本發(fā)明涉及染料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種分散黑染料混合物及其染料制品以及該染料制品的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
隨著印染行業(yè)對環(huán)保要求越來越高，染料在生產(chǎn)和使用中的環(huán)保性也成了染料競爭的關(guān)鍵性能之一，同時人們對紡織品安全性、健康性也越來越重視，因此一些既要求染料環(huán)保又需具備高濕處理牢度、高日曬牢度、耐摩擦牢度佳、耐升華牢度佳的紡織品越來越受到重視。專利CN105566947A，該專利產(chǎn)品是一種環(huán)保性染料，但此產(chǎn)品不能滿足全方面的性能要求。
為滿足高檔疏水性纖維服裝面料對各項牢度的要求，分散染料需要致力于解決高日曬、濕牢度、移染勻染性、染深性等。如專利CN102443280A，該專利雖在產(chǎn)品性能上獲得較大提升，但在有機氯環(huán)保性方面有待改善。
為適應(yīng)紡織品市場激烈競爭的形勢，提高產(chǎn)品性能，優(yōu)化工藝，擴大產(chǎn)品應(yīng)用范圍已成為研究的核心方向。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
為滿足染料在環(huán)保的同時，滿足各方面性能要求，本發(fā)明提供了一種分散黑染料混合物，該染料是一種環(huán)保型染料，耐水洗(濕處理)牢度、耐汗?jié)n牢度、耐摩擦牢度、耐升華牢度均可達到4級以上，其中耐日曬牢度可達5～6級以上，染深性好，不僅在普通的聚酯纖維織物上有較高的提升力，在超細旦纖維上也具有較高提升力。
本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)的：一種分散黑染料混合物，以重量份計，所述的混合物含有5～50份結(jié)構(gòu)式如(I)表示的組分A，10～40份結(jié)構(gòu)式如(II)表示的組分B，1～30份結(jié)構(gòu)式如(III)表示的組分C，1～15份結(jié)構(gòu)式如(IV)表示的組分D。
作為優(yōu)選，所述的分散黑染料混合物中，以重量份計，含有15～40份組分A、15～30份組分B、3～20份組分C、2～10份組分D。
組分A的結(jié)構(gòu)式如(I)所示：
結(jié)構(gòu)式(I)中：R1選自-Cl，-Br中一種；R2選自-H，C1～C4-烷基、C1～C4-烷氧基中一種；R3、R4分別獨立選自C1～C4-烷基、任選取代的C1～C4-烷基或C2～C4-鏈烯基中一種，其中所述烷基的取代基選自-OR、-OC0R、-COOR中一種，R選自C1～C4-烷基中一種；
作為優(yōu)選，組分A由以下一種或幾種結(jié)構(gòu)式組成：
組分B的結(jié)構(gòu)式如(II)所示：
結(jié)構(gòu)式(II)中：R5、R6分別相互獨立選自C1～C4-烷基、任選取代的C1～C4-烷基中一種，其中烷基上的取代基為-CN；
作為優(yōu)選，組分B由以下一種或幾種結(jié)構(gòu)式組成：
組分C的結(jié)構(gòu)式如(III)所示：
結(jié)構(gòu)式(III)中：R7選自-H，C1～C4-烷基、C1～C4-烷氧基中一種，R8選自-H，-NHCOCH3中一種，R9、R10分別獨立選自C1～C4-烷基、任選取代的C1～C4-烷基中一種，其中烷基上的取代基選自-OR、-OC0R、-COOR中的一種，R選自C1～C4-烷基中一種；
作為優(yōu)選，組分C由以下一種或幾種結(jié)構(gòu)式組成：
組分D的結(jié)構(gòu)式如(IV)所示：
結(jié)構(gòu)式(IV)中：R11為-H，-NO2，C1～C4-烷基，C1～C4-烷氧基中一種；R12選自-H，-NO2中一種；R13、R14分別獨立選自-H，C1～C4-烷基、C1～C4-烷氧基中一種。
作為優(yōu)選，組分D由以下一種或幾種結(jié)構(gòu)式組成：
所述的混合物含有重量份為0～10份結(jié)構(gòu)式如(V)表示的組分E，
作為優(yōu)選，所述的分散黑染料混合物中，以重量份計，含有15～40份組分A、15～30份組分B、3～20份組分C、2～10組分份D，1～8份組分E。
上述結(jié)構(gòu)式中C1～C4烷基可以是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基，C1～C4烷氧基可以是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基。
本發(fā)明中A組分、B組分在重氮基的鄰位引入吸電子基-Br，而吸電子能力越強染料的染深效應(yīng)越強。
本發(fā)明中C組分結(jié)構(gòu)中含有雜環(huán)，雜環(huán)上還具有吸電子基團-NO2，雜環(huán)及其硝基的存在有利于整體提高該染料混合物的發(fā)色強度，使得最終的分散黑混合物具有良好的提升性，染深性。而且吸電子取代基能阻止染料的光氧化反應(yīng)，提高染料的耐日光牢度。
本發(fā)明中對染料升華牢度也做了突破性提升，如A組分、C組分、D組分中重氮部分引入吸電子取代基，偶合部分的氨基上引入供電子取代基，整個分子極性增大，從而提高耐升華牢度。
上述的一種分散黑染料混合物制成的分散黑染料制品，含有分散黑染料混合物、助劑，其中助劑的重量百分比為15～85％，優(yōu)選為25～65％。
所述助劑選自分散劑、擴散劑、表面活性劑中一種或幾種。作為優(yōu)選，選自萘磺酸甲醛縮合物(如擴散劑NNO)、甲基萘磺酸甲醛縮合物(分散劑MF)、烷基萘磺酸甲醛縮合物、芐基萘磺酸甲醛縮合物(如CNF)、木質(zhì)素磺酸鹽(如木質(zhì)素S-29、85A)中的一種或幾種。
所述的染料制品的制備方法：1)、稱取干品形式的組分A、組分B、組分C、組分D、組分E及助劑按優(yōu)化的配比混合，通過混拼機進行干拼制成該發(fā)明的分散黑染料制品成品。2)、分別稱取干品或濕品形式的組分A、組分B、組分C、組分D、組分E及助劑，加入水、或其他潤濕劑用砂磨機或研磨機等粉碎機進行微粒子化，或者將每個單一組分與助劑先微粒子化再按比例混拼，然后在烘房烘干或噴霧干燥為粉狀、顆粒狀。
所述的一種分散黑染料制品在疏水性纖維染色上的應(yīng)用。本發(fā)明的一種分散黑染料制品適用范圍廣，可以對聚酯、聚酰胺及其醋纖等疏水性纖維織物或混紡織物染色，提升性優(yōu)異，不僅在普通聚酯纖維上染深性佳，在超細旦纖維上染色色澤鮮艷，得色深濃。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是：
(1)本發(fā)明的染料滿足各項生態(tài)環(huán)保要求；
(2)本發(fā)明的染料耐水洗牢度、耐汗?jié)n牢度、耐摩擦牢度、耐日曬牢度、升華牢度均可達3級以上，其中耐日曬牢度可達5級以上。
具體實施方式
以下通過具體實施例來進一步說明本發(fā)明，但實施例僅用于說明，并不能限制本發(fā)明范圍。
將組分A、組分B、組分C、組分D、組分E及助劑按比例混合，加水用砂磨機進行微粒子化，然后烘干，即得到該分散黑染料制品1～20。如表1所示：表1：實施例1～20(單位：重量份)
實例測試
1、提升性
將1～5實例制得的染料樣品按0.5％、1％、2％、3％、4％、6％、8％(o.w.f)濃度配置染液，將染液pH調(diào)節(jié)至4.5按常規(guī)高溫高壓染色法染色(130℃×45min)，并進行還原清洗，熱定型(180℃×1min)。用電腦測色儀測試染色布樣Integ值。結(jié)果見表2：
表2不同織物提升性測試結(jié)果
從表2中可以看出該發(fā)明不僅在普通聚酯纖維上，在超細纖維上提升性也同樣優(yōu)異。
2、各項牢度指標
將1～20實例制得的染料樣品按4％(o.w.f.)濃度在染液pH＝4.5的條件下按常規(guī)高溫高壓染色法染色(130℃×45min)，并進行還原清洗，熱定型(180℃×1min)(做耐升華牢度的無需定型)。測試各項牢度，結(jié)果見表3。
檢測方法：
耐水洗牢度：GB/T 3921.3-1997，eqv ISO 105-C03：1989；
耐汗?jié)n牢度：GB/T 3922-1995，eqv ISO 105/E04-1994；
耐摩擦牢度：GB/T 3920-1997，eqv ISO 105-X12：1993；
耐升華牢度：GB/T 5718-1997，eqv ISO 105-901：1993；
耐日曬牢度：GB/T 8427-2008，eqv ISO 105-B02：1994。
表3各項牢度測試結(jié)果
由表3中可見本發(fā)明的一種分散黑染料混合物，各項牢度性能優(yōu)異，符合高檔聚酯及其混紡織物的高性能要求。
3、有機氯及多氯苯酚含量測試
將1～20實例制得的染料樣品按4％(o.w.f.)濃度在染液pH＝4.5
的條件下按常規(guī)高溫高壓染色法染色(130℃×45min)，并進行還原清洗，熱定型(180℃×1min)。測試布面有機氯及多氯苯酚含量。結(jié)果見表4和表5。
檢測方法：
有機氯含量的測定：GB/T 20384-2006；
多氯苯酚含量的測定：GB/T 18414.2-2006。
表4有機氯含量測試結(jié)果(單位：ppm)
注：0.1ppm為檢出限，＜0.1表示為檢出，總和＞1.0表示不環(huán)保。
表5多氯苯酚含量測試結(jié)果(單位：ppm)
從表4，5中可知，本發(fā)明一種分散黑染料混合物達到Oeko-tex 100I類要求，是一種環(huán)保型染料。