本發(fā)明涉及防偽技術領域，尤其涉及一種zno量子點的制備方法、一種防偽油墨以及使用防偽油墨印刷成的安全文件。
背景技術：
在目前的防偽領域中，熒光防偽油墨因其防偽隱蔽性和適印性，作為一種非常重要的防偽元素，被廣泛應用于紙幣、護照、郵票、有價鈔券以及各類防偽標簽中。目前的熒光油墨中的熒光材料多為有機燃料或熒光粉，其優(yōu)勢在于當熒光材料在油墨中的份數(shù)較高時，在紫外燈下熒光亮度較亮。且隨著熒光材料的迅速發(fā)展，熒光發(fā)射區(qū)域可從可見光區(qū)域延伸到紅外區(qū)域。但其劣勢也非常明顯，傳統(tǒng)的熒光材料其熒光發(fā)射峰半峰寬較寬，色度不純，易被拼色仿造，且半峰寬較寬不利于機讀辨別；單一的熒光材料易被鑒別；再者，各色的熒光材料易于購買及制備，大大降低仿造難度，這使得其防偽功能得到降低。
量子點材料作為一種最新型的熒光材料，與傳統(tǒng)熒光材料相比，具有非常明顯的優(yōu)勢，在熒光防偽領域有著廣泛的研究。傳統(tǒng)的量子點的材料，諸如cdte、cdse和cds等量子點材料具有高的熒光效率，顏色可隨尺寸調控從綠色變化到紅色。但從防偽效果而言，利用了量子點材料在可見區(qū)域發(fā)光的特性，這和傳統(tǒng)熒光材料的發(fā)光特性差異不大，因而防偽性能差異也不大。
綜上，需要尋找一種有利于機讀辨別且在不可見光區(qū)域發(fā)光的熒光材料，實現(xiàn)安全文件的制造，提高防偽功能。
技術實現(xiàn)要素：
為解決上述問題，本發(fā)明提供了一種zno量子點，在325nm激發(fā)光下，在380nm左右的紫外不可見區(qū)域形成一個半峰寬小于50nm的熒光發(fā)射峰，該發(fā)光特征峰區(qū)別于目前任何一種熒光材料，利于機讀辨別，提高防偽功能。
本發(fā)明的目的是通過以下技術方案實現(xiàn)的：
一種zno量子點，以醋酸鋅和dmf(二甲基甲酰胺)為原料在加熱條件下通過一步法反應制得zno量子點，所制得的zno量子點在325nm激發(fā)光下，在380nm左右的紫外不可見區(qū)域形成一個半峰寬小于50nm的熒光發(fā)射峰。
進一步地，所述一步法具體包括以下步驟：(1)將質量比為(1-2)：100的醋酸鋅和dmf溶液混合，在溫度25-35℃下攪拌10-30min使醋酸鋅溶解，隨后將反應溫度提升至90-110℃并保持5-10h，即可形成zno量子點；(2)將zno量子點離心、干燥，得到粉末狀zno量子點。
本發(fā)明的另一目的在于提供一種防偽油墨，所述防偽油墨通過在印刷用基墨中加入上述zno量子點混合軋制而成，zno量子點和印刷用基墨按質量比(1-3):(9-7)混合。
進一步地，所述印刷用基墨為膠印基墨、雕刻凹印基墨、清漆或光油。
進一步地，所述印刷用基墨為普通基墨或熒光基墨，當印刷用基墨為熒光基墨時，所述熒光基墨在同樣的激發(fā)光下與zno量子點具有不同的熒光發(fā)射波長，加入的zno量子點并不影響原先印刷用基墨的防偽性能。
本發(fā)明的另一目的在于提供一種安全文件，所述安全文件上印刷有使用上述的防偽油墨印刷而成的防偽圖案。
本發(fā)明的有益效果在于：(1)利用醋酸鋅在dmf溶劑中的反應生成zno量子點(反應方程式可見下方式1)，區(qū)別于目前常用的醇法制備得到的zno量子點(一般需要3-4個步驟制備)，而本制備方法簡單，工藝穩(wěn)定，在較寬溫度范圍和較寬反應時間范圍內制得的zno量子點均能在325nm激發(fā)光下產生380nm左右小于50nm的半峰寬的特征峰；
zn(ac)2·2h2o+(ch3)2nc(o)h→zno+(ac)2chn(ch3)2+2h2o…………式1
(2)目前多數(shù)zno量子點的熒光特征峰多位于可見光區(qū)域，與普通熒光材料并無不同，而本制備方法制得的zno量子點產生熒光特征峰區(qū)別于目前任何一種熒光材料，加入了本制備方法制得的zno量子點的防偽油墨或安全文件的熒光特征峰位于380nm的不可見區(qū)域，外觀不顯色，提高了防偽性能。
附圖說明
圖1本發(fā)明實施例3安全文件在325nm激發(fā)光下產生的熒光效果譜圖。
具體實施方式
以下結合具體實施例針對本發(fā)明的原理作進一步闡述。
實施例1
取10g醋酸鋅和1000mldmf溶液，在25℃下攪拌10min使醋酸鋅溶解，隨后將反應溫度提升至90℃并保持5小時，得到白色zno量子點沉淀。經(jīng)過離心、50℃干燥2h后得到約3gzno量子點白色粉末。
取3g上述量子點粉末及7g膠印基墨混合制成含有量子點的膠印油墨。
將上述膠印油墨印刷成特定圖案形成一種安全文件，此安全文件在自然光下呈無色，在325nm的激發(fā)光下，外觀上不顯色，但從熒光波譜上看，在380nm左右的紫外不可見區(qū)域形成一個半峰寬小于50nm的熒光發(fā)射峰，這區(qū)別于目前任何一種熒光材料，從而形成防偽效果。
實施例2
取10g醋酸鋅和900mldmf溶液，在30℃下攪拌30min使醋酸鋅溶解，隨后將反應溫度提升至95℃并保持8小時，得到白色zno量子點沉淀。經(jīng)過離心、50℃干燥2h后得到約3gzno量子點白色粉末。
取3g上述量子點粉末及7g膠印紅色熒光基墨混合制成含有量子點的膠印油墨。
將上述膠印油墨印刷成特定圖案形成一種安全文件，此安全文件在自然光下呈無色，在325nm的激發(fā)光下，外觀上不顯紅色熒光，但從熒光波譜上看，除了在700nm左右出現(xiàn)熒光峰，同時在380nm左右的紫外不可見區(qū)域形成一個半峰寬小于50nm的熒光發(fā)射峰，這區(qū)別于目前任何一種熒光材料，從而形成防偽效果。
實施例3
取20g醋酸鋅和2200mldmf溶液，在35℃下攪拌20min使醋酸鋅溶解，隨后將反應溫度提升至105℃并保持10小時，得到白色zno量子點沉淀。經(jīng)過離心、50℃干燥2h后得到約6gzno量子點白色粉末。
取3g上述量子點粉末及7g膠印清漆或色漿混合制成含有量子點的膠印油墨，該油墨通過膠印印刷后，得到的安全文件通過fluoromax-4熒光光譜儀進行檢測，可讀出圖1所示的熒光效果，能有效區(qū)別于傳統(tǒng)熒光油墨。