本發(fā)明涉及一種底漆組合物、層合材料以及用于生產(chǎn)底漆組合物的方法，并且具體地涉及用于形成底漆層的底漆組合物，包括由所述底漆組合物形成的所述底漆層的層合材料，以及用于生產(chǎn)所述底漆組合物的方法。

背景技術(shù)：

在各種基材例如由聚烯烴樹脂例如聚丙烯或聚乙烯制成的膜上，可形成涂層，可提供墨用于印刷，或者可形成金屬沉積層以提供阻氣特性。例如當(dāng)基材不具有極性基團(tuán)時(shí)，在基材與各涂層、墨、金屬等之間的粘合性低的情況下，基材可經(jīng)受表面處理例如電暈放電、等離子體處理、構(gòu)架處理(frame treatment)、紫外線照射處理和溶劑處理。

然而，存在這樣的問題，這些表面處理涉及伴隨危險(xiǎn)的操作。此外，還存在這樣的問題，通過表面處理改善的粘合性易于隨時(shí)間降低。

就此而言，通常在基材上施用粘合性優(yōu)異的底漆以改善基材的粘合性。

例如，作為底漆，專利文獻(xiàn)1公開了包含以下的底漆：主組分(A)，其包含通過使具有羥基的不飽和化合物的單體與選自以下中的至少一種不飽和化合物的單體共聚而獲得的共聚物：不飽和羧酸酯、苯乙烯、不飽和羧酸、不飽和烴、乙烯基酯和鹵代乙烯基；固化劑(B)，其包含具有異氰酸酯基的化合物；以及化合物(C)，其每分子具有2或更多個(gè)羧酸基團(tuán)或者1或更多個(gè)酸酐基團(tuán)。

有時(shí)，對于底漆不僅需要高的粘合性，還需要高的透明性。例如，當(dāng)僅對基材表面的一部分設(shè)置涂層時(shí)，以及當(dāng)基材設(shè)置有高度透明的涂層時(shí)，對于由底漆所形成的底漆層需要高的透明性。

引用列表

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：WO2010/038643 A1

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明旨在提供底漆組合物，其可以施用在基材上，由此形成粘合性和透明性高的底漆層；層合材料，其包括由所述底漆組合物形成的所述底漆層；以及用于生產(chǎn)所述底漆組合物的方法。

根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案的底漆組合物包含聚合反應(yīng)產(chǎn)物(A)、馬來酸改性的聚烯烴樹脂(B)和水(C)。聚合反應(yīng)產(chǎn)物(A)是通過包含飽和聚酯樹脂(a)和烯鍵式不飽和單體(b)的混合物中的烯鍵式不飽和單體(b)的乳液聚合生成的產(chǎn)物。飽和聚酯樹脂(a)的酸值為10mgKOH/g至100mgKOH/g。烯鍵式不飽和單體(b)包括非離子烯鍵式不飽和單體(b1)。

根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，用于生產(chǎn)底漆組合物的方法為用于生產(chǎn)包含聚合反應(yīng)產(chǎn)物(A)、馬來酸改性的聚烯烴樹脂(B)和水(C)的底漆組合物的方法。用于生產(chǎn)底漆組合物的方法包括：通過包含飽和聚酯樹脂(a)和烯鍵式不飽和單體(b)的混合物中的烯鍵式不飽和單體(b)的乳液聚合來合成聚合反應(yīng)產(chǎn)物(A)；以及使聚合反應(yīng)產(chǎn)物(A)和馬來酸改性的聚烯烴樹脂(B)混合。飽和聚酯樹脂(a)的酸值為10mgKOH/g至100mgKOH/g。烯鍵式不飽和單體(b)包括非離子烯鍵式不飽和單體(b1)。

根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，提供了底漆組合物，其可以施用在基材上，由此形成粘合性和透明性高的底漆層；層合材料，其包括由所述底漆組合物形成的所述底漆層；以及用于生產(chǎn)所述底漆組合物的方法。

附圖說明

圖1是示出根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案的層合材料的橫截面圖。

具體實(shí)施方式

根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案的底漆組合物用于獲得例如圖1所示的層合材料1。層合材料1包括：基材2；基材2上包含底漆組合物的經(jīng)干燥的產(chǎn)物的底漆層3；和底漆層3上由金屬或樹脂制成的外層4。

底漆組合物包含聚合反應(yīng)產(chǎn)物(A)、馬來酸改性的聚烯烴樹脂(B)和水(C)。聚合反應(yīng)產(chǎn)物(A)是通過包含飽和聚酯樹脂(a)和烯鍵式不飽和單體(b)的混合物中的烯鍵式不飽和單體(b)的乳液聚合生成的產(chǎn)物。飽和聚酯樹脂(a)的酸值為10mgKOH/g到100mgKOH/g。烯鍵式不飽和單體(b)包括非離子烯鍵式不飽和單體(b1)。

可以通過將底漆組合物施用在基材2上然后干燥底漆組合物來在基材2上形成底漆層3。即使當(dāng)基材2為由聚烯烴樹脂如聚丙烯和聚乙烯制成的膜時(shí)，底漆層3也可以表現(xiàn)出對基材2高的粘合性。底漆層3對基材2的粘合性特別通過馬來酸改性的聚烯烴樹脂(B)來實(shí)現(xiàn)。當(dāng)在底漆層3上形成由樹脂或金屬制成的外層4時(shí)，底漆層3也可以表現(xiàn)出對外層4高的粘合性。底漆層3對外層4的高粘合性特別通過聚合反應(yīng)產(chǎn)物(A)來實(shí)現(xiàn)。

此外，在通過包含飽和聚酯樹脂(a)和烯鍵式不飽和單體(b)的混合物中的烯鍵式不飽和單體(b)的乳液聚合來生成聚合反應(yīng)產(chǎn)物(A)的情況下，底漆層3可以表現(xiàn)出高的透明性。

聚合反應(yīng)產(chǎn)物(A)被認(rèn)為是飽和聚酯樹脂(a)與烯鍵式不飽和單體(b)的乳液聚合物的混合物。

然而，本實(shí)施方案的特征不是簡單地將飽和聚酯樹脂(a)與烯鍵式不飽和單體(b)的乳液聚合物混合，而是通過上述方法生成聚合反應(yīng)產(chǎn)物(A)。飽和聚酯樹脂(a)可以在烯鍵式不飽和單體(b)的乳液聚合期間作為乳化劑起作用。因此，在本實(shí)施方案中，聚合反應(yīng)產(chǎn)物(A)可以有助于改善底漆層3對外層4的粘合性，以及有助于改善底漆層3的透明性。

此外，由于在乳液聚合期間并不需要除飽和聚酯樹脂(a)以外的乳化劑，因此底漆組合物可以不包含除飽和聚酯樹脂(a)以外的乳化劑。在底漆組合物不包含除飽和聚酯樹脂(a)以外的乳化劑的情況下，由乳化劑從底漆層3中的滲出而引起的底漆層3的外觀和特性劣化可以得到抑制。

注意，在通過使用除飽和聚酯樹脂(a)以外的乳化劑使烯鍵式不飽和單體(b)乳液聚合來合成聚合物并將該聚合物與飽和聚酯樹脂(a)、馬來酸改性的聚烯烴樹脂(B)和水(C)混合制備組合物的情況下，由該組合物形成的層的透明性比根據(jù)本實(shí)施方案的底漆層3的透明性差。此外，由該組合物形成的層與外層4的粘合性比根據(jù)本實(shí)施方案的底漆層3的粘合性差。換句話說，上述組合物和層完全不同于根據(jù)本實(shí)施方案的底漆組合物和底漆層3。然而，在紅外光譜以及高效液相色譜分析中，本發(fā)明人在上述組合物與根據(jù)本實(shí)施方案的底漆組合物之間，以及在上述層與根據(jù)本實(shí)施方案的底漆層3之間，并沒有觀察到任何顯著的差異。因此，不可能在文字上確定聚合反應(yīng)產(chǎn)物(A)的結(jié)構(gòu)和特性。

進(jìn)一步詳細(xì)地說明底漆組合物的組分。

飽和聚酯樹脂(a)包含多元羧酸殘基(a1)和二醇?xì)埢?a2)。

多元羧酸殘基(a1)包含選自以下中的至少一種基團(tuán)：例如三元或更多元的多元羧酸殘基(a11)，具有金屬磺酸根基團(tuán)的多元羧酸殘基(a12)，以及除殘基(a11)和殘基(a12)以外的二羧酸殘基(a13)。

三元或更多元的多元羧酸殘基(a11)包括選自以下中的至少一種基團(tuán)：例如苯連三酸殘基、偏苯三酸殘基、苯均三酸殘基、苯偏四酸殘基、苯均四酸殘基、苯五羧酸殘基、苯六甲酸殘基、環(huán)丙烷-1，2，3-三羧酸殘基、環(huán)戊烷-1，2，3，4-四羧酸殘基和乙烷四羧酸殘基。

具有金屬磺酸根基團(tuán)的多元羧酸殘基(a12)為例如具有金屬磺酸根基團(tuán)的二羧酸殘基。更具體地，多元羧酸殘基(a12)包括選自以下中的至少一種基團(tuán)：例如5-磺基間苯二甲酸殘基、2-磺基間苯二甲酸殘基、4-磺基間苯二甲酸殘基、2-磺基對苯二甲酸殘基和4-磺基萘-2，6-二羧酸殘基。

二羧酸殘基(a13)包括例如芳香族二羧酸殘基和脂肪族二羧酸殘基中的至少一種。芳香族二羧酸殘基包括選自以下中的至少一種基團(tuán)：例如對苯二甲酸殘基、間苯二甲酸殘基、鄰苯二甲酸殘基、聯(lián)苯二甲酸殘基、萘二甲酸殘基、1，2-萘二羧酸殘基、1，4-萘二羧酸殘基、1，5-萘二羧酸殘基和2，6-萘二羧酸殘基。脂肪族二羧酸殘基包括選自以下中的至少一種基團(tuán)：例如線性、支化或脂環(huán)族草酸殘基，丙二酸殘基，琥珀酸殘基，馬來酸殘基，衣康酸殘基，戊二酸殘基，己二酸殘基，庚二酸殘基，2，2-二甲基戊二酸殘基，辛二酸殘基，壬二酸殘基，癸二酸殘基，十二烷二酸殘基，1，3-環(huán)戊烷二羧酸殘基，1，4-環(huán)己烷二羧酸殘基，1，3-環(huán)己烷二羧酸殘基，1，2-環(huán)己烷二羧酸殘基，1，2-環(huán)丙烷二羧酸殘基，1，2-環(huán)丁烷二羧酸殘基，二甘醇酸殘基和硫代二丙酸殘基。就反應(yīng)的容易度，所得樹脂的粘合性，耐候性以及耐久性而言，適合使用芳香族二羧酸殘基中的對苯二甲酸殘基、間苯二甲酸殘基和2，6-萘二羧酸殘基以及脂肪族二羧酸殘基中的琥珀酸殘基、己二酸殘基、癸二酸殘基、十二烷二酸殘基和1，4-環(huán)己烷二羧酸殘基。多元羧酸殘基(a1)的主要組分尤其可優(yōu)選芳香族二羧酸殘基和1，4-環(huán)己烷二羧酸殘基。

多元羧酸殘基(a1)優(yōu)選地包括三元或更多元的多元羧酸殘基(a11)。在這種情況下，飽和聚酯樹脂(a)可以具有衍生自三元或更多元的多元羧酸殘基(a11)的羧基。因此，飽和聚酯樹脂(a)可以表現(xiàn)出高的水溶性或水分散性，也可以有效地用作乳化劑。此外，飽和聚酯樹脂(a)可以提供給底漆層3以與基材2和外層4均高的粘合性。

多元羧酸殘基(a11)的量相對于多元羧酸殘基(a1)的量優(yōu)選為1摩爾％至50摩爾％。當(dāng)多元羧酸殘基(a11)的量為1摩爾％至50摩爾％時(shí)，飽和聚酯樹脂(a)表現(xiàn)出特別高的水溶性或水分散性，也特別有效地用作乳化劑，此外，飽和聚酯樹脂(a)可以提供給底漆層3以特別高的粘合性。多元羧酸殘基(a11)的量更優(yōu)選為大于或等于5摩爾％，并且進(jìn)一步優(yōu)選為大于或等于10摩爾％。此外，多元羧酸殘基(a11)的量更優(yōu)選為小于或等于45摩爾％，并且進(jìn)一步優(yōu)選為小于或等于40摩爾％。

多元羧酸殘基(a1)可包括具有金屬磺酸根基團(tuán)的多元羧酸殘基(a12)。在這種情況下，飽和聚酯樹脂(a)可以具有衍生自多元羧酸殘基(a12)的極性金屬磺酸根基團(tuán)。因此，飽和聚酯樹脂(a)表現(xiàn)出特別高的水溶性或水分散性，此外，聚合反應(yīng)產(chǎn)物(A)可以提供給底漆層3以特別高的粘合性。

注意，為了提供給底涂層3以高的防水性，多元羧酸殘基(a12)的量相對于多元羧酸殘基(a1)的量優(yōu)選為小于或等于3摩爾％，并且更優(yōu)選為小于或等于1摩爾％。

多元羧酸殘基(a1)還優(yōu)選地包含脂環(huán)族多元羧酸殘基(a10)。在這種情況下，底漆層3可表現(xiàn)出特別高的透明性。

脂環(huán)族多元羧酸殘基(a10)包括選自以下中的至少一種基團(tuán)：1，4-環(huán)己烷二羧酸殘基、1，3-環(huán)戊烷二羧酸殘基、1，3-環(huán)己烷二羧酸殘基、1，2-環(huán)己烷二羧酸殘基、1，2-環(huán)丙烷二羧酸殘基和1，2-環(huán)丁烷二羧酸殘基。

脂環(huán)族多元羧酸殘基(a10)的量相對于多元羧酸殘基(a1)的量優(yōu)選為30摩爾％至99摩爾％。當(dāng)脂環(huán)族多元羧酸殘基(a10)的量大于或等于30摩爾％時(shí)，底漆層3可以表現(xiàn)出特別高的透明性。脂環(huán)族多元羧酸殘基(a10)的量更優(yōu)選為大于或等于40摩爾％。

二醇?xì)埢?a2)可以包括選自以下中的至少一種基團(tuán)：例如乙二醇?xì)埢?；聚乙二醇?xì)埢缍蚀細(xì)埢?、三甘醇?xì)埢?、四甘醇?xì)埢?、五甘醇?xì)埢?、六甘醇?xì)埢?、七甘醇?xì)埢虬烁蚀細(xì)埢?；丙二醇?xì)埢?；聚丙二醇?xì)埢缍細(xì)埢?、三丙二醇?xì)埢蛩谋細(xì)埢?，3-丙二醇?xì)埢?，3-丁二醇?xì)埢?，4-丁二醇?xì)埢?，5-戊二醇?xì)埢?，6-己二醇?xì)埢?，2-二甲基-1，3-丙二醇?xì)埢?-乙基-2-丁基-1，3-丙二醇?xì)埢?-乙基-2-異丁基-1，3-丙二醇?xì)埢?，2，4-三甲基-1，6-己二醇?xì)埢?，2-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?，3-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁烷二醇?xì)埢?，4′-二羥基雙酚殘基；4，4′-亞甲基雙酚殘基；4，4′-亞異丙基二酚殘基；1，5-二羥基萘殘基；2，5-二羥基萘殘基；2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A)殘基；以及雙酚S殘基。

特別地，二醇?xì)埢?a2)優(yōu)選地包括選自以下中的至少一種基團(tuán)：乙二醇?xì)埢欢蚀細(xì)埢?；丁二醇?xì)埢?，4-丁二醇?xì)埢患憾細(xì)埢?，6-己二醇?xì)埢?，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?；新戊二醇?xì)埢?；以及雙酚A殘基。在這種情況下，飽和聚酯樹脂(a)可以容易地合成并且表現(xiàn)出高的耐久性。

此外，優(yōu)選二醇?xì)埢?a2)包括脂環(huán)族二醇?xì)埢?a20)。在這種情況下，底漆層3可表現(xiàn)出特別高的透明性。

脂環(huán)族二醇?xì)埢?a20)包括選自以下中的至少一種基團(tuán)：例如1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?，2-環(huán)丁烷二甲醇?xì)埢?，2-環(huán)丙烷二甲醇?xì)埢?/p>

脂環(huán)族二醇?xì)埢?a20)的量相對于二醇?xì)埢?a2)的量優(yōu)選為30摩爾％至100摩爾％。當(dāng)脂環(huán)族二醇?xì)埢?a20)的量大于或等于30摩爾％時(shí)，底漆層3可以表現(xiàn)出特別高的透明性。脂環(huán)族二醇?xì)埢?a20)的量更優(yōu)選為大于或等于40摩爾％。

優(yōu)選二醇?xì)埢?a2)不包括三元或更多元的二醇?xì)埢Ｔ诙細(xì)埢?a2)包括三元或更多元的二醇?xì)埢那闆r下，三元或更多元的二醇?xì)埢牧肯鄬τ诙細(xì)埢?a2)的量優(yōu)選為小于或等于1摩爾％。在這些情況下，由于避免了飽和聚酯樹脂(a)內(nèi)過度的交聯(lián)，飽和聚酯樹脂(a)可以表現(xiàn)出更高的水溶性或水分散性。

如上文所述，飽和聚酯樹脂(a)的酸值為10mgKOH/g至100mgKOH/g。因此，飽和聚酯樹脂(a)表現(xiàn)出特別高的水溶性或水分散性，也有效地用作乳化劑，此外，聚合反應(yīng)產(chǎn)物(A)可以提供給底漆層3以特別高的粘合性。注意，可以例如通過調(diào)節(jié)多元羧酸殘基(a11)相對于多元羧酸殘基(a1)的量的量來調(diào)整飽和聚酯樹脂(a)的酸值。為了使飽和聚酯樹脂(a)特別有效地用作乳化劑，飽和聚酯樹脂(a)的酸值優(yōu)選為大于或等于20mgKOH/g，并且更優(yōu)選為大于或等于30mg KOH/g。此外，酸值優(yōu)選為小于或等于95mgKOH/g，并且更優(yōu)選為小于或等于90mgKOH/g。

飽和聚酯樹脂(a)的重均分子量優(yōu)選為3000至50000。當(dāng)重均分子量大于或等于3000時(shí)，底漆層3可以表現(xiàn)出特別高的粘合性。此外，當(dāng)重均分子量小于或等于50000時(shí)，飽和聚酯樹脂(a)可以表現(xiàn)出特別高的水溶性或水分散性。重均分子量更優(yōu)選為大于或等于4000，并且進(jìn)一步優(yōu)選為大于或等于5000。此外，重均分子量更優(yōu)選為小于或等于30000，并且進(jìn)一步優(yōu)選為小于或等于20000。通過適當(dāng)?shù)卦O(shè)定飽和聚酯樹脂(a)的合成條件可以容易地調(diào)節(jié)飽和聚酯樹脂(a)的重均分子量。注意，飽和聚酯樹脂(a)的重均分子量是通過凝膠滲透色譜法測量的值(基于聚苯乙烯)。

飽和聚酯樹脂(a)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為0℃至80℃。當(dāng)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于或等于0℃時(shí)，可以防止底漆層3的粘性過高。此外，當(dāng)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于或等于80℃時(shí)，表現(xiàn)出由底漆組合物形成底漆層3的良好成型性。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度更優(yōu)選為高于或等于10℃，并且進(jìn)一步優(yōu)選為高于或等于15℃。此外，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度更優(yōu)選為低于或等于70℃，并且進(jìn)一步優(yōu)選為低于或等于65℃。

飽和聚酯樹脂(a)可以通過例如使包含具有酯形成官能團(tuán)的化合物的反應(yīng)性成分聚合來獲得。酯形成官能團(tuán)意指通過與羧基或羥基反應(yīng)可以形成酯鍵的官能團(tuán)。酯形成官能團(tuán)的實(shí)例包括羧基、羥基、羧基的酯形成衍生基團(tuán)和羥基的酯形成衍生基團(tuán)。羧基的酯形成衍生基團(tuán)為通過羧基與一些化合物之間的反應(yīng)獲得并且通過與羥基反應(yīng)可以形成酯鍵的基團(tuán)。羧基的酯形成衍生基團(tuán)的具體實(shí)例包括通過將羧基轉(zhuǎn)化成酸酐而獲得的基團(tuán)、通過將羧基轉(zhuǎn)化為酯而獲得的基團(tuán)、通過將羧基轉(zhuǎn)化為酰氯而獲得的基團(tuán)、以及通過將羧基鹵化而獲得的基團(tuán)。羥基的酯形成衍生基團(tuán)為通過羥基與一些化合物之間的反應(yīng)獲得并且通過與羧基反應(yīng)可以形成酯鍵的基團(tuán)。羥基的酯形成官能團(tuán)的具體實(shí)例包括通過將羥基轉(zhuǎn)化為乙酸酯而獲得的基團(tuán)。特別優(yōu)選酯形成官能團(tuán)為羧基或羥基，因?yàn)?，在此情況下，飽和聚酯樹脂(a)制備期間的反應(yīng)性提高。

反應(yīng)性成分包含對應(yīng)于飽和聚酯樹脂(a)中的多元羧酸殘基(a1)的多元羧酸組分和對應(yīng)于飽和聚酯樹脂(a)中的二醇?xì)埢?a2)的二醇組分。多元羧酸組分包括選自多元羧酸和多元羧酸的酯形成衍生物的至少一種化合物。多元羧酸的酯形成衍生物為其中多元羧酸中的羧基被羧基的酯形成衍生基團(tuán)替代的化合物。二醇組分包括選自二醇和二醇的酯形成衍生物的至少一種化合物。二醇的酯形成衍生物為其中二醇中的羥基被羥基的酯形成衍生基團(tuán)替代的化合物。

反應(yīng)性成分中的多元羧酸組分與二醇組分的摩爾比優(yōu)選為1∶1至1∶2.5。

飽和聚酯樹脂(a)通過由反應(yīng)性成分產(chǎn)生聚酯的已知方法合成。飽和聚酯樹脂(a)通過例如直接酯化合成，其中多元羧酸與二醇以一步反應(yīng)法反應(yīng)。

當(dāng)多元羧酸組分包含多元羧酸的酯形成衍生物并且二醇組分包含二醇時(shí)，飽和聚酯樹脂(a)可通過多元羧酸的酯形成衍生物與二醇之間的酯交換反應(yīng)的第一反應(yīng)以及隨后第一反應(yīng)產(chǎn)物的縮聚反應(yīng)的第二反應(yīng)來合成。在第一反應(yīng)中，所有的反應(yīng)性成分可從一開始就包含在反應(yīng)體系中，或者反應(yīng)性成分中的一些可在酯縮聚反應(yīng)期間添加到反應(yīng)體系中。在所有反應(yīng)性成分從一開始就包含在反應(yīng)體系中的情況下，第一反應(yīng)中的酯交換反應(yīng)通過例如在惰性氣體氣氛如氮?dú)鈿夥障潞痛髿鈮毫ο率狗磻?yīng)體系的溫度逐漸升高至150℃至260℃，并在該溫度下將反應(yīng)體系加熱來進(jìn)行。第二反應(yīng)例如在小于或等于6.7hPa(5mmHg)的降低壓力下在160℃至280℃的溫度下進(jìn)行。

在第一反應(yīng)和第二反應(yīng)中，可在任意時(shí)刻將常規(guī)已知的催化劑如鈦、銻、鉛、鋅、鎂、鈣、錳以及堿金屬化合物添加到反應(yīng)體系中。

此外，由于烯鍵式不飽和單體(b)包括非離子烯鍵式不飽和單體(b1)，因此聚合反應(yīng)產(chǎn)物(A)可以表現(xiàn)出特別高的水分散性和分散穩(wěn)定性。

非離子烯鍵式不飽和單體(b1)包括例如(甲基)丙烯酸酯。更具體地，非離子烯鍵式不飽和單體(b1)包括選自以下中的至少一種組分：例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、苯乙烯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸十八酯和(甲基)丙烯酸辛酯。注意，“(甲基)丙烯酸”意指丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少一種，例如，“(甲基)丙烯酸酯”意指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的至少一種。

非離子烯鍵式不飽和單體(b1)優(yōu)選地包含具有羥基的單體(b0)。在這種情況下，由于底漆層3可以具有源自單體(b0)的羥基，因此底漆層3可以表現(xiàn)出對高度極性的基材2和高度極性的外層4高的粘合性。

具有羥基的單體(b0)包括選自以下中的至少一種組分：例如(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯和(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯。

具有羥基的單體(b0)的量相對于烯鍵式不飽和單體(b)的量優(yōu)選為1摩爾％至40摩爾％。當(dāng)單體(b0)的量大于或等于1摩爾％時(shí)，底漆層3可以表現(xiàn)出對高度極性的基材2特別高的粘合性和對高度極性的外層4特別高的粘合性。當(dāng)單體(b0)的量小于或等于40摩爾％，聚合反應(yīng)產(chǎn)物(A)可以表現(xiàn)出特別高的水分散性和分散穩(wěn)定性。單體(b0)的量更優(yōu)選為大于或等于5摩爾％，并且進(jìn)一步優(yōu)選為大于或等于10摩爾％。單體(b0)的量更優(yōu)選為小于或等于30摩爾％，并且進(jìn)一步優(yōu)選為小于或等于25摩爾％。

烯鍵式不飽和單體(b)例如僅由非離子烯鍵式不飽和單體(b1)構(gòu)成。

如上文所述，聚合反應(yīng)產(chǎn)物(A)通過使用飽和聚酯樹脂(a)作為乳化劑經(jīng)由烯鍵式不飽和單體(b)的乳液聚合來合成。更具體地，例如，首先制備包含飽和聚酯樹脂(a)的水溶液。水溶液中的飽和聚酯樹脂(a)的量為例如5重量％至50重量％。在例如60℃至100℃的溫度下加熱和攪拌水溶液時(shí)，將聚合引發(fā)劑添加到水溶液中。然后，在60℃至100℃的溫度下保持水溶液并攪拌時(shí)，將烯鍵式不飽和單體(b)添加到水溶液中。通過例如在60℃至100℃的溫度下保持水溶液并攪拌60分鐘至300分鐘來進(jìn)行乳液聚合。結(jié)果，合成聚合反應(yīng)產(chǎn)物(A)。因此，獲得包含聚合反應(yīng)產(chǎn)物(A)的水性分散體。

在聚合反應(yīng)產(chǎn)物(A)的合成期間，可在任意時(shí)刻將具有羧基和羥基的至少一種的聚合物作為改善聚合反應(yīng)產(chǎn)物(A)的水分散性的組分添加到反應(yīng)體系中。該聚合物可以包括選自以下中的至少一種：例如丙烯酸聚合物、甲基丙烯酸聚合物、苯乙烯-丙烯酸聚合物、苯乙烯-甲基丙烯酸聚合物、苯乙烯-馬來酸聚合物、苯乙烯-馬來酸酐聚合物和聚乙烯醇。

飽和聚酯樹脂(a)與烯鍵式不飽和單體(b)的質(zhì)量比優(yōu)選為99∶1至10∶90。在這種情況下，聚合反應(yīng)產(chǎn)物(A)在底漆組合物中以及在通過合成聚合反應(yīng)產(chǎn)物(A)而獲得的水性分散體中的分散性可以顯著提高。此外，底漆層3可以表現(xiàn)出特別高的透明性。該質(zhì)量比更優(yōu)選為90∶10至20∶80，并且進(jìn)一步優(yōu)選為80∶20至30∶70。

馬來酸改性的聚烯烴樹脂(B)可以包括馬來酸酐改性的聚烯烴樹脂。馬來酸改性的聚烯烴樹脂(B)可以包括通過用馬來酸和馬來酸酐至少一種使聚烯烴樹脂改性而獲得的樹脂。

聚烯烴樹脂為例如包含2至8個(gè)碳原子的烯烴的單體的聚合物。2至8個(gè)碳原子的烯烴可以包括選自以下中的至少一種化合物：例如乙烯、丙烯、異丁烯、2-丁烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯和1-辛烯。

馬來酸改性的聚烯烴樹脂(B)為例如烯烴與馬來酸和馬來酸酐的至少一種的共聚物。在該共聚物中，烯烴與馬來酸和馬來酸酐的至少一種可無規(guī)共聚、嵌段共聚或接枝共聚。

馬來酸改性的聚烯烴樹脂(B)的具體實(shí)例包括Nippon Paper Industries Co.，Ltd.制造的AUROREN，Mitsubishi Chemical Corporation制造的APTOLOK，LOTTE CHEMICAL CORPORATION制造的GENPOLY，Toyobo Co.，Ltd.制造的HARDLEN，Sumika Chemtex Co.，Ltd.制造的SUMIFITT，Nippon Paper Industries Co.，Ltd.制造的SUPERCHLON，Japan Polypropylene Corporation制造的WINTEC，Mitsui Chemicals，Inc.制造的TAFMER XM，Sumitomo Chemical CO.，Ltd.制造的TAFCELLEN，以及Idemitsu Retail Marketing Co.，Ltd.制造的LMPO。

馬來酸改性的聚烯烴樹脂(B)具有非極性的聚烯烴骨架。因此，底漆層3可以表現(xiàn)出對非極性材料如聚烯烴高的粘合性。此外，由于馬來酸改性的聚烯烴樹脂(B)為經(jīng)馬來酸和馬來酸酐的至少一種改性的產(chǎn)物，馬來酸改性的聚烯烴樹脂(B)具有有極性的區(qū)。因此，馬來酸改性的聚烯烴樹脂(B)在底漆組合物中可以表現(xiàn)出高的分散性。

聚合反應(yīng)產(chǎn)物(A)與馬來酸改性的聚烯烴樹脂(B)的質(zhì)量比優(yōu)選為80∶20至20∶80。在這種情況下，底漆層3可以表現(xiàn)出對非極性材料如聚烯烴特別高的粘合性。

水(C)在底漆組合物中為溶劑或分散介質(zhì)。

底漆組合物除了作為溶劑或分散介質(zhì)的水(C)之外還包含親水性有機(jī)溶劑。親水性有機(jī)溶劑的實(shí)例包括：醇，例如甲醇、乙醇、2-丙醇；二醇醚，例如丙二醇單甲醚、乙基溶纖劑和丁基溶纖劑；以及酮，例如環(huán)己酮。當(dāng)?shù)灼峤M合物包含親水性有機(jī)溶劑時(shí)，親水性有機(jī)溶劑的量相對于水(C)和親水性有機(jī)溶劑的總量優(yōu)選為0.1重量％至50重量％。

底漆組合物可包含流平劑。例如，當(dāng)?shù)灼峤M合物包含親水性有機(jī)溶劑如醇和二醇醚時(shí)，親水性有機(jī)溶劑可以用作流平劑。

底漆組合物可包含交聯(lián)劑。交聯(lián)劑可以包括選自以下中的至少一種：例如基于唑啉的交聯(lián)劑、基于碳化二亞胺的交聯(lián)劑、基于異氰酸酯的交聯(lián)劑、基于環(huán)氧的交聯(lián)劑。

底漆組合物可包含另一種樹脂的水性分散體。另一種樹脂的水性分散體可以包括選自以下中的至少一種：例如聚氨酯樹脂的水性分散體、丙烯酸樹脂的水性分散體、聚酯樹脂的水性分散體和烯烴樹脂的水性分散體。

底漆組合物還可包含合適的添加劑如消泡劑、成膜助劑、顏料和染料。

根據(jù)本實(shí)施方案，用于生產(chǎn)底漆組合物的方法為用于生產(chǎn)包含聚合反應(yīng)產(chǎn)物(A)、馬來酸改性的聚烯烴樹脂(B)和水(C)的底漆劑組合物的方法，并且包括：通過包含飽和聚酯樹脂(a)和烯鍵式不飽和單體(b)的混合物中的烯鍵式不飽和單體(b)的乳液聚合來合成聚合反應(yīng)產(chǎn)物(A)；以及使聚合反應(yīng)產(chǎn)物(A)與馬來酸改性的聚烯烴樹脂(B)混合。用于生產(chǎn)的方法包括：例如，使用飽和聚酯樹脂(a)作為乳化劑通過烯鍵式不飽和單體(b)的乳液聚合來合成聚合反應(yīng)產(chǎn)物(A)；以及使包含聚合反應(yīng)產(chǎn)物(A)的水性分散體與馬來酸改性的烯烴樹脂(B)混合。

用于合成聚合反應(yīng)產(chǎn)物(A)的方法以及用于獲得包含聚合反應(yīng)產(chǎn)物(A)的水性分散體的方法與上述相同。水性分散體中的水可以直接為底漆組合物中的水(C)，但是可向水性分散體添加更多的水以調(diào)節(jié)底漆組合物中的水(C)的量。

對根據(jù)本實(shí)施方案的層合材料1進(jìn)行說明。如圖1所示，層合材料1包含基材2和基材2上的底漆層3。底漆層3包含底漆組合物的經(jīng)干燥的產(chǎn)物。在本實(shí)施方案中，層合材料1還包含底漆層3上由金屬或樹脂制成的外層4。換句話說，基材2、底漆層3和外層4按此順序?qū)雍稀?/p>

基材2為例如板、片或膜。即使基材2由非極性材料制成，底漆層3對基材2的粘合性也高。

基材2例如由樹脂如熱塑性樹脂或金屬如鋼板制成。基材2特別優(yōu)選為由熱塑性樹脂制成的膜。熱塑性樹脂的實(shí)例包括：聚酯樹脂，例如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丙二醇酯、聚萘二甲酸丙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯和聚萘二甲酸丁二醇酯；聚羥基羧酸，例如聚乙醇酸和聚乳酸；脂肪族聚酯樹脂，例如聚(琥珀酸乙二酯)和聚(琥珀酸丁二酯)；聚酰胺樹脂，例如尼龍6、尼龍66和尼龍46；聚烯烴樹脂，例如聚丙烯、聚乙烯和乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物；聚酰亞胺樹脂；聚芳酯樹脂；以及包含上述樹脂中的兩種或更多種的混合物?；?優(yōu)選由聚烯烴樹脂制成，并且特別優(yōu)選由聚丙烯樹脂制成。

底漆層3可以通過例如將底漆組合物施用在基材2上然后干燥底漆組合物來在基材2上形成。

當(dāng)基材2為聚丙烯樹脂膜如聚丙烯樹脂時(shí)，對用于形成底漆層3的方法進(jìn)行說明。

通過干燥聚烯烴樹脂并熔融時(shí)擠出聚烯烴樹脂來形成未經(jīng)拉伸的聚烯烴樹脂片。然后，在一個(gè)方向上通過例如加熱輥的方法拉伸聚烯烴樹脂片以形成單軸拉伸的聚烯烴樹脂膜。然后在加熱的同時(shí)在與上述方向垂直的方向上拉伸單軸拉伸的聚烯烴樹脂膜。隨后，對單軸拉伸的聚烯烴樹脂膜進(jìn)行熱處理以完成取向，從而形成雙軸拉伸的聚烯烴樹脂膜。

可以在形成雙軸拉伸的聚烯烴樹脂膜的任意時(shí)刻將底漆組合物施用在未經(jīng)拉伸的聚烯烴樹脂片、單軸拉伸的聚烯烴樹脂膜或雙軸拉伸的聚烯烴樹脂膜上，然后干燥以形成底漆層3。

例如，底漆層3可以通過離線法形成。換句話說，可以通過在雙軸拉伸的聚烯烴樹脂膜形成之后，將底漆組合物施用在雙軸拉伸的聚烯烴樹脂膜上，然后干燥底漆組合物來形成底漆層3。

底漆層3可以通過在線法形成。換句話說，可以在由聚烯烴樹脂形成雙軸拉伸的聚烯烴樹脂膜的中途形成底漆層3。在這種情況下，例如將底漆組合物施用在未經(jīng)拉伸的聚烯烴樹脂片上并干燥以形成底漆層3，然后在兩個(gè)方向上依次拉伸未經(jīng)拉伸的聚烯烴樹脂片，接著進(jìn)行熱處理以形成雙軸拉伸的聚烯烴樹脂膜。此外，可將底漆組合物施用在單軸拉伸的聚烯烴樹脂膜上并干燥以形成底漆層3，然后可拉伸單軸拉伸的聚烯烴樹脂膜，接著進(jìn)行熱處理以形成雙軸拉伸的聚烯烴樹脂膜。

在本實(shí)施方案中，特別是由于底漆組合物包含水(C)作為溶劑或分散介質(zhì)，在由底漆組合物形成底漆層3期間，有機(jī)溶劑不揮發(fā)或有機(jī)溶劑揮發(fā)的量降低。因此，在由聚烯烴樹脂形成雙軸拉伸的聚烯烴樹脂膜時(shí)，在拉伸和熱處理期間有機(jī)溶劑由于加熱而燃燒的風(fēng)險(xiǎn)低。因此，在離線法和在線法二者中，可由底漆組合物形成底漆層3，同時(shí)限制燃燒的風(fēng)險(xiǎn)。

此外，當(dāng)?shù)灼峤M合物包含水(C)作為溶劑或分散介質(zhì)時(shí)，有機(jī)溶劑不易于從底漆組合物中散發(fā)到環(huán)境中，實(shí)現(xiàn)環(huán)境友好性。

在底漆層3上可以形成由樹脂或金屬制成的合適外層4。外層4為：例如照相感光層；重氮感光層；墊層；磁性層；噴墨墨接收層；硬涂層；涂層；由材料如紫外線固化樹脂、熱固性樹脂、印刷墨或UV墨制成的層；干式層合或擠出層合中的粘合劑層；由金屬、無機(jī)物或其氧化物制成的真空氣相沉積層；通過電子束氣相沉積、濺射、離子鍍、CVD或等離子體聚合形成的薄膜層；或者有機(jī)屏障層。底漆層3可以表現(xiàn)出對由樹脂或金屬制成的各種外層4高的粘合性。

實(shí)施例

(1)樣品A至G的制備

如下制備包含飽和聚酯樹脂的水性分散體的各個(gè)樣品A至G：

準(zhǔn)備體積為1000ml的配備有攪拌器、氮?dú)庖肟?、溫度?jì)、分餾器塔和冷卻冷凝器的反應(yīng)容器。將表1和2中列為“飽和聚酯樹脂的成分”的除偏苯三酸酐之外的組分添加到反應(yīng)容器中以獲得混合物。在氮?dú)鈿夥蘸痛髿鈮毫ο聦⒒旌衔锷郎刂?00℃，同時(shí)攪拌并混合，然后進(jìn)一步在4小時(shí)內(nèi)逐漸升溫至250℃以完成酯化反應(yīng)和酯交換反應(yīng)。接著，將表1和2中列為“飽和聚酯樹脂的成分”的偏苯三酸酐添加到混合物中。在230℃下將壓力逐漸降低至0.67hPa(0.5mmHg)后，將混合物保持2小時(shí)以進(jìn)行縮聚反應(yīng)，從而合成飽和聚酯樹脂。

以表1和2中列為“樣品組成”的質(zhì)量比將獲得的飽和聚酯樹脂、異丙醇、25％氨水和水添加到容器中。在75℃至85℃下將混合物保持2小時(shí)同時(shí)攪拌以獲得飽和聚酯樹脂的濃度為25重量％的水性分散體。

獲得的飽和聚酯樹脂的重均分子量、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以及酸值示于表1和2中。

[表1]

[表2]

(2)樣品A-1至G-1的制備

如下制備包含聚合反應(yīng)產(chǎn)物的水分散體的各個(gè)樣品A-1至G-1：

準(zhǔn)備體積為2000ml的配備有攪拌器、氮?dú)庖肟?、溫度?jì)、滴液漏斗和回流冷卻器的反應(yīng)容器。將表3和4中列為“飽和聚酯樹脂的水性分散體”的組分添加到反應(yīng)容器中，在氮?dú)鈿夥障聦⑵浼訜嶂?0℃，同時(shí)攪拌。接著，在將2質(zhì)量份濃度為5重量％的過硫酸銨水溶液作為聚合引發(fā)劑添加到反應(yīng)容器中，然后將表3和4中列為“烯鍵式不飽和單體”的組分滴入反應(yīng)容器中2小時(shí)，同時(shí)攪拌反應(yīng)容器中的混合物。隨后，將2質(zhì)量份濃度為5重量％的過硫酸銨水溶液添加到反應(yīng)容器中，然后在80℃下使其保持3小時(shí)同時(shí)攪拌以合成乳液聚合物。

對于樣品B-2的制備，將50質(zhì)量份濃度為20重量％的丙烯酸樹脂的水性分散體進(jìn)一步添加到反應(yīng)容器中的混合物中。丙烯酸樹脂的水性分散體通過在75℃至85℃下將100質(zhì)量份丙烯酸樹脂(BASF SE制造的Jon cryl 680)、25質(zhì)量份25％氨水和375質(zhì)量份水保持2小時(shí)同時(shí)攪拌來制備。

此外，對于樣品C-3的制備，將100質(zhì)量份濃度為20重量％的苯乙烯馬來酸酐共聚物的水性分散體添加到反應(yīng)容器中的混合物中。對于樣品F-1的制備，將50質(zhì)量份濃度為20重量％的苯乙烯馬來酸酐共聚物的水分散體添加到反應(yīng)容器中的混合物中。苯乙烯馬來酸酐共聚物的水性分散體通過在75℃至85℃下使100質(zhì)量份苯乙烯馬來酸酐共聚物(Cray Val ley制造的SMA 1440)、25質(zhì)量份25％氨水和375質(zhì)量份水保持2小時(shí)同時(shí)攪拌來制備。

如上所述，獲得包含聚合反應(yīng)產(chǎn)物的水性分散體。

飽和聚酯樹脂的水性分散體中的飽和聚酯樹脂與烯鍵式不飽和單體的質(zhì)量比作為表3和4中的“飽和聚酯樹脂與烯鍵式不飽和單體的質(zhì)量比”示出。

[表3]

[表4]

(3)樣品A-混合物的制備

如下制備樣品A-混合物。

準(zhǔn)備體積為1000ml的配備有攪拌器、氮?dú)庖肟?、溫度?jì)、滴液漏斗和回流冷卻器的反應(yīng)容器。將240質(zhì)量份離子交換水和5質(zhì)量份十二烷基硫酸鈉添加到反應(yīng)容器中，在氮?dú)鈿夥障聦⑵浼訜嶂?0℃同時(shí)攪拌。接著，將2質(zhì)量份濃度為5重量％的過硫酸銨水溶液作為聚合引發(fā)劑添加到反應(yīng)容器中，然后將60質(zhì)量份甲基丙烯酸甲酯和40質(zhì)量份甲基丙烯酸丁酯滴入反應(yīng)容器中2小時(shí)，同時(shí)攪拌反應(yīng)容器中的混合物。隨后，將2質(zhì)量份濃度為5重量％的過硫酸銨水溶液添加到反應(yīng)容器中，然后在80℃下保持3小時(shí)同時(shí)攪拌以制備乳液聚合物的水性分散體。

將乳液聚合物的水性分散體和樣品A混合以使樣品A中飽和聚酯樹脂與用于合成乳液聚合物的甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸丁酯的總量的質(zhì)量比為1∶1，從而獲得樣品A-混合物。

(4)樣品C-混合物的制備

如下制備樣品C-混合物。

準(zhǔn)備體積為1000ml的配備有攪拌器、氮?dú)庖肟凇囟扔?jì)、滴液漏斗和回流冷卻器的反應(yīng)容器。將240質(zhì)量份離子交換水和5質(zhì)量份十二烷基硫酸鈉添加到反應(yīng)容器中，在氮?dú)鈿夥障聦⑵浼訜嶂?0℃同時(shí)攪拌。接著，將2質(zhì)量份濃度5重量％的過硫酸銨水溶液作為聚合引發(fā)劑添加到反應(yīng)容器中，然后將40質(zhì)量份甲基丙烯酸甲酯、40質(zhì)量份甲基丙烯酸丁酯和20質(zhì)量份甲基丙烯酸2-羥乙酯滴入反應(yīng)容器中2小時(shí)，同時(shí)攪拌反應(yīng)容器中的混合物。隨后，將2質(zhì)量份濃度為5重量％的過硫酸銨水溶液添加到反應(yīng)容器中，然后在80℃下保持3小時(shí)同時(shí)攪拌以制備乳液聚合物的水性分散體。

將乳液聚合物的水性分散體和樣品C混合使得樣品C中飽和聚酯樹脂與用于合成乳液聚合物的甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸2-羥乙酯的總量的質(zhì)量比為3∶2，從而獲得樣品C-混合物。

(5)實(shí)施例1至19和比較例1至4的制備

如下制備實(shí)施例1至19和比較例1至4的各種底漆組合物：

將表5和6中列為“包含聚合反應(yīng)產(chǎn)物的水性分散體”的組分和列為“改性的聚烯烴樹脂溶液”的組分混合以獲得混合溶液。對于實(shí)施例11、17和19的制備，還添加列為“添加劑”的組分以獲得混合溶液。將濃度為30重量％的丁基溶纖劑水溶液作為流平劑添加到混合溶液中以獲得固體濃度為25重量％的底漆組合物。

注意，表5和6中列為“改性的聚烯烴樹脂溶液”的組分為馬來酸改性的聚烯烴樹脂的水性分散體，其詳細(xì)描述如下：

＊GENPOLY HGW9566：由LOTTE CHEMICAL CORPORATIO N制造。產(chǎn)品名稱為GENPOLY HGW9566。馬來酸酐改性的聚丙烯樹脂的水性分散體。重均分子量大于或等于40000。

＊AUROREN AE-301：由Nippon Paper Industries Co.，Ltd.制造。產(chǎn)品名稱為AUROREN AE-301。馬來酸酐/丙烯?；男缘木巯N樹脂的水性分散體。重均分子量為80000至100000。

＊AUROREN AE-501：由Nippon Paper Industries Co.，Ltd.制造。產(chǎn)品名稱為AUROREN AE-501。馬來酸酐改性的聚烯烴樹脂的水性分散體。重均分子量為100000至1500000。

＊APTOLOK BW-5550：由Mitsubishi Chemical Corporation制造。產(chǎn)品名稱為APTOLOK BW-5550。馬來酸酐改性的聚丙烯與甲氧基聚(氧乙烯/氧丙烯)-2-丙胺的共聚物的水分散體。重均分子量為135000。

此外，表5和6中列為“添加劑”的組分的詳細(xì)描述如下：

＊EPOCROS WS-700：含唑啉基的水溶性聚合物，由Nippon Sho kubai Co.，Ltd.制造，產(chǎn)品名稱為EPOCROS WS-700。

＊CARBODILITE SV-02：水性交聯(lián)劑，其中親水性鏈段被添加至聚碳化二亞胺樹脂，由Nisshinbo Chemical Inc.制造，產(chǎn)品名稱為CARB ODILITE SV-02。

(6)特性測試

對實(shí)施例1至19和比較例1至4的各種底漆組合物進(jìn)行以下測試。

(6-1)底漆層的制備

制備未經(jīng)處理的聚丙烯膜作為基材。在該基材上，使用棒涂器施用底漆組合物，并在120℃下加熱5分鐘。由此，在基材上形成厚度為1μm的底漆層。

(6-2)霧度

僅就霧度測試而言，在聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(Toray Industries，Inc.制造的Lumirror T60#100)基材上形成厚度為3μm的底漆層。隨后，使用由Nippon Denshoku Industries Co.，Ltd.制造的霧度計(jì)NDH2000測量單獨(dú)的基材的霧度以及基材與底漆層一起的霧度。將通過從基材與底漆層一起的霧度中減去單獨(dú)的基材的霧度來計(jì)算的值作為底漆層的霧度。

(6-3)常溫下的粘性

制備未經(jīng)處理的聚丙烯膜作為層合在基材上的底漆層上的材料。將該材料層合在底漆層上，在溫度為25℃、濕度為60％、壓力為0.1MPa以及加壓時(shí)間為1小時(shí)的條件下將所述材料與底漆層結(jié)合。然后，觀察常溫下底漆層與所述材料之間的粘性。結(jié)果，將在底漆層與所述材料之間的界面處未觀察到粘性的情況評價(jià)為“A”，將在底漆層和材料之間的部分界面處觀察到粘性的情況評價(jià)為“B”，并將在底漆層和材料之間的大部分界面處觀察到粘性的情況評價(jià)為“C”。

(6-4)對基材的粘合性

將玻璃紙膠帶粘附到基材上的底漆層上，然后剝?nèi)ゲＡЪ埬z帶以觀察剩余的底漆層。結(jié)果，將未觀察到底漆層剝落的情況評價(jià)為“A”，將觀察到僅少部分底漆層剝落的情況評價(jià)為“B”，將觀察到一部分底漆層剝落的情況評價(jià)為“C”，并將觀察到大部分底漆層剝落的情況評價(jià)為“D”。

(6-5)對涂層的粘合性

將基于丙烯酸樹脂的水性白色涂料施用在基材上的底漆層上，然后在120℃下加熱5分鐘。由此，在底漆層上形成厚度為2μm的涂層。將玻璃紙膠帶粘附到涂層上，然后剝?nèi)ゲＡЪ埬z帶以觀察剩余的涂層。結(jié)果，將未觀察到涂層剝落的情況評價(jià)為“A”，將觀察到僅少部分涂層剝落的情況評價(jià)為“B”，將觀察到部分涂層剝落的情況評價(jià)為“C”，并將觀察到大部分涂層剝落的情況評價(jià)為“D”。

(6-6)對鋁沉積層的粘合性

通過真空氣相沉積在基材上的底漆層上形成厚度為1μm的鋁沉積層。將玻璃紙膠帶粘附到鋁沉積層上，然后剝?nèi)ゲＡЪ埬z帶以觀察剩余的鋁沉積層。結(jié)果，將未觀察到鋁沉積層剝落的情況評價(jià)為“A”，將觀察到僅少部分鋁沉積層剝落的情況評價(jià)為“B”，將觀察到一部分鋁沉積層剝落的情況評價(jià)為“C”，并將觀察到大部分鋁沉積層剝落的情況評價(jià)為“D”。

[表5]

[表6]

如從上述實(shí)施方案可明顯看出，根據(jù)第一實(shí)施方案的底漆組合物包含聚合反應(yīng)產(chǎn)物(A)、馬來酸改性的聚烯烴樹脂(B)和水(C)。聚合反應(yīng)產(chǎn)物(A)為通過包含飽和聚酯樹脂(a)和烯鍵式不飽和單體(b)的混合物中的烯鍵式不飽和單體(b)的乳液聚合生成的產(chǎn)物。飽和聚酯樹脂(a)的酸值為10mgKOH/g至100mgKOH/g。烯鍵式不飽和單體(b)包括非離子烯鍵式不飽和單體(b1)。

在根據(jù)與第一實(shí)施方案組合實(shí)現(xiàn)的第二實(shí)施方案的底漆組合物中，聚合反應(yīng)產(chǎn)物(A)與馬來酸改性的聚烯烴樹脂(B)的質(zhì)量比為80∶20至20∶80。

在根據(jù)與第一或第二實(shí)施方案組合實(shí)現(xiàn)的第三實(shí)施方案的底漆組合物中，飽和聚酯樹脂(a)包含多元羧酸殘基(a1)和二醇?xì)埢?a2)，多元羧酸殘基包括三元或更多元的多元羧酸殘基(a11)，并且多元羧酸殘基(a11)的量相對于多元羧酸殘基(a1)的量為1摩爾％至50摩爾％。

在根據(jù)與第三實(shí)施方案組合實(shí)現(xiàn)的第四實(shí)施方案的底漆組合物中，多元羧酸殘基(a1)包括脂環(huán)族多元羧酸殘基(a10)，并且脂環(huán)族多元羧酸殘基(a10)的量相對于多元羧酸殘基(a1)的量為30摩爾％至99摩爾％。

在根據(jù)與第三或第四實(shí)施方案組合實(shí)現(xiàn)的第五實(shí)施方案的底漆組合物中，二醇?xì)埢?a2)包含脂環(huán)族二醇?xì)埢?a20)，并且脂環(huán)族二醇?xì)埢?a20)的量相對于二醇?xì)埢?a2)的量為30摩爾％至100摩爾％。

在根據(jù)與第一至第五實(shí)施方案中任一個(gè)組合實(shí)現(xiàn)的第六實(shí)施方案的底漆組合物中，飽和聚酯樹脂(a)與烯鍵式不飽和單體(b)的質(zhì)量比為99∶1至10∶90。

在根據(jù)與第一至第六實(shí)施方案中任一個(gè)組合實(shí)現(xiàn)的第七實(shí)施方案的底漆組合物中，非離子烯鍵式不飽和單體(b1)包含具有羥基的單體(b0)，并且具有羥基的單體(b0)的量相對于烯鍵式不飽和單體(b)的量為1摩爾％至40摩爾％。

根據(jù)第八實(shí)施方案的層合材料包含基材和基材上的底漆層，并且底漆層包含根據(jù)第一至第七實(shí)施方案中任一個(gè)的底漆組合物的經(jīng)干燥的產(chǎn)物。

根據(jù)第九實(shí)施方案的層合材料是與第八實(shí)施方案組合實(shí)現(xiàn)的，并且還包含底漆層上由金屬或樹脂制成的外層。

根據(jù)第十實(shí)施方案，用于生產(chǎn)底漆組合物的方法為用于生產(chǎn)包含聚合反應(yīng)產(chǎn)物(A)、馬來酸改性的聚烯烴樹脂(B)和水(C)的底漆組合物的方法。用于生產(chǎn)底漆組合物的方法包括：通過包含飽和聚酯樹脂(a)和烯鍵式不飽和單體(b)的混合物中的烯鍵式不飽和單體(b)的乳液聚合來合成聚合反應(yīng)產(chǎn)物(A)；以及使聚合反應(yīng)產(chǎn)物(A)和馬來酸改性的聚烯烴樹脂(B)混合。飽和聚酯樹脂(a)的酸值為10mgKOH/g至100mgKOH/g。烯鍵式不飽和單體(b)包括非離子烯鍵式不飽和單體(b1)。

根據(jù)與第十實(shí)施方案組合實(shí)現(xiàn)的第十一實(shí)施方案，在用于生產(chǎn)底漆組合物的方法中，飽和聚酯樹脂(a)包含多元羧酸殘基(a1)和二醇?xì)埢?a2)，多元羧酸殘基(a1)包括三元或更多元的多元羧酸殘基(a11)，并且多元羧酸殘基(a11)的量相對于多元羧酸殘基(a1)的量為1摩爾％至50摩爾％。