本說明書要求2015年11月5日在韓國知識產權局提交的韓國專利申請第10-2015-0155168號的優(yōu)先權和權益，其全部內容通過引用并入本文。
本發(fā)明涉及光學用途用粘合劑組合物，并且光學用途用粘合劑組合物使得能夠無硫或無鹵素光交聯(lián)和光固化，由于該能力實現(xiàn)了優(yōu)異的耐化學性、耐水蒸汽透過性、光學特性和耐久性，并且可擴大可應用的最終產品的范圍。此外，本發(fā)明涉及一種光學用途用粘合劑組合物的制備方法和光學用途用粘合劑膜。
背景技術：
包括封裝的電子器件或透明導電膜等的觸摸材料需要優(yōu)異的觸摸靈敏度以便優(yōu)異的操作。此外，近來大量的興趣集中于用于改善裝置諸如oled或觸摸屏面板的耐久性和光學特性的粘合劑組合物的開發(fā)。
通常，用于oled或觸摸屏面板等的粘合劑需要確保光學特性諸如透明度和可視性。為此，在現(xiàn)有技術中，通常使用包含丙烯酸(酯)類樹脂作為基礎樹脂的粘合劑，但是在觸摸靈敏度方面還需要補充，同時確保適當?shù)哪Ａ亢凸鈱W特性是重要的問題。
此外，為了彌補丙烯酸(酯)類樹脂的缺點，還開發(fā)了使用基于橡膠的樹脂的粘合劑，例如韓國專利申請公開第2014-0050956號的官方公報公開了一種包含基于橡膠的聚合物的粘合劑組合物；以及韓國專利申請公開第2014-0049278號的官方公報還公開了使用基于丁基橡膠的聚合物以降低水蒸氣透過率。
然而，包含基于橡膠的樹脂作為基礎樹脂的粘合劑存在以下問題：難以通過固化方法實現(xiàn)化學交聯(lián)，并且還需要使用物理交聯(lián)，因此，難以形成固化或交聯(lián)結構以確保足夠耐久性。此外，最終產品的應用可由于所述問題而受到限制。
技術實現(xiàn)要素：
技術問題
本發(fā)明的示例性實施方案提供了一種光學用途用粘合劑組合物，其包括橡膠并且可以通過適當?shù)墓袒椒▉砘瘜W交聯(lián)，并且因此可以確保優(yōu)異的長期耐久性、耐水蒸氣透過性和耐化學性，并提供足以光學用途用光學特性。
本發(fā)明的另一示例性實施方案提供了制備光學用途用粘合劑組合物的方法，并且通過所述方法可以獲得包含可化學交聯(lián)橡膠的光學用途用粘合劑組合物。
本發(fā)明的仍另一示例性實施方案提供了一種光學用途用粘合劑膜，并且通過將光學用途用粘合劑膜施加于廣泛的電子器件可以實現(xiàn)優(yōu)異的長期耐久性和光學特性。
技術方案
本發(fā)明的示例性實施方案提供了一種光學用途用粘合劑組合物，其包含在其主鏈中具有丙烯酸酯類官能團的異丁烯-異戊二烯橡膠、光引發(fā)劑和增粘劑。
本發(fā)明的另一示例性實施方案提供了一種光學用途用粘合劑組合物的制備方法，所述方法包括：將環(huán)氧基引入到異丁烯-異戊二烯橡膠的異戊二烯單元中；將環(huán)氧基轉化為羥基；以及通過使羥基與在其主鏈中具有丙烯酸酯類官能團的異氰酸酯化合物反應來制備在其主鏈中具有丙烯酸酯類官能團的異丁烯-異戊二烯橡膠。
本發(fā)明的仍另一示例性實施方案提供了一種光學用途用粘合劑膜，包括粘合劑層，所述粘合劑層包含光學用途用粘合劑組合物的光固化產物。
有益效果
光學用途用粘合劑組合物具有優(yōu)異的耐水蒸汽透過性和耐化學性，可以通過光照射確保適當?shù)墓袒潭?，并且可以實現(xiàn)優(yōu)異的長期耐久性和光學特性。
此外，通過光學用途用粘合劑組合物的制備方法，能夠制備包含可化學交聯(lián)橡膠的光學用途用粘合劑組合物。
此外，相較于包含丙烯酸(酯)類樹脂或基于橡膠的樹脂作為基礎樹脂的現(xiàn)有粘合劑膜，可以獲得以下優(yōu)點：所述光學用途用粘合劑膜可以用于各種電子器件。
附圖說明
圖1示意性地說明了根據(jù)本發(fā)明的示例性實施方案的光學用途用粘合劑膜的截面。
最佳實施方式
參照以下將描述的實施例，本發(fā)明的益處和特征以及實現(xiàn)所述益處和特征的方法將變得明顯。然而，本發(fā)明不限于以下公開的實施例，而是可以以各種其他形式實施，并且提供本實施例僅用于使本發(fā)明的公開內容完整并且用于對本發(fā)明所屬技術領域的普通技術人員而言完整地表示本發(fā)明的范圍，本發(fā)明將僅由權利要求書的范圍限定。在整個說明書中，相同的附圖標記表示相同的構成元件。
在附圖中，為了清楚起見，擴大了層和區(qū)域的厚度。在附圖中，為了便于說明，擴大了一些層和區(qū)域的厚度。
此外，在本說明書中，當諸如層、膜、區(qū)域和板的部件存在于另一部件“上”或“上部”時，該情況不僅包括所述部件“緊接在”另一部件“上”存在的情況，而且還包括在其間仍存在另外部件的情況。相反，部件“緊接在”另一部件“上”存在的情況是指它們之間不存在其他部件。此外，當諸如層、膜、區(qū)域和板的部件存在于另一部件“下”或“下部”時，該情況不僅包括所述部件“緊接在”另一部件“下”存在的情況，而且還包括在其間仍存在另外部件的情況。相反，部件“緊接在”另一部件“下”存在的情況是指它們之間不存在其他部件。
在本說明書中，“在其主鏈中具有丙烯酸酯類官能團的異丁烯-異戊二烯橡膠”可以簡稱為“橡膠”。
本發(fā)明的示例性實施方案提供了一種光學用途用粘合劑組合物，其包含在其主鏈中具有丙烯酸酯類官能團的異丁烯-異戊二烯橡膠、光引發(fā)劑和增粘劑。
在現(xiàn)有技術的粘合劑中使用的異丁烯-異戊二烯橡膠通過基于硫的熱固化或光固化經受物理交聯(lián)，或者用鹵素替代橡膠本身經受交聯(lián)。或者，通過使可光固化單體與異丁烯-異戊二烯橡膠混合以通過光照射使可光固化單體固化的方法，使粘合劑中含有橡膠。
在粘合劑中使用硫或鹵素組分的情況下，當將粘合劑施加于最終的電子產品時，可能引起諸如腐蝕的問題，因此應用范圍窄，并且在使用可光固化的單體的情況下，還存在由于橡膠本身不參與固化的耐久性不好的問題。
為了解決上述問題，本發(fā)明通過化學改性將丙烯酸酯類官能團引入到異丁烯-異戊二烯橡膠中。由于光學用途用粘合劑組合物通過包含在其主鏈中具有丙烯酸酯類官能團的異丁烯-異戊二烯橡膠，而不需要使用硫或鹵素組分進行固化，因此不存在對待附接的物體腐蝕的危險，橡膠本身可以通過光固化形成交聯(lián)結構，因此，可獲得實現(xiàn)優(yōu)異的長期耐久性的優(yōu)點。
根據(jù)本發(fā)明的示例性實施方案，基于異丁烯單元和異戊二烯單元總摩爾數(shù)，異丁烯-異戊二烯橡膠的異戊二烯單元的含量可為1mol％或更高且30mol％或更低。此外，基于異丁烯-異戊二烯的全部單元，異戊二烯單元的含量可為1％或更高且30％或更低。當制備異丁烯-異戊二烯橡膠時，基于全部共聚單體，異戊二烯單元的含量可以與異戊二烯單體的含量相同。
當將異戊二烯的含量調節(jié)在上述范圍內時，異丁烯-異戊二烯橡膠的不飽和雙鍵充足，使得可以容易地引入丙烯酸酯類官能團，并且橡膠本身可以通過光固化而平穩(wěn)地交聯(lián)。
在本說明書中，異丁烯單元和異戊二烯單元可以分別指異丁烯-異戊二烯橡膠中的異丁烯重復單元和異戊二烯重復單元。
具體地，異丁烯-異戊二烯橡膠可以是由包含約70mol％至約99mol％異丁烯和約1mol％至約30mol％異戊二烯的單體混合物形成的共聚物。在這種情況下，當異丁烯的含量小于約70mol％且異戊二烯的含量大于約30mol％時，光學用途用粘合劑組合物的透濕性和透氣性增加，因此，存在可能會引起施加有粘合劑組合物的電子器件的腐蝕的問題。此外，當異丁烯的含量大于約99mol％且異戊二烯的含量小于約1mol％時，由于不飽和雙鍵數(shù)量少，難以將丙烯酸酯類官能團引入異丁烯-異戊二烯橡膠中，因此，存在橡膠本身不能通過光固化進行充分交聯(lián)的問題。
根據(jù)本發(fā)明的示例性實施方案，丙烯酸酯類官能團可以接枝到異丁烯-異戊二烯橡膠的異戊二烯單元。具體地，丙烯酸酯類官能團可以與異丁烯-異戊二烯橡膠的主鏈結合。更具體地，丙烯酸酯類官能團可以接枝到異丁烯-異戊二烯橡膠的主鏈中的異戊二烯單元。丙烯酸酯類官能團可以接枝到異戊二烯單元而不是異丁烯單元，以使橡膠的不飽和程度最小化，從而可以防止黃化現(xiàn)象，并且可以確保優(yōu)異的耐水蒸氣透過性和高粘彈性特性。此外，丙烯酸酯類官能團可以接枝到異戊二烯單元以隨機分布在橡膠鏈中，因此，可以獲得以下優(yōu)點，可實現(xiàn)有效交聯(lián)以及可實現(xiàn)最終膜的長期耐久性和穩(wěn)定的物理特性。
根據(jù)本發(fā)明的示例性實施方案，在其主鏈中具有丙烯酸酯類官能團的異丁烯-異戊二烯橡膠的重均分子量(mw)可以為約100000至約1000000，例如約150000至800000。當橡膠的重均分子量小于約100000時，光固化后的物理纏結位點不足，使得存在施加有光學用途用粘合劑組合物的產品的耐久性可能劣化的問題，并且當涂覆光學用途用粘合劑組合物時，可能發(fā)生反潤濕問題。此外，當橡膠的重均分子量大于約1000000時，光學用途用粘合劑組合物的粘度極大地增加，使得橡膠在工藝條件和與其它組分的相容性方面可能是不利的，并且當涂覆光學用途用粘合劑組合物時，粗糙度增加，使得可能出現(xiàn)涂層的均勻性劣化的問題。
丙烯酸酯類官能團可以是通過光照射可形成交聯(lián)結構，同時易于引入到異丁烯-異戊二烯橡膠中的官能團。具體地，根據(jù)本發(fā)明的示例性實施方案，丙烯酸酯類官能團可以包括選自以下的一者：烷基(甲基)丙烯酸酯基、環(huán)烷基(甲基)丙烯酸酯基、烷氧基烷基(甲基)丙烯酸酯基及其組合。
具體地，烷基(甲基)丙烯酸酯基可以是具有有1至10個碳原子的直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸酯基，可以包括例如乙基(甲基)丙烯酸酯基、丙基(甲基)丙烯酸酯基、丁基(甲基)丙烯酸酯基、戊基(甲基)丙烯酸酯基或己基(甲基)丙烯酸酯基。
此外，環(huán)烷基(甲基)丙烯酸酯基可以是具有有3至20個碳原子的環(huán)狀烷基的(甲基)丙烯酸酯基，可以包括例如環(huán)戊基(甲基)丙烯酸酯基或環(huán)己基(甲基)丙烯酸酯基。
此外，烷氧基烷基(甲基)丙烯酸酯基可以是包含具有有1至10個碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基或具有有6至15個碳原子的芳基的烷氧基(-or)的(甲基)丙烯酸酯基，可以包括例如甲氧基(甲基)丙烯酸酯基、乙氧基(甲基)丙烯酸酯基、丙氧基(甲基)丙烯酸酯基、丁氧基(甲基)丙烯酸酯基、戊氧基(甲基)丙烯酸酯基、芐氧基(甲基)丙烯酸酯基或苯氧基(甲基)丙烯酸酯基。
光學用途用粘合劑組合物包含橡膠，并且具有由于其低水蒸氣透過而難以確保足夠的剝離強度和粘合強度的一面。因此，光學用途用粘合劑組合物可以包含增粘劑。
根據(jù)本發(fā)明的示例性實施方案，增粘劑可以包括選自以下的一者：氫化二環(huán)戊二烯類化合物、氫化萜烯類化合物、氫化松香類化合物、氫化芳族化合物、氫化石油類化合物及其組合。增粘劑包括具有氫化結構的化合物，因此可以有利于實現(xiàn)透明度，并且因為增粘劑在光固化期間較少受光能的影響，因而可以實現(xiàn)優(yōu)異的粘合強度和剝離強度。
例如，增粘劑可以包括氫化二環(huán)戊二烯類化合物或氫化松香類化合物，在這種情況下，能夠獲得以下效果：特別地，賦予粘著性能并且改善光學特性如透光性和霧度。
氫化增粘劑可以是部分氫化或完全氫化的增粘劑。具體地，氫化增粘劑可以具有約60％或更高，例如100％的氫化率。當氫化率小于約60％時，分子中包含大量的雙鍵，因此，存在由粘合劑組合物形成的粘合劑層的可視性和透明度劣化的問題，隨著雙鍵吸收光能的趨勢增加，在用于固化的光能的照射期間，雙鍵吸收光能，因此，可能會發(fā)生粘合特性和剝離強度變得不均勻的問題。
此外，增粘劑可以具有約80℃至約150℃的軟化點，特別地，約80℃至約130℃、更特別地約100℃至約125℃。軟化點是指加熱時材料通過熱開始變形或軟化的溫度。當增粘劑的軟化點小于約80℃時，增粘劑在相對低的溫度下軟化，因此可能發(fā)生包含增粘劑的粘合劑的高溫可靠性劣化的問題，當通過使用粘合劑制備粘合劑膜時，可能發(fā)生難以在高溫下分銷和儲存粘合劑膜的問題；當增粘劑的軟化點大于約150℃時，存在難以在常溫下實現(xiàn)粘合劑的粘合促進效果的問題；以及存在以下問題：可能發(fā)生即使將少量增粘劑添加到粘合劑中粘合劑也變硬的問題。
根據(jù)本發(fā)明的示例性實施方案，基于100重量份的在其主鏈上具有丙烯酸酯類官能團的異丁烯-異戊二烯橡膠，光學用途用粘合劑組合物可以包含約10至約70重量份的量的增粘劑。當增粘劑的含量小于約10重量份時，可能發(fā)生由光學用途用粘合劑組合物形成的粘合劑層的剝離強度劣化的問題；當增粘劑含量多于約70重量份時，光學用途用粘合劑組合物的玻璃化轉變溫度增加，使得可能發(fā)生粘著性劣化，并且剝離強度也劣化的問題。
光學用途用粘合劑組合物通過光照射固化，并且可以包含光引發(fā)劑。光引發(fā)劑是通過光能產生自由基以引發(fā)可光固化官能團之間的交聯(lián)反應的化合物。
例如，光引發(fā)劑可以包括選自以下的一者：苯偶姻甲基醚、2，4，6-三甲基苯甲?；交趸?、二(2，4，6-三甲基苯甲?；?苯基氧化膦、α，α-甲氧基-α-羥基苯乙酮、2-苯甲?；?2-(二甲基氨基)-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]-1-丁酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙-1-酮、1-羥基-環(huán)己基-苯基酮、2-芐基-2-(二甲基氨基)-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]-1-丁酮及其組合，但并不限于此。
根據(jù)本發(fā)明的示例性實施方案，基于100重量份的在其主鏈中具有丙烯酸酯類官能團的異丁烯-異戊二烯橡膠，光學用途用粘合劑組合物可以包含約0.1至約5重量份的量的光引發(fā)劑。當光引發(fā)劑的含量在上述范圍內時，橡膠通過光固化反應可以形成適當?shù)慕宦?lián)結構，并且與制備成本相比可提高固化效率。
根據(jù)本發(fā)明的示例性實施方案，光學用途用粘合劑組合物可以不包含用于光固化的單獨的可光固化單體。具體地，光學用途用粘合劑組合物包含在其主鏈中具有丙烯酸酯類官能團的異丁烯-異戊二烯橡膠、光引發(fā)劑和增粘劑，并且由于橡膠本身具有可光固化特性，因此光學用途用粘合劑組合物可以不包含用于光固化的單獨的可光固化單體。
如上所述，在現(xiàn)有技術中包含基于橡膠的樹脂作為基礎樹脂的粘合劑的情況下，由于基于橡膠的樹脂不參與光固化反應，因此通過使用可光固化單體使粘合劑固化。然而，在這種情況下，橡膠本身不參與固化，因此，存在耐久性不好的問題，并且存在固化后殘留的可光固化單體引起黃化現(xiàn)象或水蒸氣透過性增加的問題，因此，耐久性可能劣化。
相反，光學用途用粘合劑組合物不包含用于光固化的單獨的可光固化單體，因此可以獲得確保優(yōu)異的長期耐久性和高粘彈性特性的優(yōu)點。
本發(fā)明的另一示例性實施方案提供了一種制備光學用途用粘合劑組合物的方法，所述方法包括：將環(huán)氧基引入到異丁烯-異戊二烯橡膠的異戊二烯單元中；使環(huán)氧基轉化為羥基；以及通過使羥基與具有丙烯酸酯類官能團的異氰酸酯化合物反應來制備在其主鏈中具有丙烯酸酯類官能團的異丁烯-異戊二烯橡膠。
通過光學用途用粘合劑組合物的制備方法可以制備光學用途用粘合劑組合物，具體地，可以制備在其主鏈中具有丙烯酸酯類官能團的異丁烯-異戊二烯橡膠。
如上所述，丙烯酸酯類官能團可以接枝到異丁烯-異戊二烯橡膠的異戊二烯單元，通過將丙烯酸酯類官能團接枝到異丁烯-異戊二烯橡膠的異戊二烯單元，橡膠的不飽和程度可以最小化，從而可以防止黃化現(xiàn)象，并且可以確保優(yōu)異的耐水蒸氣透過性和高粘彈性特性。
具體地，光學用途用粘合劑組合物的制備方法可以包括將環(huán)氧基引入到異丁烯-異戊二烯橡膠的異戊二烯單元中。在上述步驟中，環(huán)氧基可以通過雙鍵與能夠提供環(huán)氧基的化合物的化學反應引入，所述雙鍵存在于異丁烯-異戊二烯橡膠的異戊二烯單元中。在這種情況下，提供環(huán)氧基的化合物可以例如是過氧化物。
光學用途用粘合劑組合物的制備方法可以包括將環(huán)氧基轉化為羥基。在上述步驟中，環(huán)氧基可以通過水解轉化為羥基。
光學用途用粘合劑組合物的制備方法可以包括通過使羥基與具有丙烯酸酯類官能團的異氰酸酯化合物反應來最終制備在其主鏈中具有丙烯酸酯類官能團的異丁烯-異戊二烯橡膠。在具有丙烯酸酯類官能團的異氰酸酯化合物中，其異氰酸酯基可與羥基形成氨基甲酸酯鍵，使得異氰酸酯化合物可用于將丙烯酸酯類官能團引入異丁烯-異戊二烯橡膠。
例如，丙烯酸酯類官能團是通過光照射可以形成交聯(lián)結構，并且易于引入到異丁烯-異戊二烯橡膠中的官能團，其種類的事項與上述相同。
光學用途用粘合劑組合物包含在其主鏈中具有丙烯酸酯類官能團的異丁烯-異戊二烯橡膠，所述橡膠可以通過上述方法制備，因此，丙烯酸酯類官能團可有效地接枝到異戊二烯單元。
此外，與通過其他制備方法將丙烯酸酯類官能團引入到橡膠中相比，存在以下優(yōu)點：通過所述制備方法制備在其主鏈中具有丙烯酸酯類官能團的異丁烯-異戊二烯橡膠，反應可以一個布置中進行，并且不存在額外的反應；以及可以在以下方面獲得優(yōu)點：通過對異丁烯-異戊二烯的雙鍵進行有限改性形成丙烯酸酯類官能團來形成產物，而不需考慮與其它丙烯酸(酯)類單體的相容性。
根據(jù)本發(fā)明的示例性實施方案，光學用途用粘合劑組合物可還包括將光引發(fā)劑和增粘劑與在其主鏈中具有丙烯酸酯類官能團的異丁烯-異戊二烯橡膠混合。因此，可以制備光學用途用粘合劑組合物，其包含在其主鏈中具有丙烯酸酯類官能團的異丁烯-異戊二烯橡膠、光引發(fā)劑和增粘劑。
關于光引發(fā)劑和增粘劑的事項與上述相同。
本發(fā)明的仍另一示例性實施方案提供了一種光學用途用粘合劑膜，包括粘合劑層，所述粘合劑層包含光學用途用粘合劑組合物的光固化產物。光學用途用粘合劑膜被應用于顯示器、電子器件等，并且由于光學用途用粘合劑膜具有包含光學用途用粘合劑組合物的光固化產物的粘合劑層，因此可以表現(xiàn)出優(yōu)異的光學特性和耐久性。
光固化產物可以通過經由光照射來固化光學用途用粘合劑組合物來制備，在這種情況下，光學用途用粘合劑組合物中的橡膠的丙烯酸酯類官能團可以形成交聯(lián)結構，然后光學用途用粘合劑組合物可以被固化。
根據(jù)本發(fā)明的示例性實施方案，粘合劑層可以具有約40wt％至約100wt％的凝膠含量，例如，凝膠含量可以為約60wt％至約90wt％。當凝膠含量滿足上述范圍時，當施加到顯示器或電子器件時粘合劑層可以實現(xiàn)附接特性，從而有助于提高耐久性。
此外，在常溫25℃下測量，粘合劑層可以具有約0.15mpa至約0.25mpa的儲能模量，例如約0.20mpa至約0.25mpa。當常溫下粘合劑層的儲能模量滿足上述范圍時，可以表現(xiàn)出優(yōu)異的段差吸收性能，并且在高溫高濕環(huán)境下，防止氣泡和舉離現(xiàn)象的性能可能優(yōu)異。
粘合劑層可以具有約950g/in或更大的對玻璃基底的剝離強度，例如約950g/in至約2500g/in。同時，厚度為50μm時，粘合劑層的水蒸汽透過率(wvtr)可以為10g/m2·24小時或更低，例如約7g/m2·24小時或更低，例如大于約0g/m2·24小時且小于約7g/m2·24小時。當粘合劑層同時滿足上述范圍內的剝離強度和上述范圍內的水蒸氣透過率時，可賦予施加有粘合劑膜的顯示器或電子器件以優(yōu)異的長期耐久性。
此外，粘合劑層可以具有約90％或更高的透光率，以及小于約2.5％的霧度，例如小于約2.0％或小于1％。當粘合劑層滿足上述范圍內的透光率和霧度時，粘合劑層可以有效地應用于需要可視性的顯示器或電子設備的部件，并且可以表現(xiàn)出優(yōu)異的可視性。
根據(jù)本發(fā)明的示例性實施方案，光學用途用粘合劑膜可包括堆疊在粘合劑層的一個表面或兩個表面上的剝離膜層。
圖1示意性地說明了根據(jù)本發(fā)明示例性實施方案的光學用途用粘合劑膜的截面。
參照圖1，光學用途用粘合劑膜100包括粘合劑層120，粘合劑層120包含光學用途用粘合劑組合物的光固化產物；光學用途用粘合劑膜100可以包括堆疊在粘合劑層120的一個表面或兩個表面上的剝離膜層110。圖1說明了其中剝離膜層110設置在粘合劑層120的兩個表面上的結構的實例。
剝離膜層是當將光學用途用粘合劑膜施加于最終產品時剝離并移除的層，并且根據(jù)粘合劑層設置在最終產品中的位置可以形成于粘合劑層的一個表面或兩個表面上。
剝離膜層可以具有其中在基底膜的一個表面上施加剝離劑的結構。在這種情況下，可以設置剝離膜層使得施加有剝離劑的表面與粘合劑層接觸。
在這種情況下，基底膜沒有特別地限制，但是例如可以使用聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜，以利于光學用途用粘合劑膜的分銷和剪裁，而不會受到光能的損傷，照射所述光能以使光學用途用粘合劑組合物光固化。
剝離劑沒有特別地限制，但是為了確保與由光學用途用粘合劑組合物形成的粘合劑層的適當剝離強度，使用基于硅氧烷的產品可以是有利的。
具體實施方式
在下文中，提出本發(fā)明的具體實施例。然而，提供以下所述的實施例僅用于具體舉例或解釋本發(fā)明，本發(fā)明并不限于此。
<制備例1>
制備為由包含1.7mol％異戊二烯和98.3mol％異丁烯的單體混合物形成的共聚物的異丁烯-異戊二烯橡膠。在配備有冷卻裝置使得氮氣回流并且易于調節(jié)溫度的2l反應器中，將3重量份過氧化物(mcpba)加入到100重量份的異丁烯-異戊二烯橡膠中，然后使所得混合物在30℃下攪拌6小時。因此，將環(huán)氧基引入到異丁烯-異戊二烯橡膠的異戊二烯單元中。隨后，將3.1重量份濃度為1n的鹽酸水溶液加入到100重量份的橡膠中，將所得混合物在30℃下攪拌1小時，然后使溫度升至90℃，使混合物攪拌1小時。因此，制備了具有接枝到其主鏈的異戊二烯單元的羥基的異丁烯-異戊二烯橡膠。
隨后，將制備的橡膠冷卻至70℃，然后在氮氣回流下將2重量份的丙烯酸2-異氰基乙酯(showadenko，karenzaoi)引入到100重量份的橡膠中，然后將100ppm的月桂酸二丁基錫加入其中，然后將所得混合物攪拌4小時以制備具有接枝到其主鏈的異戊二烯單元的乙基丙烯酸酯基的異丁烯-異戊二烯橡膠(iir-丙烯酸酯)。
<制備例2>
以與制備例1相同的方式制備具有接枝到其主鏈的異戊二烯單元的乙基丙烯酸酯基的異丁烯-異戊二烯橡膠(iir-丙烯酸酯)，不同之處在于使用為由包含0.5mol％異戊二烯和99.5mol％異丁烯的單體混合物形成的共聚物的異丁烯-異戊二烯橡膠。
<制備例3>
以與制備例1相同的方式制備具有接枝到其主鏈的異戊二烯單元的乙基丙烯酸酯基的異丁烯-異戊二烯橡膠(iir-丙烯酸酯)，不同之處在于使用為由包含28mol％異戊二烯和72mol％異丁烯的單體混合物形成的共聚物的異丁烯-異戊二烯橡膠。
<制備例4>
以與制備例1相同的方式制備具有接枝到其主鏈的異戊二烯單元的乙基丙烯酸酯基的異丁烯-異戊二烯橡膠(iir-丙烯酸酯)，不同之處在于使用為由包含35mol％異戊二烯和65mol％異丁烯的單體混合物形成的共聚物的異丁烯-異戊二烯橡膠。
<制備例5>
制備為由包含1.7mol％異戊二烯和98.3mol％異丁烯的單體混合物形成的共聚物的異丁烯-異戊二烯橡膠。在配備有冷卻裝置使得氮氣回流并且易于調節(jié)溫度的2l反應器中，將3重量份過氧化物(mcpba)加入到100重量份的異丁烯-異戊二烯橡膠中，然后將所得混合物在30℃下攪拌6小時。因此，將環(huán)氧基引入到異丁烯-異戊二烯橡膠的異戊二烯單元中。隨后，將1重量份的高碘酸加入到100重量份的橡膠中，將所得混合物在30℃下攪拌2小時，然后向其中引入3重量份的硼氫化鈉(nabh4)，將所得混合物攪拌6小時。因此，制備了在其側鏈(末端)處具有羥基的異丁烯-異戊二烯橡膠。隨后，在氮氣回流下，將4重量份丙烯酸2-異氰基乙酯(showadenko，karenzaoi)引入到100重量份的橡膠中，然后向其中加入100ppm的月桂酸二丁基錫，然后將所得混合物攪拌4小時以制備在其側鏈(末端)處具有乙基丙烯酸酯基的異丁烯-異戊二烯橡膠(iir-丙烯酸酯)。
<實施例1>
基于100重量份根據(jù)制備例1的具有接枝到其主鏈的異戊二烯單元的乙基丙烯酸酯基的異丁烯-異戊二烯橡膠，通過將0.5重量份光引發(fā)劑(irgacure651)和10重量份氫化二環(huán)戊二烯類增粘劑(d-100，drt制造)混合來制備光學用途用粘合劑組合物。
<實施例2>
以與實施例1相同的方式制備光學用途用粘合劑組合物，不同之處在于基于100重量份根據(jù)制備例1的具有接枝到其主鏈的異戊二烯單元的乙基丙烯酸酯基的異丁烯-異戊二烯橡膠(iir-丙烯酸酯)，將20重量份氫化二環(huán)戊二烯類增粘劑(d-100，由drt制造)混合。
<實施例3>
以與實施例1相同的方式制備光學用途用粘合劑組合物，不同之處在于基于100重量份根據(jù)制備例1的具有接枝到其主鏈的異戊二烯單元的乙基丙烯酸酯基的異丁烯-異戊二烯橡膠(iir-丙烯酸酯)，將30重量份氫化二環(huán)戊二烯類增粘劑(d-100，由drt制造)混合。
<實施例4>
以與實施例1相同的方式制備光學用途用粘合劑組合物，不同之處在于基于100重量份根據(jù)制備例3的具有接枝到其主鏈的異戊二烯單元的乙基丙烯酸酯基的異丁烯-異戊二烯橡膠(iir-丙烯酸酯)，將10重量份氫化二環(huán)戊二烯類增粘劑(d-100，由drt制造)混合。
<參照例1>
基于100重量份的根據(jù)制備例2的具有接枝到其主鏈的異戊二烯單元的丙烯酸酯類官能團的異丁烯-異戊二烯橡膠(iir)，通過將0.5重量份光引發(fā)劑(irgacure651)和10重量份氫化二環(huán)戊二烯類增粘劑(d-100，由drt制造)混合來制備光學用途用粘合劑組合物。
<參照例2>
基于100重量份的根據(jù)制備例4的具有接枝到其主鏈的異戊二烯單元的丙烯酸酯類官能團的異丁烯-異戊二烯橡膠，通過將0.5重量份光引發(fā)劑(irgacure651)和10重量份氫化二環(huán)戊二烯類增粘劑(d-100，由drt制造)混合來制備光學用途用粘合劑組合物。
<參照例3>
基于100重量份的根據(jù)制備例5的在其側鏈處具有丙烯酸酯類官能團的異丁烯橡膠，通過將0.5重量份光引發(fā)劑(irgacure651)和10重量份氫化二環(huán)戊二烯類增粘劑(d-100，由drt制造)混合來制備光學用途用粘合劑組合物。
<比較例1>
基于100重量份的不含丙烯酸酯類官能團且由1.7mol％異戊二烯和98.3mol％異丁烯構成的異丁烯-異戊二烯橡膠(iir)，通過將0.5重量份光引發(fā)劑(irgacure651)和10重量份氫化二環(huán)戊二烯類增粘劑(d-100，由drt制造)混合來制備光學用途用粘合劑組合物。
<比較例2>
基于100重量份的不含丙烯酸酯類官能團且由1.7mol％異戊二烯和98.3mol％異丁烯構成的異丁烯-異戊二烯橡膠(iir)，通過使10重量份作為用于光固化的單獨的可光固化單體的二環(huán)戊二烯二丙烯酸酯、0.5重量份光引發(fā)劑(irgacure651)和10重量份氫化二環(huán)戊二烯類增粘劑(d-100，由drt制造)混合來制備光學用途用粘合劑組合物。
<比較例3>
基于100重量份的丙烯酸(酯)類樹脂，通過將0.5重量份光引發(fā)劑(irgacure651)和20重量份氫化二環(huán)戊二烯類增粘劑(d-100，由drt制造)混合來制備光學用途用粘合劑組合物。
實施例、參照例和比較例的組成示于下表1中。
[表1]
<評估>
通過對根據(jù)實施例、參照例和比較例的各光學用途用粘合劑組合物照射2000mj/cm2的uv光能來形成光固化產物，并且通過以下方法評估包含光固化產物且厚度為50μm的粘合劑層的物理特性。
實驗實施例1：凝膠含量的測量
測量通過將各粘合劑層切割成預定尺寸獲得的樣品的初始重量(wi)。隨后，將樣品浸入甲苯溶劑并放置24小時，然后使用過濾裝置過濾樣品，然后測量重量(wf)。隨后，通過以下方程式1導出凝膠含量，結果示于下表2中。
[方程式1]
凝膠含量(％)＝{1-(wi-wf)/wi}×100
實驗實施例2：儲能模量的測量
在25℃的條件下通過使用測量裝置(aresg2)測量粘合劑層的儲能模量，結果示于下表2中。
實驗實施例3：水蒸氣透過率的測量
對于各粘合劑層，在38℃的溫度和90％的相對濕度的條件下，通過向杯中加入預定量的水，在其上裝載粘合劑層，蓋上杯子，然后通過labthinktsy-t3裝置，利用蒸發(fā)24小時水的重量損失測量wvtr來測量水蒸汽透過率(wvtr)。
實驗實施例4：剝離強度的測量
將粘合劑層切割成1英寸的寬度，通過2kg輥在其上往復運動5次附接至為待附接物體的玻璃基底的表面上，30分鐘后，通過使用萬能試驗機(utm)以300mm/分鐘的剝離速度測量對玻璃基底的剝離強度。
實驗實施例5：光學性能的測量
1)透光率的測量
將粘合劑層附接到透明玻璃基底上，然后在20℃至30℃的常溫條件下使用uv-vis光譜儀測量透光率。
2)霧度的測量
將粘合劑層附接到透明玻璃基底上，然后在20℃至30℃的常溫條件下使用霧度計裝置(由bykco.，ltd.制造)測量霧度。
實驗實施例6：耐久性的測量
將玻璃基底附接于實施例、參照例和比較例中各粘合劑層的一個表面上，從另一個表面移除剝離膜，并用ito膜代替，然后將所得玻璃基底在85℃的溫度和85％的相對濕度的條件下放置24小時至120小時。隨后，通過肉眼觀察氣泡和舉離現(xiàn)象來測量耐久性。測量結果示于下表2中，具體地，既不產生氣泡也不產生舉離現(xiàn)象的情況用○標記，產生氣泡和舉離現(xiàn)象的情況用×標記。
[表2]
參照表1和表2的結果，可以確認比較例1在使用不能自身光固化的異丁烯-異戊二烯橡膠(iir)時，不使用單獨的可光固化單體進行固化，其凝膠含量為0％，并且由于所得橡膠不能固化而具有非常低的剝離強度。
此外，可以看出，比較例2涉及通過使用本身不能光固化的異丁烯-異戊二烯橡膠(iir)和單獨的可光固化單體制備的粘合劑層，并且具有比比較例1更高且比實施例1和實施例2更低的剝離強度。
可以看出，比較例3是使用典型的丙烯酸(酯)類樹脂的粘合劑層，剝離強度高，但是水蒸氣透過率不顯著良好。此外，可以看出，比較例3在常溫下的儲能模量比實施例1和實施例2的更低，從結果中可以看出，實施例1和實施例2的防止氣泡和舉離現(xiàn)象的性能以及段差吸收性能優(yōu)于比較例3的。
參照例1是使用異丁烯-異戊二烯橡膠的實例，其中基于異丁烯單元和異戊二烯單元的總摩爾數(shù)，異戊二烯單元的含量為0.5mol％，并且示出如下結果：剝離強度和耐久性比實施例1至4的差。
參照例2是使用異丁烯-異戊二烯橡膠的實例，其中基于異丁烯單元和異戊二烯單元的總摩爾數(shù)，異戊二烯單元的含量為35mol％，并且示出如下結果：水蒸氣透過率、剝離強度和耐久性比實施例1至4的差。
參照例3是使用其中丙烯酸酯類官能團與其側鏈連接的異丁烯-異戊二烯橡膠的實例，結果表明水蒸氣透過率、剝離強度和耐久性比實施例1至4的差。
如上所述，根據(jù)本發(fā)明示例性實施方案的粘合劑層可以確保高剝離強度和優(yōu)異的耐水蒸汽透過性，因此可以賦予施加有根據(jù)本發(fā)明示例性實施方案的粘合劑層的光學器件優(yōu)異的耐久性。
[附圖標記說明]
100：粘合劑膜
110：剝離膜層
120：粘合劑層