本發(fā)明屬于原油降凝領(lǐng)域，尤其涉及一種原油降凝劑及其制備方法。

背景技術(shù)：

我國油田多出產(chǎn)含蠟原油，但由于多蠟原油的凝點較高，使得這部分原油的集輸問題尤為突出。目前，我國主要采用物理法和化學(xué)法解決含蠟原油輸送的問題。其中，物理法主要采用加熱或管線表面處理，但由于加熱的燃料動力能量消耗占據(jù)超過輸油總成本的30％，能耗大，成本高，且在缺乏加熱條件的地區(qū)無法實施，因此并不常用?；瘜W(xué)法分為乳化降凝法、懸浮輸送法和降凝劑降凝法。其中，乳化降凝法和懸浮輸送降凝法都需要大量的水，然而油田多在偏遠(yuǎn)缺水地區(qū)，水源不足，并且存在一系列后處理的問題，因此這兩種方法在現(xiàn)場應(yīng)用中有很大的局限性。降凝劑降凝法采用添加高分子處理劑，本質(zhì)上改變原油中蠟層結(jié)晶形態(tài)，破壞蠟在常溫下的三維網(wǎng)狀晶體結(jié)構(gòu)，從而達(dá)到降凝、改良原油低溫流動性的目的，該方法用量少、成本低、操作簡便，是實現(xiàn)原油常溫輸送的常用措施之一。

降凝劑技術(shù)始自十九世紀(jì)初，當(dāng)時化學(xué)家用氯化石蠟與萘進行縮合反應(yīng)，得到了第一個降凝劑巴拉弗洛(Paraf low)。同時期的另一化學(xué)家發(fā)現(xiàn)了硬脂酸酯也能降低油品的凝點。從那以后，降凝劑便得到不斷的發(fā)展。20世紀(jì)以來降凝劑大致經(jīng)歷了均聚物、共聚物、復(fù)合型和復(fù)配型產(chǎn)品等幾個階段，其中共聚物的性質(zhì)對降凝起著決定性的作用，其發(fā)展到現(xiàn)在種類繁多，按照化學(xué)組成來區(qū)分，可分為以下三種類型：(1)EVA型，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)是目前應(yīng)用范圍較廣、應(yīng)用效果較好的降凝劑，如USP 3981850、CN105482798A中都公開了以乙烯和醋酸乙烯酯為原料的原油降凝劑，但由于其分子結(jié)構(gòu)單一，對不同種類原油有選擇性，因此對某些原油降凝效果較差。(2)聚丙烯酸酯型，聚丙烯酸長鏈烷基酯在蠟晶沉淀時能提供不同的成核位點從而達(dá)到降凝的作用。CN 1074037C中公布了一種由丙烯酸C16-24酯與醋酸乙烯共聚反應(yīng)得到的共聚物復(fù)配表面活性劑用于高凝原油的降凝，但只有在加大表面活性劑用量時才能起到較好的效果，且對后續(xù)原油脫水有無影響是個未知數(shù)。(3)馬來酸酐型，張志慶等(Fuel Processing Technology,2014,118,42-48)利用馬來酸酐、丙烯酸高碳醇酯和醋酸乙烯三元共聚得到了良好的油品流動改進劑，馬來酸酐型共聚物可與烷基醇或胺發(fā)生醇解或胺解，從而衍生出很多類型的降凝劑。

以上類型的油品降凝劑都可在一定程度上降低原油的凝點，改善原油的流動性。但文獻(xiàn)中尚未見通過在聚合物鏈上同時引入烷基長鏈和聚氧乙烯聚氧丙烯基長鏈的直接聚合方法來獲得降凝劑，以達(dá)到在降低原油凝點的基礎(chǔ)上降低原油粘度的資料報道。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明提出了一種原油降凝劑及其制備方法，該原油降凝劑能夠在顯著降低原油凝點的基礎(chǔ)上，很好地降低原油的粘度，改善其流動性，并且對原油后續(xù)的破乳脫水無負(fù)面影響。

為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為：

本發(fā)明提供了一種原油降凝劑，是通過不飽和酸的高碳醇酯、不飽和醇的聚氧乙烯聚氧丙烯醚、醋酸乙烯酯聚合而成的三元共聚物，具有式(I)結(jié)構(gòu)通式：

其中，i＝12-22，代表高碳醇為碳數(shù)是從12到22的長鏈脂肪醇；m＝1-20，n＝0-20，代表嵌段或無規(guī)聚醚中氧乙烯基或氧丙烯基的數(shù)目；X為H或CH₃，Y為CH₃或H，X≠Y；a、b、c代表各單體的聚合度，產(chǎn)物的重均分子量范圍為5000-200000。

作為優(yōu)選技術(shù)方案，所述不飽和酸的高碳醇酯中的不飽和酸選自丙烯酸或甲基丙烯酸，高碳醇選自十六醇或十八醇。

作為優(yōu)選技術(shù)方案，不飽和醇的聚氧乙烯聚氧丙烯醚中的不飽和醇選自乙烯醇、丙烯醇、丁烯醇、戊烯醇或己烯醇，以及它們的同分異構(gòu)體。

本發(fā)明還提供了一種如上述技術(shù)方案所述的原油降凝劑的制備方法，包括以下步驟：

將不飽和酸的高碳醇酯、不飽和醇的聚氧乙烯聚氧丙烯醚和醋酸乙烯酯按設(shè)定比例加入到反應(yīng)容器中，加入溶劑，攪拌均勻后，緩慢升溫，然后滴加引發(fā)劑，在氮氣保護下，通過在反應(yīng)溫度為80℃-110℃，反應(yīng)時間為3-8h的條件下發(fā)生聚合反應(yīng)得到原油降凝劑。

作為優(yōu)選技術(shù)方案，不飽和酸的高碳醇酯、不飽和醇的聚氧乙烯聚氧丙烯醚和醋酸乙烯酯按照重量百分比為20-80％：20-60％：0-40％的比例加入，其中，三種單體的重量百分比之和為1。

作為優(yōu)選技術(shù)方案，加入的溶劑的重量百分比為20-80％，引發(fā)劑的重量百分比為0.5-5％。

作為優(yōu)選技術(shù)方案，所述引發(fā)劑選自過氧化苯甲酰、偶氮二異丁腈、異丙苯過氧化氫、過硫酸銨或過硫酸鈉中的至少一種，所述溶劑選自苯、甲苯、二甲苯、混苯、四氫呋喃、環(huán)己烷、庚烷、環(huán)己酮、醋酸乙酯、醋酸丁酯、溶劑油中的至少一種。

作為優(yōu)選技術(shù)方案，所述不飽和醇的聚氧乙烯聚氧丙烯醚通過不飽和醇與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷在溫度為100℃-140℃，壓力為0.1-0.4MPa以及催化劑存在的條件下聚合而成。

作為優(yōu)選技術(shù)方案，所述不飽和酸的高碳醇酯通過不飽和酸與C12-C22脂肪醇按照摩爾比0.5-2:1混合后加入到反應(yīng)容器中，依次加入20-80％單體合成用溶劑、0.5-5％的酸性催化劑以及少量阻聚劑，然后將溫度升至60℃-120℃共沸回流脫水，反應(yīng)2-6小時，產(chǎn)物洗滌、萃取得到。

作為優(yōu)選技術(shù)方案，所述酸性催化劑選自濃硫酸、濃磷酸、濃鹽酸、硼酸、對甲苯磺酸、氨基磺酸、檸檬酸中的至少一種。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點和積極效果在于：

1、本發(fā)明所提供的降解劑是在聚合物鏈上同時引入烷基長鏈和聚氧乙烯聚氧丙烯基長鏈的基礎(chǔ)上通過直接聚合方法得到的，其可在顯著降低原油凝點的基礎(chǔ)上，具有很好的降低原油粘度的功效，并且對原油后續(xù)的破乳脫水沒有任何負(fù)面影響；

2、本發(fā)明所提供的降解劑的制備方法簡便、易操作，反應(yīng)穩(wěn)定、易控制，適用于工業(yè)化處理。

具體實施方式

下面將對本發(fā)明實施例中的技術(shù)方案進行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實施例僅僅是本發(fā)明一部分實施例，而不是全部的實施例?；诒景l(fā)明中的實施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例，都屬于本發(fā)明保護的范圍。

本發(fā)明實施例提供了一種原油降凝劑，其是通過不飽和酸的高碳醇酯、不飽和醇的聚氧乙烯聚氧丙烯醚、醋酸乙烯酯聚合而成的三元共聚物，具有式(I)結(jié)構(gòu)通式：

其中，i＝12-22，代表高碳醇為碳數(shù)是從12到22的長鏈脂肪醇；m＝1-20，n＝0-20，代表嵌段或無規(guī)聚醚中氧乙烯基或氧丙烯基的數(shù)目；X為H或CH₃，Y為CH₃或H，X≠Y；a、b、c代表各單體的聚合度，產(chǎn)物的重均分子量范圍為5000-200000。

在本實施例中，所提供的原油降凝劑由不飽和酸的高碳醇酯、不飽和醇的聚氧乙烯聚氧丙烯醚、醋酸乙烯酯聚合而成，即在聚合物鏈上同時引入烷基長鏈和聚氧乙烯聚氧丙烯基長鏈通過直接聚合得到，對于所得到的原油降凝劑的具體結(jié)構(gòu)進行了限定，其中，具體限定了高碳醇中的碳數(shù)以及氧乙烯基或氧丙烯基的數(shù)目，并通過控制a、b、c所代表的各單體的聚合度來將原油降凝劑的重均分子量控制在上述范圍內(nèi)，以獲得預(yù)期性能優(yōu)良的原油降凝劑。

在一優(yōu)選實施例中，所述不飽和酸的高碳醇酯中的不飽和酸選自丙烯酸或甲基丙烯酸，高碳醇選自十六醇或十八醇。在一優(yōu)選實施例中，不飽和醇的聚氧乙烯聚氧丙烯醚中的不飽和醇選自乙烯醇、丙烯醇、丁烯醇、戊烯醇或己烯醇，以及它們的同分異構(gòu)體，其中可優(yōu)選丙烯醇。在上述實施例中，對不飽和酸和不飽和醇的范圍進行了優(yōu)化，在選擇由上述優(yōu)化的基團參與反應(yīng)后可獲得性能更為優(yōu)良的原油降凝劑?？梢岳斫獾氖?，本領(lǐng)域技術(shù)人員可根據(jù)實際所需反應(yīng)調(diào)整所使用的不飽和酸和不飽和醇。

本發(fā)明實施例還提供了一種如上述實施例所述的原油降凝劑的制備方法，包括以下步驟：將不飽和酸的高碳醇酯、不飽和醇的聚氧乙烯聚氧丙烯醚和醋酸乙烯酯按設(shè)定比例加入到反應(yīng)容器中，加入溶劑，攪拌均勻后，緩慢升溫，然后滴加引發(fā)劑，在氮氣保護下，通過在反應(yīng)溫度為80℃-110℃，反應(yīng)時間為3-8h的條件下發(fā)生聚合反應(yīng)得到原油降凝劑。

上述實施例提供了一種原油降凝劑的制備方法，其中，三種單體在溶劑、引發(fā)劑的作用下通過直接聚合反應(yīng)生成得到三元共聚物，在上述制備方法中，為了避免環(huán)境氣氛對反應(yīng)物的影響，整個反應(yīng)在惰性氣體、優(yōu)選是氮氣的保護下進行操作，同時還對反應(yīng)溫度以及反應(yīng)時間進行了限定，以確保反應(yīng)得到的降凝劑的重均分子量在適合的范圍內(nèi)?？梢岳斫獾氖牵鶕?jù)所需降凝劑的重均分子量不同，反應(yīng)溫度還可以為85℃、90℃、95℃、100℃、105℃等，反應(yīng)時間還可以為3.5h、4h、4.5h、5h、5.5h、6h、6.5h、7h、7.5h等，本領(lǐng)域技術(shù)人員可根據(jù)實際反應(yīng)情況進行調(diào)整。

在一優(yōu)選實施例中，不飽和酸的高碳醇酯、不飽和醇的聚氧乙烯聚氧丙烯醚和醋酸乙烯酯按照重量百分比為20-80％：20-60％：0-40％的比例加入，其中，三種單體的重量百分比之和為1。在本實施例中，為了能夠獲得預(yù)期的原油降凝劑結(jié)構(gòu)，對三種反應(yīng)單體的加入量進行了限定，三種反應(yīng)單體的加入量總和整體上為1即可。具體的，就每種單體而言，所加入的不飽和酸的高碳醇酯和不飽和醇的聚氧乙烯聚氧丙烯醚的量可相同，也可不同，例如所加入的不飽和酸的高碳醇酯可為30％、40％、50％、60％、70％等，所加入的不飽和醇的聚氧乙烯聚氧丙烯醚可為30％、40％、50％等，所加入的醋酸乙烯酯的量還可以為10％、20％、30％等，本領(lǐng)域技術(shù)人員可根據(jù)實際所需反應(yīng)情況進行調(diào)整。

在一優(yōu)選實施例中，加入的溶劑的重量百分比為20-80％，引發(fā)劑的重量百分比為0.5-5％。在本實施例中，為了確保反應(yīng)的充分、穩(wěn)定進行，對于所加入的溶劑量以及引發(fā)劑的量也進行了具體限定，其中，所加入的溶劑量還可為30％、40％、50％、60％、70％等，只要確保能夠充分溶解、混合各反應(yīng)單體，滿足反應(yīng)所必須量即可，所加入的引發(fā)劑的量還可以為1％、1.5％、2％、2.5％、3％、3.5％、4％、4.5％等，只要能夠充分引發(fā)反應(yīng)進行即可。

在一優(yōu)選實施例中，所述引發(fā)劑選自過氧化苯甲酰、偶氮二異丁腈、異丙苯過氧化氫、過硫酸銨或過硫酸鈉中的至少一種，所述溶劑選自苯、甲苯、二甲苯、混苯、四氫呋喃、環(huán)己烷、庚烷、環(huán)己酮、醋酸乙酯、醋酸丁酯、溶劑油中的至少一種。在本實施例中，對上述實施例中所述的引發(fā)劑和溶劑的選用進行了限定，但可以理解的是，本實施例并不局限于所列舉的引發(fā)劑和溶劑，還可以是本領(lǐng)域技術(shù)人員結(jié)合本領(lǐng)域公知常識所知的能夠進行相互替換的引發(fā)劑和溶劑。

在一優(yōu)選實施例中，所述不飽和醇的聚氧乙烯聚氧丙烯醚通過不飽和醇與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷在溫度為100℃-140℃，壓力為0.1-0.4MPa以及催化劑存在的條件下聚合而成。

上述實施例提供了一種不飽和醇的聚氧乙烯聚氧丙烯醚的制備方法，通過上述反應(yīng)單體在合理溫度、壓力以及催化劑的作用下反應(yīng)得到?？梢岳斫獾氖?，為了能夠得到能夠參與反應(yīng)的適合的不飽和醇的聚氧乙烯聚氧丙烯醚，需要對其溫度、壓力以及催化劑進行合理選擇，其中，溫度還可以為110℃、120℃、130℃等，壓力還可以為0.2MPa、0.3MPa等，而催化劑則可以選擇NaOH、KOH、LiOH、Mg(OH)₂、Ca(OH)₂、Ba(OH)₂、AlCl₃、FeCl₃、TiCl₄、ZrO₂或硫酸等酸堿性化合物中的至少一種，其中可優(yōu)選NaOH或KOH。對于單體不飽和醇而言，則可以選擇乙烯醇、丙烯醇、丁烯醇、戊烯醇或己烯醇，以及它們的同分異構(gòu)體等，其中優(yōu)選丙烯醇。但需要說明的是，本發(fā)明所提供的不飽和醇的聚氧乙烯聚氧丙烯醚的制備方法可并不局限于上述所列舉的方法，還可以是有其它具有可行性的制備方式。

在一優(yōu)選實施例中，所述不飽和酸的高碳醇酯通過不飽和酸與C12-C22脂肪醇按照摩爾比0.5-2:1混合后加入到反應(yīng)容器中，依次加入20-80％單體合成用溶劑、0.5-5％的酸性催化劑以及少量阻聚劑，然后將溫度升至60℃-120℃共沸回流脫水，反應(yīng)2-6小時，產(chǎn)物洗滌、萃取得到。

上述實施例提供了一種不飽和酸的高碳醇酯的制備方法，通過上述方法可制備得到能夠參與反應(yīng)的適合的不飽和酸的高碳醇酯。在該方法中，對各單體的參加反應(yīng)量、催化劑量以及單體合成用溶劑量進行了限定，同時還對反應(yīng)溫度和反應(yīng)時間進行了限定。其中，單體合成用溶劑量包括苯、甲苯、二甲苯、混苯、四氫呋喃、環(huán)己烷、庚烷、環(huán)己酮、醋酸乙酯、醋酸丁酯或溶劑油中的至少一種，優(yōu)選甲苯。所述酸性催化劑選自濃硫酸、濃磷酸、濃鹽酸、硼酸、對甲苯磺酸、氨基磺酸、檸檬酸中的至少一種，優(yōu)選濃硫酸或?qū)妆交撬?。但需要說明的是，本發(fā)明所提供的不飽和酸的高碳醇酯的制備方法可并不局限于上述所列舉的方法，還可以是有其它具有可行性的制備方式。

為了更清楚詳細(xì)地介紹本發(fā)明實施例所提供的原油降凝劑及其制備方法，下面將結(jié)合具體實施例進行描述。

實施例1

不飽和酸脂肪醇酯的制備

將丙烯酸和十二醇按照摩爾比0.8:1混合，加入30％的甲苯作溶劑，然后將1％的濃硫酸與上述原料混勻，一起投入四口燒瓶中，加入阻聚劑，逐漸升溫至90℃回流脫水，反應(yīng)3h出水量到達(dá)理論值后停止反應(yīng)，用Na₂CO₃溶液洗滌，再用水洗滌，分層，萃取得有機相，即得到丙烯酸十二醇酯，備用。

不飽和醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚的制備

向高壓反應(yīng)釜中投入1mol的丙烯醇，加入NaOH作催化劑，抽真空，N₂吹掃三遍，逐漸升溫至100℃，連續(xù)通入環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷，保持反應(yīng)壓力為0.1MPa，進料反應(yīng)結(jié)束后，抽真空除掉反應(yīng)余料，最后加入磷酸中和，即可得到丙烯醇的聚氧乙烯聚氧丙烯醚。

降凝劑三元共聚物的制備

將丙烯酸十二醇酯、丙烯醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚和醋酸乙烯酯按照20:40:40的比例混合，再向其中加入重量比為80％的醋酸丁酯溶劑，以3％的過氧化苯甲酰為引發(fā)劑，充入氮氣進行保護，升溫至80℃，緩慢滴加引發(fā)劑，聚合反應(yīng)6h后降溫，得到降凝劑A1；或者

將丙烯酸十二醇酯、丙烯醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚按照80:20的比例混合，再向其中加入重量比為50％的環(huán)己酮溶劑，以1％的偶氮二異丁腈為引發(fā)劑，充入氮氣進行保護，升溫至90℃，緩慢滴加引發(fā)劑，聚合反應(yīng)4h后降溫，得到降凝劑A2；或者

將丙烯酸十二醇酯、丙烯醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚和醋酸乙烯酯按照20:60:20的比例混合，再向其中加入重量比為30％的溶劑油作溶劑，以2％的異丙苯過氧化氫為引發(fā)劑，充入氮氣進行保護，升溫至100℃，緩慢滴加引發(fā)劑，聚合反應(yīng)8h后降溫，得到降凝劑A3。

實施例2

不飽和酸脂肪醇酯的制備

將甲基丙烯酸和十六醇按照摩爾比1:1混合，加入50％的環(huán)己烷作溶劑，然后將2％的濃磷酸與上述原料混勻，一起投入四口燒瓶中，加入阻聚劑，逐漸升溫至70℃回流脫水，反應(yīng)4h出水量到達(dá)理論值后停止反應(yīng)，用Na₂CO₃溶液洗滌，再用水洗滌，分層，萃取得有機相，即得到甲基丙烯酸十六醇酯，備用。

不飽和醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚的制備

向高壓反應(yīng)釜中投入1mol的丁烯醇，加入Ca(OH)₂作催化劑，抽真空，N₂吹掃三遍，逐漸升溫至110℃，連續(xù)通入環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷，保持反應(yīng)壓力為0.3MPa，進料反應(yīng)結(jié)束后，抽真空除掉反應(yīng)余料，最后加入乙酸中和，即可得到丁烯醇的聚氧乙烯聚氧丙烯醚。

降凝劑三元共聚物的制備

將甲基丙烯酸十六醇酯、丁烯醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚和醋酸乙烯酯按照50:30:20的比例混合，再向其中加入重量比為80％的混苯溶劑，以3％的過氧化苯甲酰為引發(fā)劑，充入氮氣進行保護，升溫至80℃，緩慢滴加引發(fā)劑，聚合反應(yīng)6h后降溫，得到降凝劑B1；或者

將甲基丙烯酸十六醇酯、丁烯醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚按照50:50的比例混合，再向其中加入重量比為50％的四氫呋喃溶劑，以1％的偶氮二異丁腈為引發(fā)劑，充入氮氣進行保護，升溫至90℃，緩慢滴加引發(fā)劑，聚合反應(yīng)4h后降溫，得到降凝劑B2；或者

將甲基丙烯酸十六醇酯、丁烯醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚和醋酸乙烯酯按照30:40:30的比例混合，再向其中加入重量比為30％的庚烷作溶劑，以2％的異丙苯過氧化氫為引發(fā)劑，充入氮氣進行保護，升溫至100℃，緩慢滴加引發(fā)劑，聚合反應(yīng)8h后降溫，得到降凝劑B3。

實施例3

不飽和酸脂肪醇酯的制備

將丙烯酸和二十二醇按照摩爾比1.4:1混合，加入70％的苯作溶劑，然后將1.5％的對甲苯磺酸與上述原料混勻，一起投入四口燒瓶中，加入阻聚劑，逐漸升溫至70℃回流脫水，反應(yīng)6h出水量到達(dá)理論值后停止反應(yīng)，用Na₂CO₃溶液洗滌，再用水洗滌，分層，萃取得有機相，即得到丙烯酸二十二醇酯，備用。

不飽和醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚的制備

向高壓反應(yīng)釜中投入1mol的戊烯醇，加入KOH作催化劑，抽真空，N₂吹掃三遍，逐漸升溫至140℃，連續(xù)通入環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷，保持反應(yīng)壓力為0.4MPa，進料反應(yīng)結(jié)束后，抽真空除掉反應(yīng)余料，最后加入乙酸中和，即可得到戊烯醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚。

降凝劑三元共聚物的制備

將丙烯酸二十二醇酯、戊烯醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚和醋酸乙烯酯按照30:50:20的比例混合，再向其中加入重量比為80％的四氫呋喃溶劑，以3％的過氧化苯甲酰為引發(fā)劑，充入氮氣進行保護，升溫至80℃，緩慢滴加引發(fā)劑，聚合反應(yīng)6h后降溫，得到降凝劑C1；或者

將丙烯酸二十二醇酯、戊烯醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚和醋酸乙烯酯按照70:20:10的比例混合，再向其中加入重量比為50％的二甲苯溶劑，以1％的偶氮二異丁腈為引發(fā)劑，充入氮氣進行保護，升溫至90℃，緩慢滴加引發(fā)劑，聚合反應(yīng)4h后降溫，得到降凝劑C2；或者

將丙烯酸二十二醇酯、戊烯醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚和醋酸乙烯酯按照40:20:40的比例混合，再向其中加入重量比為30％的溶劑油作溶劑，以2％的異丙苯過氧化氫為引發(fā)劑，充入氮氣進行保護，升溫至100℃，緩慢滴加引發(fā)劑，聚合反應(yīng)8h后降溫，得到降凝劑C3。

實施例4

不飽和酸脂肪醇酯的制備

將甲基丙烯酸和十八醇按照摩爾比1.8:1混合，加入60％的環(huán)己酮作溶劑，然后將2％的氨基磺酸與上述原料混勻，一起投入四口燒瓶中，加入阻聚劑，逐漸升溫至95℃回流脫水，反應(yīng)5h出水量到達(dá)理論值后停止反應(yīng)，用Na₂CO₃溶液洗滌，再用水洗滌，分層，萃取得有機相，即得到甲基丙烯酸十八醇酯，備用。

不飽和醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚的制備

向高壓反應(yīng)釜中投入1mol的己烯醇，加入AlCl₃作催化劑，抽真空，N₂吹掃三遍，逐漸升溫至110℃，連續(xù)通入環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷，保持反應(yīng)壓力為0.25MPa，進料反應(yīng)結(jié)束后，抽真空除掉反應(yīng)余料，最后加入醋酸中和，即可得到己烯醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚。

降凝劑三元共聚物的制備

將甲基丙烯酸十八醇酯、己烯醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚和醋酸乙烯酯按照30:50:20的比例混合，再向其中加入重量比為80％的醋酸丁酯溶劑，以3％的過氧化苯甲酰為引發(fā)劑，充入氮氣進行保護，升溫至80℃，緩慢滴加引發(fā)劑，聚合反應(yīng)6h后降溫，得到降凝劑D1；或者

將甲基丙烯酸十八醇酯、己烯醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚和醋酸乙烯酯按照40:40:20的比例混合，再向其中加入重量比為50％的二甲苯溶劑，以1％的偶氮二異丁腈為引發(fā)劑，充入氮氣進行保護，升溫至90℃，緩慢滴加引發(fā)劑，聚合反應(yīng)4h后降溫，得到降凝劑D2；或者

將甲基丙烯酸十八醇酯、己烯醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚和醋酸乙烯酯按照70:20:10的比例混合，再向其中加入重量比為30％的環(huán)己酮作溶劑，以2％的異丙苯過氧化氫為引發(fā)劑，充入氮氣進行保護，升溫至100℃，緩慢滴加引發(fā)劑，聚合反應(yīng)8h后降溫，得到降凝劑D3。

性能測試

將實施例1-4得到的降凝劑A1-3、B1-3、C1-3、D1-3分別使用在長慶油田、吉林油田中，其中，向100g原油中分別加入100ppm、200ppm、300ppm的上述降凝劑，采用凝點測定儀按照GB/T510-83測凝點變化情況，測試結(jié)果見表1。

表1不同型號的降凝劑對長慶油田、吉林油田的降凝效果

由表1結(jié)果可見，該類降凝劑對不同的原油均具有優(yōu)異的降凝效果，而且加量越大降凝效果越顯著。對比現(xiàn)場降凝劑在300ppm加量下，對長慶油田原油凝點降低7℃，對吉林油田原油降低8℃的結(jié)果，降凝效果都有不同程度的提升。實驗中還發(fā)現(xiàn)該類降凝劑對原油有一定的降粘作用，這將對原油的輸送有一定的促進。同時，室內(nèi)破乳實驗和現(xiàn)場使用情況均證明，該類高分子降凝劑對原油脫水沒有任何的影響，不會對后續(xù)的破乳產(chǎn)生干擾。