本發(fā)明涉及印刷多色印刷圖案具體地真實(shí)感品質(zhì)的多色印刷圖案的方法，其中僅僅干涉顏料用于印刷油墨的彩色著色，本發(fā)明還涉及通過該類型的方法制造的印刷圖案和其用途，以及干涉顏料和包含所述干涉顏料的印刷油墨，使用所述印刷油墨可以進(jìn)行所述方法。
在常規(guī)的印刷方法(如膠版印刷、凹版印刷或絲網(wǎng)印刷)中，通過通常用于模擬印刷方法的原色青藍(lán)色、洋紅色、黃色以及任選的黑色(cmyk)的印刷點(diǎn)或印刷區(qū)域彼此并排或在彼此之上地將多色印刷圖案印刷在通常的白色或淺色印刷材料上。每種印刷油墨用在視覺感知上減色混合的經(jīng)典的吸收顏色著色。因此，許多期望的色圈的色調(diào)可以由原色的合適的組合產(chǎn)生。然而，如果將等量的青藍(lán)色-、洋紅色-和黃色-著色印刷油墨在彼此之上地施加至單一面積單元，則觀察者感知到黑色。此外，在實(shí)際印刷應(yīng)用中通過黑色著色印刷油墨額外地強(qiáng)化黑色區(qū)域或文字?，F(xiàn)代數(shù)字方法，如噴墨印刷或基于調(diào)色劑的電子照相，也基于久經(jīng)考驗(yàn)的cmyk系統(tǒng)，因?yàn)閳D案的印出仍然依賴在印刷油墨中吸收顏料或染料的存在，盡管數(shù)字記錄本身不以cmyk系統(tǒng)存儲(chǔ)，而是以rgb模式存儲(chǔ)。
各種類型(lcd、led、oled、等離子)的屏幕的數(shù)字顯示器使用在原色紅色、綠色和藍(lán)色中的光線，其以各種組合方式彼此組合以產(chǎn)生光點(diǎn)，其可以處于色圈中任何期望的位置。與cmyk顏色系統(tǒng)相反，rgb模式的著色光線疊加混合，即適當(dāng)強(qiáng)度的疊加的rgb光線混合以產(chǎn)生白色的視覺感知。來自靜止和移動(dòng)攝像機(jī)的數(shù)字記錄同樣以rgb模式進(jìn)行，使得這些記錄在數(shù)字顯示器上的回放可行，而沒有主要的適應(yīng)性問題，而數(shù)字記錄在常規(guī)的打印機(jī)中(例如在噴墨打印機(jī)中)的印出需要將獲得的rgb模式的圖像數(shù)據(jù)計(jì)算機(jī)輔助轉(zhuǎn)化成cmyk系統(tǒng)的用于可機(jī)械可印刷的圖案的數(shù)據(jù)。
除了使用吸收顏料或染料之外，近年來具有各種光學(xué)性能(純干涉顏色，干涉顏色組合吸收顏色，光澤和閃光效果，光學(xué)可變效果)的干涉顏料也已經(jīng)另外地更經(jīng)常地用于cmyk輔助印刷方法中，其已經(jīng)用以強(qiáng)調(diào)細(xì)節(jié)、實(shí)現(xiàn)特別的另外的光澤或閃光或者整體用于印刷制品整體印象的光學(xué)改進(jìn)。這樣的印刷制品由于其特別的效果而常常吸引觀察者特別注意，但是由于吸收顏料和干涉顏料的組合使用以及印刷裝置和方法的相關(guān)的不同技術(shù)要求而在生產(chǎn)中是不利的。此外，找到能夠?qū)崿F(xiàn)也引起專家們關(guān)注的非常特別的效果的干涉顏料變得越來越難。
干涉顏料的光學(xué)效果基于材料的折射率的差異，所述材料以薄層的形式在顏料中布置在彼此之上，并且不同地反射、透射和還可能吸收入射光，這取決于各個(gè)層和在干涉顏料周圍的介質(zhì)的折射率。相鄰層之間折射率的差異導(dǎo)致反射的光線的路徑差異，使得它們彼此干涉并且某些波長的光被波長選擇性地放大或削弱。以這種方式被放大的可見波長區(qū)域的反射的光線在適當(dāng)條件下被觀察者感知為可見干涉顏色。如果干涉顏料的所有層均由透明無色的材料構(gòu)成，則僅僅干涉顏料的干涉顏色，而沒有主色可被感知到。
光學(xué)上，不具有吸收顏色的干涉顏料的干涉顏色如著色光線一樣，即彼此疊加地組合。因此，作為單獨(dú)的顏料是無色的透明干涉顏料的松散床，其以紅色、藍(lán)色和綠色干涉顏料(即在應(yīng)用介質(zhì)中顯示紅色、綠色或藍(lán)色干涉顏色的干涉顏料)的合適的混合比存在，理論上應(yīng)當(dāng)產(chǎn)生視覺可感知的白色整體印象，但是實(shí)際上常常與此不同，使得感知到發(fā)白的、淺灰色色調(diào)。
單獨(dú)的干涉顏料通常由薄片狀載體材料和一個(gè)或多個(gè)或多或少的透明的層組成，使用該透明層涂覆該薄片狀載體。然而，載體和各個(gè)層的均勻的層厚度，各個(gè)層的組成均勻性，和載體和各個(gè)層的表面性質(zhì)，以及顏料的尺寸和尺寸分布，尤其決定了相應(yīng)的干涉顏料的光學(xué)行為與目前使用的材料的理想行為相差的程度。因此，干涉顏料的制備條件對(duì)其光學(xué)行為具有主要影響。這也解釋了，取決于制造商和所使用的制備方法，甚至取決于各個(gè)批次，形式上具有相同的色調(diào)(例如紅色)并且形式上具有相同的層結(jié)構(gòu)(例如在云母薄片上的二氧化鈦)的干涉顏料的由例如飽和度、明度和顏色角所表示的光學(xué)行為的差別。
因此，迄今為止實(shí)際上尚不能開發(fā)允許飽和的多色印刷圖案的生產(chǎn)的模擬印刷方法，所述多色印刷圖案的著色僅僅基于由干涉顏料所產(chǎn)生的純干涉顏色的光學(xué)效果。
us2006/0082844a1公開了理論概念，借助該理論概念的干涉顏料預(yù)期適用于印刷多色印刷圖案。被稱為r’g’b’y‘的該概念基于分別包含紅色、綠色、藍(lán)色和黃色(金色)干涉顏料的四種印刷油墨的使用，其中四種所謂的字節(jié)是必須的，以產(chǎn)生一個(gè)打印點(diǎn)(像素)。該概念基于這樣的知識(shí)或假設(shè)，即與紅色和綠色光相反，紅色和綠色干涉顏料不混合產(chǎn)生黃色，而是產(chǎn)生灰色。因此，在該概念中，為了獲得像素的黃色，必須產(chǎn)生分別的黃色或金色顏色軌跡。由此得出，白色印象的產(chǎn)生需要用相應(yīng)的干涉顏色的干涉顏料著色的紅色、綠色、藍(lán)色和黃色印刷油墨。然而，此處所述的概念仍是理論的。因此，沒有給出關(guān)于要采用的干涉顏料的實(shí)際可用的信息，該公開內(nèi)容也不能得出關(guān)于將能夠?qū)嶋H實(shí)現(xiàn)該概念的印刷模式的結(jié)論。
本發(fā)明的目的是提供實(shí)際可實(shí)現(xiàn)的印刷方法，借助該印刷方法可以在可變的基材上產(chǎn)生吸引人的多色印刷圖案，其中印刷油墨使用干涉顏料彩色著色，和其中可以使用最小可能量的不同印刷油墨產(chǎn)生在整個(gè)顏色空間內(nèi)具有色調(diào)的印刷圖案，以及其中所述印刷方法可以以可變方式適用于通常的模擬和數(shù)字印刷方法。
本發(fā)明的另一目的在于提供具有彩色顏色的多色印刷圖案并具有另外的特別的光學(xué)效果的印刷制品，并指出其用途。
此外，本發(fā)明的目的在于提供具體的干涉顏料和包含所述干涉顏料的印刷油墨，借助所述干涉顏料可以以最高印刷質(zhì)量進(jìn)行所述印刷方法。
本發(fā)明的目的通過以rgb模式印刷多色印刷圖案的方法實(shí)現(xiàn)，其中三種著色印刷油墨以印刷區(qū)域單元的形式相繼地施加至基材和固化，和其中印刷油墨各自由僅僅用干涉顏料彩色著色的印刷油墨載色劑組成，和印刷油墨在每種情況下包含紅色干涉顏料、綠色干涉顏料或藍(lán)色干涉顏料，以及其中印刷區(qū)域單元彼此并排和/或在彼此之上地布置，產(chǎn)生了由三種著色印刷油墨形成的多色整體印刷圖案。
本發(fā)明的目的同樣通過已經(jīng)通過上述方法制造的印刷制品實(shí)現(xiàn)，以及通過所述印刷制品在裝飾品或藝術(shù)品中的用途實(shí)現(xiàn)。
此外，本發(fā)明的主題還通過紅色干涉顏料和綠色干涉顏料實(shí)現(xiàn)，所述紅色干涉顏料和綠色干涉顏料各自由薄片狀透明基材和位于所述基材上的涂層組成，其中所述涂層在每種情況下由基于所述層的重量計(jì)至少85重量％的二氧化鈦和/或二氧化鈦水合物組成，和其中所述紅色干涉顏料具有0°-10°的在cieluv顏色空間系統(tǒng)中的色調(diào)角hu’v‘，和綠色干涉顏料具有100°-130°的色調(diào)角hu’v‘，所述色調(diào)角hu’v‘在每種情況下在于黑色基材上的由相應(yīng)著色印刷油墨構(gòu)成的分開的全區(qū)域涂層中在測量條件45°/as25°下測定。
此外，本發(fā)明的目的通過由僅僅用紅色干涉顏料彩色著色的印刷油墨載色劑組成的印刷油墨和通過由僅僅用綠色干涉顏料彩色著色的印刷油墨載色劑組成的印刷油墨實(shí)現(xiàn)，其中所述紅色和綠色干涉顏料基本上是上述紅色和綠色干涉顏料。
根據(jù)本發(fā)明的印刷方法基于本身已知的rgb模式，然而如上所述，迄今為止其僅僅在顯示器或類似的技術(shù)裝置中獲得不同顏色的光線的組合的實(shí)際應(yīng)用。然而，本發(fā)明可以以令人驚奇的方式提供印刷方法，其中僅僅連續(xù)印刷三種只用干涉顏料彩色著色的印刷油墨足以能夠獲得多色印刷圖案，其具有在整個(gè)顏色空間內(nèi)擴(kuò)展的色調(diào)。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，只有通過將包含紅色干涉顏料的印刷油墨和包含綠色干涉顏料的印刷油墨相繼連續(xù)施加至相同的印刷區(qū)域單元在基材上獲得黃色印刷區(qū)域單元，該類型的方法才可行。
下文中紅色、綠色和藍(lán)色印刷油墨是指僅僅用分別具有紅色、綠色或藍(lán)色干涉顏色的干涉顏料彩色著色的印刷油墨。如本領(lǐng)域中通常的一樣，在此基于在透明無色介質(zhì)中的干涉顏料(通常為在基材上的涂層)的反射決定干涉顏色的存在。
在本發(fā)明中，所有測量對(duì)以下所述樣品使用來自美國x-rite,inc的ma68/ii多角度彩色分光光度計(jì)進(jìn)行。在此使用在樣品處的直接反射和對(duì)反射光的光譜分辨分析確定干涉顏料的干涉顏色。在本發(fā)明描述中所使用的所有數(shù)據(jù)的測量條件均為45°的照射角度和25°的觀察角度。
在每種情況下，紅色干涉顏料在600-750nm的波長范圍內(nèi)具有增加的反射，綠色干涉顏料在490-550nm的波長范圍內(nèi)具有增加的反射，以及藍(lán)色干涉顏料在400-490nm的波長范圍內(nèi)具有增加的反射。相應(yīng)的反射最大值越顯著和越窄，單色和飽和干涉顏色視覺可感知得越明顯。
通常，如果如上所限定的紅色印刷油墨和如上所限定的綠色印刷油墨在彼此之上地施加至基材上的相同區(qū)域單元，則取決于在印刷油墨中干涉顏料的濃度和每區(qū)域單元的印刷油墨的分別施加的量的比，相應(yīng)的區(qū)域單元可以具有不同的混合顏色，其從偏紅的綠色擴(kuò)展至偏綠的紅色，在某種混合比和在某些紅色或綠色色調(diào)的情況下，其還可以表示灰色程度。
本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，如果存在于印刷油墨中的紅色和綠色干涉顏料保持某些條件，則相繼地印刷在相同區(qū)域單元上的如上所限定的紅色印刷油墨和綠色印刷油墨能夠產(chǎn)生黃色色調(diào)。因此，根據(jù)本發(fā)明必要的是，在紅色印刷油墨中的紅色干涉顏料具有0°-25°，特別是1°-20°的在cieluv(1976)顏色空間系統(tǒng)中的色調(diào)角hu’v‘，以及在綠色印刷油墨中的綠色干涉顏料具有100°-180°，特別是110°-150°的色調(diào)角hu’v‘，其中如果綠色干涉顏料的色調(diào)角為180°，則紅色干涉顏料的色調(diào)角不是0°，并且反之亦然(參見圖1；色調(diào)角hu’v‘在每種情況下在于黑色基材上的由相應(yīng)著色印刷油墨構(gòu)成的分開的全區(qū)域涂層中在cieluv(1976)顏色空間系統(tǒng)中在45°/as25°下測定，更詳細(xì)的描述參見以下)。
(關(guān)于色調(diào)角的含義和測定，參見：richter,m.,einführungindiefarbmetrik[introductiontocolorimetry],第二版,degruyter,1981,第118-122頁。)
如果紅色干涉顏料的色調(diào)角hu’v‘與綠色顏料的色調(diào)角hu’v‘的幅度差為90-160角度(度)和優(yōu)選為105-140角度和特別是110-130角度，則根據(jù)本發(fā)明的方法可以特別有利地進(jìn)行。這也以相同的方式適用于綠色與藍(lán)色干涉顏料之間和藍(lán)色與紅色干涉顏料之間的相應(yīng)的幅度差。這意味著綠色干涉顏料的色調(diào)角hu’v‘與藍(lán)色顏料的色調(diào)角hu’v‘的幅度差和藍(lán)色干涉顏料的色調(diào)角hu’v‘與紅色顏料的色調(diào)角hu’v‘的幅度差在每種情況下應(yīng)當(dāng)有利地為90-160角度，優(yōu)選為105-140角度和特別是110-130角度。
在保持這些條件的同時(shí)，特別是對(duì)于紅色和綠色干涉顏料，可行的是，在基材上的區(qū)域單元，其已經(jīng)以疊加的方式，以印刷油墨的某些定量的比和以限定的顏料含量相繼地印刷有如上所限定的紅色印刷油墨和綠色印刷油墨，整體上可以具有視覺可感知的黃色色調(diào)。在此施加的每個(gè)印刷層可以分別被固化，或者覆蓋第一層的包含紅色印刷油墨的印刷層和包含綠色印刷油墨的印刷層的組合一起被固化。
藍(lán)色干涉顏料的色調(diào)角hu’v‘可以相對(duì)自由地選擇，但是優(yōu)選符合上述色調(diào)角的幅度差的范圍并且有利地為210°-280°。
上述條件的保持，特別是對(duì)于紅色和綠色干涉顏料，使得僅僅使用三種用干涉顏料(rgb)彩色著色的印刷油墨的印刷方法可以足以獲得在色彩各異的整個(gè)顏色空間中的多色印刷圖案。在此印刷圖案的顏色強(qiáng)度和亮度自然取決于其他的條件。
因此，根據(jù)本發(fā)明有利的是其中所采用的干涉顏料在每種情況下具有最高可能的顏色飽和度，即特別強(qiáng)烈地著色的的本發(fā)明的實(shí)施方案。
為了評(píng)價(jià)干涉顏料的顏色飽和度，通常用于測量光顏色的cieluv顏色空間系統(tǒng)(1976)，整體上特別適用于評(píng)價(jià)干涉顏料，但是沒有經(jīng)常使用的cielab顏色空間系統(tǒng)普遍。然而，使用通常測量裝置獲得的顏色值在每種情況下可以從一種顏色空間系統(tǒng)轉(zhuǎn)換成另一種顏色空間系統(tǒng)(參見：wyszeckig.,stilesw.s.,colorscience,conceptsandmethods,quantitativedataandformulae,wiley,2000,第158-169頁)。在cieluv顏色空間系統(tǒng)中飽和度s*u’v‘描述了相應(yīng)顏色位置與顏色圖中消色點(diǎn)的距離。通過cieluv顏色值可以比通過在cielab顏色空間系統(tǒng)中測定的色度值顯著更逼真地評(píng)價(jià)干涉顏料的該實(shí)際顏色飽和度，因?yàn)樵谇罢咧邢嗣鞫鹊挠绊?，而在cielab系統(tǒng)中僅僅可以測定由顏色飽和度和明度構(gòu)成的色度值。
干涉顏料的飽和度和其他應(yīng)用相關(guān)的顏色性質(zhì)，無論在哪種顏色空間系統(tǒng)中，僅僅可以以應(yīng)用形式測定，而不可以對(duì)單獨(dú)的顆粒測定。因此，本發(fā)明中所用的所有顏色數(shù)據(jù)涉及由可商購得到的液體印刷油墨載色劑和基于成品涂層組合物計(jì)23重量％的濃度的相應(yīng)的干涉顏料組成的涂層，并且所述涂層通過凹版印刷施加至黑色基材的整個(gè)區(qū)域內(nèi)并固化。
(將30重量份的顏料和70重量份的凹版印刷粘合劑(例如siegwerk5036verschnittnctof)密切混合，將粘度調(diào)節(jié)至印刷就緒水平，然后使用30重量份乙醇/乙酸乙酯(3:1)的混合物印刷。隨后使用凹版印刷機(jī)(60l/cm,120°,e雕版)將包含相應(yīng)的紅色、藍(lán)色或綠色干涉顏料的印刷油墨在每種情況下單獨(dú)地施加至黑色基材的整個(gè)區(qū)域內(nèi)并干燥。將獲得的印刷基材分成合適尺寸的塊并進(jìn)行光學(xué)測量，參見以下)
使用來自美國x-rite,inc.的ma68/ii多角度彩色分光光度計(jì)測量顏色數(shù)據(jù)。所得的光譜數(shù)據(jù)用于計(jì)算給定的邊界條件(2°或10°的標(biāo)準(zhǔn)觀測儀和d65光源)的cieluv(1976)顏色空間系統(tǒng)的各個(gè)顏色坐標(biāo)l*u’,v‘。
根據(jù)本發(fā)明已經(jīng)證明特別有利的是，在印刷油墨中采用的干涉顏料在每種情況下在于黑色基材上的由相應(yīng)著色印刷油墨構(gòu)成的分開的全區(qū)域涂層中在cieluv顏色空間系統(tǒng)中在45°/as25°的條件下具有以下飽和度值：
紅色干涉顏料s*u’v‘≥0.6
藍(lán)色干涉顏料s*u’v‘≥1.2and
綠色干涉顏料s*u’v‘≥0.4。
在此45°表示與反射角幅度差的照射角度，25°表示與反射角幅度差的觀察角度。
由于各個(gè)飽和度值具有自然的上限，尤其是由于cieluv顏色空間的自然限制，因此在此提及飽和度的最大值是不合適的，相反合適的是所有具有紅色、藍(lán)色或綠色干涉顏色的干涉顏料，其飽和度值至少對(duì)應(yīng)于上述下限。
然而，此外，在每種情況下采用的干涉顏料的色度在具有強(qiáng)烈著色的高質(zhì)量印刷制品的情況下也起到重要作用。因此，為了根據(jù)本發(fā)明的印刷方法的質(zhì)量成功，特別有利的是，在印刷油墨中采用的干涉顏料在每種情況下在于黑色基材上的由相應(yīng)著色印刷油墨構(gòu)成的分開的全區(qū)域涂層中在cieluv顏色空間系統(tǒng)中在45°/as25°的條件下具有以下色度值：
紅色干涉顏料c*u’v‘≥30
藍(lán)色干涉顏料c*u’v‘≥50和
綠色干涉顏料c*u’v‘≥25。
在此45°表示與反射角幅度差的照射角度，25°表示與反射角幅度差的觀察角度。
各個(gè)色度值同樣不受任何上限限制。相反，可以采用所有紅色、藍(lán)色和綠色干涉顏料，其色度至少具有上述值并且可以具有達(dá)到干涉顏料的最高可實(shí)現(xiàn)的值的任何值。
在cieluv(1976)顏色空間系統(tǒng)中的色度值由明度l*和飽和度s*u’v‘.的乘積得到。
c*u’v‘＝l*s*u’v‘
用于根據(jù)本發(fā)明的印刷方法的干涉顏料在應(yīng)用介質(zhì)中顯示紅色或藍(lán)色或綠色干涉顏色。它們由已經(jīng)涂覆有一個(gè)或多個(gè)材料層的薄片狀載體組成，所述材料具有與載體材料不同的折射率，這至少適用于位于載體上的第一層的材料，并且如果在載體上存在多個(gè)層，則所述材料具有在直接處于彼此之上的層之間彼此不同的折射率。
滿足這些條件的許多干涉顏料在市場上和在專業(yè)文獻(xiàn)中是已知的。除了干涉效果之外，這些已知的干涉顏料中的許多由于其載體或其位于載體上的層的材料組成還顯示出吸收效果。這適用于例如載體由金屬、石墨或薄片狀氧化鐵組成的干涉顏料，但也適用于層結(jié)構(gòu)包含吸收材料如氧化鐵、氧化鉻或氧化鈷或混合的氧化物如鐵板鈦礦的所有干涉顏料。這些干涉顏料常常顯示出感知非常強(qiáng)烈的干涉顏色，但是僅僅適用于根據(jù)本發(fā)明的方法，條件是所述干涉顏料是至少半透明的并且目標(biāo)是制造印刷圖案，所述印刷圖案在干涉顏料的固有吸收顏色中具有特定的“色偏”，并且其在其光學(xué)外觀方面不同于實(shí)現(xiàn)真實(shí)感光學(xué)效果的印刷圖案。
為了能夠在所得印刷圖案中獲得所述真實(shí)感光學(xué)效果，因此根據(jù)本發(fā)明必要和優(yōu)選的是，紅色、藍(lán)色和綠色干涉顏料在每種情況下由透明無色的薄片狀載體組成，所述載體已經(jīng)涂覆有一個(gè)或多個(gè)透明無色材料層。
干涉顏料本身也為薄片狀。
如果顏料或載體材料的外部形狀對(duì)應(yīng)于扁平結(jié)構(gòu)，所述扁平結(jié)構(gòu)在其上側(cè)或下側(cè)具有大致互相平行的兩個(gè)表面，其長度和寬度尺寸代表所述顏料或載體材料的最大尺寸，則所述顏料或載體材料被稱為薄片狀。相反，代表薄片厚度的所述表面之間的距離，具有最小尺寸。
根據(jù)本發(fā)明采用的干涉顏料優(yōu)選具有薄片狀載體，其包含至少一個(gè)涂層，所述涂層由金屬氧化物、金屬氧化物水合物或其混合物構(gòu)成。
薄片狀透明無色載體優(yōu)選由天然或合成云母、高嶺土或另外的頁硅酸鹽、玻璃、鈣鋁硼硅酸鹽、sio2、tio2或al2o3組成。
特別優(yōu)選由云母、玻璃、鈣鋁硼硅酸鹽或sio2構(gòu)成的薄片狀載體，而特別是包含天然和合成云母的薄片狀載體。
施加至載體的涂層優(yōu)選由金屬氧化物、金屬氧化物水合物或其混合物組成。如果在載體上存在多個(gè)層，則這些層中的每個(gè)同樣優(yōu)選由金屬氧化物、金屬氧化物水合物或其混合物構(gòu)成。用于各個(gè)層的材料在此可以以這樣的方式選擇，使得它們?cè)谄涓髯哉凵渎史矫姹舜瞬煌@特別適用于直接布置在彼此之上的層或者載體和位于其上的第一層的材料。優(yōu)選的無色金屬氧化物選自tio2、sno2、sio2、al2o3、zro2和zno。特別地，無色金屬氧化物層由tio2、sno2或sio2組成，和非常特別優(yōu)選由tio2和sno2組成。還優(yōu)選元素ti、sn、si、al、zr和zn的氧化物水合物，特別是ti、sn和si的氧化物水合物，以及在每種情況下其與相應(yīng)的金屬氧化物的混合物。ti和sn的氧化物和氧化物水合物可以以單個(gè)層或者以彼此分開的多個(gè)層存在于薄片狀載體上。
以上提及的材料組合優(yōu)選與由云母、玻璃、鈣鋁硼硅酸鹽或sio2構(gòu)成的薄片狀載體材料一起使用，而特別優(yōu)選與由天然或合成云母構(gòu)成的薄片狀載體一起使用。
根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選使用基于合成或天然云母薄片并且在其涂層中僅具有ti和sn的金屬氧化物和/或金屬氧化物水合物的干涉顏料。如通常所知的，因?yàn)檠趸a指示二氧化鈦金紅石化，因此二氧化鈦在這樣的層中主要以金紅石形式存在。
根據(jù)本發(fā)明采用的紅色、藍(lán)色和綠色干涉顏料在此在每種情況下可以由相同的材料構(gòu)成并且僅僅在涂層中的層的層厚度方面不同，由此產(chǎn)生各種干涉顏色。根據(jù)本發(fā)明采用的紅色、藍(lán)色和綠色干涉顏料在材料方面相同的該類型的結(jié)構(gòu)也是優(yōu)選的。然而，當(dāng)然還可以采用顯示出從干涉顏色到干涉顏色在材料方面不同的結(jié)構(gòu)，但其他方面滿足本發(fā)明的色彩參數(shù)的干涉顏料。
對(duì)于由根據(jù)本發(fā)明的印刷方法產(chǎn)生的高質(zhì)量印刷圖案而言，重要的是，如果用各個(gè)著色印刷油墨印刷這些印刷區(qū)域單元，則印刷區(qū)域單元的高區(qū)域覆蓋通過干涉顏料發(fā)生。借助其可以構(gòu)建高區(qū)域覆蓋的參數(shù)是干涉顏料的粒度。
根據(jù)本發(fā)明，根據(jù)本發(fā)明采用的紅色、綠色和藍(lán)色干涉顏料的粒度在5-45μm范圍內(nèi)，具有<40μm，特別是<35μm的d90值。優(yōu)選使用d50值<20μm，特別是<18μm，并且d10值優(yōu)選<12μm的干涉顏料。在此粒度在每種情況下與顏料的主軸，即各個(gè)顏料顆粒的最長尺寸有關(guān)。
為了獲得基于寬統(tǒng)計(jì)評(píng)價(jià)的粒度的絕對(duì)值，粒度數(shù)據(jù)在本發(fā)明中基于在光學(xué)顯微鏡中使用自動(dòng)圖案分析的單獨(dú)評(píng)價(jià)。由于干涉顏料具有薄片狀并且可以以其主表面平行于光源取向，因此實(shí)際顆粒表面積和形狀因子在每種情況下可以使用該方法測量。主軸長度的數(shù)加權(quán)分布通過d10、d50、d90和任選d95值(對(duì)應(yīng)于小于所示值的顆粒的百分比)表示。在每種情況下，評(píng)價(jià)大于1000個(gè)顏料顆粒。所述評(píng)價(jià)根據(jù)[a]iso13322-1：2014–粒度分析-圖案分析法-第1部分：靜態(tài)圖案分析法；[b]astme1617-09(2014)報(bào)告粒度特性數(shù)據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施規(guī)程；或[c]powdersamplingandparticlesizedetermination,t.allen,elsevier2003進(jìn)行。
通過在光學(xué)顯微鏡中該單獨(dú)評(píng)價(jià)獲得的數(shù)據(jù)能夠非常真實(shí)地概述薄片狀顏料的粒度和粒度分布。然而，也可以采用用于測定干涉顏料的粒度的其他標(biāo)準(zhǔn)方法。
根據(jù)本發(fā)明采用的干涉顏料通常具有3:1至1000:1和特別是6:1至250:1的長徑比(平均直徑與平均顆粒厚度的比)。
由以上給出的值可見，根據(jù)本發(fā)明采用的紅色、藍(lán)色和綠色干涉顏料具有極低比例的粗顆粒。此外，特別優(yōu)選它們還具有高平均比例的細(xì)顆粒，其中高達(dá)40％的顏料顆粒具有12-20μm的粒度。
使用具有這些粒度和特別是這些粒度分布的干涉顏料，根據(jù)本發(fā)明可以實(shí)現(xiàn)對(duì)印刷區(qū)域單元的高區(qū)域覆蓋同時(shí)實(shí)現(xiàn)良好的色彩值(飽和度、色度)。
可以用于根據(jù)本發(fā)明的印刷方法中的紅色、藍(lán)色和綠色干涉顏料是來自各個(gè)生產(chǎn)商的干涉顏料，例如可從merckkgaa以名稱
可以以名稱
然而，此外，本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)了特別適合于進(jìn)行根據(jù)本發(fā)明的印刷方法的干涉顏料，并且所述干涉顏料由此同樣是本發(fā)明的主題。
如上文已經(jīng)描述的，根據(jù)本發(fā)明的印刷方法特別地基于其可以由包含紅色干涉顏料的印刷油墨和包含綠色干涉顏料的印刷油墨通過將這些印刷油墨相繼地施加至相同的區(qū)域單元而形成黃色印刷區(qū)域單元。為了該目的，存在于相應(yīng)的印刷油墨中的紅色干涉顏料和綠色干涉顏料必須彼此特別好地匹配。
因此，本發(fā)明涉及紅色干涉顏料和綠色干涉顏料，其各自由薄片狀透明基材和位于基材上的涂層組成，其中所述涂層在每種情況下由基于所述層的重量計(jì)至少85重量％的二氧化鈦和/或二氧化鈦水合物組成，并且其中所述紅色干涉顏料具有0°-10°的在cieluv顏色空間系統(tǒng)中的色調(diào)角hu’v‘，和所述綠色干涉顏料具有100°-130°的色調(diào)角hu’v‘，所述色調(diào)角hu’v‘在每種情況下在于黑色基材上的由相應(yīng)著色印刷油墨構(gòu)成的分開的全區(qū)域涂層中在測量條件45°/as25°下測量。
在此薄片狀透明基材是由天然或合成云母、高嶺土、絹云母、滑石或sio2構(gòu)成的薄片。特別優(yōu)選硅酸鹽基材，特別是天然云母。
位于基材上和基材周圍的涂層在每種情況下由基于所述涂層的重量計(jì)至少85重量％的二氧化鈦和/或二氧化鈦水合物組成。其還可以由至少90重量％，95重量％或至100重量％的二氧化鈦和/或二氧化鈦水合物組成。在此二氧化鈦可以為銳鈦礦以及金紅石形式二者，并且優(yōu)選為金紅石形式。此外，涂層可以包含基于所述涂層的重量計(jì)0.01-15重量％，優(yōu)選0.5-10重量％，特別是0.5-5重量％的錫、硅和/或鋁的氧化物和/或氧化物水合物。除了所述成分之外，涂層優(yōu)選不包含其他成分。
根據(jù)本發(fā)明的紅色干涉顏料另外具有在上述條件下測量的0°-10°，特別是1°-7°的在cieluv顏色空間系統(tǒng)中的色調(diào)角hu’v‘。此外，紅色干涉顏料具有≥0.65的飽和度s*u’v‘和≥33，優(yōu)選>40的色度c*u’v‘。
色調(diào)角hu’v‘基本上由在基材上的含tio2的涂層的厚度決定。因此，在根據(jù)本發(fā)明的紅色干涉顏料中該涂層的幾何層厚度在70-110nm范圍內(nèi)。
根據(jù)本發(fā)明的綠色干涉顏料具有在上述條件下測量的100°-130°，特別是110°-120°的在cieluv顏色空間系統(tǒng)中的色調(diào)角hu’v‘。此外，綠色干涉顏料具有≥0.45的飽和度s*u’v‘和≥30，優(yōu)選>30的色度c*u’v‘。
在根據(jù)本發(fā)明的綠色干涉顏料中含tio2的涂層的幾何層厚度在160-200nm范圍內(nèi)。
在根據(jù)本發(fā)明的干涉顏料的情況下含tio2的涂層的幾何層厚度的測定在最簡單的情況下可以通過測量合適的電子顯微鏡截面圖案進(jìn)行。為了獲得可靠的值，在每種情況下評(píng)價(jià)至少100個(gè)截面圖案并將結(jié)果平均。
在根據(jù)本發(fā)明的印刷方法中，為了能夠?qū)崿F(xiàn)通過根據(jù)本發(fā)明的干涉顏料的高區(qū)域覆蓋，干涉顏料的粒度和粒度分布也起到關(guān)鍵作用，如上文已經(jīng)描述的。因此，根據(jù)本發(fā)明的紅色和綠色干涉顏料的粒度在5-30μm范圍內(nèi)，d95值<25μm，d50值<15μm和優(yōu)選d10值<10μm。
不言而喻，根據(jù)本發(fā)明的紅色和綠色干涉顏料的所述粒度需要在其制備中采用相應(yīng)尺寸的基材。
根據(jù)本發(fā)明的紅色和綠色干涉顏料的制備可以通過用于制備干涉顏料的常規(guī)方法進(jìn)行，如本身已經(jīng)已知一段時(shí)間的。
在此優(yōu)選采用使用無機(jī)起始材料的濕化學(xué)方法。在此使用含tio2的涂層覆蓋薄片狀基材在基材顆粒的溫度控制的水性分散液中通過加入至少一種無機(jī)鈦鹽的溶液進(jìn)行，其中將懸浮液調(diào)節(jié)至一定的ph并保持恒定在該ph下，在該ph下二氧化鈦水合物沉淀在基材薄片上。在分開的時(shí)間或者與無機(jī)鹽溶液一起，還可以向懸浮液中另外加入少量的無機(jī)錫鹽溶液、無機(jī)硅鹽溶液和/或無機(jī)鋁鹽溶液。一旦期望的顏色終點(diǎn)已經(jīng)達(dá)到，就終止鈦鹽溶液的加入。為了完成沉淀反應(yīng)，通常隨后將混合物略微攪拌，然后將獲得的顏料過濾出，洗滌和進(jìn)行進(jìn)一步后處理。優(yōu)選將分離的固體干燥，隨后在高于500℃的溫度下煅燒。煅燒使鈦氧化物水合物完全或基本上完全轉(zhuǎn)化成二氧化鈦。
在根據(jù)本發(fā)明的印刷方法中，紅色、藍(lán)色和綠色印刷油墨各自由印刷油墨載色劑和相應(yīng)的紅色、藍(lán)色和綠色干涉顏料組成，上文已經(jīng)描述了所述紅色、藍(lán)色和綠色干涉顏料的結(jié)構(gòu)和性能。
特別地，根據(jù)本發(fā)明的紅色印刷油墨由僅僅用紅色干涉顏料彩色著色的印刷油墨載色劑組成，其中所述紅色干涉顏料基本上是由薄片狀透明基材和位于該基材上的涂層組成的干涉顏料，其中所述涂層在每種情況下由基于所述層的重量計(jì)至少85重量％的二氧化鈦和/或二氧化鈦水合物組成，以及所述干涉顏料具有0°-10°的在cieluv顏色空間系統(tǒng)中的色調(diào)角hu’v‘。
相比之下，根據(jù)本發(fā)明的綠色印刷油墨由僅僅用綠色干涉顏料彩色著色的印刷油墨載色劑組成，其中所述綠色干涉顏料基本上是由薄片狀透明基材和位于該基材上的涂層組成的干涉顏料，其中所述涂層在每種情況下由基于所述層的重量計(jì)至少85重量％的二氧化鈦和/或二氧化鈦水合物組成，以及所述干涉顏料具有100°-130°的在cieluv顏色空間系統(tǒng)中的色調(diào)角hu’v‘。
根據(jù)本發(fā)明，“基本上”在此是指紅色和綠色印刷油墨在每種情況下以>50重量％，優(yōu)選75-100重量％的比例包含根據(jù)本發(fā)明的紅色或綠色干涉顏料，基于在相應(yīng)的印刷油墨中紅色或綠色干涉顏料的含量。
以上所作出的與在每種情況下存在于相應(yīng)的印刷油墨中的紅色和綠色干涉顏料有關(guān)的所有其他說明以及關(guān)于用于測定顏色參數(shù)的測量條件的說明同樣適用于根據(jù)本發(fā)明的印刷油墨。
可以采用的印刷油墨是可商購獲得的或者通常是常規(guī)印刷油墨載色劑，其包含至少一種粘合劑或粘合劑體系，以及在它們不是輻射固化粘合劑體系的條件下還經(jīng)常包含溶劑。
可以使用的粘合劑是通常用于印刷方法的粘合劑或粘合劑體系，例如含水或含溶劑的粘合劑，其基于硝化纖維素、基于聚酰胺、基于丙烯酸類、基于聚乙烯醇縮丁醛、基于pvc、基于pur或其合適的混合物。為了根據(jù)本發(fā)明的印刷方法的成功，重要的是相應(yīng)的粘合劑或粘合劑體系以透明和無色方式固化以便不阻礙或竄改干涉顏料的光學(xué)效果。
除了水之外，還可以采用有機(jī)溶劑，例如支鏈或非支鏈的醇、芳族化合物或烷基酯，如乙醇、1-甲氧基丙醇、2-乙氧基-2-丙醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲苯或包含這些的混合物。然而，各個(gè)著色的印刷油墨還可以具有低的溶劑含量或者完全不含溶劑(如果使用輻射固化粘合劑體系如例如uv-固化粘合劑體系的話)。
除了粘合劑或粘合劑體系以及在適當(dāng)?shù)那闆r下一種或多種溶劑之外，印刷油墨載色劑除了相應(yīng)的干涉顏料之外，還可以包含各種助劑和/或添加劑。
合適的添加劑是uv穩(wěn)定劑、抑制劑、阻燃劑、潤滑劑、分散劑、再分散劑、消泡劑、流動(dòng)控制劑、成膜劑、粘合促進(jìn)劑、干燥加速劑、干燥延遲劑、光引發(fā)劑等。各個(gè)印刷油墨載色劑優(yōu)選以液體形式包含所有必需的助劑以便使干涉顏料的光學(xué)效果不被另外的固體削弱或以其他方式破壞。因此，優(yōu)選在成品著色印刷油墨中除了根據(jù)本發(fā)明必需的紅色、藍(lán)色或綠色干涉顏料之外，不存在(可溶的)染料或其他著色顏料或固體填料。
上述紅色、藍(lán)色和綠色干涉顏料在每種情況下單獨(dú)地或者作為兩種或更多種的混合物存在于根據(jù)本發(fā)明采用的著色印刷油墨中。這意味著，例如紅色印刷油墨僅僅包含單一類型的紅色干涉顏料或者供選擇地還可以包含多種不同的紅色干涉顏料(多種類型)，其還可以在相同的載體材料或者還在不同的載體材料上具有形式上相同、相似或不同的層結(jié)構(gòu)，但是其作為混合物滿足本文所述的在顏色角度hu’v‘方面和優(yōu)選還在飽和度值s*u’v‘方面的要求。任選地，還應(yīng)當(dāng)滿足色度值c*u’v的要求。只要符合所述條件并且所采用的干涉顏料作為顆粒具有高透明度和優(yōu)選無色，根據(jù)本發(fā)明的方法就可以成功進(jìn)行。
在各個(gè)著色印刷油墨中的干涉顏料的所描述的組合自然也以如以上針對(duì)紅色印刷油墨所描述的相同的方式適用于藍(lán)色或綠色印刷油墨。
然而，所采用的紅色和綠色干涉顏料特別優(yōu)選為上述的根據(jù)本發(fā)明的紅色和綠色干涉顏料。這些可以有利地作為單獨(dú)的顏料(即沒有與相同顏色的其他干涉顏料共混)用于相應(yīng)的印刷油墨中并產(chǎn)生照相質(zhì)量的高質(zhì)量印刷結(jié)果。
在各個(gè)紅色、藍(lán)色或綠色印刷油墨中紅色、藍(lán)色或綠色干涉顏料的重量比例通常在1和40重量％之間，和優(yōu)選在5和35重量％之間，特別是在10和30重量％之間，基于各個(gè)印刷油墨的總重量。在此不言而喻，顏料濃度在每種情況下以這樣的方式選擇，即根據(jù)本發(fā)明的印刷方法在每種情況下可以沒有問題地使用可獲得的裝置進(jìn)行。此外，取決于所采用的印刷裝置，在印刷油墨中的顏料濃度以這樣的方式選擇，即優(yōu)選選擇最高可能的可加工的顏料比例以便能夠獲得待印刷的印刷區(qū)域單元的需要的區(qū)域覆蓋。如果需要，在紅色、藍(lán)色和綠色印刷油墨中的顏料濃度可以彼此不同地選擇，但是如果相同的印刷裝置用于每個(gè)印刷步驟，則也優(yōu)選在三種印刷油墨中的每種中相同的顏料濃度。
在根據(jù)本發(fā)明的印刷方法中，各自用紅色、藍(lán)色或綠色干涉顏料彩色著色的紅色印刷油墨、藍(lán)色印刷油墨和綠色印刷油墨相繼地以印刷區(qū)域單元的形式施加至基材和固化。在此印刷區(qū)域單元由一種印刷油墨的印刷層或者兩種或更多種印刷油墨的多個(gè)印刷層構(gòu)成。每個(gè)單獨(dú)的著色印刷層可以分別固化或者在印刷區(qū)域單元上的兩個(gè)或三個(gè)印刷層可以在單個(gè)工藝步驟中相繼地施加和共同固化。
根據(jù)本發(fā)明，基材可以基本上是可以使用通常的印刷方法印刷的任何基材，即各種組成的紙、紙板、壁紙、塑料膜、塑料體、金屬箔、金屬體、織物、各種形式的玻璃、木材或包含上述材料中的至少一種的復(fù)合材料?；膽?yīng)當(dāng)優(yōu)選具有不透明的表面，在所述表面上進(jìn)行根據(jù)本發(fā)明的印刷方法。
基材可以具有底漆或緞光層。常規(guī)的底漆或鹽漬化層，特別是在紙張和紙板上，常常具有淺色或白色。盡管以這種方式預(yù)涂覆的基材原則上適合于用作在根據(jù)本發(fā)明的印刷方法中使用的基材，然而，使用其在所得印刷制品中可以實(shí)現(xiàn)的光學(xué)效果僅僅是非常微妙的，并且不是特別清楚可感知，并且與照相底片相似。
因此，基材優(yōu)選具有黑色、深色或彩色的表面。取決于所采用的基材材料和成品制品的預(yù)期應(yīng)用，該基材的著色可以通過對(duì)基材材料的大規(guī)模著色(例如在塑料膜的情況下)或者通過使用黑色、深色或彩色涂層涂覆基材獲得。后者可以作為底漆或緞光層的補(bǔ)充或替代而施加。深色涂層是指例如灰色、棕色、藍(lán)色、紅色、紫色或綠色涂層，其僅具有l(wèi)*值(cieluv)在0-20范圍內(nèi)的低的明度，即通常被稱為深灰色、深棕色、深藍(lán)色、深紅色、深紫色或深綠色。它們可以以與彩色涂層完全相同的方式獲得，通過向相應(yīng)的涂層組合物中加入常規(guī)的著色劑，任選與炭黑或其他黑色著色劑組合。待印刷的整個(gè)基材表面優(yōu)選提供有黑色、深色或供選擇地該類型的彩色涂層。然而，應(yīng)當(dāng)注意，在根據(jù)本發(fā)明的印刷方法完成后，具有不是黑色或深灰色的待印刷表面的彩色基材顯著影響最終印刷制品的著色。如果成品印刷圖案是具有真實(shí)感光學(xué)效果的多色印刷圖案，則由此表示使用了黑色或至少深灰色基材表面。
實(shí)現(xiàn)的印刷圖案的顏色設(shè)計(jì)還受各個(gè)著色印刷油墨的施加順序影響。因此，根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選待施加至基材的印刷油墨的順序如下：
第一印刷層：具有紅色干涉顏料的紅色印刷油墨，
第二印刷層：具有綠色干涉顏料的綠色印刷油墨，和
第三印刷層：具有藍(lán)色干涉顏料的藍(lán)色印刷油墨
(順序rgb)。
盡管同樣可以采用任何其他印刷順序，然而可以預(yù)期，在所得印刷圖案中最后施加的顏色的顏色偏差比下面顏色更清楚地感知。取決于期望的光學(xué)結(jié)果，這可以是完全有利的，但是對(duì)于實(shí)現(xiàn)真實(shí)感效果不是優(yōu)選的。
為了強(qiáng)調(diào)或強(qiáng)化在所得印刷圖案中的白色區(qū)域或亮度反射，此外有利的是，除了紅色、藍(lán)色和綠色印刷油墨之外，還在第四印刷步驟中向基材施加另外的印刷油墨，其使用白色干涉顏料著色并且不包含另外的著色顏料或染料。在顏色理論中，白色，正如黑色一樣，不被認(rèn)為是彩色。因此，用白色干涉顏料著色的印刷油墨，其在此被稱為白色印刷油墨，同樣不是著色印刷油墨。為了制造具有在整個(gè)色圈內(nèi)的顏色光譜的多色印刷圖案，該白色印刷油墨的施加不是必要的，因?yàn)榘咨珔^(qū)域基本上還可以通過在彼此之上地印刷紅色、綠色和藍(lán)色印刷油墨來產(chǎn)生。然而，使用白色印刷油墨提高所得印刷圖案的亮度并簡化整體印刷方法，因?yàn)楹喕擞∷⒂湍谋舜司?xì)調(diào)合。
優(yōu)選在施加紅色、綠色和藍(lán)色印刷油墨之后施加白色印刷油墨。在白色印刷油墨中采用的干涉顏料受到唯一限制，即它們的粒度必須是使用所選擇的印刷板可印刷的。
另外，基本上任何已知的可大量獲得的白色干涉顏料均可以使用。白色干涉顏料還優(yōu)選作為單獨(dú)的顆粒是完全透明的并且不包含吸收層或基材。
在根據(jù)本發(fā)明的印刷方法中，三種著色印刷油墨以印刷區(qū)域單元的形式施加至待印刷的基材，其中在每種情況下用各個(gè)著色的印刷油墨的印刷的印刷區(qū)域單元彼此并排或者完全或部分地在彼此之上地(即重疊)布置。只有在完全或部分重疊印刷各個(gè)印刷油墨的區(qū)域單元的情況下，才在所得的印刷圖案中產(chǎn)生由不同組成的紅色、藍(lán)色和綠色干涉顏料形成的混合的顏色。
取決于所采用的印刷板，印刷區(qū)域單元是指印刷點(diǎn)或者印刷區(qū)域，其可以采取各種尺寸和形狀，這取決于印刷方法是否為絲網(wǎng)印刷方法或者可以直接印刷較大區(qū)域單元的印刷方法。
根據(jù)本發(fā)明的印刷方法通?？梢赃m用于各種標(biāo)準(zhǔn)印刷方法并且由此還可以使用常規(guī)的印刷工具進(jìn)行。因此，其可以以常規(guī)的模擬印刷方法，如例如平版印刷方法、凹版印刷方法、凸版印刷方法、或絲網(wǎng)印刷方法，或數(shù)字印刷方法進(jìn)行。
平版印刷方法特別地是指常規(guī)的或uv固化的膠版印刷方法或者干式膠版印刷方法，其不使用潤版液進(jìn)行?？梢蕴峒暗陌及嬗∷⒎椒槔绨及姘b印刷、凹版插圖印刷、凹版裝飾印刷或雕版印刷方法(凹版印刷)。凸版印刷方法是指鉛印方法、非直接的凸版印刷方法，如間接凸版印刷，或者常用的柔版印刷方法。已知的絲網(wǎng)印刷方法是絲網(wǎng)印刷。已知的數(shù)字印刷方法是噴墨印刷，基于調(diào)色劑的電子照相方法或熱轉(zhuǎn)移印刷。
所有這些標(biāo)準(zhǔn)印刷方法通常以根據(jù)cmyk顏色區(qū)分的四色印刷操作。根據(jù)本發(fā)明的印刷方法取而代之現(xiàn)在可以以這樣的方式應(yīng)用于所有所述的印刷方法，即代替通常采用的青藍(lán)色-、洋紅色-、黃色-和黑色-著色的印刷油墨，現(xiàn)在成功地相繼印刷了僅僅使用干涉顏料著色的紅色、藍(lán)色、綠色和任選白色印刷油墨。
這些產(chǎn)生了各種顏色組合，即同樣地黃色、青藍(lán)色或洋紅色印刷圖案，更確切地以組合紅色/綠色---黃色，綠色/藍(lán)色---青藍(lán)色以及藍(lán)色/紅色---洋紅色。
本文所述的印刷方法中的每種在每種情況下允許在單一印刷操作中所得干燥印刷層的最大層厚度。這從印刷方法到印刷方法非常不同。因此，在根據(jù)本發(fā)明的印刷方法中各個(gè)印刷層的層厚度為0.2-250μm。然而，可以想到，在各個(gè)印刷層的非常小的層厚度的情況下，僅僅非常少量的顏料施加至相應(yīng)的印刷區(qū)域單元。在這些情況下，為了用相應(yīng)的干涉顏料構(gòu)建高區(qū)域覆蓋，將各個(gè)著色印刷油墨轉(zhuǎn)移到基材上的印刷步驟由此可以任選重復(fù)一次或多次。因此，各個(gè)印刷油墨的印刷層厚度(干層厚度)優(yōu)選在0.4-80μm范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在0.6-10μm范圍內(nèi)，和特別是在1.0-5.0μm范圍內(nèi)。
使用根據(jù)本發(fā)明采用的干涉顏料對(duì)各個(gè)區(qū)域單元的高區(qū)域覆蓋還可以另外地通過選擇印刷工具例如通過印刷輥的行計(jì)數(shù)和/或在印刷板上的槽的凹部體積來支持。然而，這樣的手段是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員的專業(yè)知識(shí)的一部分并因此不必在此更詳細(xì)地解釋。
根據(jù)本發(fā)明的印刷方法優(yōu)選以這樣的方式進(jìn)行，即在每種情況下借助相同的印刷方法，即通過相同類型的印刷工具施加各種印刷油墨中的每種。盡管原則上對(duì)每個(gè)不同的印刷步驟可以采用不同的印刷工具，然而，這將使得印刷方法不必要地復(fù)雜化和昂貴。
根據(jù)本發(fā)明的印刷方法可以適用于最常規(guī)的模擬和數(shù)字印刷方法并且因此可以使用常規(guī)的印刷工具進(jìn)行。僅僅使用只用干涉顏料彩色著色的三種著色印刷油墨，可以以rgb模式制造能夠覆蓋整個(gè)可獲得顏色空間內(nèi)的顏色范圍的多色印刷圖案。所獲得的印刷圖案可以具有真實(shí)感效果并且同時(shí)，取決于所用的干涉顏料的類型，具有高的光澤和/或閃光效果以及深度效果，其在其光學(xué)外觀方面顯著不同于常規(guī)的光澤照相印刷，這是由于干涉顏料的顆粒特性。此外，根據(jù)本發(fā)明的印刷方法還可以與常規(guī)的cmyk模式的印刷方法組合，使得在一個(gè)且相同的基材上，某些表面或印刷圖案可以以常規(guī)的cmyk顏色區(qū)分模式印刷，而與其不同的其部分或其他表面或印刷圖案部分可以以根據(jù)本發(fā)明的rgb模式印刷。對(duì)于在印刷方法中的表面的顏色設(shè)計(jì)，由此可獲得迄今為止不可實(shí)現(xiàn)的新的可能性和效果。此外，根據(jù)本發(fā)明的印刷方法將來將允許通過印刷方法可達(dá)到的顏色空間顯著拓寬，特別是在色調(diào)多樣性和顏色飽和度方面，因?yàn)橛捎诔Ｒ?guī)cmyk印刷方法導(dǎo)致的在這方面的限制不再適用，并且干涉顏色紅色、綠色和藍(lán)色的干涉顏料還允許在飽和度和色度方面的顯著改進(jìn)。
本發(fā)明還涉及通過上述方法制造的印刷制品，其代表在基材上的多色印刷圖案。根據(jù)本發(fā)明的印刷制品包含多色印刷圖案，其可以具有通過印刷方法可獲得的整個(gè)顏色空間中的色調(diào)，由于僅僅使用干涉顏料，可以具有特別吸引人的光澤和/或閃光效果，以及印刷區(qū)域的令人印象深刻的深度和亮度。此外，還可以實(shí)現(xiàn)真實(shí)感印刷效果，其與照片非常相似，但另外具有深的光澤，這使用常規(guī)照相印刷方法不可獲得并且在光學(xué)方面令人印象深刻地不同于光澤的照片印刷。在印刷圖案中的圖案細(xì)節(jié)可以銳利地描繪。不言而喻，根據(jù)本發(fā)明獲得的印刷圖案的圖案的選擇僅僅受限于印刷工具的選擇，而不以其他方式受限。
此外，本發(fā)明還涉及上述印刷制品在裝飾品和藝術(shù)品中的用途。根據(jù)本發(fā)明的印刷制品的上述光學(xué)性質(zhì)預(yù)先決定了其在所有類型的裝飾品中的用途，所述裝飾品本身由根據(jù)本發(fā)明的印刷制品組成(如例如廣告和零件印刷)，或者包含這些印刷制品(如例如用于各種產(chǎn)品的包裝和在非常不同的設(shè)計(jì)中)。由于根據(jù)本發(fā)明的印刷制品具有在印刷方法中迄今為止不可獲得的光學(xué)性質(zhì)，因此它們還適用于藝術(shù)領(lǐng)域，例如用于類照相制品、拼貼畫、日歷、織物涂層和許多其他。
根據(jù)本發(fā)明制造的印刷制品具有之前在市場上以這種方式不可獲得的吸引人的光學(xué)性質(zhì)并因此對(duì)拓寬裝飾品和藝術(shù)品的范圍作出了有價(jià)值的貢獻(xiàn)。
圖1：顯示了具有中性或消色點(diǎn)e的cieluv顏色空間(1976)和用于在該顏色空間中顏色角度測定的結(jié)構(gòu)。
以下本發(fā)明將參考實(shí)施例進(jìn)行解釋，但不意在限制于此。
實(shí)施例1：
絲網(wǎng)印刷方法
由用于絲網(wǎng)印刷的可商購獲得的印刷油墨載色劑構(gòu)成的紅色、綠色和藍(lán)色印刷油墨通過在每種情況下由加入顏料
使用常規(guī)的絲網(wǎng)(40l/cm，80pw，網(wǎng)寬166μm)將分離成紅-綠-藍(lán)印刷油墨的基本圖案以該順序相繼地印刷到黑色紙板(fedrigonispx黑)上，并隨后通過白色印刷油墨強(qiáng)化白色區(qū)域單元。
獲得了具有強(qiáng)珠光的在期望的多色設(shè)計(jì)中的照相質(zhì)量的清晰限定的印刷圖案。
實(shí)施例2：
凹版印刷方法
由用于凹版印刷的可商購獲得的印刷油墨載色劑(siegwerk5036verschnittnctof)構(gòu)成的紅色、綠色和藍(lán)色印刷油墨通過在每種情況下由加入顏料
在凹版印刷方法中使用凹版印刷滾筒(40l/cm，槽深45μm，激光雕版)將分離成紅-綠-藍(lán)印刷油墨的基本圖案以該順序相繼地印刷到黑色紙板(fedrigonispx黑)上，并隨后通過白色印刷油墨強(qiáng)化白色區(qū)域單元。
獲得了在期望的多色設(shè)計(jì)中的照相質(zhì)量的清晰限定的印刷圖案，其除了強(qiáng)珠光之外，還具有大的光學(xué)深度和虛擬的三維性。
實(shí)施例3：
紅色干涉顏料的制備
將70g的粒度為5-25μm(d50＝12μm)的天然云母懸浮在1.4l的去離子水中，將該懸浮液在劇烈攪拌下溫?zé)嶂?5℃。在ph＝2.0下將3g的sncl4x5h2o在70g中的水中的溶液緩慢計(jì)量加入該懸浮液中。使用32％氫氧化鈉溶液使該ph保持恒定在2.0。然后將ph降低到1.8，在該ph下緩慢計(jì)量加入約750g的32％ticl4溶液。在該加入過程中，使用32％氫氧化鈉溶液使ph保持恒定。當(dāng)已經(jīng)達(dá)到期望的顏色終點(diǎn)時(shí)，終止加入ticl4溶液。隨后再攪拌1小時(shí)，然后將經(jīng)涂覆的云母顏料過濾出，洗滌和在110℃下干燥15小時(shí)。最后，將該顏料在850℃下煅燒1小時(shí)。
獲得了具有強(qiáng)烈的紅色干涉顏色的干涉顏料，其具有4.2°的色調(diào)角hu’v‘。同樣在cieluv顏色空間系統(tǒng)中(在以上所述的條件下)測定的色度值c*u’v‘為42.0，飽和度值s*u’v‘為0.69。在云母基材上的含tio2的涂層由大于98重量％的金紅石形式的tio2組成，并具有約85nm的幾何層厚度。
實(shí)施例4：
綠色干涉顏料的制備
將70g的粒度為5-25μm(d50＝12μm)的天然云母懸浮在1.4l的去離子水中，將該懸浮液在劇烈攪拌下溫?zé)嶂?5℃。在ph＝2.0下將3g的sncl4x5h2o在70g中的水中的溶液緩慢計(jì)量加入該懸浮液中。使用32％氫氧化鈉溶液使該ph保持恒定在2.0。然后將ph降低到1.8，在該ph下緩慢計(jì)量加入約1200g的32％ticl4溶液。在該加入過程中，使用32％氫氧化鈉溶液使ph保持恒定。當(dāng)已經(jīng)達(dá)到期望的顏色終點(diǎn)時(shí)，終止加入ticl4溶液。隨后再攪拌1小時(shí)，然后將經(jīng)涂覆的云母顏料過濾出，洗滌和在110℃下干燥15小時(shí)。最后，將該顏料在850℃下煅燒1小時(shí)。
獲得了具有淺黃色色澤的強(qiáng)烈的綠色干涉顏色的干涉顏料，其具有118°的色調(diào)角hu’v‘。同樣在cieluv顏色空間系統(tǒng)中(在以上所述的條件下)測定的色度值c*u’v‘為32.0，飽和度值s*u’v‘為0.50。
在云母基材上的含tio2的涂層由大于98重量％的金紅石形式的tio2組成，并具有約180nm的幾何層厚度。
實(shí)施例5：
凹版印刷方法
由用于凹版印刷的可商購獲得的印刷油墨載色劑(siegwerk5036verschnittnctof)構(gòu)成的紅色、綠色和藍(lán)色印刷油墨通過在每種情況下由加入來自實(shí)施例3的紅色干涉顏料，來自實(shí)施例4的綠色干涉顏料和
在凹版印刷方法中使用凹版印刷滾筒(40l/cm，槽深45μm，激光雕版)將分離成紅-綠-藍(lán)印刷油墨的基本圖案以該順序相繼地印刷到黑色紙板(fedrigonispx黑)上。不通過白色印刷油墨隨后強(qiáng)化白色區(qū)域單元。獲得了在期望的多色設(shè)計(jì)中的照相質(zhì)量的清晰限定的印刷圖案，其具有強(qiáng)珠光，大的光學(xué)深度和虛擬的三維性。白色區(qū)域單元顯示出銀白色光澤和黃色區(qū)域單元呈現(xiàn)飽和的有光澤的著色。