100重量份。
<3-烷氧基甲硅烷基丙基琥珀酸酐、由式(1)表示的化合物、由式(2)表示的化合物、以及由式(3)表示的化合物>
以下，將3-烷氧基甲硅烷基丙基琥珀酸酐、由上述式(1)表示的化合物、由上述式(2)表示的化合物、以及由上述式(3)表示的化合物也稱為“本發(fā)明的硅烷偶聯(lián)劑”。
作為上述3-烷氧基甲硅烷基丙基琥珀酸酐，例如可以列舉出3-三甲氧基甲硅烷基丙基琥珀酸酐、3-三乙氧基甲硅烷基丙基琥珀酸、3-甲基二甲氧基甲硅烷基丙基琥珀酸、3-甲基二乙氧基甲硅烷基丙基琥珀酸等。
作為市售的上述3-烷氧基甲硅烷基丙基琥珀酸酐，例如可以列舉出x-12-967c(信越化學(xué)工業(yè)公司制)等。
上述式(1)中，r1表示甲基、甲氧基、或者乙氧基，r2、r3表示甲氧基或乙氧基。
作為市售的由上述式(1)表示的化合物，例如可以列舉出x-12-987(信越化學(xué)工業(yè)公司制)等。
上述式(2)中，r4表示甲基、甲氧基、或者乙氧基，r5、r6表示甲氧基或乙氧基。
作為市售的由上述式(2)表示的化合物，例如可以列舉出x-12-989(信越化學(xué)工業(yè)公司制)等。
上述式(3)中，r7表示甲氧基或乙氧基。
作為市售的由上述式(3)表示的化合物，例如可以列舉出x-12-965(信越化學(xué)工業(yè)公司制)等。
本發(fā)明的硅烷偶聯(lián)劑的含量，相對(duì)于固化性樹脂100重量份，優(yōu)選的下限為0.2重量份，優(yōu)選的上限為10重量份。本發(fā)明的硅烷偶聯(lián)劑的含量低于0.2重量份時(shí)，有時(shí)膠粘力不充分。本發(fā)明的硅烷偶聯(lián)劑的含量超過10重量份時(shí)，有時(shí)得到的密封劑的保存穩(wěn)定性變差，或者在制作液晶顯示元件時(shí)本發(fā)明的硅烷偶聯(lián)劑向液晶中溶出，產(chǎn)生顯示不勻。本發(fā)明的硅烷偶聯(lián)劑的含量的更優(yōu)選的下限為0.5重量份，更優(yōu)選的上限為7重量份，進(jìn)一步優(yōu)選的上限為5重量份。
需要說明的是，本發(fā)明的液晶顯示元件用密封劑含有選自表面處理水滑石、表面處理碳酸鈣、聚酰亞胺微粒、丁腈橡膠微粒、3-烷氧基甲硅烷基丙基琥珀酸酐、由式(1)表示的化合物、由式(2)表示的化合物、以及由式(3)表示的化合物中的至少一種即可；也可以含有選自表面處理水滑石、表面處理碳酸鈣、聚酰亞胺微粒以及丁腈橡膠微粒中的至少一種，和選自3-烷氧基甲硅烷基丙基琥珀酸酐、由上述式(1)表示的化合物、由式(2)表示的化合物以及由式(3)表示的化合物中的至少一種。
在含有選自表面處理水滑石、表面處理碳酸鈣、聚酰亞胺微粒以及丁腈橡膠微粒中的至少一種、和本發(fā)明的硅烷偶聯(lián)劑中的一種以上的情況下，關(guān)于其總含量，表面處理水滑石、表面處理碳酸鈣、聚酰亞胺微粒以及丁腈橡膠微粒的總含量，相對(duì)于上述固化性樹脂100重量份，優(yōu)選的下限為3重量份，優(yōu)選的上限為100重量份，另外，本發(fā)明的硅烷偶聯(lián)劑的總含量，相對(duì)于固化性樹脂100重量份，優(yōu)選的下限為0.2重量份，優(yōu)選的上限為10重量份。
本發(fā)明的液晶顯示元件用密封劑含有具有(甲基)丙烯酰基的固化性樹脂。
上述具有(甲基)丙烯?；墓袒詷渲?，例如可以列舉出通過使(甲基)丙烯酸與具有羥基的化合物反應(yīng)而得的酯化合物、通過使(甲基)丙烯酸與環(huán)氧化合物反應(yīng)而得的環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、通過使異氰酸酯與具有羥基的(甲基)丙烯酸衍生物反應(yīng)而得的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。
需要說明的是，本說明書中，上述(甲基)丙烯?；侵副；蚣谆；?，上述(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。另外，本說明書中，上述環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯是指使環(huán)氧化合物中的所有環(huán)氧基與(甲基)丙烯酸反應(yīng)而得的化合物。
作為上述通過使(甲基)丙烯酸與具有羥基的化合物反應(yīng)而得的酯化合物中單官能的酯化合物，例如可以列舉出(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸-2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸-2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氫糠基酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸乙基卡必醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸-2，2，2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸-2，2，3，3-四氟丙酯、(甲基)丙烯酸-1h，1h，5h-八氟戊酯、(甲基)丙烯酸酰亞胺酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸異十四烷基酯、(甲基)丙烯酸-2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸雙環(huán)戊烯酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、琥珀酸-2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、六氫鄰苯二甲酸-2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、鄰苯二甲酸-2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、磷酸-2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯等。
作為上述通過使(甲基)丙烯酸與具有羥基的化合物反應(yīng)而得的酯化合物中2官能的酯化合物，例如可以列舉出1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-正丁基-2-乙基-1，3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷加成雙酚a二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷加成雙酚a二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷加成雙酚f二(甲基)丙烯酸酯、二羥甲基二環(huán)戊二烯基二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性異氰脲酸二(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-(甲基)丙烯酰氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、碳酸酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚醚二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚己內(nèi)酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
作為上述通過使(甲基)丙烯酸與具有羥基的化合物反應(yīng)而得的酯化合物中3官能的酯化合物，例如可以列舉出季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷加成三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷加成三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷加成異氰脲酸三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷加成丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯等。
作為上述通過使(甲基)丙烯酸與環(huán)氧化合物反應(yīng)而得的環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯，沒有特別限定，例如可以列舉出通過使環(huán)氧樹脂與(甲基)丙烯酸根據(jù)常規(guī)方法在堿性催化劑的存在下反應(yīng)而得到的環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯。
作為用于合成上述環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯的原料的環(huán)氧化合物，沒有特別限定，例如可以列舉出雙酚a型環(huán)氧樹脂、雙酚f型環(huán)氧樹脂、雙酚s型環(huán)氧樹脂、2，2’-二烯丙基雙酚a型環(huán)氧樹脂、氫化雙酚型環(huán)氧樹脂、環(huán)氧丙烷加成雙酚a型環(huán)氧樹脂、間苯二酚型環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂、硫醚型環(huán)氧樹脂、二苯基醚型環(huán)氧樹脂、二環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹脂、萘型環(huán)氧樹脂、苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、鄰甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、二環(huán)戊二烯酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、萘苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、縮水甘油基胺型環(huán)氧樹脂、烷基多元醇型環(huán)氧樹脂、橡膠改性型環(huán)氧樹脂、縮水甘油酯化合物、雙酚a型環(huán)硫化物樹脂等。
作為市售的上述雙酚a型環(huán)氧樹脂，例如可以列舉出epikote828el、epikote1004(均為三菱化學(xué)公司制)，epiclon850-s(dic公司制)等。
作為市售的上述雙酚f型環(huán)氧樹脂，例如可以列舉出epikote806、epikote4004(均為三菱化學(xué)公司制)等。
作為市售的上述雙酚s型環(huán)氧樹脂，例如可以列舉出epiclonexa1514(dic公司制)等。
作為市售的上述2，2’-二烯丙基雙酚a型環(huán)氧樹脂，例如可以列舉出re-810nm(日本化藥公司制)等。
作為市售的上述氫化雙酚型環(huán)氧樹脂，例如可以列舉出epiclonexa7015(dic公司制)等。
作為市售的上述環(huán)氧丙烷加成雙酚a型環(huán)氧樹脂，例如可以列舉出ep-4000s(adeka公司制)等。
作為市售的上述間苯二酚型環(huán)氧樹脂，例如可以列舉出ex-201(nagasechemtex公司制)等。
作為市售的上述聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂，例如可以列舉出epikoteyx-4000h(三菱化學(xué)公司制)等。
作為市售的上述硫醚型環(huán)氧樹脂，例如可以列舉出yslv-50te(新日鐵化學(xué)公司制)等。
作為市售的上述二苯基醚型環(huán)氧樹脂，例如可以列舉出yslv-80de(新日鐵化學(xué)公司制)等。
作為市售的上述二環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹脂，例如可以列舉出ep-4088s(adeka公司制)等。
作為市售的上述萘型環(huán)氧樹脂，例如可以列舉出epiclonhp4032、epiclonexa-4700(均為dic公司制)等。
作為市售的上述苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂，例如可以列舉出epiclonn-770(dic公司制)等。
作為市售的上述鄰甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂，例如可以列舉出epiclonn-670-exp-s(dic公司制)等。
作為市售的上述二環(huán)戊二烯酚醛清漆型環(huán)氧樹脂，例如可以列舉出epiclonhp7200(dic公司制)等。
作為市售的上述聯(lián)苯酚醛清漆型環(huán)氧樹脂，例如可以列舉出nc-3000p(日本化藥公司制)等。
作為市售的上述萘苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂，例如可以列舉出esn-165s(新日鐵化學(xué)公司制)等。
作為市售的上述縮水甘油基胺型環(huán)氧樹脂，例如可以列舉出epikote630(三菱化學(xué)公司制)、epiclon430(dic公司制)、tetrad-x(三菱氣體化學(xué)公司制)等。
作為市售的上述烷基多元醇型環(huán)氧樹脂，例如可以列舉出zx-1542(新日鐵化學(xué)公司制)、epiclon726(dic公司制)、epolight80mfa(共榮社化學(xué)公司制)、denacolex-611(nagasechemtex公司制)等。
作為市售的上述橡膠改性型環(huán)氧樹脂，例如可以列舉出yr-450、yr-207(均為新日鐵化學(xué)公司制)、epoleadpb(daicel化學(xué)工業(yè)公司制)等。
作為市售的上述縮水甘油酯化合物，例如可以列舉出denacolex-147(nagasechemtex公司制)等。
作為市售的上述雙酚a型環(huán)硫化物樹脂，例如可以列舉出epikoteyl-7000(三菱化學(xué)公司制)等。
作為上述環(huán)氧樹脂中的其他市售品，例如可以列舉出ydc-1312、yslv-80xy、yslv-90cr(均為新日鐵化學(xué)公司制)，xac4151(旭化成公司制)，epikote1031、epikote1032(均為三菱化學(xué)公司制)，exa-7120(dic公司制)，tepic(日產(chǎn)化學(xué)公司制)等。
對(duì)于上述通過使(甲基)丙烯酸與環(huán)氧化合物反應(yīng)而得的環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯而言，具體來說，例如將間苯二酚型環(huán)氧樹脂(nagasechemtex公司制、“ex-201”)360重量份、作為阻聚劑的對(duì)甲氧基苯酚2重量份、作為反應(yīng)催化劑的三乙胺2重量份、丙烯酸210重量份，在90℃下送入空氣的同時(shí)進(jìn)行回流攪拌，使其反應(yīng)5小時(shí)，由此，能夠得到間苯二酚型環(huán)氧丙烯酸酯。
作為市售的上述環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯，例如可以列舉出ebecryl860、ebecryl3200、ebecryl3201、ebecryl3412、ebecryl3600、ebecryl3700、ebecryl3701、ebecryl3702、ebecryl3703、ebecryl3800、ebecryl6040、ebecrylrdx63182(均為daicelcytec公司制)、ea-1010、ea-1020、ea-5323、ea-5520、ea-chd、ema-1020(均為新中村化學(xué)工業(yè)公司制)、環(huán)氧酯m-600a、環(huán)氧酯40em、環(huán)氧酯70pa、環(huán)氧酯200pa、環(huán)氧酯80mfa、環(huán)氧酯3002m、環(huán)氧酯3002a、環(huán)氧酯1600a、環(huán)氧酯3000m、環(huán)氧酯3000a、環(huán)氧酯200ea、環(huán)氧酯400ea(均為共榮社化學(xué)公司制)、denacolacrylateda-141、denacolacrylateda-314、denacolacrylateda-911(均為nagasechemtex公司制)等。
對(duì)于上述通過使異氰酸酯與具有羥基的(甲基)丙烯酸衍生物反應(yīng)而得的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，例如可以通過相對(duì)于具有2個(gè)異氰酸酯基的化合物1當(dāng)量而言使具有羥基的(甲基)丙烯酸衍生物2當(dāng)量在催化劑量的錫類化合物的存在下反應(yīng)而得到。
作為上述通過使異氰酸酯與具有羥基的(甲基)丙烯酸衍生物反應(yīng)而得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的原料的異氰酸酯，例如可以列舉出異佛爾酮二異氰酸酯、2，4-甲苯二異氰酸酯、2，6-甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、二苯基甲烷-4，4’-二異氰酸酯(mdi)、氫化mdi、聚合mdi、1，5-萘二異氰酸酯、降冰片烷二異氰酸酯、聯(lián)甲苯胺二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯(xdi)、氫化xdi、賴氨酸二異氰酸酯(日文：リジンジィソシァネ一ト)、三苯基甲烷三異氰酸酯、硫代磷酸三(4-苯基異氰酸酯)、四甲基苯二甲基二異氰酸酯、1，6，10-十一烷三異氰酸酯等。
另外，作為上述通過使異氰酸酯與具有羥基的(甲基)丙烯酸衍生物反應(yīng)而得的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的原料的異氰酸酯，還可以使用通過乙二醇、丙三醇、山梨糖醇、三羥甲基丙烷、(聚)丙二醇、碳酸酯二醇、聚醚二醇、聚酯二醇、聚己內(nèi)酯二醇等多元醇與過量的異氰酸酯的反應(yīng)而得的鏈延長(zhǎng)了的異氰酸酯化合物。
作為上述通過使異氰酸酯與具有羥基的(甲基)丙烯酸衍生物反應(yīng)而得的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的原料的、具有羥基的(甲基)丙烯酸衍生物，例如可以列舉出(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丁酯等市售品，乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、聚乙二醇等二元醇的單(甲基)丙烯酸酯，三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、丙三醇等三元醇的單(甲基)丙烯酸酯或二(甲基)丙烯酸酯，雙酚a改性環(huán)氧丙烯酸酯等環(huán)氧丙烯酸酯等。
作為上述通過使異氰酸酯與具有羥基的(甲基)丙烯酸衍生物反應(yīng)而得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，具體而言，例如可以通過下述步驟來得到，即，加入三羥甲基丙烷134重量份、作為阻聚劑的bht0.2重量份、作為反應(yīng)催化劑的二丁基二月桂酸錫0.01重量份、異佛爾酮二異氰酸酯666重量份，在60℃下進(jìn)行回流攪拌的同時(shí)反應(yīng)2小時(shí)，接著，加入丙烯酸-2-羥基乙酯51重量份，在送入空氣的同時(shí)在90℃下進(jìn)行回流攪拌，與此同時(shí)使其反應(yīng)2小時(shí)。
作為市售的上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，例如可以列舉出m-1100、m-1200、m-1210、m-1600(均為東亞合成公司制)、ebecryl230、ebecryl270、ebecryl4858、ebecryl8402、ebecryl8804、ebecryl8803、ebecryl8807、ebecryl9260、ebecryl1290、ebecryl5129、ebecryl4842、ebecryl210、ebecryl4827、ebecryl6700、ebecryl220、ebecryl2220(均為daicel-ucb公司制)、artresinun-9000h、artresinun-9000a、artresinun-7100、artresinun-1255、artresinun-330、artresinun-3320hb、artresinun-1200tpk、artresinsh-500b(均為根上工業(yè)公司制)、u-122p、u-108a、u-340p、u-4ha、u-6ha、u-324a、u-15ha、ua-5201p、ua-w2a、u-1084a、u-6lpa、u-2ha、u-2pha、ua-4100、ua-7100、ua-4200、ua-4400、ua-340p、u-3ha、ua-7200、u-2061ba、u-10h、u-122a、u-340a、u-108、u-6h、ua-4000(均為新中村化學(xué)工業(yè)公司制)、ah-600、at-600、ua-306h、ai-600、ua-101t、ua-101i、ua-306t、ua-306i(均為共榮社化學(xué)公司制)等。
對(duì)于上述具有(甲基)丙烯?；墓袒詷渲?，在抑制對(duì)液晶的不良影響的方面，優(yōu)選為具有-oh基、-nh-基、-nh2基等氫鍵性的單元的固化性樹脂，從合成的容易性等出發(fā)，特別優(yōu)選為環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯。
另外，對(duì)于上述具有(甲基)丙烯?；墓袒詷渲?，從反應(yīng)性的高低出發(fā)，優(yōu)選為在分子中具有(甲基)丙烯酰基2～3個(gè)的固化性樹脂。
本發(fā)明的液晶顯示元件用密封劑優(yōu)選還配合具有環(huán)氧基的樹脂作為固化性樹脂。作為市售的具有環(huán)氧基的樹脂，可以列舉出：作為上述用于合成環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯的原料的環(huán)氧化合物而列舉出的樹脂等。另外，具有環(huán)氧基的樹脂例如也可以是在1分子中具有(甲基)丙烯?；铜h(huán)氧基的化合物。作為這樣的化合物，例如可以列舉出：通過使具有2個(gè)以上的環(huán)氧基的化合物的一部分的環(huán)氧基與(甲基)丙烯酸反應(yīng)而得到的化合物等。這樣通過使具有環(huán)氧基的化合物的一部分的環(huán)氧基與(甲基)丙烯酸反應(yīng)而得到的化合物等也可以視為上述具有(甲基)丙烯?；墓袒詷渲?/p>
對(duì)于上述通過使具有2個(gè)以上的環(huán)氧基的化合物的一部分的環(huán)氧基與(甲基)丙烯酸反應(yīng)而得的化合物而言，例如可以通過使環(huán)氧樹脂與(甲基)丙烯酸根據(jù)常規(guī)方法在堿性催化劑的存在下反應(yīng)而得到。具體而言，例如使苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂n-770(dic公司制)190g在甲苯500ml中溶解，在該溶液中加入三苯基膦0.1g，得到均勻的溶液，在所得到的溶液中在回流攪拌下將丙烯酸35g用2小時(shí)滴加，然后進(jìn)一步進(jìn)行回流攪拌6小時(shí)，除去甲苯，由此，可得到50摩爾％的環(huán)氧基與丙烯酸反應(yīng)而得的部分丙烯酸改性苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂(在這種情況下進(jìn)行了50％部分丙烯酸改性)。
作為市售的上述通過使具有2個(gè)以上的環(huán)氧基的化合物的一部分的環(huán)氧基與(甲基)丙烯酸反應(yīng)而得的化合物，例如可以列舉出ebecryl1561(daicelcytec制)。
就本發(fā)明的液晶顯示元件用密封劑而言，優(yōu)選使(甲基)丙烯酰基與環(huán)氧基共存，優(yōu)選以固化性樹脂的(甲基)丙烯?；c環(huán)氧基的摩爾比達(dá)到50∶50～95∶5的方式配合具有(甲基)丙烯?；墓袒詷渲途哂协h(huán)氧基的樹脂。
本發(fā)明的液晶顯示元件用密封劑含有固化劑。
作為上述固化劑，可以列舉出用于使(甲基)丙烯?；ㄟ^紫外線等光而發(fā)生反應(yīng)的光自由基聚合引發(fā)劑、用于使(甲基)丙烯酰基通過熱而發(fā)生反應(yīng)的熱自由基聚合引發(fā)劑、用于使環(huán)氧基通過uv而發(fā)生反應(yīng)的光陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑、用于使環(huán)氧基通過熱而發(fā)生反應(yīng)的熱環(huán)氧固化劑。
上述光自由基聚合引發(fā)劑沒有特別限定，作為市售品，例如可以列舉出irgacure184、irgacure369、irgacure379、irgacure651、irgacure819、irgacure907、irgacure2959、irgacureoxe01、lucirintpo(均為日本basf公司制)、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚(以上均為東京化成工業(yè)公司制)等、adekacruisenci930(adeka公司制)等。
上述光自由基聚合引發(fā)劑的含量沒有特別限定，相對(duì)于上述具有(甲基)丙烯?；墓袒詷渲?00重量份而言，優(yōu)選的下限為0.1重量份，優(yōu)選的上限為10重量份。若上述光自由基聚合引發(fā)劑的含量低于0.1重量份，則有時(shí)無法使本發(fā)明的液晶顯示元件用密封劑充分地固化。若上述光自由基聚合引發(fā)劑的含量超過10重量份時(shí)，則有時(shí)保存穩(wěn)定性降低。
上述熱自由基聚合引發(fā)劑沒有特別限定，可以列舉出過氧化物和偶氮化合物，作為市售品，例如可以列舉出perbutylo、perhexylo、perbutylpv(均為日油公司制)、v-30、v-501、v-601、vpe-0201、vpe-0401、vpe-0601(均為和光純藥工業(yè)公司制)等。
上述熱自由基聚合引發(fā)劑的含量沒有特別限定，相對(duì)于上述具有(甲基)丙烯?；墓袒詷渲?00重量份而言，優(yōu)選的下限為0.01重量份，優(yōu)選的上限為10重量份。若上述熱自由基聚合引發(fā)劑的含量低于0.01重量份，則有時(shí)無法使本發(fā)明的液晶顯示元件用密封劑充分地固化。若上述熱自由基聚合引發(fā)劑的含量超過10重量份，則有時(shí)保存穩(wěn)定性降低。
上述光陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑沒有特別限定，作為市售品，例如可以列舉出adekaoptomersp-150、adekaoptomersp-170(均為adeka公司制)等。
上述光陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑的含量沒有特別限定，相對(duì)于上述具有環(huán)氧基的樹脂100重量份而言，優(yōu)選的下限為0.1重量份，優(yōu)選的上限為10重量份。若上述光陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑的含量低于0.1重量份，則有時(shí)無法使本發(fā)明的液晶顯示元件用密封劑充分地固化。若上述光陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑的含量超過10重量份，則有時(shí)保存穩(wěn)定性降低。
作為上述熱環(huán)氧固化劑，例如可以列舉出有機(jī)酸酰肼、咪唑衍生物、胺化合物、多元酚類化合物、酸酐等。其中，優(yōu)選使用固體的有機(jī)酸酰肼。
上述固體的有機(jī)酸酰肼沒有特別限定，例如可以列舉出癸二酸二酰肼、間苯二甲酸二酰肼、己二酸二酰肼、丙二酸二酰肼等，作為市售品，例如可以列舉出sdh(日本finechem公司制)、adh(大塚化學(xué)公司制)等。另外，除此之外，還可以使用amicurevdh、amicurevdh-j、amicureudh(均為ajinomotofine-techno公司制)等。
就上述熱環(huán)氧固化劑的含量而言，相對(duì)于上述具有環(huán)氧基的樹脂100重量份而言，優(yōu)選的下限為1重量份，優(yōu)選的上限為50重量份。若上述熱環(huán)氧固化劑的含量低于1重量份，則有時(shí)無法使本發(fā)明的液晶顯示元件用密封劑充分地固化。若上述熱環(huán)氧熱固化劑的含量超過50重量份，則本發(fā)明的液晶顯示元件用密封劑的粘度增高，有時(shí)損害涂布性等。上述熱環(huán)氧固化劑的含量的更優(yōu)選的上限為30重量份。
以基于應(yīng)力分散效果的膠粘性的改善、線膨脹率的改善等作為目的，本發(fā)明的液晶顯示元件用密封劑還可以含有填充劑。
上述填充劑沒有特別限定，例如可以列舉出滑石、石棉、二氧化硅、硅藻土、蒙脫石、膨潤(rùn)土、碳酸鈣、碳酸鎂、氧化鋁、蒙脫土、氧化鋅、氧化鐵、氧化鎂、氧化錫、氧化鈦、氫氧化鎂、氫氧化鋁、玻璃珠、氮化硅、硫酸鋇、石膏、硅酸鈣、絹云母活性白土、氮化鋁等無機(jī)填充劑，和聚酯微粒、聚氨酯微粒、乙烯基聚合物微粒、丙烯酸聚合物微粒等有機(jī)填充劑。
本發(fā)明的液晶顯示元件用密封劑還可以含有本發(fā)明的硅烷偶聯(lián)劑以外的其他硅烷偶聯(lián)劑。上述其他的硅烷偶聯(lián)劑沒有特別限定，優(yōu)選使用例如γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-巰基丙基三甲氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、γ-異氰酸酯丙基三甲氧基硅烷等。這些其他的硅烷偶聯(lián)劑可以單獨(dú)使用，也可以并用2種以上。
本發(fā)明的液晶顯示元件用密封劑根據(jù)需要還可以含有：用于調(diào)節(jié)粘度的反應(yīng)性稀釋劑、調(diào)節(jié)觸變性的觸變劑、用于調(diào)節(jié)面板間隙的聚合物珠等間隔件、3-對(duì)氯苯基-1，1-二甲基脲等固化促進(jìn)劑、消泡劑、流平劑、阻聚劑等其他公知的添加劑。
制造本發(fā)明的液晶顯示元件用密封劑的方法沒有特別限定，例如可以列舉如下方法等：使用勻質(zhì)分散機(jī)、勻質(zhì)攪拌機(jī)、萬能混合機(jī)、行星式混合機(jī)、捏合機(jī)、三聯(lián)輥等混合機(jī)，對(duì)具有(甲基)丙烯?；墓袒詷渲⒐袒瘎?、選自表面處理水滑石、表面處理碳酸鈣、聚酰亞胺微粒、丁腈橡膠微粒、3-烷氧基甲硅烷基丙基琥珀酸酐、由式(1)表示的化合物、由式(2)表示的化合物以及由式(3)表示的化合物中的至少一種、和根據(jù)需要添加的其他硅烷偶聯(lián)劑等添加劑進(jìn)行混合。
使用本發(fā)明的液晶顯示元件用密封劑制成的液晶顯示元件也是本發(fā)明之一。
作為制造本發(fā)明的液晶顯示元件的方法，例如可以列舉包括如下工序的方法等；即，在ito薄膜等具有電極和取向膜的透明基板的1片上將本發(fā)明的液晶顯示元件用密封劑等通過絲網(wǎng)印刷、分配器涂布等形成長(zhǎng)方形的密封圖案的工序，在本發(fā)明的液晶顯示元件用密封劑等未固化的狀態(tài)下將液晶的微滴滴下涂布在透明基板的框內(nèi)整個(gè)面后立刻重合另一片透明基板的工序，對(duì)本發(fā)明的液晶顯示元件用密封劑等的密封圖案部分照射紫外線等光而使密封劑預(yù)固化的工序，以及對(duì)預(yù)固化后的密封劑進(jìn)行加熱而使其進(jìn)行主固化的工序。
發(fā)明的效果
根據(jù)本發(fā)明，可以提供對(duì)取向膜的膠粘性優(yōu)良并且基本不產(chǎn)生液晶污染的液晶顯示元件用密封劑。另外，根據(jù)本發(fā)明，可以提供使用該液晶顯示元件用密封劑制成的液晶顯示元件。
具體實(shí)施方式
以下，列舉實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的方式更加詳細(xì)地進(jìn)行說明，但本發(fā)明不僅限于這些實(shí)施例。
(實(shí)施例1～54、以及比較例1～5)
根據(jù)表1～10中記載的配合比，使用行星式攪拌機(jī)(thinky公司制、“あわとり
在具有透明電極和取向膜(日產(chǎn)化學(xué)公司制“se7492”)的基板的取向膜上，將所得到的液晶顯示元件用密封劑以描繪出正方形的框的方式用分配器進(jìn)行涂布。接著，將液晶(chisso公司制“jc-5004la”)的微滴滴下涂布到基板的框內(nèi)整個(gè)面，在真空下重合另一片具有透明電極和取向膜的基板。真空解除后，使液晶顯示元件用密封劑固化而得到液晶顯示元件。
需要說明的是，液晶顯示元件用密封劑的固化通過將紫外線進(jìn)行3000mj/cm2照射后再在120℃下加熱1小時(shí)來進(jìn)行。
需要說明的是，表1～10中的n-770部分改性物通過以下的方法制備。
即，使苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂(dic公司制“n-770”)190g在甲苯500ml中溶解，在該溶液中加入三苯基膦0.1g，得到均勻的溶液。在所得到的溶液中在回流攪拌下將丙烯酸35g用2小時(shí)滴加，然后進(jìn)一步進(jìn)行6小時(shí)回流攪拌。除去甲苯，由此，得到將50mol％的環(huán)氧基改性成丙烯酰基的部分丙烯?；h(huán)氧樹脂(n-770部分改性物)。
(評(píng)價(jià))
對(duì)于實(shí)施例以及比較例中得到的液晶顯示元件用密封劑以及液晶顯示元件，通過以下的方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。
將結(jié)果示于表1～10。
(1)膠粘強(qiáng)度的評(píng)價(jià)
在所得到的液晶顯示元件用密封劑100重量份中，利用行星式攪拌裝置對(duì)平均粒徑5μm的聚合物珠(積水化學(xué)工業(yè)公司制“micropearlsp”)3重量份進(jìn)行分散，得到均勻的液體。將極微量的所得的液體置于玻璃基板(20mm×50mm×1.1mmt)的中央部，在其上重合同型的玻璃基板，使液晶顯示元件用密封劑擴(kuò)張。在該狀態(tài)下照射100mw/cm2的紫外線30秒。然后，在120℃下加熱1小時(shí)，得到膠粘試驗(yàn)片。
對(duì)于所得到的膠粘試驗(yàn)片，使用張力計(jì)來測(cè)定膠粘強(qiáng)度(比較單位：n/cm2)。作為玻璃基板，使用空白玻璃(coming1737)、帶tn用取向膜se7492(日產(chǎn)化學(xué)公司制)的玻璃、帶va用取向膜jals2021(jsr公司制)的玻璃這3種。
(2)液晶顯示元件的顯示不勻的評(píng)價(jià)
對(duì)于所得到的液晶顯示元件，在通電狀態(tài)以及未通電狀態(tài)下目視觀察密封劑周邊的液晶所產(chǎn)生的色斑。將完全沒有色斑的情況評(píng)價(jià)為“◎”，將幾乎沒有色斑的情況評(píng)價(jià)為“○”，將有少量的色斑的情況評(píng)價(jià)為“△”，將有大量色斑的情況評(píng)價(jià)為“×”。
(3)密封劑的粘度穩(wěn)定性的評(píng)價(jià)
對(duì)于實(shí)施例23～47以及比較例1、5中得到的液晶顯示元件用密封劑，在25℃的暗處保存24小時(shí)，用e型粘度計(jì)測(cè)定保管前后的粘度，測(cè)定粘度增加率(24小時(shí)保管后的粘度/保管前的粘度)。
產(chǎn)業(yè)上的可利用性
根據(jù)本發(fā)明，可以提供對(duì)取向膜的膠粘性優(yōu)良、并且基本不產(chǎn)生液晶污染的液晶顯示元件用密封劑。另外，根據(jù)本發(fā)明，可以提供使用該液晶顯示元件用密封劑而制成的液晶顯示元件。