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單面粘接性粘合片的制作方法

文檔序號(hào):11702872閱讀:342來(lái)源:國(guó)知局

本發(fā)明涉及單面粘接性粘合片。

本申請(qǐng)基于2015年12月24日提出申請(qǐng)的日本專(zhuān)利申請(qǐng)2015-252605和2016年6月6日提出申請(qǐng)的日本專(zhuān)利申請(qǐng)2016-112606要求優(yōu)選權(quán),這些申請(qǐng)的全部?jī)?nèi)容作為參照而并入到本說(shuō)明書(shū)中。



背景技術(shù):

通常,粘合劑(也稱(chēng)為壓敏粘接劑。下同)在室溫附近的溫度區(qū)域中呈柔軟的固體(粘彈性體)的狀態(tài),具有通過(guò)壓力而容易粘接于被粘物的性質(zhì)。發(fā)揮這種性質(zhì),粘合劑以帶基材的粘合片的形態(tài)廣泛用于各種構(gòu)件的接合、固定、保護(hù)等目的。例如,手機(jī)等便攜式電子設(shè)備內(nèi),出于保護(hù)為了散熱而設(shè)置的石墨片、賦予設(shè)計(jì)性等目的,使用了上述構(gòu)成的粘合片(專(zhuān)利文獻(xiàn)1)。該用途的粘合片具體而言具有在形成有著色層的基材薄膜的單面上配置粘合劑層而成的構(gòu)成。專(zhuān)利文獻(xiàn)2是涉及具有耐指紋處理層的粘合片的現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專(zhuān)利文獻(xiàn)

專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本特許出愿公開(kāi)2013-203965號(hào)公報(bào)

專(zhuān)利文獻(xiàn)2:日本特許出愿公開(kāi)2013-166891號(hào)公報(bào)



技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:

發(fā)明要解決的問(wèn)題

對(duì)于以設(shè)計(jì)性等為目的而設(shè)置有著色層的粘合片,通常要求具有優(yōu)異的外觀。因此,這種粘合片采取以下的措施:在粘合片的背面設(shè)置耐指紋處理層等,使制造工藝等中附著的指紋痕跡等不明顯(參照專(zhuān)利文獻(xiàn)2)。但是,耐指紋處理層雖然在降低指紋痕跡的可見(jiàn)性的方面有效,但不會(huì)完全地消除指紋痕跡,因此附著有明顯的指紋痕跡時(shí),需要使用醇等溶劑來(lái)擦除。從這種情況出發(fā),理想的是,粘合片的背面采用耐醇性表面?,F(xiàn)有的著色層、耐指紋處理層等存在因使用醇的清潔而受到損傷的擔(dān)心,因此通過(guò)將粘合片的背面設(shè)為耐醇性表面,無(wú)論著色層的材質(zhì)等如何,均能夠使用醇來(lái)擦除指紋痕跡。由此,實(shí)現(xiàn)了外觀品質(zhì)的提高。

然而,對(duì)于外觀品質(zhì)的要求正進(jìn)一步升級(jí)。具體而言,使用醇來(lái)去除指紋痕跡時(shí),有時(shí)擦拭中使用的醇變?yōu)椴潦煤圹E而可見(jiàn)。這種擦拭痕跡為以往不成問(wèn)題的水平的輕微外觀變化,但若能將其消除,則能夠進(jìn)一步提高粘合片的外觀品質(zhì),是有用的。

本發(fā)明是鑒于上述情況而創(chuàng)造的,目的在于提供能進(jìn)一步提高外觀品質(zhì)的粘合片。

用于解決問(wèn)題的方案

根據(jù)本發(fā)明,提供一種單面粘接性的粘合片,其具備基材薄膜、設(shè)置于該基材薄膜的第一表面的粘合劑層、以及設(shè)置于該基材薄膜的第二表面的著色層。前述粘合片的背面為具有耐醇性的消光處理面。

如上所述,通過(guò)將粘合片的背面設(shè)為耐醇性表面,無(wú)論著色層的材質(zhì)等如何,均能夠使用醇來(lái)擦除指紋痕跡。另外,通過(guò)將上述粘合片的背面設(shè)為消光處理面,能夠促進(jìn)清潔中使用的醇的揮發(fā),從而擦拭痕跡變得不明顯。因此,根據(jù)本發(fā)明,能夠進(jìn)一步提高粘合片的外觀品質(zhì)。

這里公開(kāi)的粘合片的一個(gè)優(yōu)選方式中,在前述著色層的表面設(shè)有耐醇層。通過(guò)如此構(gòu)成,粘合片背面能夠發(fā)揮優(yōu)異的耐醇性。

這里公開(kāi)的粘合片的一個(gè)優(yōu)選方式中,前述耐醇層包含顆粒狀的消光材料。通過(guò)如此構(gòu)成,優(yōu)選地實(shí)現(xiàn)了粘合片背面的消光處理。

這里公開(kāi)的粘合片的一個(gè)優(yōu)選方式中,前述耐醇層的厚度為2μm以下。通過(guò)如此構(gòu)成,能夠抑制粘合片的厚度增加,并且實(shí)現(xiàn)期望的外觀品質(zhì)提高。這在要求厚度變薄、輕量化的用途中會(huì)成為優(yōu)選的特征。

這里公開(kāi)的技術(shù)的一個(gè)優(yōu)選方式中,前述粘合片背面的60°光澤值為10以下。通過(guò)如此構(gòu)成,粘合片的外觀品質(zhì)進(jìn)一步提高。

這里公開(kāi)的技術(shù)的一個(gè)優(yōu)選方式中,前述粘合片的背面的由l*a*b*色度體系規(guī)定的亮度l*為40以下。具有上述亮度的粘合片能夠具有適合于期望黑色的各種用途的色調(diào)。具有上述亮度的粘合片優(yōu)選用于粘貼在石墨片上的用途。例如,上述背面的60°光澤值為10以下且亮度l*為40以下的粘合片能夠呈現(xiàn)光澤受到抑制的充滿(mǎn)重厚感的黑色,因此能夠特別優(yōu)選地應(yīng)用于要求這種設(shè)計(jì)性的用途。

另外,根據(jù)本發(fā)明,提供具備這里公開(kāi)的任意粘合片和用于保護(hù)該粘合片的粘接面的剝離襯墊的帶剝離襯墊的粘合片。這種粘合片由于粘合片背面形成為消光處理面,因此從卷形態(tài)使粘合片退卷時(shí)的退卷較輕便。因此,能夠防止退卷時(shí)的基材薄膜與著色層的層間破壞。

另外,根據(jù)本發(fā)明,提供具備單面粘接性的粘合片和用于保護(hù)該粘合片的粘接面的剝離襯墊的帶剝離襯墊的粘合片。前述粘合片具備:基材薄膜、設(shè)置于該基材薄膜的第一表面的粘合劑層、以及形成于該基材薄膜的第二表面的著色層。此外,前述粘合片的背面為消光處理面。

如上所述的粘合片由于粘合片背面形成為消光處理面,因此,從卷形態(tài)使粘合片退卷時(shí)的退卷較輕便。因此,能夠防止退卷時(shí)的基材薄膜與著色層的層間破壞。具體而言,對(duì)于在基材薄膜的表面設(shè)置著色層的粘合片,通常為了提高著色層的密合性(錨固性)而在基材薄膜與著色層之間設(shè)置底涂層。但是,例如使粘合片厚度變薄時(shí),可以不設(shè)置底涂層而直接在基材薄膜上形成著色層。此時(shí),以粘合片的粘接面被剝離襯墊保護(hù)起來(lái)的狀態(tài)將粘合片制成卷(粘合片卷),從該卷形態(tài)使粘合片退卷時(shí),由于剝離襯墊的背面(與保護(hù)粘合片的粘接面的面處于相反側(cè)的表面)與粘合片背面的密合,會(huì)在基材薄膜與著色層之間發(fā)生層間破壞。通過(guò)將粘合片背面設(shè)為消光處理面的本發(fā)明的構(gòu)成,粘合片背面與剝離襯墊背面的接觸面積降低,能夠防止從卷退卷時(shí)的基材薄膜與著色層的層間破壞。

這里公開(kāi)的技術(shù)的一個(gè)優(yōu)選方式中,前述粘合片(可以是構(gòu)成帶剝離襯墊的粘合片的粘合片。)的總厚度為30μm以下。對(duì)于這種厚度薄的粘合片,通過(guò)應(yīng)用這里公開(kāi)的技術(shù),優(yōu)選地實(shí)現(xiàn)了外觀品質(zhì)的提高。另外,如上所述的厚度薄的粘合片能夠有效地發(fā)揮通過(guò)這里公開(kāi)的技術(shù)實(shí)現(xiàn)的基材薄膜與著色層的層間破壞的防止。這是因?yàn)?,取消配置于基材薄膜與著色層之間的底涂層可以成為厚度變薄的一個(gè)手段。

這里公開(kāi)的粘合片提高了外觀品質(zhì)。因此,優(yōu)選用作粘貼在要求規(guī)定的設(shè)計(jì)性、外觀性的石墨片上的粘合片。具體而言,適宜作為配置在手機(jī)、智能手機(jī)等便攜式電子設(shè)備內(nèi)的石墨片所使用的粘合片。因此,由本說(shuō)明書(shū)提供的粘合片可以層疊于配置在便攜式電子設(shè)備內(nèi)的石墨片。另外,從同樣的觀點(diǎn)出發(fā),這里公開(kāi)的粘合片優(yōu)選用作粘貼在鐵氧體片上的粘合片。具體而言,適宜作為安裝于手機(jī)、智能手機(jī)等便攜式電子設(shè)備的鐵氧體片所使用的粘合片。因此,由本說(shuō)明書(shū)提供的粘合片可以層疊于配置在便攜式電子設(shè)備內(nèi)的鐵氧體片。

附圖說(shuō)明

圖1為示意性示出粘合片的一個(gè)構(gòu)成例的截面圖。

附圖標(biāo)記說(shuō)明

1粘合片

1a粘接面

1b背面

10基材薄膜

10a基材薄膜的一個(gè)表面(粘合劑層側(cè)表面)

10b基材薄膜的另一個(gè)表面(背面?zhèn)缺砻?

20粘合劑層

30著色層

40面涂層

50剝離襯墊

具體實(shí)施方式

以下對(duì)本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明。需要說(shuō)明的是,本說(shuō)明書(shū)中特別提及的事項(xiàng)以外的、實(shí)施本發(fā)明所需的事項(xiàng)可以根據(jù)本說(shuō)明書(shū)中記載的針對(duì)發(fā)明的實(shí)施的教導(dǎo)和申請(qǐng)時(shí)的技術(shù)常識(shí)為本領(lǐng)域技術(shù)人員所理解。本發(fā)明可以根據(jù)本說(shuō)明書(shū)中公開(kāi)的內(nèi)容和本領(lǐng)域的技術(shù)常識(shí)來(lái)實(shí)施。另外,在以下附圖中,有時(shí)會(huì)對(duì)發(fā)揮相同作用的構(gòu)件/部位標(biāo)以相同的附圖標(biāo)記進(jìn)行說(shuō)明,重復(fù)的說(shuō)明有時(shí)會(huì)省略或簡(jiǎn)化。另外,附圖中記載的實(shí)施方式為了清楚說(shuō)明本發(fā)明而進(jìn)行了示意化,并不一定準(zhǔn)確表示了實(shí)際作為產(chǎn)品提供的本發(fā)明的粘合片的尺寸、比例尺。

在本說(shuō)明書(shū)中,“粘合劑”如前所述是指在室溫附近的溫度區(qū)域中呈柔軟的固體(粘彈性體)的狀態(tài),具有通過(guò)壓力而容易粘接于被粘物的性質(zhì)的材料。這里所說(shuō)的粘合劑如“c.a.dahlquist,“adhesion:fundamentalandpractice”,mclaren&sons,(1966)p.143”中的定義那樣,通??梢允蔷哂袧M(mǎn)足復(fù)數(shù)拉伸模量e*(1hz)<107dyne/cm2的性質(zhì)的材料(典型的是在25℃下具有上述性質(zhì)的材料)。

<粘合片的構(gòu)成>

這里公開(kāi)的粘合片是在基材薄膜(支撐體)的一個(gè)表面具有粘合劑層的方式的帶基材的單面粘接性的粘合片。這里所說(shuō)的粘合片的概念可以涵蓋被稱(chēng)為粘合帶、粘合標(biāo)簽、粘合薄膜等的物品。需要說(shuō)明的是,這里公開(kāi)的粘合片可以是卷狀,也可以是單片狀?;蛘?,可以為進(jìn)一步加工成各種形狀的方式的粘合片。

這里公開(kāi)的粘合片可以是具有例如圖1中示意性示出的截面結(jié)構(gòu)的粘合片。圖1所示的粘合片1具備:基材薄膜10、設(shè)置于基材薄膜10的第一表面10a的粘合劑層20、以及設(shè)置于基材薄膜10的第二表面10b的著色層30。另外,在著色層30的表面設(shè)有面涂層40。在該粘合片1中,粘合劑層20的表面為粘合片1的粘接面1a。使用前的粘合片1具有利用粘合劑層20側(cè)成為剝離面50b的剝離襯墊50保護(hù)粘合劑層20而成的構(gòu)成。將該帶有剝離襯墊50的粘合片1出于運(yùn)輸、保管等目的而制成卷(粘合片卷)形態(tài)時(shí),會(huì)成為剝離襯墊50的外表面50a(位于與剝離面50b相反側(cè)的表面)與粘合片的背面1b(本實(shí)施方式中為面涂層40的表面40a)抵接的狀態(tài)。

配置于著色層30的表面的面涂層40構(gòu)成粘合片1的背面(最外表面)1b。該實(shí)施方式中,面涂層40是對(duì)粘合片1的背面1b賦予消光性的消光層,但不限定于此,可以為具有耐醇性的耐醇層,可以?xún)?yōu)選為兼具消光性和耐醇性的層(耐醇性消光層)。需要說(shuō)明的是,不形成面涂層而將著色層30的表面制成消光處理面、或?qū)χ珜?0賦予耐醇性在技術(shù)上也是可能的,因此此時(shí)也可以沒(méi)有面涂層40。

<粘合片的特性等>

這里公開(kāi)的粘合片的背面為消光處理面。通過(guò)對(duì)粘合片背面實(shí)施消光處理,粘合片從卷形態(tài)的退卷變輕便,能夠防止基材薄膜與著色層的層間破壞。另外,對(duì)粘合片背面賦予了耐醇性時(shí),醇的擦拭痕跡不明顯,外觀品質(zhì)提高。需要說(shuō)明的是,本說(shuō)明書(shū)中,消光處理面是指,實(shí)施壓花加工、噴砂加工等消光處理(表面處理)、消光層形成等積極的消光處理而得到的表面。在消光處理后與消光處理前相比后述60°光澤值降低的表面是這里所說(shuō)的消光處理面的典型例。

在一個(gè)優(yōu)選方式中,粘合片的背面為具有耐醇性的表面(耐醇性表面)。這里,粘合片的背面具有耐醇性是指,暴露于醇時(shí)該表面的外觀變化(典型的是溶解)受到抑制的表面,典型的是優(yōu)選為在通過(guò)后述實(shí)施例中記載的方法測(cè)定的耐醇性評(píng)價(jià)試驗(yàn)中評(píng)價(jià)為“合格”的表面。由此,在粘合片背面附著有指紋痕跡時(shí),無(wú)論著色層的材質(zhì)等如何,均能夠使用醇進(jìn)行指紋痕跡的擦除。

在一個(gè)優(yōu)選方式中,粘合片背面的60°光澤值為10以下。由此,粘合片的外觀品質(zhì)進(jìn)一步提高。另外,粘合片從卷形態(tài)的退卷變得更輕便,能更可靠地防止基材薄膜與著色層的層間破壞。上述粘合片背面的60°光澤值更優(yōu)選為7以下、進(jìn)一步優(yōu)選為6以下(典型的是5.5以下)。上述60°光澤值的下限值沒(méi)有特別限定,從與設(shè)計(jì)性、色調(diào)的平衡出發(fā)設(shè)為1以上是適當(dāng)?shù)?,?yōu)選為2以上(例如3以上、典型的是3.5以上)。粘合片背面的60°光澤值可以使用市售的光澤計(jì)(例如堀場(chǎng)制作所制造的商品名“高光澤glosscheckerig-410”)在測(cè)定角60°的條件下測(cè)定。對(duì)于后述實(shí)施例也是同樣的。

在一個(gè)優(yōu)選方式中,粘合片的背面的由l*a*b*色度體系規(guī)定的亮度l*可以為50以下(例如40以下、典型的是35以下)。上述亮度l*優(yōu)選為30以下。具有上述亮度的粘合片能夠具有適合于期望黑色的各種用途的色調(diào)。具有上述亮度的粘合片優(yōu)選用于粘貼在石墨片上的用途。對(duì)于上述亮度l*的下限值,沒(méi)有特別限制,從外觀性等觀點(diǎn)出發(fā),可以設(shè)為約15以上(例如20以上)。在一個(gè)特別優(yōu)選的方式中,使用上述背面的60°光澤值為10以下(例如3~7、典型的是3.5~5.5)且亮度l*為40以下(例如15~35、典型的是20~30)的粘合片。具有上述背面的粘合片會(huì)呈現(xiàn)光澤受到抑制的充滿(mǎn)重厚感的黑色,因此能特別優(yōu)選地應(yīng)用于要求這種設(shè)計(jì)性的用途。具有上述背面的粘合片例如通過(guò)層疊于石墨片而能具有與其周?chē)鷺?gòu)件(例如電池)等和諧的色調(diào)。

粘合片的背面的由l*a*b*色度體系規(guī)定的色度a*沒(méi)有特別限定,考慮到應(yīng)用粘合片的部分(可以為構(gòu)件。)與其周?chē)纳{(diào)的協(xié)調(diào),優(yōu)選設(shè)為±15(例如±5、典型的是±2)的范圍。色度b*沒(méi)有特別限定,優(yōu)選設(shè)為±15(例如±10、典型的是±5)的范圍。需要說(shuō)明的是,本說(shuō)明書(shū)中,“±x的范圍”是以-x~+x的范圍這樣的含義來(lái)使用的。

需要說(shuō)明的是,本說(shuō)明書(shū)中的l*a*b*色度體系采用依據(jù)國(guó)際照明委員會(huì)在1976年推薦的規(guī)定或jisz8729的規(guī)定的色度體系。具體而言,關(guān)于l*a*b*,使用色差計(jì)(商品名“cr-400”minoltaco.,ltd.制造;色彩色差計(jì)),對(duì)于粘合片背面在多個(gè)位置(例如5點(diǎn)以上)進(jìn)行測(cè)定,采用其平均值即可。對(duì)后述實(shí)施例也是同樣的。

這里公開(kāi)的粘合片的透光率優(yōu)選為20%以下。由此,粘合片表現(xiàn)出良好的遮光性。上述透光率優(yōu)選為15%以下、更優(yōu)選為10%以下、進(jìn)一步優(yōu)選不足10%(例如為7%以下、典型的是5%以下)。在一個(gè)特別優(yōu)選的方式中,從得到充分的遮光性的觀點(diǎn)出發(fā),上述透光率可以不足1%(例如不足0.5%、典型的是不足0.1%),可以實(shí)質(zhì)上為0%。另外,上述透光率可以為1%以上、也可以為2%以上。根據(jù)這種粘合片,能夠適度(適當(dāng))地反映被粘物(例如石墨片)的色調(diào),賦予期望的色調(diào)、質(zhì)感、設(shè)計(jì)性。

粘合片的透光率通過(guò)使用市售的分光光度計(jì),對(duì)粘合片的一個(gè)表面垂直照射波長(zhǎng)為380~780nm的光,測(cè)定透過(guò)到另一個(gè)表面的光的強(qiáng)度來(lái)求出。作為分光光度計(jì),例如可以使用日立制作所制造的分光光度計(jì)(裝置名“u4100型分光光度計(jì)”)。對(duì)后述實(shí)施例也是同樣的。

這里公開(kāi)的粘合片的180度剝離強(qiáng)度優(yōu)選為0.5n/20mm以上。表現(xiàn)出上述特性的粘合片能良好地粘接于被粘物(例如石墨片)。上述剝離強(qiáng)度更優(yōu)選為1.0n/20mm以上、進(jìn)一步優(yōu)選為2.0n/20mm以上。在另一個(gè)優(yōu)選方式中,重視向被粘物上粘接的粘接性,上述剝離強(qiáng)度為5.0n/20mm以上、更優(yōu)選為8.0n/20mm以上、進(jìn)一步優(yōu)選為12.0n/20mm以上。這里所說(shuō)的剝離強(qiáng)度是指對(duì)于不銹鋼板的180度剝離強(qiáng)度(180度剝離粘合力)。

180度剝離強(qiáng)度可以如下測(cè)定。具體而言,在粘合片的背面粘貼單面粘合帶(商品名“no.31b”、日東電工株式會(huì)社制造、總厚度50μm)后,將該粘合片切成寬20mm、長(zhǎng)100mm的尺寸,對(duì)于如此得到的測(cè)定樣品,在23℃、50%rh的環(huán)境下,使2kg的輥往返1次將上述測(cè)定樣品的粘接面壓接在不銹鋼板(sus304ba板)的表面。將其在該環(huán)境下放置30分鐘后,使用萬(wàn)能拉伸壓縮試驗(yàn)機(jī),根據(jù)jisz0237:2000,在拉伸速度300mm/分鐘、剝離角度180度的條件下測(cè)定剝離強(qiáng)度(n/20mm)。作為萬(wàn)能拉伸壓縮試驗(yàn)機(jī),例如可以使用minebeaco.,ltd.制造的“拉伸壓縮試驗(yàn)機(jī)、tg-1kn”。在后述的實(shí)施例中也采用同樣的方法進(jìn)行測(cè)定。

這里公開(kāi)的粘合片(可以包含粘合劑層、基材薄膜、著色層和面涂層,但不含剝離襯墊。)的總厚度沒(méi)有特別限定,設(shè)為約2μm以上(例如3μm以上)是適當(dāng)?shù)模硗?,設(shè)為約150μm以下(例如100μm以下、典型的是50μm以下)是適當(dāng)?shù)?。一個(gè)優(yōu)選方式中的粘合片的總厚度為30μm以下(例如20μm以下、典型的是10μm以下)左右,總厚度也可以為7μm以下。厚度薄的粘合片在應(yīng)用該粘合片的產(chǎn)品的薄膜化、小型化、輕量化、資源節(jié)約化等方面變得有利。另外,將這里公開(kāi)的粘合片用于粘貼在石墨片上的用途時(shí),通過(guò)將粘合片構(gòu)成為較薄的厚度,能充分發(fā)揮石墨片的散熱效果。在另一個(gè)優(yōu)選方式中,從處理性、增加粘合劑層的厚度而得到充分的粘合特性(例如粘合力)的觀點(diǎn)出發(fā),粘合片的總厚度可以為10μm以上、更優(yōu)選為25μm以上(例如45μm以上、典型的是60μm以上)。

<基材薄膜>

這里公開(kāi)的粘合片中,用于支撐(支承)粘合劑層的基材薄膜(支撐基材薄膜)典型的是以樹(shù)脂材料作為主要成分(例如,在基材薄膜中以超過(guò)50重量%的量來(lái)含有的成分)的樹(shù)脂薄膜。需要說(shuō)明的是,在本說(shuō)明書(shū)中,“樹(shù)脂薄膜”典型的是指,實(shí)質(zhì)上非發(fā)泡的樹(shù)脂薄膜。即,本說(shuō)明書(shū)中的樹(shù)脂薄膜可以為該樹(shù)脂薄膜內(nèi)實(shí)質(zhì)上不存在氣泡的(無(wú)孔隙的)樹(shù)脂薄膜。因此,上述樹(shù)脂薄膜是與所謂發(fā)泡體薄膜相區(qū)別的概念。另外,上述樹(shù)脂薄膜典型的是實(shí)質(zhì)上非多孔質(zhì)的薄膜,其為與所謂無(wú)紡布、紡織物相區(qū)別的概念??梢?xún)?yōu)選地使用不包含發(fā)泡體、無(wú)紡布或紡織物那樣的多孔質(zhì)層的基材薄膜,即由非多孔質(zhì)層組成的基材薄膜。

樹(shù)脂薄膜通常存在與發(fā)泡體、無(wú)紡布、紡織物相比拉伸強(qiáng)度等機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異的傾向。另外,加工性(例如,沖切加工性)優(yōu)異。因此,使用了包含樹(shù)脂薄膜的基材薄膜的粘合片在加工性、尺寸精度、處理性的方面是有利的。此外,包含這種樹(shù)脂薄膜的基材從尺寸穩(wěn)定性、厚度精度、經(jīng)濟(jì)性(成本)等觀點(diǎn)出發(fā),也可以?xún)?yōu)選地用作這里公開(kāi)的技術(shù)中的基材薄膜。

作為構(gòu)成這里公開(kāi)的樹(shù)脂薄膜的樹(shù)脂材料的適宜例,可列舉出聚烯烴系樹(shù)脂、聚酯系樹(shù)脂等。這里,聚烯烴系樹(shù)脂是指,以超過(guò)50重量%的比例含有聚烯烴的樹(shù)脂。同樣地,聚酯系樹(shù)脂是指,以超過(guò)50重量%的比例含有聚酯的樹(shù)脂。作為聚烯烴系樹(shù)脂薄膜,可列舉出聚乙烯(pe)系樹(shù)脂、聚丙烯(pp)系樹(shù)脂、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物等。作為聚酯系樹(shù)脂,可列舉出聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(pet)系樹(shù)脂、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(pbt)系樹(shù)脂、聚萘二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂、聚萘二甲酸丁二醇酯系樹(shù)脂等。其中,從錨固性(特別是丙烯酸類(lèi)粘合劑層的錨固性)的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選聚酯系樹(shù)脂,從強(qiáng)度、加工性的觀點(diǎn)出發(fā),特別優(yōu)選pet系樹(shù)脂。

上述基材薄膜(例如樹(shù)脂薄膜)中根據(jù)需要可以配混有填充劑(無(wú)機(jī)填充劑、有機(jī)填充劑等)、防老劑、抗氧化劑、紫外線(xiàn)吸收劑、抗靜電劑、潤(rùn)滑劑、增塑劑等各種添加劑。各種添加劑的配混比例通常不足30重量%(例如不足20重量%、典型的是不足10重量%)左右。

作為基材薄膜(典型的是樹(shù)脂薄膜),可以?xún)?yōu)選采用透明薄膜(典型的是透明的樹(shù)脂薄膜)。這種基材薄膜可以實(shí)質(zhì)上不含有著色劑。這里,基材薄膜(典型的是樹(shù)脂薄膜)實(shí)質(zhì)上不含有著色劑是指,該著色劑的含量不足1重量%、優(yōu)選不足0.1重量%。或者,這里公開(kāi)的技術(shù)中的基材薄膜也可以為了使具備該基材薄膜的粘合片表現(xiàn)出期望的設(shè)計(jì)性、光學(xué)特性(例如遮光性等)而著色為黑色、白色(例如乳白色)等顏色。上述著色例如向構(gòu)成基材薄膜的材料(典型的是樹(shù)脂材料)中配混公知的有機(jī)或無(wú)機(jī)的著色劑(顏料、染料等)來(lái)進(jìn)行即可。

這里公開(kāi)的基材薄膜可以是單層結(jié)構(gòu),也可以是具有2層、3層或更多層的多層結(jié)構(gòu)的薄膜。從形狀穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā),基材薄膜優(yōu)選為單層結(jié)構(gòu)。多層結(jié)構(gòu)的情況下,至少一個(gè)層(優(yōu)選全部的層)優(yōu)選為具有上述樹(shù)脂(例如聚酯系樹(shù)脂)的連續(xù)結(jié)構(gòu)的層。基材薄膜(典型的是樹(shù)脂薄膜)的制造方法適當(dāng)采用現(xiàn)有公知的方法即可,沒(méi)有特別限定。例如,可以適當(dāng)采用擠出成型、吹脹成型、t模澆鑄成型、壓延輥成型等現(xiàn)有公知的常規(guī)的薄膜成型方法。

對(duì)于上述基材薄膜的表面,可以實(shí)施電暈放電處理、等離子體處理、紫外線(xiàn)照射處理、酸處理、堿處理、底涂劑的涂布(底涂層的形成)等現(xiàn)有公知的表面處理。這種表面處理可以是用于提高基材薄膜與粘合劑層的密合性、基材薄膜與著色層的密合性的處理。需要說(shuō)明的是,這里公開(kāi)的技術(shù)可以?xún)?yōu)選以如下方式來(lái)實(shí)施:在基材薄膜與粘合劑層之間和/或基材薄膜與著色層之間未形成底涂層,基材薄膜與粘合劑層、和/或基材薄膜與著色層直接接觸的方式。這種構(gòu)成的粘合片能變得厚度更薄。

基材薄膜的厚度沒(méi)有特別限定。一個(gè)方式的基材薄膜的厚度例如可以設(shè)為30μm以下。通過(guò)減薄基材薄膜的厚度,粘合片也變得厚度薄,進(jìn)而在應(yīng)用該粘合片的產(chǎn)品的薄膜化、小型化、輕量化、資源節(jié)約化等的方面也變得有利。另外,將這里公開(kāi)的粘合片用于散熱片(典型的是石墨片)時(shí),能夠改善散熱片的散熱效率?;谋∧さ暮穸葍?yōu)選為12μm以下、更優(yōu)選為9μm以下(例如7μm以下、典型的是5μm以下)。特別重視小型化、輕量化等時(shí),基材薄膜的厚度特別優(yōu)選設(shè)為3μm以下(例如2μm以下)。從處理性、加工性等觀點(diǎn)出發(fā),基材薄膜的厚度優(yōu)選設(shè)為約0.5μm以上(例如1μm以上)。另一個(gè)方式中,從處理性等觀點(diǎn)出發(fā),基材薄膜的厚度超過(guò)30μm(例如為35μm以上)。該方式的基材薄膜的厚度設(shè)為約200μm以下(例如100μm以下、典型的是50μm以下)是適當(dāng)?shù)摹?/p>

<著色層>

設(shè)置在基材薄膜的第二表面(與粘合劑層側(cè)表面相反側(cè)的表面)上的著色層例如可以為印刷在基材薄膜的表面(第二表面)上的黑色印刷層。具備黑色層作為著色層的粘合片可以?xún)?yōu)選地用于例如粘貼在石墨片上的用途。

關(guān)于著色層,典型的是可以將含有著色劑和粘結(jié)劑的著色層形成用組合物涂布于基材薄膜而形成。作為粘結(jié)劑,可以沒(méi)有特別限制地使用涂料或印刷領(lǐng)域中公知的材料。作為這種材料,例如可列舉出聚氨酯、酚醛樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、脲三聚氰胺樹(shù)脂、聚甲基丙烯酸甲酯等。著色層形成用組合物例如可以為溶劑型、紫外線(xiàn)固化型、熱固化型等。著色層的形成可以沒(méi)有特別限制地采用一直以來(lái)著色層的形成所采用的手段進(jìn)行。例如可以?xún)?yōu)選采用通過(guò)照相凹版印刷、柔性印刷、膠版印刷等印刷形成著色層(印刷層)的方法。

著色層可以是整體由1層組成的單層結(jié)構(gòu),也可以是包括2層、3層或更多層的副著色層的多層結(jié)構(gòu)。包括2層以上的副著色層的多層結(jié)構(gòu)的著色層例如可以通過(guò)重復(fù)進(jìn)行著色層形成用組合物的涂布(例如印刷)來(lái)形成。各副著色層中含有的著色劑的顏色、配混量可以相同,也可以不同。對(duì)于用于賦予遮光性的著色層,從防止針孔的產(chǎn)生、提高防漏光的可靠性的觀點(diǎn)出發(fā),制成多層結(jié)構(gòu)是特別有意義的。

作為著色層的著色所使用的著色劑,可以適當(dāng)選擇與目標(biāo)顏色相符的公知的顏料、染料。雖然沒(méi)有特別限定,但作為白色顏料的例子,可列舉出二氧化鈦、鋅白、鉛白等。作為黑色顏料的例子,可列舉出炭黑、乙炔黑、松煙、石墨等。它們可以單獨(dú)使用1種,也可以組合使用2種以上。

著色劑的含量根據(jù)所要求的色調(diào)、質(zhì)感等而設(shè)定,因此不限定于特定的范圍,設(shè)為在著色層中約1重量%以上是適當(dāng)?shù)?,?yōu)選為2重量%以上(例如5重量%以上、典型的是15重量%以上)。另外,上述著色劑的含量設(shè)為在著色層中約65重量%以下是適當(dāng)?shù)模瑑?yōu)選為30重量%以下(例如15重量%以下、典型的是8重量%以下)。

著色層整體的厚度通常為0.1μm以上是適當(dāng)?shù)?、?yōu)選為0.5μm以上、更優(yōu)選為0.7μm以上(例如0.8μm以上、典型的是1μm以上)。另一個(gè)方式中,從得到充分的遮光性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選將著色層整體的厚度設(shè)為2μm以上(例如3μm以上、典型的是4μm以上)。另外,上述著色層整體的厚度通常為10μm以下是適當(dāng)?shù)?、?yōu)選為7μm以下、更優(yōu)選為5μm以下(例如3μm以下、典型的是2μm以下)。包括二層以上的副著色層的著色層中,各副著色層的厚度通常優(yōu)選為0.5μm~2μm左右。

<面涂層>

這里公開(kāi)的面涂層為形成于著色層的表面的層,其是構(gòu)成粘合片的背面的層。面涂層在粘合片中以覆蓋著色層的表面的方式配置。粘合片的背面?zhèn)鹊纳{(diào)、設(shè)計(jì)性利用著色層來(lái)實(shí)現(xiàn),因此面涂層典型的為透明(包括半透明)。另外,面涂層的表面(外表面)優(yōu)選為消光處理面,此時(shí),面涂層換句話(huà)說(shuō)可以稱(chēng)為消光層。消光層可以為對(duì)其表面實(shí)施了壓花加工、噴砂加工等表面處理的面涂層(具有消光處理面的層),也可以是通過(guò)涂布等形成于著色層的表面時(shí)具有消光性的消光層。從兼具著色層的保護(hù)功能的觀點(diǎn)出發(fā),面涂層優(yōu)選為消光層。

在一個(gè)優(yōu)選方式中,面涂層包括消光層。典型的是,面涂層優(yōu)選為消光層。這里,消光層是指,使形成該層的著色層表面的光澤降低的層。由此,外觀品質(zhì)提高,另外,能防止粘合片從卷形態(tài)退卷時(shí)等的基材薄膜與著色層的層間破壞。需要說(shuō)明的是,光澤降低的有無(wú)、程度可以通過(guò)上述60°光澤值的測(cè)定來(lái)把握。面涂層表面可以為粘合片背面,因此面涂層表面的60°光澤值可以取上述作為粘合片背面的60°光澤值而示出的范圍內(nèi)的值。

這里公開(kāi)的面涂層(消光層)優(yōu)選通過(guò)其組成而具有消光性。例如,消光層可以為包含消光材料的層。由此,能夠?qū)γ嫱繉淤x予消光性,而無(wú)需實(shí)施追加的表面處理。消光材料典型的是顆粒狀,優(yōu)選使用透明(典型的是無(wú)色透明)的材料。消光材料的顆粒形狀沒(méi)有特別限定,可以為球形等。

消光材料可以是有機(jī)系顆粒、無(wú)機(jī)系顆粒中的任一者,或者也可以將兩者組合使用。作為有機(jī)系顆粒,例如可列舉出聚甲基丙烯酸甲酯顆粒等丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂顆粒、聚苯乙烯系顆粒、苯乙烯-丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂顆粒、聚碳酸酯系顆粒、氨基甲酸酯系樹(shù)脂微珠、環(huán)氧系樹(shù)脂微珠、聚酯系樹(shù)脂微珠、聚酯氨基甲酸酯系樹(shù)脂微珠等。作為無(wú)機(jī)系顆粒,例如可列舉出二氧化硅(硅石)顆粒、二氧化鈦顆粒、硫酸鋇顆粒、碳酸鈣顆粒、云母、滑石等。它們可以單獨(dú)使用1種,也可以組合使用2種以上。其中,優(yōu)選丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂顆粒、氨基甲酸酯系樹(shù)脂微珠、二氧化硅顆粒。

消光材料的平均粒徑根據(jù)所要求的消光的程度、消光層的厚度等而確定,因此不限定于特定的范圍,約為0.1μm以上是適當(dāng)?shù)摹?yōu)選為0.5μm以上(例如1μm以上、典型的是超過(guò)1μm)。另外,上述平均粒徑為20μm以下是適當(dāng)?shù)摹?yōu)選為8μm以下(例如3μm以下、典型的是2μm以下)左右。從充分表現(xiàn)出消光性的觀點(diǎn)出發(fā),消光材料的平均粒徑優(yōu)選為消光層的厚度的一半以上,優(yōu)選與消光層的厚度相同或更大。從外觀性、涂覆性的觀點(diǎn)出發(fā),消光材料的平均粒徑優(yōu)選設(shè)為消光層的厚度的10倍以下(例如5倍以下、典型的是3倍以下)左右。需要說(shuō)明的是,消光材料的平均粒徑是指,通過(guò)基于激光衍射/散射法的測(cè)定而得到的粒度分布中體積基準(zhǔn)的累積粒度達(dá)到50%的粒徑、即50%體積平均粒徑(50%中值粒徑)。

消光材料的含量根據(jù)所要求的消光的程度、消光材料的粒徑等而設(shè)定,不限定于特定的范圍,設(shè)為在消光層中約0.5重量%以上是適當(dāng)?shù)?、?yōu)選為1重量%以上(例如2重量%以上、典型的是3重量%以上)。另外,上述消光材料的含量設(shè)為在消光層中約40重量%以下是適當(dāng)?shù)?、?yōu)選為20重量%以下(例如10重量%以下、典型的是8重量%以下)。

在一個(gè)優(yōu)選方式中,面涂層包括耐醇層。典型的是,面涂層優(yōu)選為耐醇層。這里,耐醇層是指,對(duì)粘合片(典型的是粘合片背面)賦予耐醇性的層。具體而言,耐醇層是指以配置于粘合片背面?zhèn)鹊臓顟B(tài)實(shí)施的后述耐醇性評(píng)價(jià)試驗(yàn)中被評(píng)價(jià)為“合格”的層。耐醇層可以通過(guò)選擇用于形成耐醇層的組合物中所含的樹(shù)脂成分、溶劑、分散劑等添加成分的種類(lèi)、量而得到。關(guān)于樹(shù)脂成分,根據(jù)技術(shù)常識(shí)從后述面涂層中可以含有的樹(shù)脂成分之中選擇耐醇性?xún)?yōu)異的物質(zhì)即可。作為市售品,可列舉出jujochemicalco.,ltd.制造的9000pl系列、9100pl系列(均為溶劑型pet墨)。上述市售品可以包含著色劑,因此例如產(chǎn)品編號(hào)“#9092”(黑色墨)也可以用作具有耐醇性的著色層的形成材料。

面涂層(可以為消光層、耐醇層、兼具消光層和耐醇層這兩者的功能的耐醇性消光層中的任一者。)可以包含樹(shù)脂成分、分散劑等其它添加成分。面涂層為透明時(shí),面涂層實(shí)質(zhì)上不含著色劑。這里,面涂層實(shí)質(zhì)上不含著色劑是指,該著色劑的含量不足1重量%、優(yōu)選不足0.1重量%。

作為面涂層中所含的樹(shù)脂成分,例如可列舉出聚氨酯系樹(shù)脂、酚系樹(shù)脂、環(huán)氧系樹(shù)脂、脲三聚氰胺系樹(shù)脂、有機(jī)硅系樹(shù)脂、苯氧基樹(shù)脂、甲基丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、聚芳酯樹(shù)脂、聚酯系樹(shù)脂、聚烯烴系樹(shù)脂、聚苯乙烯系樹(shù)脂、苯乙烯-丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、苯乙烯-馬來(lái)酸系樹(shù)脂、聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚偏二氯乙烯、聚碳酸酯、纖維素類(lèi)、聚縮醛、醇酸樹(shù)脂等。樹(shù)脂成分可以單獨(dú)使用1種或組合使用2種以上。用于形成上述面涂層的樹(shù)脂組合物(面涂層形成用樹(shù)脂組合物)可以為溶劑型組合物、熱固化型組合物、紫外線(xiàn)固化型組合物,從層形成性、耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為熱固化型、紫外線(xiàn)固化型。

使用上述面涂層形成用組合物形成面涂層的方法沒(méi)有特別限定,可以采用各種印刷處理方法。作為印刷處理方法,沒(méi)有特別限定,可以適當(dāng)采用膠版印刷、絲網(wǎng)印刷、凸版印刷、柔性印刷、照相凹版印刷等公知或慣用的各種方法。具體而言,將構(gòu)成上述組合物的固體成分(典型的是樹(shù)脂成分、分散劑)溶解或分散于適當(dāng)?shù)娜軇?,采用上述印刷處理方法之中適當(dāng)?shù)姆椒?,將所得的組合物在著色層上進(jìn)行印刷處理,從而可以形成面涂層。

面涂層典型的是具有單層結(jié)構(gòu)?;蛘?,面涂層也可以具有包括消光層和/或耐醇層的多層結(jié)構(gòu)。面涂層具有消光層和耐醇層時(shí),優(yōu)選將耐醇層配置在最外表面。另外,例如,面涂層也可以在最外表面(粘合片背面)具有剝離處理層。另外,從粘合片的厚度變薄等觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選在面涂層與著色層之間沒(méi)有底涂層,但也可以為了提高層間粘接力而設(shè)置有上述底涂層等。

考慮到規(guī)定特性(例如消光性、耐醇性等)的賦予、涂覆性,面涂層的厚度設(shè)為約0.1μm以上是適當(dāng)?shù)?、?yōu)選約為0.2μm以上(例如0.3μm以上、典型的是0.5μm以上)。另外,從厚度變薄的觀點(diǎn)出發(fā),上述厚度設(shè)為約5μm以下是適當(dāng)?shù)?、?yōu)選約為3μm以下(例如2μm以下、典型的是1.5μm以下)。

雖然沒(méi)有特別限定,但這里公開(kāi)的粘合片中,除粘合劑層以外的層的總厚度(非粘合劑層的總厚度。典型的是基材薄膜、著色層和面涂層的總厚度)例如為40μm以下、優(yōu)選為30μm以下、更優(yōu)選為20μm以下。從將粘合片的總厚度限制在規(guī)定以下、并且獲得高粘合性能等觀點(diǎn)出發(fā),上述非粘合劑層的總厚度進(jìn)一步優(yōu)選為10μm以下、特別優(yōu)選為5μm以下(例如4.5μm以下)。上述非粘合劑層的總厚度的下限沒(méi)有特別限定,從粘合片的加工性等觀點(diǎn)出發(fā),通常為2μm以上是適當(dāng)?shù)摹?yōu)選為3μm以上(例如3.5μm以上)。另一個(gè)方式的非粘合劑層的總厚度從遮光性、處理性的觀點(diǎn)出發(fā),可以為10μm以上、也可以為20μm以上(例如35μm以上)。

<粘合劑層>

這里公開(kāi)的技術(shù)中,對(duì)構(gòu)成粘合劑層的粘合劑的種類(lèi)沒(méi)有特別限定。上述粘合劑可以包含粘合劑領(lǐng)域中公知的丙烯酸類(lèi)聚合物、橡膠系聚合物、聚酯系聚合物、氨基甲酸酯系聚合物、聚醚系聚合物、有機(jī)硅系聚合物、聚酰胺系聚合物、氟系聚合物等各種橡膠狀聚合物中的1種或2種以上作為基礎(chǔ)聚合物。從粘合特性、成本等觀點(diǎn)出發(fā),可以?xún)?yōu)選采用包含丙烯酸類(lèi)聚合物或橡膠系聚合物作為基礎(chǔ)聚合物的粘合劑。其中,優(yōu)選以丙烯酸類(lèi)聚合物作為基礎(chǔ)聚合物的粘合劑(丙烯酸類(lèi)粘合劑)。以下,主要對(duì)具有由丙烯酸類(lèi)粘合劑構(gòu)成的粘合劑層、即丙烯酸類(lèi)粘合劑層的粘合片進(jìn)行說(shuō)明,但并不旨在將這里公開(kāi)的粘合片的粘合劑層限定為由丙烯酸類(lèi)粘合劑構(gòu)成的粘合劑層。

需要說(shuō)明的是,粘合劑的“基礎(chǔ)聚合物”是指該粘合劑中所含的橡膠狀聚合物的主要成分。上述橡膠狀聚合物是指在室溫附近的溫度區(qū)域表現(xiàn)出橡膠彈性的聚合物。另外,本說(shuō)明書(shū)中,“主要成分”在沒(méi)有特別說(shuō)明的情況下是指以超過(guò)50重量%的量來(lái)含有的成分。

另外,“丙烯酸類(lèi)聚合物”是指包含來(lái)源于1分子中具有至少一個(gè)(甲基)丙烯?;膯误w的單體單元作為構(gòu)成該聚合物的單體單元的聚合物。以下,也將1分子中具有至少一個(gè)(甲基)丙烯酰基的單體稱(chēng)為“丙烯酸類(lèi)單體”。因此,本說(shuō)明書(shū)中的丙烯酸類(lèi)聚合物定義為包含來(lái)源于丙烯酸類(lèi)單體的單體單元的聚合物。作為丙烯酸類(lèi)聚合物的典型例,可列舉出該丙烯酸類(lèi)聚合物的合成所使用的全部單體成分中丙烯酸類(lèi)單體的比例多于50重量%的丙烯酸類(lèi)聚合物。

另外,“(甲基)丙烯?;笔歉爬ㄐ缘刂副;凹谆;囊馑?。同樣地,“(甲基)丙烯酸酯”是概括性地指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯的意思,“(甲基)丙烯酸”是概括性地指丙烯酸及甲基丙烯酸的意思。

作為上述丙烯酸類(lèi)聚合物,例如優(yōu)選包含(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要單體、并進(jìn)一步包含與該主要單體具有共聚性的副單體的單體原料的聚合物。這里,主要單體是指在上述單體原料的單體組成中占超過(guò)50重量%的成分。

作為(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可以適宜地使用下述式(1)所示的化合物。

ch2=c(r1)coor2(1)

這里,上述式(1)中的r1為氫原子或甲基。并且,r2為碳原子數(shù)1~20的鏈狀烷基。以下,有時(shí)會(huì)將這樣的碳原子數(shù)的范圍表示為“c1-20”。從粘合劑的儲(chǔ)能模量等觀點(diǎn)出發(fā),以r2為c1-14(例如c2-10、典型的是c4-8)的鏈狀烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要單體是適當(dāng)?shù)摹恼澈咸匦缘挠^點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選以r1為氫原子且r2為c4-8的鏈狀烷基的丙烯酸烷基酯(以下也簡(jiǎn)稱(chēng)為丙烯酸c4-8烷基酯。)作為主要單體。

作為r2為c1-20的鏈狀烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可列舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等。這些(甲基)丙烯酸烷基酯可以單獨(dú)使用1種或組合使用2種以上。作為優(yōu)選的(甲基)丙烯酸烷基酯,可列舉出丙烯酸正丁酯(ba)和丙烯酸2-乙基己酯(2eha)。

(甲基)丙烯酸烷基酯在丙烯酸類(lèi)聚合物的合成所使用的全部單體成分中所占的比例優(yōu)選為70重量%以上,更優(yōu)選為85重量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為90重量%以上。(甲基)丙烯酸烷基酯的比例的上限沒(méi)有特別限定,通常優(yōu)選設(shè)為99.5重量%以下(例如99重量%以下)?;蛘撸┧犷?lèi)聚合物可以是實(shí)質(zhì)上僅使(甲基)丙烯酸烷基酯聚合得到的。另外,使用丙烯酸c4-8烷基酯作為單體成分的情況下,該單體成分中所含有的(甲基)丙烯酸烷基酯之中丙烯酸c4-8烷基酯的比例優(yōu)選為70重量%以上,更優(yōu)選為90重量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為95重量%以上(典型的是99~100重量%)。這里公開(kāi)的技術(shù)可以?xún)?yōu)選以全部單體成分的50重量%以上(例如60重量%以上、典型的是70重量%以上)為ba的方式實(shí)施。一個(gè)優(yōu)選方式中,上述全部單體成分可以進(jìn)一步以少于ba的比例含有2eha。

對(duì)于這里公開(kāi)的技術(shù)中的丙烯酸類(lèi)聚合物,可以在不顯著損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)共聚有除上述以外的單體(其它單體)。上述其它單體例如可以出于丙烯酸類(lèi)聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)的調(diào)整、粘合性能(例如剝離性)的調(diào)整等的目的而使用。例如作為能夠提高粘合劑的內(nèi)聚力、耐熱性的單體,可列舉出含磺酸基單體、含磷酸基單體、含氰基單體、乙烯基酯類(lèi)、芳香族乙烯基化合物等。作為這些當(dāng)中的適宜例,可列舉出乙烯基酯類(lèi)。作為乙烯基酯類(lèi)的具體例子,可列舉出乙酸乙烯酯(vac)、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等。其中優(yōu)選vac。

另外,作為能夠在丙烯酸類(lèi)聚合物中導(dǎo)入成為交聯(lián)基點(diǎn)的官能團(tuán)、或者能夠有助于提高粘接力的其它單體,可列舉出含羥基(oh基)單體、含羧基單體、含酸酐基單體、含酰胺基單體、含氨基單體、含酰亞胺基單體、含環(huán)氧基單體、(甲基)丙烯酰嗎啉、乙烯基醚類(lèi)等。

作為這里公開(kāi)的技術(shù)中的丙烯酸類(lèi)聚合物的一個(gè)適宜例,可列舉出共聚有含羧基單體作為上述其它單體的丙烯酸類(lèi)聚合物。作為含羧基單體,可例示出:丙烯酸(aa)、甲基丙烯酸(maa)、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、馬來(lái)酸、富馬酸、巴豆酸、異巴豆酸等。其中,優(yōu)選aa、maa。

作為其它適宜例,可列舉出共聚有含羥基單體作為上述其它單體的丙烯酸類(lèi)聚合物。作為含羥基單體的例子,可列舉出(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯;聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯;n-羥基乙基(甲基)丙烯酰胺等。其中,作為優(yōu)選的含羥基單體,可列舉出烷基為碳原子數(shù)2~4的直鏈狀的(甲基)丙烯酸羥基烷基酯。

上述“其它單體”可以單獨(dú)使用1種或組合使用2種以上。其它單體的總含量?jī)?yōu)選設(shè)為全部單體成分的約40重量%以下(典型的是0.001~40重量%),更優(yōu)選設(shè)為約30重量%以下(典型的是0.01~30重量%、例如為0.1~10重量%)。

使用含羧基單體作為上述其它單體時(shí),其含量設(shè)為全部單體成分的約0.1重量%以上(例如0.2重量%以上、典型的是0.5重量%以上)是適當(dāng)?shù)模硗?,設(shè)為約10重量%以下(例如8重量%以下、典型的是5重量%以下)是適當(dāng)?shù)?。使用含羥基單體作為上述其它單體時(shí),其含量設(shè)為全部單體成分的約0.001重量%以上(例如0.01重量%以上、典型的是0.02重量%以上)是適當(dāng)?shù)?,另外,設(shè)為10重量%以下(例如5重量%以下、典型的是2重量%以下)是適當(dāng)?shù)摹?/p>

丙烯酸類(lèi)聚合物的共聚組成以該聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)為-15℃以下(典型的是-70℃以上且-15℃以下)的方式來(lái)設(shè)計(jì)是適當(dāng)?shù)?。丙烯酸?lèi)聚合物的tg優(yōu)選為-25℃以下(例如-60℃以上且-25℃以下),更優(yōu)選為-40℃以下(例如-60℃以上且-40℃以下)。將丙烯酸類(lèi)聚合物的tg設(shè)為上述上限值以下從粘合片的粘貼操作性等觀點(diǎn)出發(fā)是優(yōu)選的。

丙烯酸類(lèi)聚合物的tg可以通過(guò)適當(dāng)改變單體組成(即,該聚合物的合成所使用的單體的種類(lèi)、用量比)來(lái)調(diào)整。這里,丙烯酸類(lèi)聚合物的tg是指,基于該聚合物的合成所使用的單體成分的組成、由fox式求得的值。fox式如以下所示是共聚物的tg與分別使構(gòu)成該共聚物的各單體均聚而形成的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tgi的關(guān)系式。

1/tg=σ(wi/tgi)

需要說(shuō)明的是,上述fox式中,tg表示共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(單位:k)、wi表示該共聚物中的單體i的重量分?jǐn)?shù)(重量基準(zhǔn)的共聚比例)、tgi表示單體i的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(單位:k)。

作為tg的計(jì)算所使用的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,采用公知資料中記載的值。例如對(duì)于以下列出的單體,作為該單體的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,使用以下的值。

對(duì)于上述例示以外的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,采用“polymerhandbook”(第3版、johnwiley&sons,inc.,1989)中記載的數(shù)值。對(duì)于本文獻(xiàn)中記載了多種值的單體,采用最高的值。

上述文獻(xiàn)中也沒(méi)有記載均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的情況下,采用通過(guò)以下測(cè)定方法得到的值。

具體而言,在具備溫度計(jì)、攪拌器、氮?dú)鈱?dǎo)入管及回流冷凝管的反應(yīng)器中投入單體100重量份、2,2’-偶氮二異丁腈0.2重量份及作為聚合溶劑的醋酸乙酯200重量份,邊通氮?dú)膺厰嚢?小時(shí)。如此將聚合體系內(nèi)的氧氣去除后,升溫至63℃,反應(yīng)10小時(shí)。然后,冷卻至室溫,得到固體成分濃度33重量%的均聚物溶液。接著,將該均聚物溶液流延涂布在剝離襯墊上,進(jìn)行干燥,制作厚度約2mm的試驗(yàn)樣品(片狀的均聚物)。將該試驗(yàn)樣品沖切為直徑7.9mm的圓盤(pán)狀,用平行板夾住,邊使用粘彈性試驗(yàn)機(jī)(tainstrumentsjapaninc.制造、型號(hào)名稱(chēng)“ares”)施加頻率1hz的剪切應(yīng)變,邊在溫度區(qū)域-70~150℃以5℃/分鐘的升溫速度以剪切模式測(cè)定粘彈性,將tanδ的峰頂溫度作為均聚物的tg。

得到丙烯酸類(lèi)聚合物的方法沒(méi)有特別限定,可以適當(dāng)采用溶液聚合法、乳液聚合法、本體聚合法、懸浮聚合法、光聚合法等作為丙烯酸類(lèi)聚合物的合成手法公知的各種聚合方法。例如可以?xún)?yōu)選使用溶液聚合法。作為進(jìn)行溶液聚合時(shí)的單體供給方法,可以適當(dāng)采用一次性供給全部單體原料的整批投料方式、連續(xù)供給(滴加)方式、分批供給(滴加)方式等。聚合溫度可以根據(jù)所使用的單體及溶劑的種類(lèi)、聚合引發(fā)劑的種類(lèi)等適當(dāng)選擇,可以設(shè)為例如20℃以上(典型的是40℃以上)左右,可以設(shè)為例如170℃以下(典型的是140℃以下)左右。一個(gè)優(yōu)選方式中,可以采用約75℃以下(更優(yōu)選約65℃以下、例如45℃~65℃左右)的聚合溫度。

溶液聚合中使用的溶劑(聚合溶劑)可以從現(xiàn)有公知的有機(jī)溶劑中適當(dāng)選擇。例如可以使用選自甲苯等芳香族化合物類(lèi)(典型的是芳香族烴類(lèi));醋酸乙酯等乙酸酯類(lèi);己烷、環(huán)己烷等脂肪族或脂環(huán)式烴類(lèi);1,2-二氯乙烷等鹵代烷烴類(lèi);異丙醇等低級(jí)醇類(lèi)(例如碳原子數(shù)1~4的一元醇類(lèi));叔丁基甲醚等醚類(lèi);甲乙酮等酮類(lèi)等中的任一種溶劑或2種以上的混合溶劑。

聚合中使用的引發(fā)劑可以根據(jù)聚合方法的種類(lèi)從現(xiàn)有公知的聚合引發(fā)劑中適當(dāng)選擇。例如可以?xún)?yōu)選使用2,2’-偶氮二異丁腈(aibn)等偶氮系聚合引發(fā)劑中的1種或2種以上。作為聚合引發(fā)劑的其它例,可列舉出過(guò)硫酸鉀等過(guò)硫酸鹽;過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化氫等過(guò)氧化物系引發(fā)劑;苯基取代乙烷等取代乙烷系引發(fā)劑;芳香族羰基化合物等。作為聚合引發(fā)劑的其它例,還可列舉出由過(guò)氧化物與還原劑的組合形成的氧化還原系引發(fā)劑。這種聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用1種或組合使用2種以上。聚合引發(fā)劑的用量為通常的用量即可,例如,相對(duì)于全部單體成分100重量份,可以從0.005~1重量份(典型的是0.01~1重量份)左右的范圍中選擇。

根據(jù)上述溶液聚合,可得到丙烯酸類(lèi)聚合物溶解于有機(jī)溶劑的形態(tài)的聚合反應(yīng)液。這里公開(kāi)的技術(shù)中的粘合劑層可以是由含有上述聚合反應(yīng)液或?qū)υ摲磻?yīng)液實(shí)施適當(dāng)后處理而得到的丙烯酸類(lèi)聚合物溶液的粘合劑組合物形成的。作為上述丙烯酸類(lèi)聚合物溶液,可以使用根據(jù)需要將上述聚合反應(yīng)液調(diào)整為適當(dāng)粘度(濃度)而得到的溶液?;蛘?,也可以使用通過(guò)除溶液聚合以外的聚合方法(例如乳液聚合、光聚合、本體聚合等)合成丙烯酸類(lèi)聚合物,并將該丙烯酸類(lèi)聚合物溶解于有機(jī)溶劑而制備的丙烯酸類(lèi)聚合物溶液。

這里公開(kāi)的技術(shù)中的基礎(chǔ)聚合物(優(yōu)選為丙烯酸類(lèi)聚合物)的重均分子量(mw)沒(méi)有特別限定,例如可以為10×104~500×104的范圍。從粘合性能的觀點(diǎn)出發(fā),基礎(chǔ)聚合物的mw優(yōu)選處于10×104以上(例如20×104以上、典型的是35×104以上)的范圍,此外,優(yōu)選處于150×104以下(例如75×104以下、典型的是65×104以下)的范圍。這里,mw是指,通過(guò)gpc(凝膠滲透色譜)得到的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算的值。作為gpc裝置,例如可以使用型號(hào)名稱(chēng)“hlc-8320gpc”(色譜柱:tskgelgmh-h(s)、東曹株式會(huì)社制造)。

這里公開(kāi)的技術(shù)中的粘合劑可以為包含增粘樹(shù)脂的組成。作為增粘樹(shù)脂,沒(méi)有特別限定,例如可以使用松香系增粘樹(shù)脂、萜烯系增粘樹(shù)脂、烴系增粘樹(shù)脂、環(huán)氧系增粘樹(shù)脂、聚酰胺系增粘樹(shù)脂、彈性體系增粘樹(shù)脂、酚系增粘樹(shù)脂、酮系增粘樹(shù)脂等各種增粘樹(shù)脂。這種增粘樹(shù)脂可以單獨(dú)使用1種或組合使用2種以上。在采用丙烯酸類(lèi)聚合物作為基礎(chǔ)聚合物的情況下,優(yōu)選使用松香系增粘樹(shù)脂。

作為松香系增粘樹(shù)脂的例子,可列舉出脂松香(gumrosin)、木松香、妥爾油松香等未改性松香(生松香);對(duì)這些未改性松香通過(guò)氫化、歧化、聚合等進(jìn)行改性而得到的改性松香(氫化松香、岐化松香、聚合松香、以及其它經(jīng)化學(xué)修飾的松香等。下同。);其它各種松香衍生物等。作為上述松香衍生物的例子,可列舉出:用醇類(lèi)將未改性松香酯化而得到的物質(zhì)(即,松香的酯化物)、用醇類(lèi)將改性松香酯化而得到的物質(zhì)(即,改性松香的酯化物)等的松香酯類(lèi);用不飽和脂肪酸將未改性松香、改性松香改性而得到的不飽和脂肪酸改性松香類(lèi);用不飽和脂肪酸將松香酯類(lèi)改性而得到的不飽和脂肪酸改性松香酯類(lèi);對(duì)未改性松香、改性松香、不飽和脂肪酸改性松香類(lèi)或不飽和脂肪酸改性松香酯類(lèi)中的羧基進(jìn)行還原處理而得到的松香醇類(lèi);未改性松香、改性松香、各種松香衍生物等松香類(lèi)(特別是松香酯類(lèi))的金屬鹽;通過(guò)在酸催化劑存在下使松香類(lèi)(未改性松香、改性松香、各種松香衍生物等)與酚加成并進(jìn)行熱聚合而得到的松香酚醛樹(shù)脂等。

所使用的增粘樹(shù)脂的軟化點(diǎn)(軟化溫度)沒(méi)有特別限定。例如,可以使用軟化點(diǎn)約為100℃以上(優(yōu)選約為120℃以上)的增粘樹(shù)脂??梢?xún)?yōu)選使用具有這種軟化點(diǎn)的松香系增粘樹(shù)脂(例如聚合松香的酯化物)。增粘樹(shù)脂的軟化點(diǎn)的上限沒(méi)有特別限制,可以設(shè)為約200℃以下(典型的是約180℃以下、例如約150℃以下)。需要說(shuō)明的是,這里所說(shuō)的增粘樹(shù)脂的軟化點(diǎn)定義為通過(guò)jisk5902和jisk2207中的任一者規(guī)定的軟化點(diǎn)試驗(yàn)方法(環(huán)球法)而測(cè)定的值。

增粘樹(shù)脂的用量沒(méi)有特別限制,可以根據(jù)目標(biāo)粘合性能(剝離強(qiáng)度等)適當(dāng)設(shè)定。例如,相對(duì)于基礎(chǔ)聚合物100重量份,優(yōu)選以約10重量份以上(更優(yōu)選15重量份以上、進(jìn)一步優(yōu)選20重量份以上)的比例使用增粘樹(shù)脂,此外,優(yōu)選以約100重量份以下(更優(yōu)選80重量份以下、進(jìn)一步優(yōu)選60重量份以下)的比例使用。

這里公開(kāi)的技術(shù)中,粘合劑層的形成中使用的粘合劑組合物根據(jù)需要可以含有交聯(lián)劑。交聯(lián)劑的種類(lèi)沒(méi)有特別限制,可以從現(xiàn)有公知的交聯(lián)劑中適當(dāng)選擇使用。作為這種交聯(lián)劑,例如可列舉出異氰酸酯系交聯(lián)劑、環(huán)氧系交聯(lián)劑、噁唑啉系交聯(lián)劑、氮丙啶系交聯(lián)劑、三聚氰胺系交聯(lián)劑、過(guò)氧化物系交聯(lián)劑、尿素系交聯(lián)劑、金屬醇鹽系交聯(lián)劑、金屬螯合物系交聯(lián)劑、金屬鹽系交聯(lián)劑、碳二亞胺系交聯(lián)劑、胺系交聯(lián)劑等。交聯(lián)劑可以單獨(dú)使用1種或組合使用2種以上。其中,從提高內(nèi)聚力的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選使用異氰酸酯系交聯(lián)劑和/或環(huán)氧系交聯(lián)劑,特別優(yōu)選使用異氰酸酯系交聯(lián)劑。交聯(lián)劑的用量沒(méi)有特別限制。例如相對(duì)于基礎(chǔ)聚合物(適宜為丙烯酸類(lèi)聚合物)100重量份,可以設(shè)為約10重量份以下,可以從優(yōu)選約0.005~10重量份、更優(yōu)選約0.01~5重量份的范圍中選擇。

這里公開(kāi)的技術(shù)中的粘合劑層可以為了表現(xiàn)出期望的設(shè)計(jì)性、光學(xué)特性(例如,遮光性等)而進(jìn)行了著色。該著色可以將公知的有機(jī)或無(wú)機(jī)的著色劑(顏料、染料等)中的1種或2種以上適當(dāng)組合來(lái)使用。例如,通過(guò)使粘合劑層中包含炭黑等黑色系著色劑,該粘合劑層可以著色為黑色。著色劑的含量沒(méi)有特別限定,例如可以設(shè)為相對(duì)于基礎(chǔ)聚合物100重量份不足15重量份。從抑制粘合特性的降低的觀點(diǎn)出發(fā),著色劑的含量?jī)?yōu)選設(shè)為相對(duì)于基礎(chǔ)聚合物100重量份不足10重量份(例如不足5重量份、典型的是不足3重量份)左右。這里公開(kāi)的技術(shù)從粘合性能的觀點(diǎn)出發(fā)可以?xún)?yōu)選以粘合劑層實(shí)質(zhì)上不含無(wú)機(jī)和有機(jī)的著色劑的方式實(shí)施。例如,可以?xún)?yōu)選以著色劑的含量相對(duì)于基礎(chǔ)聚合物100重量份為0~1重量份的方式實(shí)施。

上述粘合劑組合物根據(jù)需要可以含有流平劑、交聯(lián)助劑、增塑劑、軟化劑、抗靜電劑、防老劑、紫外線(xiàn)吸收劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑等粘合劑組合物領(lǐng)域中通常使用的各種添加劑。對(duì)于這樣的各種添加劑,可以根據(jù)常規(guī)方法使用現(xiàn)有公知的添加劑,由于并不是特別賦予本發(fā)明特征的成分,因此省略其詳細(xì)說(shuō)明。

這里公開(kāi)的粘合劑層(由粘合劑形成的層)可以為由水系粘合劑組合物、溶劑型粘合劑組合物、熱熔型粘合劑組合物、活性能量射線(xiàn)固化型粘合劑組合物等各種形態(tài)的粘合劑組合物形成的粘合劑層。水系粘合劑組合物是指在以水為主要成分的溶劑(水系溶劑)中含有粘合劑(粘合劑層形成成分)的形態(tài)的粘合劑組合物,典型的是包括被稱(chēng)為水分散型粘合劑組合物(粘合劑的至少一部分分散在水中的形態(tài)的組合物)等的粘合劑組合物。另外,溶劑型粘合劑組合物是指在有機(jī)溶劑中包含粘合劑的形態(tài)的粘合劑組合物。這里公開(kāi)的技術(shù)從粘合特性等觀點(diǎn)出發(fā),可以?xún)?yōu)選以具備由溶劑型粘合劑組合物形成的粘合劑層的方式實(shí)施。

這里公開(kāi)的粘合劑層可以利用現(xiàn)有公知的方法來(lái)形成。例如可以采用在上述那樣的基材薄膜上直接賦予(典型的是涂布)粘合劑組合物并進(jìn)行干燥從而形成粘合劑層的方法(直接法)。另外,也可以采用對(duì)具有剝離性的表面(剝離面)賦予粘合劑組合物并進(jìn)行干燥從而在該表面上形成粘合劑層、將該粘合劑層轉(zhuǎn)印到基材薄膜上的方法(轉(zhuǎn)印法)。從生產(chǎn)率的角度來(lái)看,優(yōu)選轉(zhuǎn)印法。作為上述剝離面,可以利用剝離襯墊的表面、經(jīng)剝離處理的基材薄膜背面等。需要說(shuō)明的是,這里公開(kāi)的粘合劑層典型的是連續(xù)地形成,但并不限定于這種形態(tài),也可以是形成為例如點(diǎn)狀、條紋狀等規(guī)則圖案或無(wú)規(guī)圖案的粘合劑層。

粘合劑組合物的涂布可以使用例如凹印輥涂布機(jī)、模涂機(jī)、棒涂機(jī)等現(xiàn)有公知的涂布機(jī)來(lái)進(jìn)行?;蛘撸梢酝ㄟ^(guò)浸滲、簾涂法等涂布粘合劑組合物。

從促進(jìn)交聯(lián)反應(yīng)、提高制造效率等觀點(diǎn)出發(fā),粘合劑組合物的干燥優(yōu)選在加熱下進(jìn)行。干燥溫度例如可以設(shè)為40~150℃左右,通常優(yōu)選設(shè)為60~130℃左右。使粘合劑組合物干燥后,出于粘合劑層內(nèi)的成分轉(zhuǎn)移的調(diào)整、交聯(lián)反應(yīng)的推進(jìn)、可能存在于基材薄膜、粘合劑層內(nèi)的應(yīng)變的松弛等目的,可以進(jìn)一步進(jìn)行熟化。

這里公開(kāi)的粘合劑層的厚度沒(méi)有特別限定,可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇。通常從干燥效率等生產(chǎn)率、粘合性能等觀點(diǎn)出發(fā),1μm以上(例如2μm以上、典型的是4μm以上)左右是適當(dāng)?shù)?,另外?00μm以下(例如140μm以下、典型的是80μm以下)左右是適當(dāng)?shù)?。從限制粘合片的總厚度的觀點(diǎn)出發(fā),上述厚度優(yōu)選約為1μm以上40μm以下、更優(yōu)選為1.2μm以上30μm以下(例如20μm以下、典型的是10μm以下)。粘合劑層的厚度為5μm以下(進(jìn)一步為3μm以下)的方式也能夠?qū)嵤┻@里公開(kāi)的技術(shù)。厚度薄的粘合劑層在粘合片的薄膜化、小型化、輕量化、資源節(jié)約化等方面也是有利的。另外,將粘合片應(yīng)用于石墨片時(shí),從散熱效率的觀點(diǎn)出發(fā),粘合劑層優(yōu)選厚度薄。

<剝離襯墊>

在這里公開(kāi)的技術(shù)中,在粘合劑層的形成、粘合片的制作、使用前的粘合片的保存、流通、形狀加工等時(shí),可以使用剝離襯墊。作為剝離襯墊,沒(méi)有特別限定,例如可以使用在樹(shù)脂薄膜、紙等襯墊基材的表面具有剝離處理層的剝離襯墊,由氟系聚合物(聚四氟乙烯等)、聚烯烴系樹(shù)脂(聚乙烯、聚丙烯等)的低粘接性材料形成的剝離襯墊等。上述剝離處理層例如可以是通過(guò)有機(jī)硅系、長(zhǎng)鏈烷基系、氟系、硫化鉬等剝離處理劑對(duì)上述襯墊基材進(jìn)行表面處理而形成的。關(guān)于單面粘接性的粘合片中使用的剝離襯墊,典型的是,與粘合片的粘接面抵接的表面構(gòu)成為剝離性表面(剝離處理面),另一個(gè)表面可以為非剝離處理面。剝離襯墊的厚度(總厚度)沒(méi)有特別限定,從剝離操作性、處理性、強(qiáng)度等觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選設(shè)為10μm以上(例如15μm以上)左右、優(yōu)選設(shè)為500μm以下(例如100μm以下)左右。

<用途>

這里公開(kāi)的粘合片可以?xún)?yōu)選地應(yīng)用于便攜式電子設(shè)備用途。例如,可以出于構(gòu)件的保護(hù)、設(shè)計(jì)性賦予等目的而優(yōu)選地用于手機(jī)、智能手機(jī)、平板型個(gè)人電腦、筆記本型個(gè)人電腦、各種可穿戴設(shè)備(例如手表那樣戴在手腕上的手腕穿戴型、用夾子、帶子等戴在身體的一部分的模塊化型、包括眼鏡型(單眼型、雙眼型。也包括頭盔型。)的眼睛佩戴(eyewear)型、以例如飾品的形態(tài)安裝于襯衫、襪子、帽子等的服飾型、耳機(jī)那樣安裝在耳朵上的耳朵穿戴型等)、數(shù)碼照相機(jī)、數(shù)碼攝像機(jī)、音響設(shè)備(便攜音樂(lè)播放器、錄音筆等)、計(jì)算器(臺(tái)式計(jì)算器等)、便攜游戲設(shè)備、電子辭典、電子記事本、電子書(shū)、車(chē)載用信息設(shè)備、便攜收音機(jī)、便攜電視、便攜打印機(jī)、便攜掃描儀、便攜調(diào)制解調(diào)器等便攜式電子設(shè)備內(nèi)。需要說(shuō)明的是,本說(shuō)明書(shū)中,“便攜”解釋為僅僅可以攜帶的話(huà)是不充分的,其是指具有個(gè)體(標(biāo)準(zhǔn)成人)可以相對(duì)容易地搬運(yùn)的水平的便攜性。

在一個(gè)優(yōu)選方式中,這里公開(kāi)的粘合片粘貼于石墨片來(lái)使用。石墨片作為使來(lái)自發(fā)熱元件(電池、ic芯片等)的熱散逸的散熱片而優(yōu)選地用于各種小型電子設(shè)備內(nèi)。例如,在上述電子設(shè)備內(nèi)的與電池、ic芯片等發(fā)電元件相鄰的位置、該發(fā)電元件的周?chē)渲蒙鲜鍪?。這種石墨片具有外觀不均,而且在厚度薄時(shí)容易破損,因此出于外觀性的改善、保護(hù)等目的,優(yōu)選在其表面粘貼粘合片。通過(guò)將這里公開(kāi)的粘合片應(yīng)用于石墨片,優(yōu)選地實(shí)現(xiàn)了外觀品質(zhì)的提高。另外,在粘合片背面具有規(guī)定色調(diào)(低亮度、色度)、光澤值的粘合片能呈現(xiàn)光澤受到抑制的充滿(mǎn)重厚感的黑色,因此能與石墨片、其周?chē)鷺?gòu)件的色調(diào)和諧。進(jìn)而,利用透光率為規(guī)定范圍的粘合片時(shí),能夠適當(dāng)?shù)卦谕獗砻娣从吵鍪纳{(diào),能夠賦予期望的色調(diào)、質(zhì)感、設(shè)計(jì)性。需要說(shuō)明的是,雖然沒(méi)有特別限定,但這里公開(kāi)的粘合片優(yōu)選應(yīng)用于具有4μm~100μm的厚度且/或具有0.005μm~5μm的算術(shù)平均表面粗糙度ra的石墨片。

在另一個(gè)優(yōu)選方式中,這里公開(kāi)的粘合片粘貼于鐵氧體片來(lái)使用。鐵氧體片作為例如吸收從電子設(shè)備等釋放的電磁波、或吸收入侵到電子設(shè)備等中的電磁波的磁性片而優(yōu)選地用于各種電子設(shè)備內(nèi)。例如,在上述電子設(shè)備內(nèi)的與rfid(射頻識(shí)別;radiofrequencyidentification)標(biāo)簽中的天線(xiàn)線(xiàn)圈接近的位置、具體而言在上述天線(xiàn)線(xiàn)圈與導(dǎo)電性構(gòu)件之間配置上述鐵氧體片。這種鐵氧體片在厚度薄時(shí)較脆且容易破損,因此出于保護(hù)等目的,優(yōu)選在其表面粘貼粘合片。通過(guò)將這里公開(kāi)的粘合片應(yīng)用于鐵氧體片,鐵氧體片被良好地保護(hù),優(yōu)選地實(shí)現(xiàn)了外觀品質(zhì)的提高。另外,在粘合片背面具有規(guī)定色調(diào)(低亮度、色度)、光澤值的粘合片能呈現(xiàn)光澤受到抑制的充滿(mǎn)重厚感的黑色,因此能與鐵氧體片、其周?chē)鷺?gòu)件的色調(diào)和諧。進(jìn)而,利用透光率為規(guī)定范圍的粘合片時(shí),能夠適當(dāng)?shù)卦谕獗砻娣从吵鲨F氧體片的色調(diào),能夠賦予期望的色調(diào)、質(zhì)感、設(shè)計(jì)性。

由本說(shuō)明書(shū)公開(kāi)的事項(xiàng)包括以下的技術(shù)方案。

(1)一種粘合片,其為具備基材薄膜、設(shè)置于該基材薄膜的第一表面的粘合劑層和設(shè)置于該基材薄膜的第二表面的著色層的單面粘接性的粘合片,

前述粘合片的背面為具有耐醇性的消光處理面。

(2)根據(jù)上述(1)所述的粘合片,其中,在前述著色層的表面設(shè)有耐醇層。

(3)根據(jù)上述(2)所述的粘合片,其中,前述耐醇層包含顆粒狀的消光材料。

(4)根據(jù)上述(2)或(3)所述的粘合片,其中,前述耐醇層的厚度為2μm以下。

(5)根據(jù)上述(1)~(4)中任一項(xiàng)所述的粘合片,其中,前述粘合片背面的60°光澤值為10以下。

(6)根據(jù)上述(1)~(5)中任一項(xiàng)所述的粘合片,其中,前述粘合片的背面的由l*a*b*色度體系規(guī)定的亮度l*為40以下。

(7)一種帶剝離襯墊的粘合片,其具備上述(1)~(6)中任一項(xiàng)所述的粘合片、以及用于保護(hù)該粘合片的粘接面的剝離襯墊。

(8)一種粘合片,其為具備單面粘接性的粘合片和用于保護(hù)該粘合片的粘接面的剝離襯墊的帶剝離襯墊的粘合片,

前述粘合片具備基材薄膜、設(shè)置于該基材薄膜的第一表面的粘合劑層和形成于該基材薄膜的第二表面的著色層,

前述粘合片的背面為消光處理面。

(9)根據(jù)上述(1)~(8)中任一項(xiàng)所述的粘合片,其中,前述粘合片的總厚度為30μm以下。

(10)根據(jù)上述(1)~(9)中任一項(xiàng)所述的粘合片,其粘貼于石墨片來(lái)使用。

(11)根據(jù)上述(1)~(10)中任一項(xiàng)所述的粘合片,其中,前述粘合劑層以超過(guò)該粘合劑層中所含的聚合物成分的50重量%的比例包含丙烯酸類(lèi)聚合物,

前述丙烯酸類(lèi)聚合物以70重量%以上的比例包含式(1)所示的(甲基)丙烯酸烷基酯作為單體成分:

ch2=c(r1)coor2(1)

(上述式(1)中的r1為氫原子或甲基。并且,r2為碳原子數(shù)1~20的鏈狀烷基。)。

(12)根據(jù)上述(11)所述的粘合片,其中,前述(甲基)丙烯酸烷基酯為選自由(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯和(甲基)丙烯酸二十烷基酯組成的組中的至少1種。

(13)根據(jù)上述(11)或(12)所述的粘合片,其中,前述(甲基)丙烯酸烷基酯為丙烯酸正丁酯和丙烯酸2-乙基己酯。

(14)根據(jù)上述(11)~(13)中任一項(xiàng)所述的粘合片,其中,前述(甲基)丙烯酸烷基酯為丙烯酸正丁酯和丙烯酸2-乙基己酯,丙烯酸2-乙基己酯以少于丙烯酸正丁酯的比例被包含在前述單體成分中。

(15)根據(jù)上述(11)~(14)中任一項(xiàng)所述的粘合片,其中,前述丙烯酸類(lèi)聚合物還包含含官能團(tuán)單體作為前述單體成分,

前述含官能團(tuán)單體為選自由丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯和(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯組成的組中的至少1種。

(16)根據(jù)上述(1)~(15)中任一項(xiàng)所述的粘合片,其中,前述粘合劑層包含軟化點(diǎn)為100℃以上且180℃以下的松香系增粘樹(shù)脂作為增粘樹(shù)脂,

相對(duì)于前述粘合劑層的基礎(chǔ)聚合物100重量份,前述增粘樹(shù)脂的含量為20~60重量份。

(17)根據(jù)上述(1)~(16)中任一項(xiàng)所述的粘合片,其中,前述基材薄膜為聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂薄膜。

(18)根據(jù)上述(1)~(17)中任一項(xiàng)所述的粘合片,其中,前述著色層包含炭黑作為黑色顏料。

(19)根據(jù)上述(1)~(18)中任一項(xiàng)所述的粘合片,其中,除前述粘合劑層以外的層的總厚度為5μm以下。

(20)根據(jù)上述(1)~(9)中任一項(xiàng)所述的粘合片,其中,粘貼于鐵氧體片來(lái)使用。

(21)一種粘合片,其為粘貼于石墨片來(lái)使用的單面粘接性的粘合片,

所述粘合片具備基材薄膜、設(shè)置于該基材薄膜的第一表面的粘合劑層、以及設(shè)置于該基材薄膜的第二表面的著色層,

前述粘合片的背面為具有耐醇性的消光處理面,

在前述著色層的表面設(shè)有耐醇層,

前述耐醇層包含顆粒狀的消光材料,

前述耐醇層的厚度為2μm以下,

前述粘合片背面的60°光澤值為10以下,

前述粘合片的背面的由l*a*b*色度體系規(guī)定的亮度l*為40以下,

前述粘合片的總厚度為30μm以下,

前述粘合劑層以超過(guò)該粘合劑層中所含的聚合物成分的50重量%的比例包含丙烯酸類(lèi)聚合物,

前述丙烯酸類(lèi)聚合物以70重量%以上的比例包含(甲基)丙烯酸烷基酯作為單體成分,

前述(甲基)丙烯酸烷基酯為丙烯酸正丁酯和丙烯酸2-乙基己酯,丙烯酸2-乙基己酯以少于丙烯酸正丁酯的比例被包含在前述單體成分中,

前述丙烯酸類(lèi)聚合物還包含含官能團(tuán)單體作為前述單體成分,

前述含官能團(tuán)單體為選自由丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯和(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯組成的組中的至少1種,

前述粘合劑層包含軟化點(diǎn)為100℃以上且180℃以下的松香系增粘樹(shù)脂作為增粘樹(shù)脂,

相對(duì)于前述粘合劑層的基礎(chǔ)聚合物100重量份,前述增粘樹(shù)脂的含量為20~60重量份,

前述基材薄膜為聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂薄膜,

前述著色層包含炭黑作為黑色顏料,

除前述粘合劑層以外的層的總厚度為5μm以下。

實(shí)施例

以下說(shuō)明與本發(fā)明相關(guān)的若干實(shí)施例,但并不旨在將本發(fā)明限定于這些實(shí)施例。需要說(shuō)明的是,以下的說(shuō)明中,“份”和“%”在沒(méi)有特別說(shuō)明的情況下為重量基準(zhǔn)。

<例1>

向具備攪拌器、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、回流冷凝器、滴液漏斗的反應(yīng)容器中投入作為單體成分的ba70份、2eha27份、aa3份和丙烯酸4-羥基丁酯0.05份以及作為聚合溶劑的甲苯135份,一邊導(dǎo)入氮?dú)庖贿厰嚢?小時(shí)。如此操作來(lái)去除聚合體系內(nèi)的氧氣之后,加入作為聚合引發(fā)劑的aibn0.1份,在60℃下進(jìn)行6小時(shí)溶液聚合,得到丙烯酸類(lèi)聚合物的甲苯溶液。該丙烯酸類(lèi)聚合物的mw約為40×104。

相對(duì)于上述甲苯溶液中所含的丙烯酸類(lèi)聚合物100份,加入作為增粘樹(shù)脂的聚合松香酯(商品名“penseld-125”、軟化點(diǎn)120~130℃、荒川化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造)30份和異氰酸酯系交聯(lián)劑(商品名“coronatel”、東曹株式會(huì)社、固體成分75%)2份,制備丙烯酸類(lèi)粘合劑組合物。

作為剝離襯墊,準(zhǔn)備單面經(jīng)剝離處理而成為剝離面的聚酯制剝離薄膜(商品名“diafoilmrf”、厚度38μm、三菱聚酯株式會(huì)社制造)。在剝離襯墊的剝離面上涂布上述粘合劑組合物,使得干燥后的厚度成為2μm,在100℃下干燥2分鐘。如此,在上述剝離襯墊的剝離面上形成粘合劑層。

接著,在厚度2μm的透明pet薄膜(商品名“mylar”、teijindupontfilmsjapanlimited制造)的單面(第二表面)上形成厚度約1μm的黑色印刷層,然后在該黑色印刷層上形成厚度約1μm的面涂層,由此準(zhǔn)備形成有黑色印刷層的pet薄膜(形成有面涂層的基材薄膜)。上述面涂層是通過(guò)將在耐醇性樹(shù)脂組合物中添加消光材料并混合而得到的物質(zhì)涂布于黑色印刷層表面所形成的,黑色印刷層和面涂層均利用能由大日精化工業(yè)株式會(huì)社購(gòu)得的材料而形成。

在該形成有面涂層的基材薄膜的pet薄膜側(cè)表面(pet薄膜層的第一表面)粘貼形成于上述剝離襯墊上的粘合劑層,制作本例的粘合片(轉(zhuǎn)印法)。上述剝離襯墊直接殘留在粘合劑層上,用于保護(hù)該粘合劑層的表面(粘接面)。

<例2>

變更黑色印刷層的組成(樹(shù)脂種類(lèi)的變更等)、面涂層的組成(具體而言為消光材料的用量等),使得粘合片背面的光澤、色調(diào)變化,除此之外與例1同樣地操作,制作本例的粘合片。

<例3>

變更黑色印刷層的組成(樹(shù)脂種類(lèi)的變更、黑色顏料的減量等),使得粘合片背面的光澤、色調(diào)變化,使用在不具有耐醇性的市售透明墨組合物中含有上述消光材料而成的面涂層形成用組合物,除此之外與例1同樣地操作,制作本例的粘合片。

<例4>

使用未形成面涂層的形成有黑色印刷層的pet薄膜,除此之外與例1同樣地操作,制作本例的粘合片。

<例5>

準(zhǔn)備除了不含有消光材料之外與例1中使用的面涂層形成用組合物相同的組合物,使用該不含消光材料的組合物在形成有黑色印刷層的pet薄膜的黑色印刷層表面上形成不含消光材料的面涂層。除此之外與例1同樣地操作,制作本例的粘合片。

<例6>

以干燥后的厚度為21μm的方式形成粘合劑層,除此之外與例1同樣地操作,在剝離襯墊的剝離面上形成粘合劑層。

然后,在厚度38μm的透明pet薄膜(商品名“l(fā)umirror”、torayindustries,inc.制造)的單面(第二表面)形成厚度約5μm的黑色印刷層,然后在該黑色印刷層上形成厚度約1μm的面涂層,由此準(zhǔn)備形成有黑色印刷層的pet薄膜(形成有面涂層的基材薄膜)。上述面涂層是通過(guò)將在耐醇性樹(shù)脂組合物中添加消光材料并混合而得到的物質(zhì)涂布于黑色印刷層表面所形成的,黑色印刷層和面涂層均利用能由大日精化工業(yè)株式會(huì)社購(gòu)得的材料而形成。

在該形成有面涂層的基材薄膜的pet薄膜側(cè)表面(pet薄膜層的第一表面)上與例1同樣地粘貼形成于剝離襯墊上的粘合劑層,制作本例的粘合片(轉(zhuǎn)印法)。上述剝離襯墊直接殘留在粘合劑層上,用于保護(hù)該粘合劑層的表面(粘接面)。

[評(píng)價(jià)]

對(duì)于各例的粘合片,測(cè)定背面的60°光澤值、背面的亮度l*、色度a*和色度b*、透光率(%)、180度剝離強(qiáng)度(n/20mm)。將結(jié)果示于表1。

[耐醇性評(píng)價(jià)試驗(yàn)]

將上述制作的各例的粘合片靜置7天后,準(zhǔn)備含有20ml乙醇的廢布(商品名“savinaminimax”、50mm×50mmkbseiren,ltd.制造),用充分浸滲的位置稍用力地對(duì)粘合片背面擦拭2、3次。然后,以目視觀察粘合片背面的外觀變化的有無(wú)。將未觀察到外觀變化的情況判定為“合格”,將觀察到外觀變化(著色層的脫落、溶解等)的情況判定為“不合格”。將結(jié)果示于表1。

[賦予醇后外觀評(píng)價(jià)]

使各例的粘合片的背面附著乙醇,使其干燥。以未消光處理的例5作為基準(zhǔn),將與例5相比難以見(jiàn)到乙醇的干燥痕跡的情況評(píng)價(jià)為“○”,將乙醇的干燥痕跡的可見(jiàn)性同等或容易看到的情況評(píng)價(jià)為“×”。將結(jié)果示于表1。

[層間剝離評(píng)價(jià)]

對(duì)于各例的帶剝離襯墊的粘合片,從卷形態(tài)進(jìn)行退卷,評(píng)價(jià)層間剝離的有無(wú)。以目視觀察退卷后的粘合片背面,將未觀察到變化的情況評(píng)價(jià)為“○”,將觀察到變化的情況(例如,粘合片背面的一部分脫落的情況)評(píng)價(jià)為“×”。將結(jié)果示于表1。

[表1]

表1

如表1所示,背面具有耐醇性且為消光處理面的例1、2和6的粘合片與具有耐醇性但60°光澤值超過(guò)90的例5相比,賦予醇后的外觀優(yōu)異。另外確認(rèn)到,未設(shè)有面涂層的例4、形成有不具有耐醇性的面涂層的例3由于不具有耐醇性,因此不適合用醇進(jìn)行清潔。由這些結(jié)果可知,利用背面具有耐醇性且為消光處理面的粘合片時(shí),外觀品質(zhì)提高。

另外,如表1所示,關(guān)于在基材薄膜的第二表面形成有著色層的粘合片,將背面設(shè)為消光處理面的例1、2和6的粘合片未發(fā)生基材薄膜與著色層的層間破壞,而背面的60°光澤值高的例4發(fā)生了層間破壞。由這些例子的對(duì)比可知,在基材薄膜的第二表面形成有著色層的粘合片通過(guò)將粘合片的背面設(shè)為消光處理面,能夠防止層間破壞。

以上,詳細(xì)地說(shuō)明了本發(fā)明的具體例,但這些只不過(guò)是例示,不限定專(zhuān)利的保護(hù)范圍。專(zhuān)利的保護(hù)范圍中記載的技術(shù)包括將以上例示的具體例進(jìn)行各種變形、變更而成的方案。

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