本發(fā)明涉及皮革表面整飾技術(shù)領(lǐng)域，尤其是涉及一種修面革補(bǔ)傷劑及其制備方法。

背景技術(shù)：

皮革補(bǔ)傷作為皮革表面整飾技術(shù)的一個(gè)重要組成部分，通過使用補(bǔ)傷膏等對(duì)皮革存在的毛孔、砂眼以及爛面等的遮蓋修飾，達(dá)到使皮革美觀，提升檔次的目的。隨著人們生活品質(zhì)的提高，對(duì)皮制品的要求越來越高，因而迫切需要高品質(zhì)的補(bǔ)傷膏對(duì)皮革固有傷殘進(jìn)行整飾處理，達(dá)到提升皮革等級(jí)的目的。

現(xiàn)有技術(shù)中，專利201410753315.3的公開了一種水性皮革消光補(bǔ)傷膏的制備方法。該方法使用二氧化硅為主要遮蓋物，在使用上存在很大的限制，并且遮蓋效果不好。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

有鑒于此，本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種修面革補(bǔ)傷劑，本發(fā)明制備得到的修面革補(bǔ)傷劑遮蓋效果好。

本發(fā)明提供了一種修面革補(bǔ)傷劑，包括：

優(yōu)選的，還包括5～50重量份的非離子油。

優(yōu)選的，所述非離子油選自植物油、動(dòng)物油和礦物油中的一種或幾種。

優(yōu)選的，所述中空微球?yàn)榻?jīng)過膨脹發(fā)泡處理的中空微球。

優(yōu)選的，所述中空微球的粒徑為20～60μm。

優(yōu)選的，所述水性聚氨酯乳液為110～290重量份。

優(yōu)選的，所述丙烯酸乳液為60～240重量份。

優(yōu)選的，所述流變助劑選自纖維素流變調(diào)節(jié)劑、丙烯酸類流變調(diào)節(jié)劑和聚氨酯類流變調(diào)節(jié)劑中的一種或多種。

優(yōu)選的，所述防腐劑選自卡松類和唑啉類中的一種或多種。

本發(fā)明提供了一種上述技術(shù)方案所述的修面革補(bǔ)傷劑的制備方法，包括：

將去離子水、聚氨酯乳液、中空微球、丙烯酸乳液、非離子油和防腐劑混合攪拌，得到分散液；

將所述分散液與流變助劑混合、攪拌得到修面革補(bǔ)傷劑。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提供了一種修面革補(bǔ)傷劑，包括：水性聚氨酯乳液100～300重量份；丙烯酸乳液50～250重量份；中空微球20～75重量份；流變助劑5～30重量份；防腐劑0.1～0.5重量份；去離子水100～300重量份。本發(fā)明通過聚氨酯乳液與丙烯酸乳液的協(xié)同作用，在對(duì)皮革進(jìn)行適度填充；同時(shí)在流變助劑等的存在下將中空微球牢固地固定在皮革傷殘部位，從而達(dá)到很好的對(duì)皮革傷殘進(jìn)行填補(bǔ)遮蓋的目的。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明提供了一種修面革補(bǔ)傷劑，包括：

本發(fā)明提供的修面革補(bǔ)傷劑包括100～300重量份的水性聚氨酯乳液，優(yōu)選包括110～290重量份的水性聚氨酯乳液；更優(yōu)選包括120～280重量份的水性聚氨酯乳液；最優(yōu)選包括130～270重量份的水性聚氨酯乳液。

本發(fā)明對(duì)上述水性聚氨酯乳液的來源不進(jìn)行限定，市售的即可。

優(yōu)選采用以下方法制備：

a)將脂肪族二異氰酸酯、脂肪族多元醇、二羥甲基丙酸和催化劑混合，反應(yīng)后得到預(yù)聚體；

b)向所述步驟a)得到的預(yù)聚體中加入中和劑，攪拌反應(yīng)后得到中間產(chǎn)物；

c)向所述步驟b)得到的中間產(chǎn)物中加入水和擴(kuò)鏈劑，攪拌、分散后得到水性聚氨酯，所述擴(kuò)鏈劑為聚氧化乙烯多元胺或聚氧化丙烯多元胺。

所述脂肪族二異氰酸酯優(yōu)選為異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)及其衍生物、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)及其衍生物、反環(huán)己烷1，4二異氰酸酯(TMI)、含磷二異氰酸酯、四甲氧基丁烷1，4二異氰酸酯、丁烷1，4二異氰酸酯、己烷1，6二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、環(huán)己烷1，4二異氰酸酯、環(huán)己烷1，2二異氰酸酯、環(huán)己烷1，3二異氰酸酯、亞乙基二異氰酸酯和降冰片烷二異氰酸酯中的一種或多種；

所述脂肪族多元醇包括但不限于聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇和多元醇單體等；所述催化劑優(yōu)選為錫鹽，更優(yōu)選為二月桂酸二丁基錫。所述擴(kuò)鏈劑為二羥甲基丙酸；

所述反應(yīng)的溫度優(yōu)選為60℃～90℃，所述反應(yīng)的時(shí)間優(yōu)選為2h～5h，所述脂肪族二異氰酸酯與脂肪族多元醇的摩爾比優(yōu)選為(3～8)∶1，所述脂肪族多元醇和二羥甲基丙酸的摩爾比優(yōu)選為(0.5～3)∶1，所述催化劑的用量為50ppm～100ppm。

預(yù)聚體降溫至50℃～70℃，后加入中和劑，優(yōu)選在攪拌的條件下進(jìn)行中和反應(yīng)。在本發(fā)明中，所述攪拌反應(yīng)的溫度優(yōu)選為50℃～70℃，所述攪拌反應(yīng)的時(shí)間優(yōu)選為10min～40min，在本發(fā)明中，所述中和劑與二羥甲基丙酸的摩爾比優(yōu)選為(0.9～1.1)∶1。

本發(fā)明提供的修面革補(bǔ)傷劑包括50～250重量份的丙烯酸乳液；優(yōu)選包括60～240重量份的丙烯酸乳液；更優(yōu)選包括70～230重量份的丙烯酸乳液，最優(yōu)選包括80～220重量份的丙烯酸乳液。

本發(fā)明對(duì)上述丙烯酸乳液的來源不進(jìn)行限定，市售的即可。

優(yōu)選采用以下方法制備：

按質(zhì)量計(jì)，原料包括以下組分：

其余為水。

具體制備方法為：

將配方量的乳化劑溶于水中，升溫到70～75℃后，加入2～5％配方量的丙烯酸酯單體、丙烯酸和反應(yīng)性乳化劑、以及25～50％配方量的引發(fā)劑溶液；

加熱反應(yīng)10～20min，反應(yīng)溫度升至80～85℃，在1.5～2h內(nèi)將余下配方量的丙烯酸酯單體、丙烯酸、反應(yīng)性乳化劑和引發(fā)劑均勻滴加到反應(yīng)釜中進(jìn)行反應(yīng)；

滴加完畢后再繼續(xù)保溫反應(yīng)1～1.5h；再降溫至50℃，加入堿液，使其Ph為7.5～8.5，過濾即得。

本發(fā)明提供的修面革補(bǔ)傷劑包括20～75重量份的中空微球；優(yōu)選包括22～73重量份的中空微球；更優(yōu)選包括25～70重量份的中空微球；最優(yōu)選包括28～68重量份的中空微球。

本發(fā)明對(duì)于所述中空微球的來源不進(jìn)行限定，市售即可。

在本發(fā)明中，所述中空微球?yàn)榻?jīng)過膨脹發(fā)泡處理的中空微球。所述膨脹發(fā)泡處理為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的處理方式，本發(fā)明人對(duì)此并無限制。

在本發(fā)明中，所述中空微球的粒徑優(yōu)選為20～60μm；更優(yōu)選為22～58μm；最優(yōu)選為25～55μm。

中空微球?yàn)橐环N特殊結(jié)構(gòu)功能的微球材料，其內(nèi)部具有多孔結(jié)構(gòu)形成的孔隙，具有低密度，高比表面的特點(diǎn)。

本發(fā)明提供的修面革補(bǔ)傷劑包括5～30重量份的流變助劑；優(yōu)選為6～28重量份的流變助劑；更優(yōu)選為8～26重量份的流變助劑；最優(yōu)選為10～23重量份的流變助劑。在本發(fā)明中，所述流變助劑優(yōu)選選自纖維素流變調(diào)節(jié)劑、丙烯酸類流變調(diào)節(jié)劑和聚氨酯類流變調(diào)節(jié)劑中的一種或多種。其中，纖維素類流變助劑優(yōu)選為羧甲基纖維素，丙烯酸流變助劑優(yōu)選為朗盛TT-935和ASE60，聚氨酯類流變助劑優(yōu)選為迪高3060。

本發(fā)明人對(duì)上述流變助劑的來源不進(jìn)行限定，市售的即可。

本發(fā)明提供的修面革補(bǔ)傷劑包括0.1～0.5重量份的防腐劑；優(yōu)選包括0.2～0.4重量份的防腐劑；更優(yōu)選包括0.25～0.35重量份的防腐劑。

在本發(fā)明中，所述防腐劑選自卡松類和唑啉類中的一種或多種。本發(fā)明人對(duì)所述防腐劑的來源不進(jìn)行限定，市售的即可。

本發(fā)明提供的修面革補(bǔ)傷劑包括100～300重量份的去離子水；優(yōu)選包括110～290重量份的去離子水；更優(yōu)選包括120～280重量份的去離子水；最優(yōu)選包括130～270重量份的去離子水。

本發(fā)明提供的修面革補(bǔ)傷劑優(yōu)選還包括5～50重量份的非離子油；更優(yōu)選包括7～48重量份的非離子油；最優(yōu)選包括10～45重量份的非離子油。

所述非離子油優(yōu)選選自植物油、動(dòng)物油和礦物油中的一種或幾種。本發(fā)明對(duì)于所述植物油、動(dòng)物油和礦物油并無具體限定，本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的均可。所述植物油包括但不限于大豆油、菜籽油、棉籽油、米糠油、玉米油、葵花籽油；所述動(dòng)物油包括但不限于豬油、牛油、魚油；所述礦物油包括但不限于工業(yè)級(jí)白油、化妝品級(jí)白油、醫(yī)用級(jí)白油、食品級(jí)白油。

所述非離子油優(yōu)選經(jīng)過非離子型乳化劑經(jīng)乳化形成的穩(wěn)定混合物。所述非離子型乳化劑優(yōu)選選自異構(gòu)醇醚、脂肪醇聚氧乙烯醚和蓖麻油聚氧乙烯醚中的一種或幾種；

本發(fā)明添加非離子油在體系中的作用主要有改善補(bǔ)傷涂飾后的手感；改善刮補(bǔ)時(shí)的可操作性，減少無損傷部位補(bǔ)傷膏殘留。

本發(fā)明提供了一種上述技術(shù)方案所述的修面革補(bǔ)傷劑的制備方法，包括：

將去離子水、聚氨酯乳液、中空微球、丙烯酸乳液、非離子油和防腐劑混合攪拌，得到分散液；

將所述分散液與流變助劑混合、攪拌得到修面革補(bǔ)傷劑。

本發(fā)明首先將去離子水、聚氨酯乳液、中空微球、丙烯酸乳液、非離子油和防腐劑混合攪拌，得到分散液。

本發(fā)明人對(duì)反應(yīng)容器不進(jìn)行限定，優(yōu)選在反應(yīng)釜進(jìn)行。

在本發(fā)明中，優(yōu)選首先將去離子水和聚氨酯乳液混合，攪拌下加入中空微球，繼續(xù)攪拌。所述攪拌時(shí)間優(yōu)選為0.5～1h；所述去離子水、聚氨酯乳液和中空微球的重量比為(100～300)：(100～300)：(20～75)；優(yōu)選為(110～290)：(110～290)：(22～73)；更優(yōu)選為(120～280)：(130～270)：(25～70)。

本發(fā)明所述的聚氨酯乳液的來源和中空微球的粒徑上述已經(jīng)有清楚的描述，在此不再贅述。

上述步驟后，與丙烯酸乳液、非離子油、防腐劑混合，繼續(xù)攪拌，得到分散液。所述攪拌時(shí)間優(yōu)選為0.5～1h。

在本發(fā)明中，所述丙烯酸乳液、非離子油、防腐劑的質(zhì)量比為(50～250)：(5～50)：(0.1～0.5)；優(yōu)選為(60～240)：(7～48)：(0.2～0.4)；更優(yōu)選為(70～230)：(10～45)：(0.25～0.35)。

得到分散液后，將所述分散液與流變助劑混合，攪拌，得到修面革補(bǔ)傷劑。

所述攪拌時(shí)間優(yōu)選為0.5～1h。

本發(fā)明提供了一種修面革補(bǔ)傷劑，包括：水性聚氨酯乳液100～300重量份；丙烯酸乳液50～250重量份；中空微球20～75重量份；流變助劑5～30重量份；防腐劑0.1～0.5重量份；去離子水100～300重量份。本發(fā)明通過聚氨酯乳液與丙烯酸乳液的協(xié)同作用，在對(duì)皮革進(jìn)行適度填充；同時(shí)在流變助劑等的存在下將中空微球牢固地固定在皮革傷殘部位，從而達(dá)到很好的對(duì)皮革傷殘進(jìn)行填補(bǔ)遮蓋的目的。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，本發(fā)明提供的修面革補(bǔ)傷劑對(duì)皮革傷殘有效填補(bǔ)，填補(bǔ)后不影響皮革手感，無明顯部位差異。再涂飾時(shí)補(bǔ)傷部位與其它部位無色差。具有優(yōu)異的壓花抗切性和花紋飽滿度；磨革性能好，易磨革，革灰細(xì)膩松散；接著性好，耐摔不裂不脫；優(yōu)異的耐寒曲折能力。

為了進(jìn)一步說明本發(fā)明，以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明提供的修面革補(bǔ)傷劑進(jìn)行詳細(xì)描述。

實(shí)施例1

將去離子水150g、聚氨酯乳液180g加入反應(yīng)釜，攪拌下加入50μm的中空膨脹性微球50g攪拌0.5小時(shí)，再加入丙烯酸乳液120g、卡松類防腐劑0.05g，唑啉類防腐劑0.1g，繼續(xù)攪拌0.6小時(shí)；

攪拌下將纖維素10g，丙烯酸類流變助劑3g加入到分散液中，攪拌1小時(shí)后放料得修面革補(bǔ)傷劑。

應(yīng)用本發(fā)明實(shí)施例1制備得到的修面革補(bǔ)傷劑進(jìn)行修面革補(bǔ)傷，結(jié)果表明，本發(fā)明實(shí)施例1制備得到的修面革補(bǔ)傷劑能夠?qū)ζじ飩麣堄行钛a(bǔ)，填補(bǔ)后不影響皮革手感，填補(bǔ)部位與其他部位無明顯部位差異。

實(shí)施例2

將去離子水200g、聚氨酯乳液120g加入反應(yīng)釜，攪拌下加入40μm的中空膨脹性微球40g攪拌0.6小時(shí)，再加入丙烯酸乳液150g、非離子油10g、卡松類防腐劑0.05g，唑啉類防腐劑0.1g，繼續(xù)攪拌1小時(shí)；

攪拌下將纖維素2g，丙烯酸類流變助劑5g加入到分散液中，攪拌1小時(shí)后放料得修面革補(bǔ)傷劑。

應(yīng)用本發(fā)明實(shí)施例2制備得到的修面革補(bǔ)傷劑進(jìn)行修面革補(bǔ)傷，結(jié)果表明，本發(fā)明實(shí)施例2制備得到的修面革補(bǔ)傷劑能夠?qū)ζじ飩麣堄行钛a(bǔ)，填補(bǔ)后不影響皮革手感，填補(bǔ)部位與其他部位無明顯部位差異。

實(shí)施例3

在裝有攪拌器、冷凝回流管、熱電偶的250mL四口燒瓶中，加入22克IPDI、60克PTMEG2000和0.01克T12催化劑，在80℃下反應(yīng)1小時(shí)，得到預(yù)聚體；將所述預(yù)聚體加熱至80℃，加入6克DMPA反應(yīng)0.5小時(shí)；將得到的反應(yīng)液降溫至60℃，加入3.8克三乙胺，反應(yīng)30分鐘，得到混合物；用高速乳化分散機(jī)在1000r/min高速攪拌下將160克含有2克分子量為500的聚氧化丙烯三元胺溶液加入到所述混合物中，分散30分鐘后得到白色帶藍(lán)光水性聚氨酯乳液。

按照上述方法對(duì)所述聚氨酯乳液進(jìn)行測(cè)試，其固含量為35％，粒徑90nm～120nm，膜拉伸強(qiáng)度21MPa，斷裂伸長(zhǎng)率為690％，儲(chǔ)存穩(wěn)定性良好，邵氏硬度為65HA。

實(shí)施例4

一種水溶膠性聚丙烯酸酯皮革填充樹脂，按質(zhì)量計(jì)，原料組分如下：2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸鈉0.36％；引發(fā)劑0.28％；十二烷基硫酸鈉1.0％；EmulsogenLCN0.4％；丙烯酸甲酯10％；丙烯酸乙酯10％；其余為水。

將配方量的乳化劑溶于水中，升溫到70℃后，加入2％配方量的丙烯酸酯單體、丙烯酸和反應(yīng)性乳化劑、以及25％配方量的引發(fā)劑溶液；加熱反應(yīng)10min，反應(yīng)溫度升至80℃，在1.5h內(nèi)將余下配方量的丙烯酸酯單體、丙烯酸、反應(yīng)性乳化劑和引發(fā)劑均勻滴加到反應(yīng)釜中進(jìn)行反應(yīng)；滴加完畢后再繼續(xù)保溫反應(yīng)1h；再降溫至50℃，加入堿液，使其PH為7.5，過濾即得。水溶性聚丙烯酸酯皮革填充樹脂的固含量為22％、PH為7.5、粘度為15m.Pa.s。

實(shí)施例5

將去離子水150g、本發(fā)明實(shí)施例3制備得到的聚氨酯乳液150g加入反應(yīng)釜，攪拌下加入55μm的中空膨脹性微球60g攪拌1小時(shí)，再加入本發(fā)明實(shí)施例4制備得到的丙烯酸乳液150g、非離子油35g、卡松類防腐劑0.1g，唑啉類防腐劑0.1g，繼續(xù)攪拌1小時(shí)；

攪拌下將纖維素15g加入到分散液中，攪拌1小時(shí)后放料得修面革補(bǔ)傷劑。

應(yīng)用本發(fā)明實(shí)施例5制備得到的修面革補(bǔ)傷劑進(jìn)行修面革補(bǔ)傷，結(jié)果表明，本發(fā)明實(shí)施例5制備得到的修面革補(bǔ)傷劑能夠?qū)ζじ飩麣堄行钛a(bǔ)，填補(bǔ)后不影響皮革手感，填補(bǔ)部位與其他部位無明顯部位差異。

實(shí)施例6

將去離子水180、本發(fā)明實(shí)施例3制備得到的聚氨酯乳液120g加入反應(yīng)釜，攪拌下加入25μm中空膨脹性微球35g攪拌0.5小時(shí)，再加入本發(fā)明實(shí)施例4制備得到的丙烯酸乳液180g、非離子油45g、卡松類防腐劑0.05g，唑啉類防腐劑0.1g，繼續(xù)攪拌1小時(shí)；

攪拌下將纖維素10g，丙烯酸類流變助劑3g加入到分散液中，攪拌1小時(shí)后放料得修面革補(bǔ)傷劑。

應(yīng)用本發(fā)明實(shí)施例6制備得到的修面革補(bǔ)傷劑進(jìn)行修面革補(bǔ)傷，結(jié)果表明，本發(fā)明實(shí)施例6制備得到的修面革補(bǔ)傷劑能夠?qū)ζじ飩麣堄行钛a(bǔ)，填補(bǔ)后不影響皮革手感，填補(bǔ)部位與其他部位無明顯部位差異。

以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以做出若干改進(jìn)和潤(rùn)飾，這些改進(jìn)和潤(rùn)飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。