本發(fā)明屬于涂料
技術(shù)領(lǐng)域：
，更具體地，本發(fā)明涉及一種隧道專用蓄能發(fā)光涂料。
背景技術(shù)：
：隧道專用蓄能發(fā)光涂料是一種新型功能性涂料，在暗處可呈現(xiàn)良好的指示效果和美化效果，在應(yīng)急標(biāo)牌、通道標(biāo)識、電源開關(guān)、搪瓷地名標(biāo)牌、公路標(biāo)識、玩具、工藝品、鐘表、儀表盤、紡織品、消防設(shè)備、軍事、野營設(shè)施等方面都有廣泛的用途。現(xiàn)有的隧道專用蓄能發(fā)光涂料存在著以下缺點(diǎn)：(1)產(chǎn)品的耐候性、耐水性一般不能達(dá)到要求；(2)在發(fā)生火災(zāi)時(shí)，這些防火涂料的成膜物質(zhì)不能承受急劇升高的溫度而很快被燒毀，而不能起到防火災(zāi)的作用；(3)防腐、耐酸堿、抗菌等性能差。因此，非常需要通過配方的改進(jìn)，得到耐候性強(qiáng)、耐火性能好且具有防腐、抗菌以及耐酸堿能力的隧道專用蓄能發(fā)光涂料。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：為了解決上述問題，本發(fā)明的一個方面提供一種隧道專用蓄能發(fā)光涂料，按重量份計(jì)，包括以下組分：10～15重量份的凹凸棒、10～15重量份的鋁酸鍶、5～10重量份的納米二氧化硅、5～10重量份的紫砂、5～10重量份的蒙脫土、1～5重量份的KH-560、1～5重量份的KH-550、5～10重量份的環(huán)氧封端聚醚胺、8～10重量份的聚季銨鹽改性磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物、4～6重量份的1,4,5,8-萘四甲酸酐、1～4重量份的8-萘胺-1-磺酸、3～5重量份的1,5-萘二磺酸、5～10重量份的十二烷二酸、20～50重量份的二甲基亞砜以及50～100重量份的去離子水；優(yōu)選地，所述的隧道專用蓄能發(fā)光涂料，按重量份計(jì)，包括以下組分：13重量份的凹凸棒、11重量份的鋁酸鍶、8重量份的納米二氧化硅、7重量份的紫砂、8重量份的蒙脫土、3重量份的KH-560、2重量份的KH-550、8重量份的環(huán)氧封端聚醚胺、9重量份的聚季銨鹽改性磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物、5重量份的1,4,5,8-萘四甲酸酐、3重量份的8-萘胺-1-磺酸、4重量份的1,5-萘二磺酸、8重量份的十二烷二酸、30重量份的二甲基亞砜以及70重量份的去離子水。在一種實(shí)施方式中，所述環(huán)氧封端聚醚胺由以下方法制備而成：在1000mL干燥的三頸瓶中，依次加入100克的環(huán)氧樹脂E51、0.24mol的芐胺和500克二甲基亞砜，通氮?dú)獗Ｗo(hù)并磁力攪拌；室溫?cái)嚢?h后，升溫80℃反應(yīng)4h,反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入150mL去離子水中，得到大量固體沉淀；用去離子水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥20小時(shí)，得到環(huán)氧封端聚醚胺。在一種實(shí)施方式中，所述聚季銨鹽改性磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物由以下方法制備而成：(1)制備聚季銨鹽在1000ml干燥的三頸瓶中，加入1,12-二溴十二烷0.1mol、1,4-二甲基哌嗪0.092mol以及溶劑二甲基亞砜80ml，50℃下反應(yīng)5小時(shí)后，再加入N-甲基咪唑0.0025mol以及N-甲基嗎啉0.0025mol，50℃下反應(yīng)5小時(shí)后，減壓蒸餾去除溶劑得到聚季銨鹽；(2)制備氨基封端聚醚胺在1000mL干燥的三頸瓶中，依次加入95克的環(huán)氧樹脂E51、0.26mol的芐胺和700克二甲基亞砜，通氮?dú)獗Ｗo(hù)并磁力攪拌；室溫?cái)嚢?h后，升溫95℃反應(yīng)6h,反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL去離子水中，得到大量固體沉淀；用去離子水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，得到氨基封端聚醚胺；(3)制備超支化聚吡嚨在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入0.01摩爾的1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐和25ml間甲酚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌，當(dāng)三酐完全溶解后，加入0.006摩爾的3，3’-二氨基聯(lián)苯胺，在室溫下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，即得萘酐封端超支化聚吡嚨；(4)制備聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入1克的所述氨基封端聚醚胺、0.6克的所述萘酐封端超支化聚吡嚨、10mL的二甲基亞砜以及10mL的間甲酚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，即得聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物；(5)制備磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入1克的所述聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物以及10mL的質(zhì)量分?jǐn)?shù)98％的濃硫酸，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，40℃下攪拌180min后，倒入冰水中，用冰水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥24小時(shí)即得磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物；(6)制備聚季銨鹽改性磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物在100ml三頸瓶中，加入步驟(1)得到的聚季銨鹽0.2克、步驟(5)得到的磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物0.5克、己二胺0.2克、氫氧化鈉0.05克、去離子水2mL以及N,N-二甲基甲酰胺50ml，室溫下攪拌均勻后；在60℃下反應(yīng)10小時(shí)后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥24小時(shí)，得到聚季銨鹽改性磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果為：1、環(huán)氧封端聚醚胺含有大量羥基，可以大大提高涂料與基材的粘結(jié)力，提高涂料的耐老化能力，此外，其還可與氨基反應(yīng)，提高交聯(lián)密度和固化速率，此外側(cè)鏈上大量剛性苯環(huán)的引入，可以提高分子鏈的距離，提高阻燃效果。2、通過單一物質(zhì)的加入(即聚季銨鹽改性磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物的加入)既可以提供優(yōu)異的耐候性，較高的強(qiáng)度、良好的阻燃性能以及優(yōu)異的抗菌性能，而且又可以起到增塑作用防止體系過脆，還可以大大減少工藝步驟，從而提供了本發(fā)明的有益技術(shù)效果。3、1,4,5,8-萘四甲酸酐可以與氨基反應(yīng)，大大提高體系的交聯(lián)速度，縮短固化時(shí)間，從而提供了本發(fā)明的有益技術(shù)效果。4、8-萘胺-1-磺酸以及1,5-萘二磺酸的加入可進(jìn)一步提高體系的剛性，并同時(shí)與咪唑基團(tuán)發(fā)生離子交聯(lián)，提高體系的交聯(lián)密度，進(jìn)一步提高黏結(jié)力和強(qiáng)度，從而提供了本發(fā)明的有益技術(shù)效果。具體實(shí)施方式原料:所有四胺、二酸均購自CTI，SigmaAldrich，AlfaAesar或SCRC，并且直接使用，無需進(jìn)一步純化。環(huán)氧硅烷偶聯(lián)劑KH-560以及氨基硅烷偶聯(lián)劑KH-550購自國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。凹凸棒(粒徑800目)、鋁酸鍶(粒徑5微米)、納米二氧化硅(粒徑100nm)、紫砂(粒徑500目)及蒙脫土(粒徑500目)購自國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司，其他原料均購自阿拉丁試劑有限公司。實(shí)施例1將13重量份的凹凸棒、11重量份的鋁酸鍶、8重量份的納米二氧化硅、7重量份的紫砂、8重量份的蒙脫土、3重量份的KH-560、2重量份的KH-550、8重量份的環(huán)氧封端聚醚胺、9重量份的聚季銨鹽改性磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物、5重量份的1,4,5,8-萘四甲酸酐、3重量份的8-萘胺-1-磺酸、4重量份的1,5-萘二磺酸、8重量份的十二烷二酸、30重量份的二甲基亞砜以及70重量份的去離子水加入無重力攪拌機(jī)中，打開飛刀，以避免出現(xiàn)粘合，防止攪拌不均，攪拌時(shí)間為10分鐘，出料。所述環(huán)氧封端聚醚胺由以下方法制備而成：在1000mL干燥的三頸瓶中，依次加入100克的環(huán)氧樹脂E51、0.24mol的芐胺和500克二甲基亞砜，通氮?dú)獗Ｗo(hù)并磁力攪拌；室溫?cái)嚢?h后，升溫80℃反應(yīng)4h,反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入150mL去離子水中，得到大量固體沉淀；用去離子水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥20小時(shí)，得到環(huán)氧封端聚醚胺；所述聚季銨鹽改性磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物由以下方法制備而成：(1)制備聚季銨鹽在1000ml干燥的三頸瓶中，加入1,12-二溴十二烷0.1mol、1,4-二甲基哌嗪0.092mol以及溶劑二甲基亞砜80ml，50℃下反應(yīng)5小時(shí)后，再加入N-甲基咪唑0.0025mol以及N-甲基嗎啉0.0025mol，50℃下反應(yīng)5小時(shí)后，減壓蒸餾去除溶劑得到聚季銨鹽；(2)制備氨基封端聚醚胺在1000mL干燥的三頸瓶中，依次加入95克的環(huán)氧樹脂E51、0.26mol的芐胺和700克二甲基亞砜，通氮?dú)獗Ｗo(hù)并磁力攪拌；室溫?cái)嚢?h后，升溫95℃反應(yīng)6h,反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL去離子水中，得到大量固體沉淀；用去離子水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，得到氨基封端聚醚胺；(3)制備超支化聚吡嚨在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入0.01摩爾的1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐和25ml間甲酚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌，當(dāng)三酐完全溶解后，加入0.006摩爾的3，3’-二氨基聯(lián)苯胺，在室溫下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，即得萘酐封端超支化聚吡嚨；(4)制備聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入1克的所述氨基封端聚醚胺、0.6克的所述萘酐封端超支化聚吡嚨、10mL的二甲基亞砜以及10mL的間甲酚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，即得聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物；(5)制備磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入1克的所述聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物以及10mL的質(zhì)量分?jǐn)?shù)98％的濃硫酸，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，40℃下攪拌180min后，倒入冰水中，用冰水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥24小時(shí)即得磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物；(6)制備聚季銨鹽改性磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物在100ml三頸瓶中，加入步驟(1)得到的聚季銨鹽0.2克、步驟(5)得到的磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物0.5克、己二胺0.2克、氫氧化鈉0.05克、去離子水2mL以及N,N-二甲基甲酰胺50ml，室溫下攪拌均勻后；在60℃下反應(yīng)10小時(shí)后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥24小時(shí)，得到聚季銨鹽改性磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物。實(shí)施例2將13重量份的凹凸棒、11重量份的鋁酸鍶、8重量份的納米二氧化硅、7重量份的紫砂、8重量份的蒙脫土、3重量份的KH-560、2重量份的KH-550、8重量份的環(huán)氧封端聚醚胺、9重量份的聚季銨鹽改性聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物、5重量份的1,4,5,8-萘四甲酸酐、3重量份的8-萘胺-1-磺酸、4重量份的1,5-萘二磺酸、8重量份的十二烷二酸、30重量份的二甲基亞砜以及70重量份的去離子水加入無重力攪拌機(jī)中，打開飛刀，以避免出現(xiàn)粘合，防止攪拌不均，攪拌時(shí)間為10分鐘，出料。所述環(huán)氧封端聚醚胺由以下方法制備而成：在1000mL干燥的三頸瓶中，依次加入100克的環(huán)氧樹脂E51、0.24mol的芐胺和500克二甲基亞砜，通氮?dú)獗Ｗo(hù)并磁力攪拌；室溫?cái)嚢?h后，升溫80℃反應(yīng)4h,反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入150mL去離子水中，得到大量固體沉淀；用去離子水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥20小時(shí)，得到環(huán)氧封端聚醚胺；所述聚季銨鹽改性聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物由以下方法制備而成：(1)制備聚季銨鹽在1000ml干燥的三頸瓶中，加入1,12-二溴十二烷0.1mol、1,4-二甲基哌嗪0.092mol以及溶劑二甲基亞砜80ml，50℃下反應(yīng)5小時(shí)后，再加入N-甲基咪唑0.0025mol以及N-甲基嗎啉0.0025mol，50℃下反應(yīng)5小時(shí)后，減壓蒸餾去除溶劑得到聚季銨鹽；(2)制備氨基封端聚醚胺在1000mL干燥的三頸瓶中，依次加入95克的環(huán)氧樹脂E51、0.26mol的芐胺和700克二甲基亞砜，通氮?dú)獗Ｗo(hù)并磁力攪拌；室溫?cái)嚢?h后，升溫95℃反應(yīng)6h,反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL去離子水中，得到大量固體沉淀；用去離子水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，得到氨基封端聚醚胺；(3)制備超支化聚吡嚨在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入0.01摩爾的1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐和25ml間甲酚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌，當(dāng)三酐完全溶解后，加入0.006摩爾的3，3’-二氨基聯(lián)苯胺，在室溫下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，即得萘酐封端超支化聚吡嚨；(4)制備聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入1克的所述氨基封端聚醚胺、0.6克的所述萘酐封端超支化聚吡嚨、10mL的二甲基亞砜以及10mL的間甲酚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，即得聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物；(5)制備聚季銨鹽改性聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物在100ml三頸瓶中，加入步驟(1)得到的聚季銨鹽0.2克、步驟(4)得到的聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物0.5克、己二胺0.2克、氫氧化鈉0.05克、去離子水2mL以及N,N-二甲基甲酰胺50ml，室溫下攪拌均勻后；在60℃下反應(yīng)10小時(shí)后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥24小時(shí)，得到聚季銨鹽改性聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物。實(shí)施例3將13重量份的凹凸棒、11重量份的鋁酸鍶、8重量份的納米二氧化硅、7重量份的紫砂、8重量份的蒙脫土、3重量份的KH-560、2重量份的KH-550、9重量份的磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物、5重量份的1,4,5,8-萘四甲酸酐、3重量份的8-萘胺-1-磺酸、4重量份的1,5-萘二磺酸、8重量份的十二烷二酸、30重量份的二甲基亞砜以及70重量份的去離子水加入無重力攪拌機(jī)中，打開飛刀，以避免出現(xiàn)粘合，防止攪拌不均，攪拌時(shí)間為10分鐘，出料。所述磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物的制備方法為：(1)制備氨基封端聚醚胺在1000mL干燥的三頸瓶中，依次加入95克的環(huán)氧樹脂E51、0.26mol的芐胺和700克二甲基亞砜，通氮?dú)獗Ｗo(hù)并磁力攪拌；室溫?cái)嚢?h后，升溫95℃反應(yīng)6h,反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL去離子水中，得到大量固體沉淀；用去離子水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，得到氨基封端聚醚胺；(2)制備超支化聚吡嚨在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入0.01摩爾的1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐和25ml間甲酚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌，當(dāng)三酐完全溶解后，加入0.006摩爾的3，3’-二氨基聯(lián)苯胺，在室溫下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，即得萘酐封端超支化聚吡嚨；(3)制備聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入1克的所述氨基封端聚醚胺、0.6克的所述萘酐封端超支化聚吡嚨、10mL的二甲基亞砜以及10mL的間甲酚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，即得聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物；(4)制備磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入1克的所述聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物以及10mL的質(zhì)量分?jǐn)?shù)98％的濃硫酸，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，40℃下攪拌180min后，倒入冰水中，用冰水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥24小時(shí)即得磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物。實(shí)施例4將13重量份的凹凸棒、11重量份的鋁酸鍶、8重量份的納米二氧化硅、7重量份的紫砂、8重量份的蒙脫土、3重量份的KH-560、2重量份的KH-550、8重量份的環(huán)氧封端聚醚胺、9重量份的超支化聚吡嚨、5重量份的1,4,5,8-萘四甲酸酐、3重量份的8-萘胺-1-磺酸、4重量份的1,5-萘二磺酸、8重量份的十二烷二酸、30重量份的二甲基亞砜以及70重量份的去離子水加入無重力攪拌機(jī)中，打開飛刀，以避免出現(xiàn)粘合，防止攪拌不均，攪拌時(shí)間為10分鐘，出料。所述環(huán)氧封端聚醚胺由以下方法制備而成：在1000mL干燥的三頸瓶中，依次加入100克的環(huán)氧樹脂E51、0.24mol的芐胺和500克二甲基亞砜，通氮?dú)獗Ｗo(hù)并磁力攪拌；室溫?cái)嚢?h后，升溫80℃反應(yīng)4h,反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入150mL去離子水中，得到大量固體沉淀；用去離子水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥20小時(shí)，得到環(huán)氧封端聚醚胺。所述超支化聚吡嚨的制備方法為：在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入0.01摩爾的1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐和25ml間甲酚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌，當(dāng)三酐完全溶解后，加入0.006摩爾的3，3’-二氨基聯(lián)苯胺，在室溫下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，即得萘酐封端超支化聚吡嚨。實(shí)施例5將13重量份的凹凸棒、11重量份的鋁酸鍶、8重量份的納米二氧化硅、7重量份的紫砂、8重量份的蒙脫土、3重量份的KH-560、2重量份的KH-550、8重量份的環(huán)氧封端聚醚胺、5重量份的1,4,5,8-萘四甲酸酐、8重量份的十二烷二酸、30重量份的二甲基亞砜以及70重量份的去離子水加入無重力攪拌機(jī)中，打開飛刀，以避免出現(xiàn)粘合，防止攪拌不均，攪拌時(shí)間為10分鐘，出料；所述環(huán)氧封端聚醚胺由以下方法制備而成：在1000mL干燥的三頸瓶中，依次加入100克的環(huán)氧樹脂E51、0.24mol的芐胺和500克二甲基亞砜，通氮?dú)獗Ｗo(hù)并磁力攪拌；室溫?cái)嚢?h后，升溫80℃反應(yīng)4h,反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入150mL去離子水中，得到大量固體沉淀；用去離子水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥20小時(shí)，得到環(huán)氧封端聚醚胺。實(shí)施例6將13重量份的凹凸棒、11重量份的鋁酸鍶、8重量份的納米二氧化硅、7重量份的紫砂、8重量份的蒙脫土、3重量份的KH-560、2重量份的KH-550、3重量份的8-萘胺-1-磺酸、4重量份的1,5-萘二磺酸、8重量份的十二烷二酸、30重量份的二甲基亞砜以及70重量份的去離子水加入無重力攪拌機(jī)中，打開飛刀，以避免出現(xiàn)粘合，防止攪拌不均，攪拌時(shí)間為10分鐘，出料。實(shí)施例7將13重量份的凹凸棒、11重量份的鋁酸鍶、8重量份的納米二氧化硅、7重量份的紫砂、8重量份的蒙脫土、3重量份的KH-560、2重量份的KH-550、8重量份的環(huán)氧封端聚醚胺、9重量份的聚季銨鹽改性磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物、8重量份的十二烷二酸、30重量份的二甲基亞砜以及70重量份的去離子水加入無重力攪拌機(jī)中，打開飛刀，以避免出現(xiàn)粘合，防止攪拌不均，攪拌時(shí)間為10分鐘，出料。所述環(huán)氧封端聚醚胺由以下方法制備而成：在1000mL干燥的三頸瓶中，依次加入100克的環(huán)氧樹脂E51、0.24mol的芐胺和500克二甲基亞砜，通氮?dú)獗Ｗo(hù)并磁力攪拌；室溫?cái)嚢?h后，升溫80℃反應(yīng)4h,反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入150mL去離子水中，得到大量固體沉淀；用去離子水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥20小時(shí)，得到環(huán)氧封端聚醚胺；所述聚季銨鹽改性磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物由以下方法制備而成：(1)制備聚季銨鹽在1000ml干燥的三頸瓶中，加入1,12-二溴十二烷0.1mol、1,4-二甲基哌嗪0.092mol以及溶劑二甲基亞砜80ml，50℃下反應(yīng)5小時(shí)后，再加入N-甲基咪唑0.0025mol以及N-甲基嗎啉0.0025mol，50℃下反應(yīng)5小時(shí)后，減壓蒸餾去除溶劑得到聚季銨鹽；(2)制備氨基封端聚醚胺在1000mL干燥的三頸瓶中，依次加入95克的環(huán)氧樹脂E51、0.26mol的芐胺和700克二甲基亞砜，通氮?dú)獗Ｗo(hù)并磁力攪拌；室溫?cái)嚢?h后，升溫95℃反應(yīng)6h,反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL去離子水中，得到大量固體沉淀；用去離子水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，得到氨基封端聚醚胺；(3)制備超支化聚吡嚨在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入0.01摩爾的1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐和25ml間甲酚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌，當(dāng)三酐完全溶解后，加入0.006摩爾的3，3’-二氨基聯(lián)苯胺，在室溫下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，即得萘酐封端超支化聚吡嚨；(4)制備聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入1克的所述氨基封端聚醚胺、0.6克的所述萘酐封端超支化聚吡嚨、10mL的二甲基亞砜以及10mL的間甲酚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，即得聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物；(5)制備磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入1克的所述聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物以及10mL的質(zhì)量分?jǐn)?shù)98％的濃硫酸，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，40℃下攪拌180min后，倒入冰水中，用冰水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥24小時(shí)即得磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物；(6)制備聚季銨鹽改性磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物在100ml三頸瓶中，加入步驟(1)得到的聚季銨鹽0.2克、步驟(5)得到的磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物0.5克、己二胺0.2克、氫氧化鈉0.05克、去離子水2mL以及N,N-二甲基甲酰胺50ml，室溫下攪拌均勻后；在60℃下反應(yīng)10小時(shí)后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥24小時(shí)，得到聚季銨鹽改性磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物。測試條件將實(shí)施例1-7所得的隧道專用蓄能發(fā)光涂料涂覆在道路上，并測試性能。按照GA98-2005標(biāo)準(zhǔn)測試，具體為：1、表干時(shí)間應(yīng)≤24h2、粘結(jié)強(qiáng)度≥0.1Mpa3、耐水性：經(jīng)720h后，涂層不開裂、起層、脫落4、耐酸性：經(jīng)360h后，涂層不開裂、起層、脫落5、耐堿性：經(jīng)360h后，涂層不開裂、起層、脫落6、耐凍融循環(huán)實(shí)驗(yàn)(次)：經(jīng)15次后，涂層不開裂、起層、脫落7、耐火性能：涂層厚度為20mm，耐火極限不低于2h測試結(jié)果見表1。表1測試項(xiàng)目實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3實(shí)施例4實(shí)施例5實(shí)施例6實(shí)施例7干燥時(shí)間，表干/h1.51.92.511.99.5302.0粘結(jié)強(qiáng)度/Mpa0.660.450.280.120.190.030.42耐水性/h212020041653739654231555耐酸性/h1567114787340238913890耐堿性/h99389355136635510776耐凍融循環(huán)/次數(shù)6556361716541耐火極限/h5.34.94.53.02.20.54.4抗菌率99％96％000097％以上數(shù)據(jù)可以看出，與不使用環(huán)氧封端聚醚胺、聚季銨鹽改性磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物、1,4,5,8-萘四甲酸酐、8-萘胺-1-磺酸以及1,5-萘二磺酸的涂料相比，本發(fā)明的涂料具有明顯更好的性能，因此提供了本發(fā)明的有益技術(shù)效果。當(dāng)前第1頁1 2 3