本發(fā)明涉及一種噴墨用固化性組合物，其用于使用噴墨裝置進(jìn)行的涂布，且通過(guò)照射光進(jìn)行了固化后通過(guò)加熱進(jìn)行固化而使用。另外，本發(fā)明涉及一種由上述噴墨用固化性組合物形成的具有固化物層的電子部件的制造方法。
背景技術(shù)：
目前，較多使用在上表面設(shè)置有布線的基板上形成有作為圖案狀的阻焊劑膜的阻焊膜圖案的印刷線路板。伴隨電子設(shè)備的小型化及高密度化，對(duì)印刷線路板要求更進(jìn)一步微細(xì)的阻焊膜圖案。
作為形成微細(xì)的阻焊膜圖案的方法，提出了通過(guò)噴墨方式涂布阻焊劑用組合物的方法。在噴墨方式中，與通過(guò)絲網(wǎng)印刷方式形成阻焊劑圖案的情況相比，工序數(shù)變少。因此，在噴墨方式中，可以容易且有效地形成阻焊劑圖案。
在通過(guò)噴墨方式涂布阻焊劑用組合物的情況下，要求涂布時(shí)的粘度某種程度上低。另一方面，近年來(lái)，開發(fā)有可以加熱至50℃以上而進(jìn)行印刷的噴墨裝置。通過(guò)在噴墨裝置內(nèi)將阻焊劑用組合物加熱至50℃以上，阻焊劑用組合物的粘度變得較低，可以更進(jìn)一步提高使用有噴墨裝置的阻焊劑用組合物的噴出性。
另外，通過(guò)噴墨方式可涂布的阻焊劑用組合物公開于下述的專利文獻(xiàn)1。下述的專利文獻(xiàn)1中公開有一種噴墨用固化性組合物，其含有具有(甲基)丙烯?；蜔峁袒怨倌軋F(tuán)的單體、重均分子量為700以下的光反應(yīng)性稀釋劑和光聚合引發(fā)劑。該噴墨用固化性組合物在25℃下的粘度為150mpa·s以下。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1:wo2004/099272a1
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題
專利文獻(xiàn)1中記載的噴墨用固化性組合物的粘度較低。因此，專利文獻(xiàn)1中記載的噴墨用固化性組合物可以以噴墨方式涂布在基板上。
但是，專利文獻(xiàn)1中記載的噴墨用固化性組合物存在如下問(wèn)題：由于含有具有(甲基)丙烯酰基和熱固化性官能團(tuán)的單體，因此，50℃以上的環(huán)境下的使用期限短。
例如，在利用噴墨裝置噴出噴墨用固化性組合物的情況下，一般而言，噴墨用固化性組合物供給至噴墨裝置內(nèi)之后，在噴墨裝置內(nèi)貯存一定時(shí)間。另一方面，為了提高噴出性，噴墨裝置內(nèi)的溫度有時(shí)加熱至50℃以上。就專利文獻(xiàn)1中記載的噴墨用固化性組合物而言，有時(shí)組合物在加熱至50℃以上的噴墨裝置內(nèi)進(jìn)行固化，組合物的粘度升高，組合物的噴出變得困難。
并且，就現(xiàn)有的噴墨用固化性組合物而言，存在固化后的固化物的耐熱性及絕緣可靠性低的問(wèn)題。
本發(fā)明的目的在于，提供一種噴墨用固化性組合物，其在通過(guò)噴墨方式進(jìn)行涂布的噴墨用固化性組合物中，盡管使用了熱固化性化合物，但是，即使在加熱至50℃以上的噴墨裝置內(nèi)的環(huán)境下，也可以延長(zhǎng)使用期限，且可以提高固化后的固化物的耐熱性及絕緣可靠性。另外，本發(fā)明的目的還在于，提供一種使用有上述噴墨用固化性組合物的電子部件的制造方法。
用于解決技術(shù)問(wèn)題的技術(shù)方案
根據(jù)本發(fā)明的寬廣的方面，提供一種噴墨用固化性組合物，其使用噴墨裝置進(jìn)行涂布而使用，且通過(guò)照射光進(jìn)行了固化，然后，再通過(guò)加熱進(jìn)行固化而使用，其中，所述噴墨用固化性組合物含有光固化性化合物、熱固化性化合物、光聚合引發(fā)劑、熱固化劑，且不含或含有溶劑，在噴墨用固化性組合物含有所述溶劑的情況下，所述固化性組合物100重量％中，所述溶劑的含量為1重量％以下，所述光固化性化合物含有具有2個(gè)以上的(甲基)丙烯?；亩喙倌芑衔?，所述熱固化劑為具有1個(gè)以上的苯環(huán)和2個(gè)以上的氨基的芳香胺。
所述芳香胺優(yōu)選為下式(1)或下式(2)表示的芳香胺。
[化學(xué)式1]
所述式(1)中，x1、x2及x3分別表示碳原子數(shù)1～6的烷基或sch3基。
[化學(xué)式2]
所述式(2)中，x1、x2、x3及x4分別表示碳原子數(shù)1～6的烷基或sch3基。
本發(fā)明的噴墨用固化性組合物優(yōu)選包含芳香族雜環(huán)化合物，所述芳香族雜環(huán)化合物具有含有氮原子的5元環(huán)。
在本發(fā)明的噴墨用固化性組合物的某種特定的方面，所述芳香族雜環(huán)化合物為下式(3)、下式(4)或下式(5)表示的化合物。
[化學(xué)式3]
[化學(xué)式4]
[化學(xué)式5]
在本發(fā)明的噴墨用固化性組合物的某種特定的方面，基于jisk2283測(cè)定的所述噴墨用固化性組合物在25℃下的加熱前的粘度為160mpa·s以上、1200mpa·s以下，在不存在氧的環(huán)境下，對(duì)所述噴墨用固化性組合物在80℃下加熱24小時(shí)后的粘度與加熱前的所述粘度的比為1.1以下。
本發(fā)明的噴墨用固化性組合物優(yōu)選包含色料。
本發(fā)明的噴墨用固化性組合物優(yōu)選用于形成阻焊膜。
根據(jù)本發(fā)明的寬廣的方面，提供一種電子部件的制造方法，其具備：以噴墨方式涂布所述的噴墨用固化性組合物，并描繪成圖案狀的工序；對(duì)描繪成圖案狀的所述噴墨用固化性組合物照射光及賦予熱，使其固化而形成固化物層的工序。
發(fā)明的效果
本發(fā)明的噴墨用固化性組合物含有光固化性化合物、熱固化性化合物、光聚合引發(fā)劑、熱固化劑，且不含或含有溶劑，在噴墨用固化性組合物含有上述溶劑的情況下，上述固化性組合物100重量％中，上述溶劑的含量為1重量％以下，上述光固化性化合物含有具有2個(gè)以上的(甲基)丙烯酰基的多官能化合物，上述熱固化劑為具有1個(gè)以上的苯環(huán)和2個(gè)以上的氨基的芳香胺，因此，盡管使用了熱固化性化合物，但是，即使在加熱至50℃以上的噴墨裝置內(nèi)的環(huán)境下也可以延長(zhǎng)使用期限。并且，可以提高本發(fā)明的噴墨用固化性組合物的固化后的固化物的耐熱性及絕緣可靠性。
具體實(shí)施方式
以下，對(duì)本發(fā)明的詳細(xì)進(jìn)行說(shuō)明。
(噴墨用固化性組合物)
本發(fā)明的噴墨用固化性組合物(以下，有時(shí)簡(jiǎn)稱為固化性組合物)用于使用噴墨裝置進(jìn)行涂布。本發(fā)明的固化性組合物與通過(guò)絲網(wǎng)印刷進(jìn)行涂布的固化性組合物、及利用點(diǎn)膠機(jī)進(jìn)行涂布的固化性組合物等不同。
本發(fā)明的固化性組合物在通過(guò)照射光進(jìn)行了固化后，通過(guò)加熱進(jìn)行固化而使用。本發(fā)明的固化性組合物為光及熱固化性組合物，具有光固化性和熱固化性。本發(fā)明的固化性組合物與僅進(jìn)行光固化的固化性組合物及僅進(jìn)行熱固化的固化性組合物等不同。
本發(fā)明的固化性組合物含有光固化性化合物(a)、光聚合引發(fā)劑(b)、熱固化性化合物(c)、熱固化劑(d)。另外，本發(fā)明的固化性組合物不含或含有溶劑(f)。本發(fā)明的固化性組合物可以含有溶劑(f)，也可以不含有溶劑(f)。在本發(fā)明的固化性組合物含有溶劑(f)的情況下，溶劑(f)的含量在上述固化性組合物100重量％中為1重量％以下。因此，在本發(fā)明的固化性組合物含有溶劑(f)的情況下，優(yōu)選溶劑(f)的含量少。本發(fā)明的固化性組合物可以包含色料(g)。本發(fā)明的固化性組合物可以包含芳香族雜環(huán)化合物(h)，所述芳香族雜環(huán)化合物(h)具有含有氮原子的5元環(huán)。
另外，在本發(fā)明的固化性組合物中，光固化性化合物(a)包含具有2個(gè)以上的(甲基)丙烯?；亩喙倌芑衔?。
另外，在本發(fā)明的固化性組合物中，熱固化劑(d)為具有1個(gè)以上的苯環(huán)和2個(gè)以上的氨基的芳香胺。
本發(fā)明的固化性組合物具備上述的構(gòu)成，因此，盡管使用了熱固化性化合物(c)，但是，即使在加熱至50℃以上的噴墨裝置內(nèi)的環(huán)境下，也可以延長(zhǎng)使用期限，且可以提高固化后的固化物的耐熱性及絕緣可靠性。
由于本發(fā)明的固化性組合物含有光固化性化合物(a)和光聚合引發(fā)劑(b)，因此，通過(guò)光的照射而得到一次固化物之后，通過(guò)對(duì)一次固化物賦予熱而進(jìn)行正式固化，可以得到作為固化物的抗蝕劑圖案。這樣，通過(guò)光的照射進(jìn)行一次固化，由此可以抑制涂布于基板等涂布對(duì)象部件上的固化性組合物的濕潤(rùn)展開。因此，可以以高精度形成微細(xì)的抗蝕劑圖案。
本發(fā)明的固化性組合物含有熱固化性化合物(c)和熱固化劑(d)。在比熱固化劑(d)顯示活性的溫度低的溫度下，熱固化劑(d)的活性顯著得低，因此，阻礙熱固化性。該結(jié)果，盡管使用了熱固化性化合物(c)，但是，即使在加熱至50℃以上的噴墨裝置內(nèi)的環(huán)境下，也可以充分地延長(zhǎng)使用期限。另外，利用噴墨方式的涂布前的固化性組合物即使加熱至50℃以上粘度也不易上升，不易進(jìn)行熱固化。因此，固化性組合物在加熱至50℃以上的噴墨裝置內(nèi)的環(huán)境下的穩(wěn)定性優(yōu)異，可以從噴墨噴嘴穩(wěn)定地噴出。因此，可以形成均勻的抗蝕劑圖案。需要說(shuō)明的是，在即使使用了上述熱固化劑(d)，在加熱至比較高溫而進(jìn)行固化時(shí)，上述固化性組合物的固化也充分地進(jìn)行。
另外，本發(fā)明的固化性組合物特別含有熱固化性化合物(c)，因此，可以提高固化后的固化物的耐熱性。
在上述固化性組合物中，以jisk2283為基準(zhǔn)測(cè)定的25℃及2.5rpm下的粘度η1優(yōu)選為160mpa·s以上，優(yōu)選為1200mpa·s以下。上述固化性組合物的粘度η1為上述下限以上及上述上限以下時(shí)，可以將上述固化性組合物從噴墨頭容易地且精度良好地噴出。并且，即使上述固化性組合物加熱至50℃以上，也可以使該組合物從噴墨頭容易地且高精度良好地噴出。
上述粘度η1更優(yōu)選為1000mpa·s以下，進(jìn)一步優(yōu)選為500mpa·s以下。上述粘度滿足優(yōu)選的上述上限時(shí)，在將上述固化性組合物從噴墨頭連續(xù)噴出時(shí)，噴出性更進(jìn)一步變得良好。另外，從更進(jìn)一步抑制上述固化性組合物的濕潤(rùn)展開、更進(jìn)一步提高形成固化物層時(shí)的分辨率的觀點(diǎn)出發(fā)，上述粘度η1優(yōu)選超過(guò)500mpa·s。
以下，對(duì)本發(fā)明的噴墨用固化性組合物中所含的各成分的詳細(xì)情況進(jìn)行說(shuō)明。
[光固化性化合物(a)]
為了通過(guò)照射光而使固化性組合物固化，上述固化性組合物含有光固化性化合物(a)。光固化性化合物(a)含有2官能以上的(甲基)丙烯酸酯。光固化性化合物以具有2個(gè)以上的(甲基)丙烯酰基的多官能化合物(a1)(多官能的光固化性化合物)為必須成分，可以含有具有1個(gè)(甲基)丙烯?；膯喂倌芑衔?a2)(單官能的光固化性化合物)。
作為光固化性化合物(a)中的2官能以上的光固化性化合物，可舉出例如：1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷加成雙酚a二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷加成雙酚a二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷加成雙酚f二(甲基)丙烯酸酯、二羥甲基二環(huán)戊二烯基二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性異氰脲酸二(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-(甲基)丙烯酰氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、碳酸酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚醚二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚己內(nèi)酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、及聚丁二烯二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷加成三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷加成三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷加成異氰脲酸三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷加成甘油三(甲基)丙烯酸酯、及三(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯等。
作為光固化性化合物(a)中的單官能的光固化性化合物，可舉出例如：丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氫糠基酯、(甲基)丙烯酸芐酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2,2,2-三氟乙基(甲基)丙烯酸酯、2,2,3,3-四氟丙基(甲基)丙烯酸酯、1h,1h,5h-五氟戊基(甲基)丙烯酸酯、酰亞胺(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸異十四烷基酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸雙環(huán)戊烯基酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氫鄰二甲苯酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-2-羥基丙基鄰二甲苯酸酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、及2-(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯等。
“(甲基)丙烯酸酯”的用語(yǔ)表示丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯?！?甲基)丙烯?；钡挠谜Z(yǔ)表示丙烯?；图谆；?。
光固化性化合物(a)的含量沒(méi)有特別限定。上述固化性組合物100重量％中，光固化性化合物(a)的含量?jī)?yōu)選為10重量％以上，更優(yōu)選為20重量％以上，優(yōu)選為90重量％以下，更優(yōu)選為85重量％以下。
從更進(jìn)一步提高光引起的固化性的觀點(diǎn)出發(fā)，具有2個(gè)以上的(甲基)丙烯酰基的多官能化合物(a1)優(yōu)選含有具有2個(gè)以上的丙烯?；亩喙倌芑衔?。從更進(jìn)一步提高光引起的固化性的觀點(diǎn)出發(fā)，光固化性化合物(a)更優(yōu)選含有具有3個(gè)以上的(甲基)丙烯酰基的多官能化合物。
具有2個(gè)以上的(甲基)丙烯酰基的多官能化合物(a1)的含量沒(méi)有特別限定。上述固化性組合物100重量％中，具有2個(gè)以上的(甲基)丙烯?；亩喙倌芑衔?a1)的含量?jī)?yōu)選為10重量％以上，更優(yōu)選為20重量％以上，優(yōu)選為90重量％以下，更優(yōu)選為低于90重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為80重量％以下，特別優(yōu)選為低于80重量％。
[光聚合引發(fā)劑(b)]
為了通過(guò)照射光而使固化性組合物固化，上述固化性組合物與光固化性化合物(a)一起含有光聚合引發(fā)劑(b)。作為光聚合引發(fā)劑(b)，可舉出光自由基聚合引發(fā)劑及光陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑等。光聚合引發(fā)劑(b)優(yōu)選為光自由基聚合引發(fā)劑。光聚合引發(fā)劑(b)可以單獨(dú)使用1種，也可以組合使用2種以上。
上述光自由基聚合引發(fā)劑沒(méi)有特別限定。上述光自由基聚合引發(fā)劑為用于通過(guò)照射光而產(chǎn)生自由基，從而引發(fā)自由基聚合反應(yīng)的化合物。作為上述光自由基聚合引發(fā)劑的具體例，可舉出例如：苯偶姻、苯偶姻烷基醚類、苯乙酮類、氨基苯乙酮類、蒽醌類、噻噸酮類、縮酮類、2,4,5-三芳基咪唑二聚物、核黃素四丁酸酯、硫醇化合物、2,4,6-三-均三嗪、有機(jī)鹵化合物、二苯甲酮類、噻噸酮類及2,4,6-三甲基苯甲?；交趸⒌取Ｉ鲜龉庾杂苫酆弦l(fā)劑可以單獨(dú)使用1種，也可以組合使用2種以上。
作為上述苯偶姻烷基醚類，可舉出苯偶姻甲醚、苯偶姻乙基醚及苯偶姻異丙基醚等。作為上述苯乙酮類，可舉出苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮及1,1-二氯苯乙酮等。作為上述氨基苯乙酮類，可舉出2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-嗎啉代丙烷-1-酮、2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-丁烷-1-酮及n,n-二甲基氨基苯乙酮等。作為上述蒽醌類，可舉出2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌及1-氯蒽醌等。作為上述噻噸酮類，可舉出2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮及2,4-二異丙基噻噸酮等。作為上述縮酮類，可舉出苯乙酮二甲基縮酮及芐基二甲基縮酮等。作為上述硫醇化合物，可舉出2-巰基苯并咪唑、2-巰基苯并噁唑及2-巰基苯并噻唑等。作為上述有機(jī)鹵化合物，可舉出2,2,2-三溴乙醇及三溴甲基苯基砜等。作為上述二苯甲酮類，可舉出二苯甲酮及4,4’-雙二乙基氨基二苯甲酮等。
與上述光自由基聚合引發(fā)劑同時(shí)，可以使用光聚合引發(fā)助劑。作為該光聚合引發(fā)助劑，可舉出n,n-二甲基氨基苯甲酸乙酯、n,n-二甲基氨基苯甲酸異戊酯、戊基-4-二甲基氨基苯甲酸酯、三乙基胺及三乙醇胺等?？梢允褂眠@些以外的光聚合引發(fā)助劑。上述光聚合引發(fā)助劑可以單獨(dú)使用1種，也可以組合使用2種以上。
另外，為了促進(jìn)光反應(yīng)，可以使用在可見(jiàn)光區(qū)域具有吸收的cgi-784等(汽巴特種化學(xué)公司制造)的二茂鈦化合物等。
作為上述光陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑，沒(méi)有特別限定，可舉出例如：锍鹽、碘鎓鹽、茂金屬化合物及苯偶姻甲苯磺酸酯等。上述光陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用1種，也可以組合使用2種以上。
[熱固化性化合物(c)]
上述固化性組合物可以含有熱固化性化合物(c)，使得通過(guò)加熱進(jìn)行固化。通過(guò)使用熱固化性化合物(c)，可以通過(guò)賦予熱而使固化性組合物或該固化性組合物的一次固化物進(jìn)一步固化。另外，通過(guò)使用熱固化性化合物(c)，可以有效且精度良好地形成抗蝕劑圖案，并且可以提高固化物的耐熱性及絕緣可靠性。熱固化性化合物可以單獨(dú)使用1種，也可以組合使用2種以上。
從提高固化性、且得到耐熱性及絕緣可靠性更進(jìn)一步優(yōu)異的固化物的觀點(diǎn)出發(fā)，熱固化性化合物(c)優(yōu)選為具有環(huán)狀醚基的化合物。作為上述環(huán)狀醚基，可舉出環(huán)氧基及氧雜環(huán)丁烷基等。其中，從提高固化性、且得到耐熱性及絕緣可靠性更進(jìn)一步優(yōu)異的固化物的觀點(diǎn)出發(fā)，上述環(huán)狀醚基優(yōu)選為環(huán)氧基。具有環(huán)狀醚基的化合物優(yōu)選具有2個(gè)以上的環(huán)狀醚基。
作為具有環(huán)氧基的化合物的具體例，可舉出：雙酚s型環(huán)氧化合物、二縮水甘油基鄰二甲苯酸酯化合物、雜環(huán)式環(huán)氧化合物(三縮水甘油基異氰脲酸酯等)、二甲苯酚型環(huán)氧化合物、聯(lián)苯酚型環(huán)氧化合物、四縮水甘油基二甲苯酚乙烷化合物、雙酚a型環(huán)氧化合物、氫化雙酚a型環(huán)氧化合物、雙酚f型環(huán)氧化合物、溴化雙酚a型環(huán)氧化合物、酚醛型環(huán)氧化合物、甲酚醛型環(huán)氧化合物、脂環(huán)式環(huán)氧化合物、雙酚a的酚醛清漆型環(huán)氧化合物、螯合物型環(huán)氧化合物、乙二醛型環(huán)氧化合物、含氨基的環(huán)氧化合物、橡膠改性環(huán)氧化合物、二環(huán)戊二烯酚型環(huán)氧化合物、硅改性環(huán)氧化合物及ε-己內(nèi)酯改性環(huán)氧化合物等。
具有氧雜環(huán)丁烷基的化合物例如例示于日本專利第3074086號(hào)公報(bào)。
熱固化性化合物(c)在25℃下的粘度優(yōu)選超過(guò)300mpa·s。
熱固化性化合物(c)的配合量進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整，使其通過(guò)賦予熱而適度地進(jìn)行固化，沒(méi)有特別限定。上述固化性組合物100重量％中，熱固化性化合物(c)的含量?jī)?yōu)選為3重量％以上，更優(yōu)選為5重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為10重量％以上，優(yōu)選為80重量％以下，更優(yōu)選為75重量％以下。熱固化性化合物(c)的含量為上述下限以上時(shí)，可以通過(guò)熱的賦予而使固化性組合物更進(jìn)一步有效地固化。熱固化性化合物(c)的含量為上述上限以下時(shí)，固化物的耐熱性更進(jìn)一步升高。
[熱固化劑(d)]
上述固化性組合物含有熱固化劑(d)，用于可以通過(guò)賦予熱而有效地固化。熱固化劑(d)使熱固化性化合物(c)固化。熱固化劑(d)為具有1個(gè)以上的苯環(huán)和2個(gè)以上的氨基的芳香胺。熱固化劑(d)可以單獨(dú)使用1種，也可以組合使用2種以上。從延長(zhǎng)固化性組合物的使用期限的觀點(diǎn)出發(fā)，熱固化劑(d)優(yōu)選為潛伏性熱固化劑。
作為熱固化劑(d)的具體例，可舉出：α,α’-雙(4-氨基苯基)-對(duì)二異丙基苯、二氨基二乙基二甲基二苯基甲烷、二氨基二苯基砜、二氨基二苯基甲烷、4，4’-二氨基二苯基醚、間亞苯基二胺、二乙基甲苯二胺、α-(間/對(duì)氨基苯基)乙基胺、間二甲苯二胺、二甲基硫代甲苯二胺、1,3-雙[2-(4-氨基苯基)-2-丙基]苯、及α,α’-雙(4-氨基苯基)-1,4-二異丙基苯等。
從提高冷熱循環(huán)可靠性的觀點(diǎn)出發(fā)，上述芳香胺優(yōu)選為下式(1)或下式(2)表示的芳香胺。
[化學(xué)式6]
上述式(1)中，x1、x2及x3分別表示碳原子數(shù)1～6的烷基或sch3基。
[化學(xué)式7]
上述式(2)中，x1、x2、x3及x4分別表示碳原子數(shù)1～6的烷基或sch3基。
具體而言，熱固化劑(d)優(yōu)選為二乙基甲苯二胺、二甲基硫代甲苯二胺、或二氨基二乙基二甲基二苯基甲烷。這些優(yōu)選的熱固化劑可以單獨(dú)使用1種，也可以組合使用2種以上。
熱固化劑(d)可以為在100℃以上的加熱溫度下使固化性組合物固化的熱固化劑，也可以為在120℃以上的加熱溫度下使固化性組合物固化的熱固化劑。
熱固化性化合物(c)和熱固化劑(d)的配合比率沒(méi)有特別限定。熱固化劑(d)的配合量以通過(guò)賦予熱而適度地進(jìn)行固化的方式適當(dāng)調(diào)整，沒(méi)有特別限定。相對(duì)于熱固化性化合物(c)100重量份，熱固化劑(d)的含量?jī)?yōu)選為5重量份以上，更優(yōu)選為10重量份以上，優(yōu)選為60重量份以下，更優(yōu)選為50重量份以下。
[密合性賦予劑(e)]
上述固化性組合物優(yōu)選含有密合性賦予劑(e)。在上述固化性組合物含有密合性賦予劑(e)的情況下，可以更進(jìn)一步提高固化物的耐酸性。
作為密合性賦予劑(e)，可舉出咪唑類密合性賦予劑、噻唑類密合性賦予劑、三唑類密合性賦予劑、吡唑類密合性賦予劑、及硅烷偶聯(lián)劑。密合性賦予劑(e)優(yōu)選為三唑類密合性賦予劑、或吡唑類密合性賦予劑。上述固化性組合物優(yōu)選含有三唑化合物或吡唑化合物。上述三唑化合物具有三唑骨架。上述吡唑化合物具有吡唑骨架。
作為上述的三唑類密合性賦予劑及吡唑類密合性賦予劑的優(yōu)選的實(shí)例，可舉出：1,2,4-三唑、4-氨基-1,2,4-三唑、1,2,3-三唑、3-巰基-1,2,4-三唑、1-[n,n-雙(2-乙基己基)氨基甲基]苯并三唑、1-[n,n-雙(2-乙基己基)氨基甲基]甲基苯并三唑、2,2’-[[(甲基-1h-苯并三唑-1-基)甲基]亞氨基]雙乙醇、吡唑、3-氨基-5-叔丁基吡唑、1-烯丙基-3,5-二甲基吡唑、3-氨基吡唑、3,5-二甲基吡唑。
從更進(jìn)一步提高固化物的耐酸性的觀點(diǎn)出發(fā)，密合性賦予劑(e)優(yōu)選含有芳香族雜環(huán)化合物，所述芳香族雜環(huán)化合物具有氮原子的5元環(huán)。即，從更進(jìn)一步提高固化物的耐酸性的觀點(diǎn)出發(fā)，上述固化性組合物優(yōu)選含有芳香族雜環(huán)化合物，所述芳香族雜環(huán)化合物具有氮原子的5元環(huán)。
從更進(jìn)一步提高固化物的耐酸性的觀點(diǎn)出發(fā)，上述芳香族雜環(huán)化合物優(yōu)選為下式(3)、下式(4)或下式(5)表示的化合物。
[化學(xué)式8]
[化學(xué)式9]
[化學(xué)式10]
從更進(jìn)一步提高固化物的耐酸性的觀點(diǎn)出發(fā)，上述固化性組合物100重量％中，密合性賦予劑(e)的含量?jī)?yōu)選為0.1重量％以上。從更進(jìn)一步提高固化性組合物的使用期限的觀點(diǎn)出發(fā)，上述固化性組合物100重量％中，密合性賦予劑(e)的含量?jī)?yōu)選為3重量％以下。
[溶劑(f)]
上述固化性組合物不含或含有溶劑(f)。上述固化性組合物可以含有溶劑(f)，也可以不含有。在上述固化性組合物含有溶劑(f)的情況下，上述固化性組合物100重量％中，溶劑(f)的含量為1重量％以下。從更進(jìn)一步以高精度形成固化性組合物層、在固化性組合物層中更進(jìn)一步不易產(chǎn)生空隙的觀點(diǎn)出發(fā)，上述固化性組合物中的溶劑(f)的含量越少越好。
作為溶劑(f)，可舉出水及有機(jī)溶劑等。其中，從更進(jìn)一步提高殘留物的除去性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選有機(jī)溶劑。作為上述有機(jī)溶劑，可舉出：乙醇等醇類、丙酮、甲基乙基酮、環(huán)己酮等酮類、甲苯、二甲苯、四甲基苯等芳香族烴類、溶纖劑、甲基溶纖劑、丁基溶纖劑、卡必醇、甲基卡必醇、丁基卡必醇、丙二醇單甲醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇二乙基醚、三丙二醇單甲醚等二醇醚類、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、乙酸溶纖劑、丁基溶纖劑乙酸酯、卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、二丙二醇單甲醚乙酸酯、碳酸丙烯等酯類、辛烷、癸烷等脂肪族烴類、以及石油醚、石腦油等石油類溶劑等。
在上述固化性組合物含有溶劑(f)的情況下，上述固化性組合物100重量％中，溶劑(f)的含量?jī)?yōu)選為0.5重量％以下。
[色料(g)]
上述固化性組合物可以含有色料(g)。色料(g)優(yōu)選為染料。色料(g)可以單獨(dú)使用1種，也可以組合使用2種以上。
作為色料(g)的具體例，可舉出酞菁類化合物、蒽醌類化合物、偶氮類化合物、苯胺黑類化合物、及苝類化合物等。
從提高固化性組合物的保存穩(wěn)定性及固化性的觀點(diǎn)出發(fā)，色料(g)優(yōu)選為酞菁類化合物、蒽醌類化合物或苯胺黑類化合物。
作為上述酞菁類化合物的具體例，可舉出銅酞菁及鐵酞菁等。作為上述蒽醌類化合物的具體例，可舉出茜素及二羥基蒽醌等。作為上述偶氮類化合物的具體例，可舉出對(duì)(苯基偶氮)苯酚及1,5-二氧萘等。
作為上述酞菁類化合物的市售品，可舉出orient化學(xué)工業(yè)社制造的650m、valifast2610、valifast2620、valifastblue1605、及valifastblue2670等。作為上述蒽醌類化合物的市售品，可舉出orient化學(xué)工業(yè)社制造的nubianblueps-5630等。作為上述偶氮類化合物的市售品，可舉出orient化學(xué)工業(yè)社制造的valifestblack3804、valifestblack3820、及valifestblack3870等。作為上述苯胺黑類化合物的市售品，可舉出orient化學(xué)工業(yè)社制造的valifestblack1821等。
對(duì)色料(g)的配合量進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整，使固化物顯示期望的顏色，沒(méi)有特別限定。上述固化性組合物100重量％中，色料(g)的含量?jī)?yōu)選為0.01重量％以上，優(yōu)選為5重量％以下。
[其它成分]
從耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā)，上述固化性組合物優(yōu)選含有固化促進(jìn)劑。作為上述固化促進(jìn)劑，可舉出叔胺、咪唑、季銨鹽、季鏻鹽、有機(jī)金屬鹽、磷化合物及尿素類化合物等。上述固化促進(jìn)劑可以單獨(dú)使用1種，也可以組合使用2種以上。
上述固化性組合物100重量％中，上述固化促進(jìn)劑的含量?jī)?yōu)選為0.01重量％以上，更優(yōu)選為0.1重量％以上，優(yōu)選為10重量％以下，更優(yōu)選為5重量％以下。
在上述固化性組合物中，在不阻礙本發(fā)明的目的的范圍可以配合各種添加劑。作為該添加劑，沒(méi)有特別限定，可舉出消泡劑及流平劑等。
作為上述消泡劑，可舉出硅類消泡劑、氟類消泡劑及高分子類消泡劑等。作為上述流平劑，可舉出硅類流平劑、氟類流平劑及高分子類流平劑等。
[電子部件的制造方法]
下面，對(duì)本發(fā)明的電子部件的制造方法進(jìn)行說(shuō)明。
在本發(fā)明的電子部件的制造方法中，可使用上述的噴墨用固化性組合物。即，在本發(fā)明的電子部件的制造方法中，首先，以噴墨方式涂布上述固化性組合物，并描繪圖案。此時(shí)，特別優(yōu)選直接描繪上述固化性組合物?！爸苯用枥L”是指不使用掩模而進(jìn)行描繪。作為上述電子部件，可舉出印刷線路板及觸摸面板部件等。上述電子部件優(yōu)選為線路板，更優(yōu)選為印刷線路板(印刷基板)。
在上述固化性組合物的涂布中可使用噴墨打印機(jī)。該噴墨打印機(jī)具有噴墨頭。噴墨頭具有噴嘴。噴墨裝置優(yōu)選具備用于將噴墨裝置內(nèi)或噴墨頭內(nèi)的溫度加熱至50℃以上的加熱部。上述固化性組合物優(yōu)選被涂布于涂布對(duì)象部件上。作為上述涂布對(duì)象部件，可舉出基板等。作為該基板，可舉出布線等設(shè)置于上表面的基板等。上述固化性組合物優(yōu)選涂布于印刷線路板上。
另外，通過(guò)本發(fā)明的電子部件的制造方法，可以將基板變更為以玻璃為主體的部件，制作液晶顯示裝置等顯示裝置用的玻璃基板。具體而言，在玻璃上通過(guò)蒸鍍等方法設(shè)置ito等導(dǎo)電圖案，可以在該導(dǎo)電圖案上通過(guò)本發(fā)明的電子部件的制造方法，以噴墨方式形成固化物層。如果在該固化物層上以導(dǎo)電油墨等設(shè)置圖案，則固化物層成為絕緣膜，在玻璃上的導(dǎo)電圖案中、在規(guī)定的圖案間可得到電連接。
接著，對(duì)以圖案狀描繪的固化性組合物照射光及賦予熱，使其固化而形成固化物層。這樣，可以得到具有固化物層的電子部件。該固化物層可以為絕緣膜，可以為抗蝕劑圖案。該絕緣膜可以為圖案狀的絕緣膜。該固化物層優(yōu)選為抗蝕劑圖案。上述抗蝕劑圖案優(yōu)選為阻焊劑圖案。
本發(fā)明的電子部件的制造方法優(yōu)選為具有抗蝕劑圖案的印刷線路板的制造方法。優(yōu)選將上述固化性組合物以噴墨方式涂布并以圖案狀描繪，對(duì)以圖案狀描繪的上述固化性組合物照射光及賦予熱，使其固化而形成抗蝕劑圖案。
通過(guò)對(duì)以圖案狀描繪的上述固化性組合物照射光而進(jìn)行一次固化，也可以得到一次固化物。由此可以抑制所描繪的固化性組合物的濕潤(rùn)展開，可以形成高精度的抗蝕劑圖案。另外，在通過(guò)照射光而得到一次固化物的情況下，通過(guò)對(duì)一次固化物賦予熱而進(jìn)行正式固化，得到固化物，可以形成抗蝕劑圖案等固化物層。本發(fā)明的固化性組合物可以通過(guò)照射光及加熱而進(jìn)行固化。在組合使用光固化和熱固化的情況下，可以形成耐熱性更進(jìn)一步優(yōu)異的抗蝕劑圖案等固化物層。通過(guò)賦予熱進(jìn)行固化時(shí)的加熱溫度優(yōu)選為100℃以上，更優(yōu)選為120℃以上，優(yōu)選為250℃以下，更優(yōu)選為200℃以下。
上述光的照射可以在描繪之后進(jìn)行，也可以與描繪同時(shí)進(jìn)行。例如，可以與固化性組合物的噴出同時(shí)或在噴出之后照射光。這樣，為了與描繪同時(shí)照射光，可以以光照射部分位于利用噴墨頭的描繪位置的方式配置光源。
用于照射光的光源根據(jù)所照射的光適當(dāng)選擇。作為該光源，可舉出：uv-led、低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、氙燈及金屬鹵化物燈等。所照射的光一般為紫外線，可以為電子束、α射線、β射線、γ射線、x射線及中性子線等。
上述固化性組合物的涂布時(shí)的溫度只要是上述固化性組合物成為能夠從噴墨頭噴出的粘度的溫度，就沒(méi)有特別限定。上述固化性組合物的涂布時(shí)的溫度優(yōu)選為50℃以上，更優(yōu)選為60℃以上，優(yōu)選為100℃以下。涂布時(shí)的上述固化性組合物的粘度只要是能夠從噴墨頭噴出的范圍，就沒(méi)有特別限定。
另外，在印刷時(shí)，也有將基板進(jìn)行冷卻的方法。將基板進(jìn)行冷卻時(shí)，在著彈時(shí)提高固化性組合物的粘度，分辨率變好。此時(shí)，優(yōu)選以不凝結(jié)的程度停止冷卻，或以不凝結(jié)的方式除濕氣氛的空氣。另外，通過(guò)進(jìn)行冷卻，基板進(jìn)行收縮，因此，可以修正尺寸精度。
作為熱固化劑(d)，使用上述的特定的化合物，因此，例如即使在噴墨頭中將上述固化性組合物進(jìn)行加熱的情況下，上述固化性組合物的使用期限也充分地長(zhǎng)，可以進(jìn)行穩(wěn)定的噴出。并且，可以將上述固化性組合物加熱至成為適于利用噴墨方式的涂布的粘度，因此，通過(guò)本發(fā)明的固化性組合物的使用，可以優(yōu)選制造印刷線路板等電子部件。
以下，列舉實(shí)施例及比較例，具體地說(shuō)明本發(fā)明。本發(fā)明并不僅限定于以下的實(shí)施例。
(實(shí)施例1)
相當(dāng)于具有2個(gè)以上的(甲基)丙烯?；亩喙倌芑衔?a1)的三環(huán)癸烷二甲醇二丙烯酸酯(daicel-allnex社制“irr214-k”)70重量份、相當(dāng)于光聚合引發(fā)劑(b)的α-氨基烷基苯酮型光自由基聚合引發(fā)劑(basf日本社制“irgacure907”)5重量份、相當(dāng)于熱固化性化合物(c)的雙酚a型環(huán)氧樹脂(新日鐵住金化學(xué)社制“yd-127”)15重量份和相當(dāng)于熱固化劑(d)的二甲基硫代甲苯二胺(adeka社制“eh105l”)10重量份進(jìn)行混合，得到噴墨用固化性組合物。
(實(shí)施例2～89及比較例1～12)
除了以下述的表1～18所示的方式變更配合成分的種類及配合量以外，與實(shí)施例1同樣地操作，得到噴墨用固化性組合物。
需要說(shuō)明的是，在實(shí)施例46～84中，使用以下的密合性賦予劑(e)。
(吡唑化合物)
吡唑
3-氨基-5-叔丁基吡唑
1-烯丙基-3,5-二甲基吡唑
3-氨基吡唑
3,5-二甲基吡唑
(三唑化合物)
1,2,4-三唑
4-氨基-1,2,4-三唑
1,2,3-三唑
3-巰基-1,2,4-三唑
1-[n,n-雙(2-乙基己基)氨基甲基]苯并三唑
1-[n,n-雙(2-乙基己基)氨基甲基]甲基苯并三唑
2,2’-[[(甲基-1h-苯并三唑-1-基)甲基]亞氨基]雙乙醇
(咪唑化合物)
苯并咪唑
1-甲基苯并咪唑
1,2-二甲基咪唑
1-芐基-2-甲基咪唑
1-芐基-2-苯基咪唑
1-氰基乙基-2-甲基咪唑
1-氰基乙基-2-乙基-4-甲基咪唑
(評(píng)價(jià))
(1)粘度
以jisk2283為基準(zhǔn)，使用粘度計(jì)(東機(jī)產(chǎn)業(yè)社制“tve22l”)測(cè)定制作之后的固化性組合物的25℃及2.5rpm下的粘度η1。以下述的判定基準(zhǔn)判定固化性組合物的粘度η1。
[粘度的判定基準(zhǔn)]
a：粘度η1超過(guò)1200mpa·s
b：粘度η1超過(guò)1000mpa·s，為1200mpa·s以下
c：粘度η1超過(guò)500mpa·s、且1000mpa·s以下
d：粘度η1為160mpa·s以上、500mpa·s以下
e：粘度η1低于160mpa·s
(2)粘度上升(保存穩(wěn)定性及使用期限的長(zhǎng)度)
以jisk2283為基準(zhǔn)，使用粘度計(jì)(東機(jī)產(chǎn)業(yè)社制“tve22l”)，測(cè)定制作之后的固化性組合物的25℃及2.5rpm下的粘度η1。接著，將制作之后的固化性組合物在80℃下加熱24小時(shí)。與粘度η1同樣地測(cè)定加熱后的固化性組合物的粘度η2。以下述的判定基準(zhǔn)判定粘度上升。需要說(shuō)明的是，在不存在氧的環(huán)境下進(jìn)行加熱。
[粘度上升的判定基準(zhǔn)]
○○：比值(η2/η1)為1以上、1.1以下
○：比值(η2/η1)超過(guò)1.1、且1.2以下
△：比值(η2/η1)超過(guò)1.2、且1.3以下
×：比值(η2/η1)超過(guò)1.3
(3)噴墨噴出性
從帶紫外線照射裝置的壓電方式噴墨打印機(jī)的噴墨頭進(jìn)行得到的固化性組合物的噴出試驗(yàn)，以下述的判斷基準(zhǔn)評(píng)價(jià)噴墨噴出性。需要說(shuō)明的是，在粘度為500mpa·s以下的固化性組合物的噴出試驗(yàn)時(shí)，將頭溫度設(shè)為80℃，在粘度超過(guò)500mpa·s的固化性組合物的噴出試驗(yàn)時(shí)，將頭溫度設(shè)為95℃。
[噴墨噴出性的判斷基準(zhǔn)]
○○：可以從噴墨頭連續(xù)地噴出固化性組合物10小時(shí)以上
○：可以從噴墨頭10小時(shí)以上連續(xù)地噴出固化性組合物，但在10小時(shí)的連續(xù)噴出之間稍微產(chǎn)生噴出不均
△：可以從噴墨頭連續(xù)地噴出固化性組合物，但不能連續(xù)地噴出10小時(shí)以上
×：在噴出的初期階段不能從噴墨頭噴出固化性組合物
(4)濕潤(rùn)展開
準(zhǔn)備上表面粘貼有銅箔的帶銅箔的fr-4基板。在該基板上以覆蓋銅箔的整個(gè)表面的方式從帶紫外線照射裝置的壓電方式噴墨打印機(jī)的噴墨頭、以線的寬度80μm、以線間的間隔成為80μm的方式噴出并涂布固化性組合物，以圖案狀描繪。需要說(shuō)明的是，在粘度為500mpa·s以下的固化性組合物的噴出試驗(yàn)時(shí)，將頭溫度設(shè)為80℃，在粘度超過(guò)500mpa·s的固化性組合物的噴出試驗(yàn)時(shí)，將頭溫度設(shè)為95℃。
對(duì)在基板上所涂布的固化性組合物(厚度20μm)以照射能量成為1000mj/cm2的方式照射波長(zhǎng)365nm的紫外線。
在照射紫外線5分鐘后，通過(guò)目視觀察圖案的濕潤(rùn)展開，以下述的基準(zhǔn)判定濕潤(rùn)展開。
[濕潤(rùn)展開的判定基準(zhǔn)]
○○：濕潤(rùn)展開的狀態(tài)為目標(biāo)的線寬度+40μm以下
○：濕潤(rùn)展開的狀態(tài)超過(guò)目標(biāo)的線寬度+40μm、且+75μm以下
×：組合物層從描繪部分濕潤(rùn)展開，沒(méi)有線間的間隔，或濕潤(rùn)展開的狀態(tài)超過(guò)目標(biāo)的線寬度+75μm
(5)使用期限的長(zhǎng)度
使用5μm的膜濾器過(guò)濾得到的固化性組合物，將過(guò)濾的固化性組合物在80℃下加熱24小時(shí)。
準(zhǔn)備上表面粘貼有銅箔的帶銅箔的fr-4基板。嘗試在基板上的銅箔上從帶紫外線照射裝置的壓電方式噴墨打印機(jī)的噴墨頭、以線的寬度80μm、以線間的間隔成為80μm的方式噴出并涂布固化性組合物，以圖案狀描繪。由此時(shí)的來(lái)自噴墨頭的噴出性、以下述的判定基準(zhǔn)判定使用期限的長(zhǎng)度。需要說(shuō)明的是，在粘度為500mpa·s以下的固化性組合物的噴出試驗(yàn)時(shí)，將頭溫度設(shè)為80℃，在粘度超過(guò)500mpa·s的固化性組合物的噴出試驗(yàn)時(shí)，將頭溫度設(shè)為95℃。
[使用期限的長(zhǎng)度的判定基準(zhǔn)]
○○：可以從噴墨頭噴出組合物
○：在噴出前稍微進(jìn)行組合物的固化，或組合物的粘度稍微上升，但可以從噴墨頭噴出組合物
△：在噴出前組合物進(jìn)行固化，或組合物的粘度上升，不能從噴墨頭噴出組合物
×：組合物嚴(yán)重固化
(6)耐熱性
準(zhǔn)備上表面粘貼有銅箔的帶銅箔的fr-4基板。在基板上的銅箔上從帶紫外線照射裝置的壓電方式噴墨打印機(jī)的噴墨頭、以線的寬度80μm、以線間的間隔成為80μm的方式噴出并涂布固化性組合物，以圖案狀描繪。需要說(shuō)明的是，在粘度為500mpa·s以下的固化性組合物的噴出試驗(yàn)時(shí)，將頭溫度設(shè)為80℃，在粘度超過(guò)500mpa·s的固化性組合物的噴出試驗(yàn)時(shí)，將頭溫度設(shè)為95℃。
對(duì)以圖案狀描繪的固化性組合物(厚度20μm)，使用高壓水銀燈，以照射能量成為1000mj/cm2的方式照射波長(zhǎng)365nm的紫外線，得到一次固化物。接著，將一次固化物在150℃下加熱60分鐘，進(jìn)行正式固化，得到作為固化物的抗蝕劑圖案。
將得到的基板和抗蝕劑圖案的疊層體在270℃的烘箱內(nèi)加熱5分鐘之后，通過(guò)目視檢查加熱后的抗蝕劑圖案的外觀。并且，在加熱后的抗蝕劑圖案上粘貼玻璃紙帶，在90度方向剝離玻璃紙帶。通過(guò)外觀檢查及剝離試驗(yàn)，以下述的基準(zhǔn)判定耐熱性。
[耐熱性的判定基準(zhǔn)]
○：在外觀檢查中在加熱前后抗蝕劑圖案沒(méi)有變化，且在剝離試驗(yàn)中抗蝕劑圖案沒(méi)有從基板上剝離
×：在外觀檢查中在抗蝕劑圖案上存在裂縫、剝離及膨脹中的至少1個(gè)，或在剝離試驗(yàn)中抗蝕劑圖案從基板上剝離
(7)耐酸性
準(zhǔn)備上表面粘貼有銅箔的帶銅箔的fr-4基板。在基板上的銅箔上從帶紫外線照射裝置的壓電方式噴墨打印機(jī)的噴墨頭、以線的寬度80μm，以線間的間隔成為80μm的方式噴出并涂布固化性組合物，以圖案狀描繪。需要說(shuō)明的是，在粘度為500mpa·s以下的固化性組合物的噴出試驗(yàn)時(shí)，將頭溫度設(shè)為80℃，在粘度超過(guò)500mpa·s的固化性組合物的噴出試驗(yàn)時(shí)，將頭溫度設(shè)為95℃。
對(duì)以圖案狀描繪的固化性組合物(厚度20μm)，使用高壓水銀燈，以照射能量成為1000mj/cm2的方式照射波長(zhǎng)365nm的紫外線，得到一次固化物。接著，將一次固化物在150℃下加熱60分鐘，進(jìn)行正式固化，得到作為固化物的抗蝕劑圖案。
將得到的基板和抗蝕劑圖案的疊層體浸漬于10重量％的鹽酸水溶液，從至抗蝕劑圖案剝離的時(shí)間、以下述的基準(zhǔn)判定耐酸性。
[耐酸性的判定基準(zhǔn)]
○○：即使浸漬于鹽酸水溶液30分鐘以上，也沒(méi)有看到抗蝕劑圖案的剝離
○：至剝離的時(shí)間為20分鐘以上且低于30分鐘
△：至剝離的時(shí)間為10分鐘以上且低于20分鐘
×：至剝離的時(shí)間低于10分鐘
(8)絕緣可靠性(耐遷移性)
準(zhǔn)備ipc-b-25的測(cè)試型測(cè)試圖案b。將該測(cè)試型測(cè)試圖案b加熱至80℃，以覆蓋測(cè)試型測(cè)試圖案b的整個(gè)表面的方式從帶紫外線照射裝置的壓電方式噴墨打印機(jī)的噴墨頭、噴出并涂布固化性組合物。需要說(shuō)明的是，在粘度為500mpa·s以下的固化性組合物的噴出試驗(yàn)時(shí)，將頭溫度設(shè)為80℃，在粘度超過(guò)500mpa·s的固化性組合物的噴出試驗(yàn)時(shí)，將頭溫度設(shè)為95℃。
對(duì)所涂布的固化性組合物(厚度20μm)，使用高壓水銀燈，以照射能量成為1000mj/cm2的方式照射波長(zhǎng)365nm的紫外線。接著，將一次固化物在150℃下加熱60分鐘，進(jìn)行正式固化，形成作為固化物的抗蝕劑圖案，得到試樣。
將得到的試樣在施加有85℃及相對(duì)濕度85％及直流50v的條件下進(jìn)行500小時(shí)加濕試驗(yàn)。測(cè)定加濕試驗(yàn)后的絕緣電阻。以下述的基準(zhǔn)判定絕緣可靠性。
[絕緣可靠性的判定基準(zhǔn)]
○：經(jīng)過(guò)500小時(shí)后，絕緣電阻值為1010ω以上
△：不相當(dāng)于○，經(jīng)過(guò)250小時(shí)后，絕緣電阻值為1010ω以上
×：在經(jīng)過(guò)250小時(shí)前，絕緣電阻值低于1010ω
(9)長(zhǎng)期可靠性(耐冷熱循環(huán)評(píng)價(jià))
準(zhǔn)備上表面粘貼有銅箔的帶銅箔的fr-4基板。在基板上的銅箔上從帶紫外線照射裝置的壓電方式噴墨打印機(jī)的噴墨頭、以線的寬度80μm，以線間的間隔成為80μm的方式噴出并涂布固化性組合物，以圖案狀描繪。需要說(shuō)明的是，在粘度為500mpa·s以下的固化性組合物的噴出試驗(yàn)時(shí)，將頭溫度設(shè)為80℃，在粘度超過(guò)500mpa·s的固化性組合物的噴出試驗(yàn)時(shí)，將頭溫度設(shè)為95℃。
對(duì)以圖案狀描繪的固化性組合物(厚度20μm)，使用高壓水銀燈，以照射能量成為1000mj/cm2的方式照射波長(zhǎng)365nm的紫外線，得到一次固化物。接著，將一次固化物在160℃下60加熱分鐘，進(jìn)行正式固化，得到作為固化物的抗蝕劑圖案。
使用得到的基板和抗蝕劑圖案的疊層體，實(shí)施以下冷熱循環(huán)試驗(yàn)：使用液槽式熱沖擊試驗(yàn)機(jī)(espec社制“tsb-51”)，在-40℃下保持5分鐘后，升溫至120℃，在120℃下保持5分鐘后，降溫至-40℃，將該過(guò)程設(shè)為1循環(huán)。在500循環(huán)后、1000循環(huán)后，分別取出樣品。
用實(shí)體顯微鏡(nikon社制“smz-10”)觀察樣品。觀察在抗蝕劑圖案上是否產(chǎn)生裂縫、或抗蝕劑圖案是否從基板上剝離。以下述的基準(zhǔn)判定耐冷熱循環(huán)特性。
[耐冷熱循環(huán)的判定基準(zhǔn)]
○：在抗蝕劑圖案上不產(chǎn)生裂縫，且抗蝕劑圖案沒(méi)有從基板上剝離
△：在抗蝕劑圖案上產(chǎn)生稍微的裂縫，或抗蝕劑圖案從基板上稍微剝離，但使用上沒(méi)有問(wèn)題
×：在抗蝕劑圖案上產(chǎn)生大的裂縫，或抗蝕劑圖案從基板上大大剝離，使用上有問(wèn)題
將詳細(xì)及結(jié)果示于下述的表1～18。需要說(shuō)明的是，在(1)粘度及(2)粘度上升(保存穩(wěn)定性及使用期限的長(zhǎng)度)的評(píng)價(jià)以外的評(píng)價(jià)中，使用在80℃下沒(méi)有加熱24小時(shí)的固化性組合物。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
[表7]
[表8]
[表9]
[表10]
[表11]
[表12]
[表13]
[表14]
[表15]
[表16]
[表17]
[表18]