本發(fā)明屬于涂料
技術(shù)領(lǐng)域:
,更具體地,本發(fā)明涉及一種綠色環(huán)保高耐候防輻射外墻涂料。
背景技術(shù):
:常規(guī)建筑在建設(shè)完成后,通常需要對(duì)建筑表面進(jìn)行涂料粉刷。涂料粉刷可以讓建筑物更加美觀,同時(shí)還兼?zhèn)浞浪⒎艜竦裙δ?。在底層建筑的外墻涂料中,外墻涂料還需具備良好的耐沖擊的特性,如果底層建筑的外墻涂料耐沖擊的性能較差,在受到?jīng)_擊后,外墻涂料的穩(wěn)定性會(huì)變差。此外,耐洗刷性能對(duì)涂料也有較大的影響。長(zhǎng)時(shí)間處于下雨天氣中,雨水會(huì)對(duì)外墻的涂料進(jìn)行反復(fù)的沖刷,長(zhǎng)時(shí)間的沖刷后外墻的涂料會(huì)磨損,影響了涂料的使用時(shí)間?,F(xiàn)有的外墻涂料存在著以下缺點(diǎn):(1)產(chǎn)品的耐候性、耐水性一般不能達(dá)到要求;(2)在發(fā)生火災(zāi)時(shí),這些防火涂料的成膜物質(zhì)不能承受急劇升高的溫度而很快被燒毀,而不能起到防火災(zāi)的作用;(3)防腐、耐酸堿、抗菌以及防輻射性能差(4)容易釋放甲醛和有毒溶劑,損害環(huán)境。因此,需要通過(guò)配方改進(jìn),制備具有優(yōu)異耐候性、阻燃性、耐水性、防霉抗菌以及防輻射性能的新型綠色環(huán)保高耐候防輻射外墻涂料。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:為了解決上述問(wèn)題,本發(fā)明的一個(gè)方面提供一種綠色環(huán)保高耐候防輻射外墻涂料,以重量份計(jì),其制備原料包含以下組分:在一種實(shí)施方式中,所述磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物的制備方法為:(1)制備氨基封端聚醚胺在1000mL干燥的三頸瓶中,依次加入95克的環(huán)氧樹(shù)脂E51、0.26mol的芐胺和700克二甲基亞砜,通氮?dú)獗Wo(hù)并磁力攪拌;室溫?cái)嚢?h后,升溫95℃反應(yīng)6h,反應(yīng)結(jié)束后,降至室溫,并迅速倒入2000mL去離子水中,得到大量固體沉淀;用去離子水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后,抽濾并收集聚合物,于真空烘箱中,50℃干燥24小時(shí),得到氨基封端聚醚胺;(2)制備氨基封端聚苯并咪唑?qū)?.1mol的3,3’,4,4’-四氨基二苯甲酮、0.03mol的5-磺酸間苯二甲酸以及0.065mol的己二酸溶解在300g多聚磷酸中,通氮?dú)獗Wo(hù)0.5小時(shí)后,升溫至180℃反應(yīng)24h后,將反應(yīng)液倒入冰水中,然后用氫氧化鈉中和該水溶液至PH為5,然后抽濾并用去離子水反復(fù)洗滌得到的沉淀,最后將該沉淀于真空烘箱中80℃干燥l0h,即得氨基封端聚苯并咪唑;(3)制備超支化聚吡嚨在100mL干燥的三頸瓶中,依次加入0.01摩爾的1,3,5-三(4-萘氧基-1,8-二酸)苯三酐和25ml間甲酚,在氮?dú)獗Wo(hù)下攪拌,當(dāng)三酐完全溶解后,加入0.006摩爾的3,3’-二氨基聯(lián)苯胺,在室溫下攪拌60min后,加熱至80℃,反應(yīng)4h,再在185℃下,反應(yīng)10h;反應(yīng)結(jié)束后,降至室溫,并迅速倒入2000mL甲醇中,得到大量固體沉淀;用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后,抽濾并收集聚合物,于真空烘箱中,50℃干燥24小時(shí),即得萘酐封端超支化聚吡嚨;(4)制備聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物在100mL干燥的三頸瓶中,依次加入1克的所述氨基封端聚醚胺、0.4克的所述萘酐封端超支化聚吡嚨、0.2克的所述氨基封端聚苯并咪唑、10mL的二甲基亞砜以及10mL的間甲酚,在氮?dú)獗Wo(hù)下攪拌60min后,加熱至80℃,反應(yīng)4h,再在185℃下,反應(yīng)10h;反應(yīng)結(jié)束后,降至室溫,并迅速倒入2000mL甲醇中,得到大量固體沉淀;用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后,抽濾并收集聚合物,于真空烘箱中,50℃干燥24小時(shí),即得聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物;(5)制備磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物在100mL干燥的三頸瓶中,依次加入1克的所述聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物以及10mL的質(zhì)量分?jǐn)?shù)98%的濃硫酸,在氮?dú)獗Wo(hù)下,40℃下攪拌180min后,倒入冰水中,用冰水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后,抽濾并收集聚合物,于真空烘箱中,60℃干燥24小時(shí)即得磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物。在一種實(shí)施方式中,所述聚合物改性碳酸鈣的制備方法為:(1)制備溴封端聚季銨鹽在1000ml干燥的三頸瓶中,加入1,12-二溴十二烷0.1mol、1,4-二甲基哌嗪0.092mol以及溶劑二甲基亞砜80ml,50℃下反應(yīng)5小時(shí)后,再加入N-甲基咪唑0.0025mol以及N-甲基嗎啉0.0025mol,50℃下反應(yīng)5小時(shí)后,減壓蒸餾去除溶劑得到溴封端聚季銨鹽;(2)制備氨基封端聚醚胺在1000mL干燥的三頸瓶中,依次加入95克的環(huán)氧樹(shù)脂E51、0.26mol的芐胺和700克二甲基亞砜,通氮?dú)獗Wo(hù)并磁力攪拌;室溫?cái)嚢?h后,升溫95℃反應(yīng)6h,反應(yīng)結(jié)束后,降至室溫,并迅速倒入2000mL去離子水中,得到大量固體沉淀;用去離子水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后,抽濾并收集聚合物,于真空烘箱中,50℃干燥24小時(shí),得到氨基封端聚醚胺;(3)制備聚合物改性碳酸鈣在100ml三頸瓶中,加入步驟(1)得到的溴封端聚季銨鹽0.4克、步驟(2)得到的氨基封端聚醚胺1.3克以及二甲基亞砜50ml,室溫下攪拌至聚合物完全溶解后,依次加入粒徑2000目的碳酸鈣3克、粒徑2500目的碳酸鈣3克、粒徑3000目的碳酸鈣2克、粒徑800目的碳酸鈣2克以及溴化芐1克,升溫60℃下攪拌5小時(shí)后,降至室溫,抽濾并收集固體產(chǎn)物,于真空烘箱中,50℃干燥24小時(shí),得到聚合物改性碳酸鈣。在一種實(shí)施方式中,所述的綠色環(huán)保高耐候防輻射外墻涂料,以重量份計(jì),其制備原料還包含以下組分:與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明的有益效果為:1、磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物的加入,可以提供優(yōu)異的成膜性能,提高涂料的耐候性、強(qiáng)度以及阻燃性能,從而提供了本發(fā)明的有益技術(shù)效果。2、聚合物改性碳酸鈣的加入可以提高體系的剛性、抗菌性能、防火性能以及耐磨性能,從而提供了本發(fā)明的有益技術(shù)效果。3、6-溴-1,2-環(huán)氧己烷、氫氧化鉀、淀粉以及2,2',2”,2”'-[1,2-聯(lián)二亞甲基四(4,1-亞苯基亞甲氧)]四環(huán)氧乙烷的加入可進(jìn)一步有效提高體系的交聯(lián)密度,縮短表干時(shí)間,增強(qiáng)涂料的強(qiáng)度和耐水性能,從而提供了本發(fā)明的有益技術(shù)效果。具體實(shí)施方式原料:納米二氧化硅(平均粒徑12納米)購(gòu)自贏創(chuàng)德固賽。平均粒徑2000目的碳酸鈣、平均粒徑2500目的碳酸鈣、平均粒徑3000目的碳酸鈣以及平均粒徑800目的碳酸鈣烷購(gòu)自江西盛泰化工?;泳垩跻蚁┟蚜姿狨PE-10P品牌為Ecocare。3,3’-二氨基聯(lián)苯胺購(gòu)自CTI,并且直接使用,無(wú)需進(jìn)一步純化。環(huán)氧硅烷偶聯(lián)劑KH-560購(gòu)自國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。1,3,5-三(4-萘氧基-1,8-二酸)苯三酐按照專利CN101270111B公開(kāi)的方法制備。其他原料均購(gòu)自阿拉丁試劑有限公司。實(shí)施例1將納米二氧化硅10克、聚合物改性碳酸鈣25克、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯5克、KH-5603克、磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物28克、去離子水15克以及N,N-二甲基乙酰胺6克加入攪拌機(jī)內(nèi)充分混合27分鐘后,出料得到,攪拌速率為700轉(zhuǎn)/分;所述聚合物改性碳酸鈣的制備方法為:(1)制備溴封端聚季銨鹽在1000ml干燥的三頸瓶中,加入1,12-二溴十二烷0.1mol、1,4-二甲基哌嗪0.092mol以及溶劑二甲基亞砜80ml,50℃下反應(yīng)5小時(shí)后,再加入N-甲基咪唑0.0025mol以及N-甲基嗎啉0.0025mol,50℃下反應(yīng)5小時(shí)后,減壓蒸餾去除溶劑得到溴封端聚季銨鹽;(2)制備氨基封端聚醚胺在1000mL干燥的三頸瓶中,依次加入95克的環(huán)氧樹(shù)脂E51、0.26mol的芐胺和700克二甲基亞砜,通氮?dú)獗Wo(hù)并磁力攪拌;室溫?cái)嚢?h后,升溫95℃反應(yīng)6h,反應(yīng)結(jié)束后,降至室溫,并迅速倒入2000mL去離子水中,得到大量固體沉淀;用去離子水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后,抽濾并收集聚合物,于真空烘箱中,50℃干燥24小時(shí),得到氨基封端聚醚胺;(3)制備聚合物改性碳酸鈣在100ml三頸瓶中,加入步驟(1)得到的溴封端聚季銨鹽0.4克、步驟(2)得到的氨基封端聚醚胺1.3克以及二甲基亞砜50ml,室溫下攪拌至聚合物完全溶解后,依次加入平均粒徑2000目的碳酸鈣3克、平均粒徑2500目的碳酸鈣3克、平均粒徑3000目的碳酸鈣2克、平均粒徑800目的碳酸鈣2克以及溴化芐1克,升溫60℃下攪拌5小時(shí)后,降至室溫,抽濾并收集固體產(chǎn)物,于真空烘箱中,50℃干燥24小時(shí),得到聚合物改性碳酸鈣;所述磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物的制備方法為:(1)制備氨基封端聚醚胺在1000mL干燥的三頸瓶中,依次加入95克的環(huán)氧樹(shù)脂E51、0.26mol的芐胺和700克二甲基亞砜,通氮?dú)獗Wo(hù)并磁力攪拌;室溫?cái)嚢?h后,升溫95℃反應(yīng)6h,反應(yīng)結(jié)束后,降至室溫,并迅速倒入2000mL去離子水中,得到大量固體沉淀;用去離子水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后,抽濾并收集聚合物,于真空烘箱中,50℃干燥24小時(shí),得到氨基封端聚醚胺;(2)制備氨基封端聚苯并咪唑?qū)?.1mol的3,3’,4,4’-四氨基二苯甲酮、0.03mol的5-磺酸間苯二甲酸以及0.065mol的己二酸溶解在300g多聚磷酸中,通氮?dú)獗Wo(hù)0.5小時(shí)后,升溫至180℃反應(yīng)24h后,將反應(yīng)液倒入冰水中,然后用氫氧化鈉中和該水溶液至PH為5,然后抽濾并用去離子水反復(fù)洗滌得到的沉淀,最后將該沉淀于真空烘箱中80℃干燥l0h,即得氨基封端聚苯并咪唑;(3)制備超支化聚吡嚨在100mL干燥的三頸瓶中,依次加入0.01摩爾的1,3,5-三(4-萘氧基-1,8-二酸)苯三酐和25ml間甲酚,在氮?dú)獗Wo(hù)下攪拌,當(dāng)三酐完全溶解后,加入0.006摩爾的3,3’-二氨基聯(lián)苯胺,在室溫下攪拌60min后,加熱至80℃,反應(yīng)4h,再在185℃下,反應(yīng)10h;反應(yīng)結(jié)束后,降至室溫,并迅速倒入2000mL甲醇中,得到大量固體沉淀;用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后,抽濾并收集聚合物,于真空烘箱中,50℃干燥24小時(shí),即得萘酐封端超支化聚吡嚨;(4)制備聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物在100mL干燥的三頸瓶中,依次加入1克的所述氨基封端聚醚胺、0.4克的所述萘酐封端超支化聚吡嚨、0.2克的所述氨基封端聚苯并咪唑、10mL的二甲基亞砜以及10mL的間甲酚,在氮?dú)獗Wo(hù)下攪拌60min后,加熱至80℃,反應(yīng)4h,再在185℃下,反應(yīng)10h;反應(yīng)結(jié)束后,降至室溫,并迅速倒入2000mL甲醇中,得到大量固體沉淀;用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后,抽濾并收集聚合物,于真空烘箱中,50℃干燥24小時(shí),即得聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物;(5)制備磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物在100mL干燥的三頸瓶中,依次加入1克的所述聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物以及10mL的質(zhì)量分?jǐn)?shù)98%的濃硫酸,在氮?dú)獗Wo(hù)下,40℃下攪拌180min后,倒入冰水中,用冰水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后,抽濾并收集聚合物,于真空烘箱中,60℃干燥24小時(shí)即得磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物。實(shí)施例2將納米二氧化硅10克、聚合物改性碳酸鈣25克、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯5克、KH-5603克、磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物28克、去離子水15克以及N,N-二甲基乙酰胺6克加入攪拌機(jī)內(nèi)充分混合27分鐘后,出料得到,攪拌速率為700轉(zhuǎn)/分;所述聚合物改性碳酸鈣的制備方法為:(1)制備溴封端聚季銨鹽在1000ml干燥的三頸瓶中,加入1,12-二溴十二烷0.1mol、1,4-二甲基哌嗪0.092mol以及溶劑二甲基亞砜80ml,50℃下反應(yīng)5小時(shí)后,再加入N-甲基咪唑0.0025mol以及N-甲基嗎啉0.0025mol,50℃下反應(yīng)5小時(shí)后,減壓蒸餾去除溶劑得到溴封端聚季銨鹽;(2)制備氨基封端聚醚胺在1000mL干燥的三頸瓶中,依次加入95克的環(huán)氧樹(shù)脂E51、0.26mol的芐胺和700克二甲基亞砜,通氮?dú)獗Wo(hù)并磁力攪拌;室溫?cái)嚢?h后,升溫95℃反應(yīng)6h,反應(yīng)結(jié)束后,降至室溫,并迅速倒入2000mL去離子水中,得到大量固體沉淀;用去離子水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后,抽濾并收集聚合物,于真空烘箱中,50℃干燥24小時(shí),得到氨基封端聚醚胺;(3)制備聚合物改性碳酸鈣在100ml三頸瓶中,加入步驟(1)得到的溴封端聚季銨鹽0.4克、步驟(2)得到的氨基封端聚醚胺1.3克以及二甲基亞砜50ml,室溫下攪拌至聚合物完全溶解后,依次加入平均粒徑2000目的碳酸鈣3克、平均粒徑2500目的碳酸鈣3克、平均粒徑3000目的碳酸鈣2克、平均粒徑800目的碳酸鈣2克以及溴化芐1克,升溫60℃下攪拌5小時(shí)后,降至室溫,抽濾并收集固體產(chǎn)物,于真空烘箱中,50℃干燥24小時(shí),得到聚合物改性碳酸鈣;所述磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物的制備方法為:(1)制備氨基封端聚醚胺在1000mL干燥的三頸瓶中,依次加入95克的環(huán)氧樹(shù)脂E51、0.26mol的芐胺和700克二甲基亞砜,通氮?dú)獗Wo(hù)并磁力攪拌;室溫?cái)嚢?h后,升溫95℃反應(yīng)6h,反應(yīng)結(jié)束后,降至室溫,并迅速倒入2000mL去離子水中,得到大量固體沉淀;用去離子水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后,抽濾并收集聚合物,于真空烘箱中,50℃干燥24小時(shí),得到氨基封端聚醚胺;(2)制備超支化聚吡嚨在100mL干燥的三頸瓶中,依次加入0.01摩爾的1,3,5-三(4-萘氧基-1,8-二酸)苯三酐和25ml間甲酚,在氮?dú)獗Wo(hù)下攪拌,當(dāng)三酐完全溶解后,加入0.006摩爾的四胺,在室溫下攪拌60min后,加熱至80℃,反應(yīng)4h,再在185℃下,反應(yīng)10h;反應(yīng)結(jié)束后,降至室溫,并迅速倒入2000mL甲醇中,得到大量固體沉淀;用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后,抽濾并收集聚合物,于真空烘箱中,50℃干燥24小時(shí),即得萘酐封端超支化聚吡嚨;(3)制備聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物在100mL干燥的三頸瓶中,依次加入1克的所述氨基封端聚醚胺、0.6克的所述萘酐封端超支化聚吡嚨、10mL的二甲基亞砜以及10mL的間甲酚,在氮?dú)獗Wo(hù)下攪拌60min后,加熱至80℃,反應(yīng)4h,再在185℃下,反應(yīng)10h;反應(yīng)結(jié)束后,降至室溫,并迅速倒入2000mL甲醇中,得到大量固體沉淀;用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后,抽濾并收集聚合物,于真空烘箱中,50℃干燥24小時(shí),即得聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物;(4)制備磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物在100mL干燥的三頸瓶中,依次加入1克的所述聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物以及10mL的質(zhì)量分?jǐn)?shù)98%的濃硫酸,在氮?dú)獗Wo(hù)下,40℃下攪拌180min后,倒入冰水中,用冰水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后,抽濾并收集聚合物,于真空烘箱中,60℃干燥24小時(shí)即得磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物。實(shí)施例3將納米二氧化硅10克、聚合物改性碳酸鈣25克、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯5克、KH-5603克、聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨共聚物28克、去離子水15克以及N,N-二甲基乙酰胺6克加入攪拌機(jī)內(nèi)充分混合27分鐘后,出料得到,攪拌速率為700轉(zhuǎn)/分;所述聚合物改性碳酸鈣的制備方法為:(1)制備溴封端聚季銨鹽在1000ml干燥的三頸瓶中,加入1,12-二溴十二烷0.1mol、1,4-二甲基哌嗪0.092mol以及溶劑二甲基亞砜80ml,50℃下反應(yīng)5小時(shí)后,再加入N-甲基咪唑0.0025mol以及N-甲基嗎啉0.0025mol,50℃下反應(yīng)5小時(shí)后,減壓蒸餾去除溶劑得到溴封端聚季銨鹽;(2)制備氨基封端聚醚胺在1000mL干燥的三頸瓶中,依次加入95克的環(huán)氧樹(shù)脂E51、0.26mol的芐胺和700克二甲基亞砜,通氮?dú)獗Wo(hù)并磁力攪拌;室溫?cái)嚢?h后,升溫95℃反應(yīng)6h,反應(yīng)結(jié)束后,降至室溫,并迅速倒入2000mL去離子水中,得到大量固體沉淀;用去離子水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后,抽濾并收集聚合物,于真空烘箱中,50℃干燥24小時(shí),得到氨基封端聚醚胺;(3)制備聚合物改性碳酸鈣在100ml三頸瓶中,加入步驟(1)得到的溴封端聚季銨鹽0.4克、步驟(2)得到的氨基封端聚醚胺1.3克以及二甲基亞砜50ml,室溫下攪拌至聚合物完全溶解后,依次加入平均粒徑2000目的碳酸鈣3克、平均粒徑2500目的碳酸鈣3克、平均粒徑3000目的碳酸鈣2克、平均粒徑800目的碳酸鈣2克以及溴化芐1克,升溫60℃下攪拌5小時(shí)后,降至室溫,抽濾并收集固體產(chǎn)物,于真空烘箱中,50℃干燥24小時(shí),得到聚合物改性碳酸鈣;所述聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨共聚物的制備方法為:(1)制備氨基封端聚苯并咪唑?qū)?.1mol的3,3’,4,4’-四氨基二苯甲酮、0.03mol的5-磺酸間苯二甲酸以及0.065mol的己二酸溶解在300g多聚磷酸中,通氮?dú)獗Wo(hù)0.5小時(shí)后,升溫至180℃反應(yīng)24h后,將反應(yīng)液倒入冰水中,然后用氫氧化鈉中和該水溶液至PH為5,然后抽濾并用去離子水反復(fù)洗滌得到的沉淀,最后將該沉淀于真空烘箱中80℃干燥l0h,即得氨基封端聚苯并咪唑;(2)制備超支化聚吡嚨在100mL干燥的三頸瓶中,依次加入0.01摩爾的1,3,5-三(4-萘氧基-1,8-二酸)苯三酐和25ml間甲酚,在氮?dú)獗Wo(hù)下攪拌,當(dāng)三酐完全溶解后,加入0.006摩爾的3,3’-二氨基聯(lián)苯胺,在室溫下攪拌60min后,加熱至80℃,反應(yīng)4h,再在185℃下,反應(yīng)10h;反應(yīng)結(jié)束后,降至室溫,并迅速倒入2000mL甲醇中,得到大量固體沉淀;用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后,抽濾并收集聚合物,于真空烘箱中,50℃干燥24小時(shí),即得萘酐封端超支化聚吡嚨;(3)制備聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨共聚物在100mL干燥的三頸瓶中,依次加入0.4克的所述萘酐封端超支化聚吡嚨、1.2克的所述氨基封端聚苯并咪唑、10mL的二甲基亞砜以及10mL的間甲酚,在氮?dú)獗Wo(hù)下攪拌60min后,加熱至80℃,反應(yīng)4h,再在185℃下,反應(yīng)10h;反應(yīng)結(jié)束后,降至室溫,并迅速倒入2000mL甲醇中,得到大量固體沉淀;用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后,抽濾并收集聚合物,于真空烘箱中,50℃干燥24小時(shí),即得聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨共聚物。實(shí)施例4將納米二氧化硅10克、聚合物改性碳酸鈣25克、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯5克、KH-5603克、磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物28克、去離子水15克以及N,N-二甲基乙酰胺6克加入攪拌機(jī)內(nèi)充分混合27分鐘后,出料得到,攪拌速率為700轉(zhuǎn)/分;所述聚合物改性碳酸鈣的制備方法為:(1)制備溴封端聚季銨鹽在1000ml干燥的三頸瓶中,加入1,12-二溴十二烷0.1mol、1,4-二甲基哌嗪0.092mol以及溶劑二甲基亞砜80ml,50℃下反應(yīng)5小時(shí)后,再加入N-甲基咪唑0.0025mol以及N-甲基嗎啉0.0025mol,50℃下反應(yīng)5小時(shí)后,減壓蒸餾去除溶劑得到溴封端聚季銨鹽;(2)制備氨基封端聚醚胺在1000mL干燥的三頸瓶中,依次加入95克的環(huán)氧樹(shù)脂E51、0.26mol的芐胺和700克二甲基亞砜,通氮?dú)獗Wo(hù)并磁力攪拌;室溫?cái)嚢?h后,升溫95℃反應(yīng)6h,反應(yīng)結(jié)束后,降至室溫,并迅速倒入2000mL去離子水中,得到大量固體沉淀;用去離子水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后,抽濾并收集聚合物,于真空烘箱中,50℃干燥24小時(shí),得到氨基封端聚醚胺;(3)制備聚合物改性碳酸鈣在100ml三頸瓶中,加入步驟(1)得到的溴封端聚季銨鹽0.4克、步驟(2)得到的氨基封端聚醚胺1.3克以及二甲基亞砜50ml,室溫下攪拌至聚合物完全溶解后,依次加入平均粒徑2000目的碳酸鈣10克以及溴化芐1克,升溫60℃下攪拌5小時(shí)后,降至室溫,抽濾并收集固體產(chǎn)物,于真空烘箱中,50℃干燥24小時(shí),得到聚合物改性碳酸鈣;所述磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物的制備方法為:(1)制備氨基封端聚醚胺在1000mL干燥的三頸瓶中,依次加入95克的環(huán)氧樹(shù)脂E51、0.26mol的芐胺和700克二甲基亞砜,通氮?dú)獗Wo(hù)并磁力攪拌;室溫?cái)嚢?h后,升溫95℃反應(yīng)6h,反應(yīng)結(jié)束后,降至室溫,并迅速倒入2000mL去離子水中,得到大量固體沉淀;用去離子水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后,抽濾并收集聚合物,于真空烘箱中,50℃干燥24小時(shí),得到氨基封端聚醚胺;(2)制備氨基封端聚苯并咪唑?qū)?.1mol的3,3’,4,4’-四氨基二苯甲酮、0.03mol的5-磺酸間苯二甲酸以及0.065mol的己二酸溶解在300g多聚磷酸中,通氮?dú)獗Wo(hù)0.5小時(shí)后,升溫至180℃反應(yīng)24h后,將反應(yīng)液倒入冰水中,然后用氫氧化鈉中和該水溶液至PH為5,然后抽濾并用去離子水反復(fù)洗滌得到的沉淀,最后將該沉淀于真空烘箱中80℃干燥l0h,即得氨基封端聚苯并咪唑;(3)制備超支化聚吡嚨在100mL干燥的三頸瓶中,依次加入0.01摩爾的1,3,5-三(4-萘氧基-1,8-二酸)苯三酐和25ml間甲酚,在氮?dú)獗Wo(hù)下攪拌,當(dāng)三酐完全溶解后,加入0.006摩爾的3,3’-二氨基聯(lián)苯胺,在室溫下攪拌60min后,加熱至80℃,反應(yīng)4h,再在185℃下,反應(yīng)10h;反應(yīng)結(jié)束后,降至室溫,并迅速倒入2000mL甲醇中,得到大量固體沉淀;用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后,抽濾并收集聚合物,于真空烘箱中,50℃干燥24小時(shí),即得萘酐封端超支化聚吡嚨;(4)制備聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物在100mL干燥的三頸瓶中,依次加入1克的所述氨基封端聚醚胺、0.4克的所述萘酐封端超支化聚吡嚨、0.2克的所述氨基封端聚苯并咪唑、10mL的二甲基亞砜以及10mL的間甲酚,在氮?dú)獗Wo(hù)下攪拌60min后,加熱至80℃,反應(yīng)4h,再在185℃下,反應(yīng)10h;反應(yīng)結(jié)束后,降至室溫,并迅速倒入2000mL甲醇中,得到大量固體沉淀;用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后,抽濾并收集聚合物,于真空烘箱中,50℃干燥24小時(shí),即得聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物;(5)制備磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物在100mL干燥的三頸瓶中,依次加入1克的所述聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物以及10mL的質(zhì)量分?jǐn)?shù)98%的濃硫酸,在氮?dú)獗Wo(hù)下,40℃下攪拌180min后,倒入冰水中,用冰水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后,抽濾并收集聚合物,于真空烘箱中,60℃干燥24小時(shí)即得磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物。實(shí)施例5將納米二氧化硅10克、聚合物改性碳酸鈣25克、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯5克、KH-5603克、磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物28克、去離子水15克以及N,N-二甲基乙酰胺6克加入攪拌機(jī)內(nèi)充分混合27分鐘后,出料得到,攪拌速率為700轉(zhuǎn)/分;所述聚合物改性碳酸鈣的制備方法為:(1)制備溴封端聚季銨鹽在1000ml干燥的三頸瓶中,加入1,12-二溴十二烷0.1mol、1,4-二甲基哌嗪0.092mol以及溶劑二甲基亞砜80ml,50℃下反應(yīng)5小時(shí)后,再加入N-甲基咪唑0.0025mol以及N-甲基嗎啉0.0025mol,50℃下反應(yīng)5小時(shí)后,減壓蒸餾去除溶劑得到溴封端聚季銨鹽;(2)制備氨基封端聚醚胺在1000mL干燥的三頸瓶中,依次加入95克的環(huán)氧樹(shù)脂E51、0.26mol的芐胺和700克二甲基亞砜,通氮?dú)獗Wo(hù)并磁力攪拌;室溫?cái)嚢?h后,升溫95℃反應(yīng)6h,反應(yīng)結(jié)束后,降至室溫,并迅速倒入2000mL去離子水中,得到大量固體沉淀;用去離子水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后,抽濾并收集聚合物,于真空烘箱中,50℃干燥24小時(shí),得到氨基封端聚醚胺;(3)制備聚合物改性碳酸鈣在100ml三頸瓶中,加入步驟(1)得到的溴封端聚季銨鹽0.4克、步驟(2)得到的氨基封端聚醚胺1.3克以及二甲基亞砜50ml,室溫下攪拌至聚合物完全溶解后,依次加入平均粒徑2000目的碳酸鈣3克、平均粒徑2500目的碳酸鈣3克、平均粒徑3000目的碳酸鈣2克以及平均粒徑800目的碳酸鈣2克,升溫60℃下攪拌5小時(shí)后,降至室溫,抽濾并收集固體產(chǎn)物,于真空烘箱中,50℃干燥24小時(shí),得到聚合物改性碳酸鈣;所述磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物的制備方法為:(1)制備氨基封端聚醚胺在1000mL干燥的三頸瓶中,依次加入95克的環(huán)氧樹(shù)脂E51、0.26mol的芐胺和700克二甲基亞砜,通氮?dú)獗Wo(hù)并磁力攪拌;室溫?cái)嚢?h后,升溫95℃反應(yīng)6h,反應(yīng)結(jié)束后,降至室溫,并迅速倒入2000mL去離子水中,得到大量固體沉淀;用去離子水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后,抽濾并收集聚合物,于真空烘箱中,50℃干燥24小時(shí),得到氨基封端聚醚胺;(2)制備氨基封端聚苯并咪唑?qū)?.1mol的3,3’,4,4’-四氨基二苯甲酮、0.03mol的5-磺酸間苯二甲酸以及0.065mol的己二酸溶解在300g多聚磷酸中,通氮?dú)獗Wo(hù)0.5小時(shí)后,升溫至180℃反應(yīng)24h后,將反應(yīng)液倒入冰水中,然后用氫氧化鈉中和該水溶液至PH為5,然后抽濾并用去離子水反復(fù)洗滌得到的沉淀,最后將該沉淀于真空烘箱中80℃干燥l0h,即得氨基封端聚苯并咪唑;(3)制備超支化聚吡嚨在100mL干燥的三頸瓶中,依次加入0.01摩爾的1,3,5-三(4-萘氧基-1,8-二酸)苯三酐和25ml間甲酚,在氮?dú)獗Wo(hù)下攪拌,當(dāng)三酐完全溶解后,加入0.006摩爾的3,3’-二氨基聯(lián)苯胺,在室溫下攪拌60min后,加熱至80℃,反應(yīng)4h,再在185℃下,反應(yīng)10h;反應(yīng)結(jié)束后,降至室溫,并迅速倒入2000mL甲醇中,得到大量固體沉淀;用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后,抽濾并收集聚合物,于真空烘箱中,50℃干燥24小時(shí),即得萘酐封端超支化聚吡嚨;(4)制備聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物在100mL干燥的三頸瓶中,依次加入1克的所述氨基封端聚醚胺、0.4克的所述萘酐封端超支化聚吡嚨、0.2克的所述氨基封端聚苯并咪唑、10mL的二甲基亞砜以及10mL的間甲酚,在氮?dú)獗Wo(hù)下攪拌60min后,加熱至80℃,反應(yīng)4h,再在185℃下,反應(yīng)10h;反應(yīng)結(jié)束后,降至室溫,并迅速倒入2000mL甲醇中,得到大量固體沉淀;用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后,抽濾并收集聚合物,于真空烘箱中,50℃干燥24小時(shí),即得聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物;(5)制備磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物在100mL干燥的三頸瓶中,依次加入1克的所述聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物以及10mL的質(zhì)量分?jǐn)?shù)98%的濃硫酸,在氮?dú)獗Wo(hù)下,40℃下攪拌180min后,倒入冰水中,用冰水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后,抽濾并收集聚合物,于真空烘箱中,60℃干燥24小時(shí)即得磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物。實(shí)施例6將納米二氧化硅10克、平均粒徑2000目的碳酸鈣25克、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯5克、KH-5603克、磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物28克、去離子水15克以及N,N-二甲基乙酰胺6克加入攪拌機(jī)內(nèi)充分混合27分鐘后,出料得到,攪拌速率為700轉(zhuǎn)/分;所述磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物的制備方法為:(1)制備氨基封端聚醚胺在1000mL干燥的三頸瓶中,依次加入95克的環(huán)氧樹(shù)脂E51、0.26mol的芐胺和700克二甲基亞砜,通氮?dú)獗Wo(hù)并磁力攪拌;室溫?cái)嚢?h后,升溫95℃反應(yīng)6h,反應(yīng)結(jié)束后,降至室溫,并迅速倒入2000mL去離子水中,得到大量固體沉淀;用去離子水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后,抽濾并收集聚合物,于真空烘箱中,50℃干燥24小時(shí),得到氨基封端聚醚胺;(2)制備氨基封端聚苯并咪唑?qū)?.1mol的3,3’,4,4’-四氨基二苯甲酮、0.03mol的5-磺酸間苯二甲酸以及0.065mol的己二酸溶解在300g多聚磷酸中,通氮?dú)獗Wo(hù)0.5小時(shí)后,升溫至180℃反應(yīng)24h后,將反應(yīng)液倒入冰水中,然后用氫氧化鈉中和該水溶液至PH為5,然后抽濾并用去離子水反復(fù)洗滌得到的沉淀,最后將該沉淀于真空烘箱中80℃干燥l0h,即得氨基封端聚苯并咪唑;(3)制備超支化聚吡嚨在100mL干燥的三頸瓶中,依次加入0.01摩爾的1,3,5-三(4-萘氧基-1,8-二酸)苯三酐和25ml間甲酚,在氮?dú)獗Wo(hù)下攪拌,當(dāng)三酐完全溶解后,加入0.006摩爾的3,3’-二氨基聯(lián)苯胺,在室溫下攪拌60min后,加熱至80℃,反應(yīng)4h,再在185℃下,反應(yīng)10h;反應(yīng)結(jié)束后,降至室溫,并迅速倒入2000mL甲醇中,得到大量固體沉淀;用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后,抽濾并收集聚合物,于真空烘箱中,50℃干燥24小時(shí),即得萘酐封端超支化聚吡嚨;(4)制備聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物在100mL干燥的三頸瓶中,依次加入1克的所述氨基封端聚醚胺、0.4克的所述萘酐封端超支化聚吡嚨、0.2克的所述氨基封端聚苯并咪唑、10mL的二甲基亞砜以及10mL的間甲酚,在氮?dú)獗Wo(hù)下攪拌60min后,加熱至80℃,反應(yīng)4h,再在185℃下,反應(yīng)10h;反應(yīng)結(jié)束后,降至室溫,并迅速倒入2000mL甲醇中,得到大量固體沉淀;用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后,抽濾并收集聚合物,于真空烘箱中,50℃干燥24小時(shí),即得聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物;(5)制備磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物在100mL干燥的三頸瓶中,依次加入1克的所述聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物以及10mL的質(zhì)量分?jǐn)?shù)98%的濃硫酸,在氮?dú)獗Wo(hù)下,40℃下攪拌180min后,倒入冰水中,用冰水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后,抽濾并收集聚合物,于真空烘箱中,60℃干燥24小時(shí)即得磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物。實(shí)施例7將納米二氧化硅10克、聚合物改性碳酸鈣25克、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯5克、KH-5603克、磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物28克、去離子水15克、N,N-二甲基乙酰胺6克、6-溴-1,2-環(huán)氧己烷2克、氫氧化鉀1克、淀粉2克以及2,2',2”,2”'-[1,2-聯(lián)二亞甲基四(4,1-亞苯基亞甲氧)]四環(huán)氧乙烷8克加入攪拌機(jī)內(nèi)充分混合27分鐘后,出料得到,攪拌速率為700轉(zhuǎn)/分;所述聚合物改性碳酸鈣的制備方法為:(1)制備溴封端聚季銨鹽在1000ml干燥的三頸瓶中,加入1,12-二溴十二烷0.1mol、1,4-二甲基哌嗪0.092mol以及溶劑二甲基亞砜80ml,50℃下反應(yīng)5小時(shí)后,再加入N-甲基咪唑0.0025mol以及N-甲基嗎啉0.0025mol,50℃下反應(yīng)5小時(shí)后,減壓蒸餾去除溶劑得到溴封端聚季銨鹽;(2)制備氨基封端聚醚胺在1000mL干燥的三頸瓶中,依次加入95克的環(huán)氧樹(shù)脂E51、0.26mol的芐胺和700克二甲基亞砜,通氮?dú)獗Wo(hù)并磁力攪拌;室溫?cái)嚢?h后,升溫95℃反應(yīng)6h,反應(yīng)結(jié)束后,降至室溫,并迅速倒入2000mL去離子水中,得到大量固體沉淀;用去離子水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后,抽濾并收集聚合物,于真空烘箱中,50℃干燥24小時(shí),得到氨基封端聚醚胺;(3)制備聚合物改性碳酸鈣在100ml三頸瓶中,加入步驟(1)得到的溴封端聚季銨鹽0.4克、步驟(2)得到的氨基封端聚醚胺1.3克以及二甲基亞砜50ml,室溫下攪拌至聚合物完全溶解后,依次加入平均粒徑2000目的碳酸鈣3克、平均粒徑2500目的碳酸鈣3克、平均粒徑3000目的碳酸鈣2克、平均粒徑800目的碳酸鈣2克以及溴化芐1克,升溫60℃下攪拌5小時(shí)后,降至室溫,抽濾并收集固體產(chǎn)物,于真空烘箱中,50℃干燥24小時(shí),得到聚合物改性碳酸鈣;所述磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物的制備方法為:(1)制備氨基封端聚醚胺在1000mL干燥的三頸瓶中,依次加入95克的環(huán)氧樹(shù)脂E51、0.26mol的芐胺和700克二甲基亞砜,通氮?dú)獗Wo(hù)并磁力攪拌;室溫?cái)嚢?h后,升溫95℃反應(yīng)6h,反應(yīng)結(jié)束后,降至室溫,并迅速倒入2000mL去離子水中,得到大量固體沉淀;用去離子水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后,抽濾并收集聚合物,于真空烘箱中,50℃干燥24小時(shí),得到氨基封端聚醚胺;(2)制備氨基封端聚苯并咪唑?qū)?.1mol的3,3’,4,4’-四氨基二苯甲酮、0.03mol的5-磺酸間苯二甲酸以及0.065mol的己二酸溶解在300g多聚磷酸中,通氮?dú)獗Wo(hù)0.5小時(shí)后,升溫至180℃反應(yīng)24h后,將反應(yīng)液倒入冰水中,然后用氫氧化鈉中和該水溶液至PH為5,然后抽濾并用去離子水反復(fù)洗滌得到的沉淀,最后將該沉淀于真空烘箱中80℃干燥l0h,即得氨基封端聚苯并咪唑;(3)制備超支化聚吡嚨在100mL干燥的三頸瓶中,依次加入0.01摩爾的1,3,5-三(4-萘氧基-1,8-二酸)苯三酐和25ml間甲酚,在氮?dú)獗Wo(hù)下攪拌,當(dāng)三酐完全溶解后,加入0.006摩爾的3,3’-二氨基聯(lián)苯胺,在室溫下攪拌60min后,加熱至80℃,反應(yīng)4h,再在185℃下,反應(yīng)10h;反應(yīng)結(jié)束后,降至室溫,并迅速倒入2000mL甲醇中,得到大量固體沉淀;用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后,抽濾并收集聚合物,于真空烘箱中,50℃干燥24小時(shí),即得萘酐封端超支化聚吡嚨;(4)制備聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物在100mL干燥的三頸瓶中,依次加入1克的所述氨基封端聚醚胺、0.4克的所述萘酐封端超支化聚吡嚨、0.2克的所述氨基封端聚苯并咪唑、10mL的二甲基亞砜以及10mL的間甲酚,在氮?dú)獗Wo(hù)下攪拌60min后,加熱至80℃,反應(yīng)4h,再在185℃下,反應(yīng)10h;反應(yīng)結(jié)束后,降至室溫,并迅速倒入2000mL甲醇中,得到大量固體沉淀;用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后,抽濾并收集聚合物,于真空烘箱中,50℃干燥24小時(shí),即得聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物;(5)制備磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物在100mL干燥的三頸瓶中,依次加入1克的所述聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物以及10mL的質(zhì)量分?jǐn)?shù)98%的濃硫酸,在氮?dú)獗Wo(hù)下,40℃下攪拌180min后,倒入冰水中,用冰水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后,抽濾并收集聚合物,于真空烘箱中,60℃干燥24小時(shí)即得磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物。測(cè)試方法將實(shí)施例1-7所得涂料涂覆在建筑外墻上,并測(cè)試性能。按照GA98-2005標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試,具體為:1、表干時(shí)間應(yīng)≤24h2、粘結(jié)強(qiáng)度≥0.1Mpa3、耐水性:經(jīng)720h后,涂層不開(kāi)裂、起層、脫落4、耐酸性:經(jīng)360h后,涂層不開(kāi)裂、起層、脫落5、耐堿性:經(jīng)360h后,涂層不開(kāi)裂、起層、脫落6、耐凍融循環(huán)實(shí)驗(yàn)(次):經(jīng)15次后,涂層不開(kāi)裂、起層、脫落7、耐火性能:涂層厚度為20mm,耐火極限不低于2h耐摩性能:按標(biāo)準(zhǔn)GB/T1768—79(89,測(cè)試方法是用酒精耐磨測(cè)試儀,加500g重的砝碼,以白色棉布浸潤(rùn)99.7%濃度的酒精,來(lái)回摩擦,記錄油墨開(kāi)始破壞時(shí)的次數(shù)。抗菌性能:按照日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)JISZ2801進(jìn)行測(cè)定。抗菌穩(wěn)定性:將所制樣品浸泡在80℃的水中,一周后,測(cè)試其抗菌活性值的損失量,其計(jì)算方法為:活性值損失量=(測(cè)試前大腸桿菌抗菌活性值-測(cè)試后大腸桿菌抗菌活性值)/測(cè)試前大腸桿菌抗菌活性值。測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表1。表1測(cè)試項(xiàng)目實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3實(shí)施例4實(shí)施例5實(shí)施例6實(shí)施例7干燥時(shí)間,表干/h1.11.62.21.21.11.50.8粘結(jié)強(qiáng)度/Mpa0.690.490.310.550.670.620.98耐水性/h2231191117302008213419933054耐酸性/h1777143210511632166215692009耐堿性/h10328317659099658271230耐摩擦次數(shù)198711321019176513458562900耐火極限/h5.74.94.55.25.54.88.1抗菌率95%96%92%94%96%097%鉛當(dāng)量/mmPb0.380.280.240.300.330.200.57以上數(shù)據(jù)可以看出,與現(xiàn)有的外墻涂料相比,本發(fā)明的外墻涂料具有明顯更好的性能,因此提供了本發(fā)明的有益技術(shù)效果。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3