本發(fā)明屬于高分子合成技術領域，具體涉及一種多官能度親水性紫外光固化樹脂的制備方法及其應用。
背景技術：
空氣中的水蒸氣在溫度低于露點時，便會凝結(jié)成微小的液滴而成霧。這種不良的影響經(jīng)常發(fā)生在窗戶、浴室鏡子、眼鏡、游泳及潛水眼鏡、擋風玻璃、光學儀器鏡頭、太陽能電池透光板、車燈、指示燈、農(nóng)膜等這些與我們生活緊密相關的透明材料上。透明材料表面水滴霧化的結(jié)果，不僅透光率下降影響視覺，有時會產(chǎn)生危害，例如當霧滴凝結(jié)在如紅外光學顯微鏡等精密分析儀器的透鏡表面上時，其分析的準確性會降低。而當霧滴凝結(jié)在太陽能電池透光板上時，致使太陽能吸收效率降低，從而不利于太陽能電池設備充分發(fā)揮應有的作用。
為了解決這些問題，一般會對材料表面進行疏水或親水處理。疏水常用全氟樹脂類，一方面價格較高，另一方面該類樹脂一般較軟，耐磨性差，同時其疏水特性也導致其表面容易吸附油污和灰塵，反而達不到要求的效果。而有機親水涂料本身價格較為便宜，也可通過一些改性來提高其耐磨性。使用有機親水涂層相比于疏水涂層處理方法不但施工方便，而且價格低廉。
現(xiàn)在國內(nèi)外主要集中在超親水的研究，如涂層表面引入能形成氫鍵的基團如羧基、氨基、巰基、羥基，或是一些離子基團：羧酸根、磺酸根、銨根、磷酸根等，當引入這些基團或是離子時，涂層的表面達到超親水的狀態(tài)，水汽冷凝后在基材表面高度鋪展，形成一層均勻的水膜，消除了微小水珠對光線的漫反射而達到防霧的目的。目前制備超親水的途徑主要是通過物理共混、化學表面修飾、化學鍵接法。目前市場上的防霧涂層一般都是初始防霧性能較好，但使用一段時間后，防霧性能便下降明顯，即持續(xù)防霧性能差。
中國專利CN 104053731A公開了一種熱固性防霧涂料，該涂料組合物包含聚氨酯分散體、改性氮丙啶固化劑、親水性二氧化硅納米粒子、表面活性劑。這是一種熱固性水性涂料，需要在110度以上加熱20分鐘以上才能發(fā)生固化，形成交聯(lián)網(wǎng)絡。雖然防霧性能較好，但是能耗高而且這里起到親水防霧性能的成分其實主要是表面活性劑，而它根本不參與固化反應，只是被交聯(lián)網(wǎng)絡物理固定而已，在高濕度的情況下，容易流失而影響持續(xù)防霧性能。另外，親水性二氧化硅納米粒子還需要采用帶有親水性基團的硅烷偶聯(lián)劑來進行納米二氧化硅分散體表面處理得到，工藝比較復雜。而且親水性硅烷偶聯(lián)劑價格比較貴，而且種類稀少。因此制造成本會提高。
中國專利CN102911582A公開了一種紫外光固化防霧涂料。該涂料的主體親水性樹脂是由可聚合非離子表面活性劑烯丙氧基壬基苯氧基丙醇聚氧乙烯醚、丙烯酸酯及丙烯酸經(jīng)自由基聚合得到側(cè)鏈含有羧基的聚丙烯酸酯，然后側(cè)鏈羧基進行開環(huán)甲基丙烯酸縮水甘油酯的環(huán)氧基而得到側(cè)鏈含有雙鍵的光固化親水性聚丙烯酸酯。但是，烯丙氧基單體的聚合活性比丙烯酸酯類單體的聚合活性低很多，因此會殘留大量的未反應烯丙氧基壬基苯氧基丙醇聚氧乙烯醚。殘留的烯丙氧基壬基苯氧基丙醇聚氧乙烯醚在涂料中盡管也會發(fā)生光聚合反應，但是其聚合活性較低，因此還是會有部分殘留在涂層內(nèi)，沒有參與固化反應形成交聯(lián)網(wǎng)絡，只是被交聯(lián)網(wǎng)絡物理固定而已，在高濕度的情況下，容易流失而影響持續(xù)防霧性能。
市面上的防霧涂料大多數(shù)存在持續(xù)防霧效果一般。持續(xù)防霧性好就要求涂膜的耐磨性好，但耐磨性好又與初始防霧性能好是彼此矛盾的。因此，為解決這一矛盾，急需開發(fā)親水且耐磨性優(yōu)的防霧涂料,這樣才能保證涂層兼具好的初始防霧和持續(xù)防霧性能。而要滿足這樣的要求，開發(fā)防霧涂料的主體成分-親水且耐磨性好的親水性樹脂是非常有必要的。
技術實現(xiàn)要素：
針對現(xiàn)有技術中的缺陷，本發(fā)明的目的是提供一種多官能度親水性紫外光固化樹脂的制備方法及其應用，所制備的樹脂用于紫外光防霧涂料配方中，經(jīng)紫外光固化后，涂膜不但初期親水性好，并且耐水性好，具有持久的防霧性能，涂膜硬度高、耐擦拭性好，非常適合應用于具有防霧性能要求高的領域，如車燈、擋風玻璃、浴室鏡、光學透鏡材料等。
本發(fā)明的目的是通過以下技術方案實現(xiàn)的：
本發(fā)明提供了一種多官能度親水性紫外光固化樹脂的制備方法，所述方法包括以下步驟：
室溫條件下，將二元聚醚胺與兩倍當量的甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯在乙醇溶劑中進行邁克爾加成反應1-2小時，得到雙末端仲氨基化合物中間體；
所述雙末端仲氨基化合物中間體再與兩倍當量的多官能度丙烯酸酯在40-45℃條件下，進行邁克爾加成反應2-3小時，即得到多官能度親水性紫外光固化樹脂。
優(yōu)選地，所述二元聚醚胺包括亨斯邁公司生產(chǎn)的D-230、D-400、D-2000、D4000、ED-600、ED-900、ED-2003中的一種。
優(yōu)選地，所述二元聚醚胺為D-400、ED-600、ED-900、ED-2003中的一種。
優(yōu)選地，所述甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯中的聚乙二醇單元的分子量不小于400。若甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯中的聚乙二醇單元的分子量小于400，則會導致多官能度親水性紫外光固化樹脂親水性太差，防霧性能差。
優(yōu)選地，所述甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯中的聚乙二醇單元的分子量不小于600。
優(yōu)選地，所述多官能度丙烯酸酯為官能度不小于4的丙烯酸酯單體。若采用官能度小于4的丙烯酸酯單體，則制備的光固化樹脂的官能度低，耐水性會降低，持續(xù)防霧性能差，另外耐磨性也會相應降低。
優(yōu)選地，所述多官能度丙烯酸酯中含有乙氧基單元，所述乙氧基單元的數(shù)量為不小于20個。所述乙氧基單元少于20個時，會導致多官能度親水性紫外光固化樹脂親水性太差，防霧性能差。
優(yōu)選地，所述乙氧基單元的數(shù)量不少于30個。
優(yōu)選地，所述方法得到的多官能度親水性紫外光固化樹脂的官能度不小于4。
本發(fā)明還提供了一種根據(jù)所述方法制備的多官能度親水性紫外光固化樹脂在防霧涂料中的應用。
采用上述方法制備的多官能度親水性紫外光固化樹脂的親水程度可以由合成原料來控制，例如二元聚醚胺的分子量大，即乙氧基或異丙氧基數(shù)越多，親水性越大；甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯結(jié)構(gòu)中聚乙二醇單元的分子量越高，親水性越大；多官能度丙烯酸酯中乙氧基單元數(shù)越多，親水性越大。對于多官能度丙烯酸酯，在同樣乙氧基單元數(shù)的情況下，官能度越大，親水性越小。因此，采用該多官能度親水性紫外光固化樹脂作為主體樹脂用于光固化防霧涂料體系中，由于引入大量的親水性部分，涂膜具有優(yōu)異的親水性能，可以使空氣中的水汽凝結(jié)在其表面形成水膜而不是水滴，具有很好的初始防霧性能。另一方面，由于多官能度結(jié)構(gòu)，可以與涂料體系中的其它紫外光固化樹脂或單體，經(jīng)紫外官方固化后形成交聯(lián)網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)，親水性部分不是以物理方式固定在交聯(lián)網(wǎng)絡上，而是以化學鍵固定在交聯(lián)網(wǎng)絡上，不會引起水或水蒸氣使涂膜泡掉，所以涂膜持續(xù)親水性好，體現(xiàn)出具有持續(xù)防霧性能。
現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明具有如下的有益效果：
1、本發(fā)明采用的多官能度親水性紫外光固化樹脂的制備方法簡單，在較低溫度下，短時間內(nèi)通過兩步邁克爾加成反應即可以制得，而且不用后處理，可以直接使用。
2、本發(fā)明的多官光固化親水性紫外光固化樹脂的親水程度可以按照需求隨意控制。要滿足一些領域的超親水性需要時，可以選擇乙氧基或異丙氧基數(shù)目多的二元聚醚胺和聚乙二醇單元分子量大的甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯，以及乙氧基數(shù)多、官能度稍低的多官能度丙烯酸酯。要滿足具有優(yōu)異耐磨性，即保證初始防霧性，還兼具有優(yōu)異持續(xù)防霧性能好的領域需求時，可以通過使用官能度高的多官能度丙烯酸酯來達到。
3、采用本發(fā)明的多官能度親水性紫外光固化樹脂用于光固化防霧涂料配方中，經(jīng)紫外光固化后，涂膜初期親水性好，具有優(yōu)異的耐磨性能，因此具有很好的耐水性。反映在防霧性能上就是不但初期防霧性能好，而且具有持久的防霧性能。
具體實施方式
下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明進行詳細說明。以下實施例將有助于本領域的技術人員進一步理解本發(fā)明，但不以任何形式限制本發(fā)明。應當指出的是，對本領域的普通技術人員來說，在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下，還可以做出若干變形和改進。這些都屬于本發(fā)明的保護范圍。
本實施例和對比例的多官能度光固化親水性樹脂的制備中采用的原料如下：
由于市售原材料限制，甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯只采用以下四種：
甲氧基甲氧基聚乙二醇(400)丙烯酸酯，甲氧基甲氧基聚乙二醇(600)丙烯酸酯，甲氧基聚乙二醇(1000)丙烯酸酯和甲氧基聚乙二醇(2000)丙烯酸酯。
乙氧基多官丙烯酸酯采用以下五種：
3官：乙氧基三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(EO35mol)，其中的乙氧基數(shù)量為35；
4官：乙氧基季戊四醇四丙烯酸酯(EO15mol)，其中的乙氧基數(shù)量為15；
4官：乙氧基季戊四醇四丙烯酸酯(EO35mol)，其中的乙氧基數(shù)量為35；
4官：乙氧基季戊四醇四丙烯酸酯(EO120mol)，其中的乙氧基數(shù)量為120；
6官：乙氧基雙季戊四醇六丙烯酸酯(EO96mol)，其中的乙氧基數(shù)量為96。
實施例1
本實施例提供了一種多官能度親水性紫外光固化樹脂的制備方法，具體步驟如下：在配有機械攪拌、溫度計、氮氣導入裝置的250毫升四口瓶中，加入乙醇(61克)，阻聚劑對羥基苯甲醚(0.18克)，聚醚胺D-400(2.30克，5mmol)和甲氧基聚乙二醇(1000)丙烯酸酯(10.54克，10mmol)，室溫反應1.5小時，F(xiàn)T-IR檢測不到810cm-1處雙鍵的吸收峰，第一步反應結(jié)束。然后加入乙氧基雙季戊四醇六丙烯酸酯(EO96mol)(48.02克，10mmol),升溫至45度反應3小時，F(xiàn)T-IR檢測不到3400-3300cm-1處仲胺的吸收峰，結(jié)束反應，得到淺黃色透明液體，為50％固含量的10官親水性紫外光固化樹脂。
實施例2
本實施例提供了一種多官能度親水性紫外光固化樹脂的制備方法，具體步驟如下：在配有機械攪拌、溫度計、氮氣導入裝置的250毫升四口瓶中，加入乙醇(69克)，阻聚劑對羥基苯甲醚(0.21克)，聚醚胺D400(2.30克，5mmol)和甲氧基聚乙二醇(1000)丙烯酸酯(10.54克，10mmol)，室溫反應1.5小時，F(xiàn)T-IR檢測不到810cm-1處雙鍵的吸收峰，第一步反應結(jié)束。然后加入乙氧基季戊四醇四丙烯酸酯(EO120mol)(56.32克，10mmol),升溫至45度反應3小時，F(xiàn)T-IR檢測不到3400-3300cm-1處仲胺的吸收峰，結(jié)束反應，得到淺黃色透明液體，為50％固含量的6官親水性紫外光固化樹脂。
實施例3
本實施例提供了一種多官能度親水性紫外光固化樹脂的制備方法，具體步驟如下：在配有機械攪拌、溫度計、氮氣導入裝置的250毫升四口瓶中，加入乙醇(61克)，阻聚劑對羥基苯甲醚(0.18克)，聚醚胺ED-600(2.64克，5mmol)和甲氧基聚乙二醇(1000)丙烯酸酯(10.54克，10mmol)，室溫反應1.5小時，F(xiàn)T-IR檢測不到810cm-1處雙鍵的吸收峰，第一步反應結(jié)束。然后加入乙氧基雙季戊四醇六丙烯酸酯(EO96mol)(48.02克，10mmol),升溫至45度反應3小時，F(xiàn)T-IR檢測不到3400-3300cm-1處仲胺的吸收峰，結(jié)束反應，得到淺黃色透明液體，為50％固含量的10官親水性紫外光固化樹脂。
實施例4
本實施例提供了一種多官能度親水性紫外光固化樹脂的制備方法，具體步驟如下：在配有機械攪拌、溫度計、氮氣導入裝置的250毫升四口瓶中，加入乙醇(45克)，阻聚劑對羥基苯甲醚(0.14克)，聚醚胺ED-900(5.0克，5mmol)和甲氧基聚乙二醇(2000)丙烯酸酯(20.96克，10mmol)，室溫反應1.5小時，F(xiàn)T-IR檢測不到810cm-1處雙鍵的吸收峰，第一步反應結(jié)束。然后加入乙氧基季戊四醇四丙烯酸酯(EO35mol)(18.92克，10mmol),升溫至45度反應3小時，F(xiàn)T-IR檢測不到3400-3300cm-1處仲胺的吸收峰，結(jié)束反應，得到淺黃色透明液體，為50％固含量的6官親水性紫外光固化樹脂。
實施例5
本實施例提供了一種多官能度親水性紫外光固化樹脂的制備方法，具體步驟如下：在配有機械攪拌、溫度計、氮氣導入裝置的250毫升四口瓶中，加入乙醇(82克)，阻聚劑對羥基苯甲醚(0.25克)，聚醚胺ED-2003(23.0克，10mmol)和甲氧基聚乙二醇(1000)丙烯酸酯(21.08克，20mmol)，室溫反應1.5小時，F(xiàn)T-IR檢測不到810cm-1處雙鍵的吸收峰，第一步反應結(jié)束。然后加入乙氧基季戊四醇四丙烯酸酯(EO35mol)(37.84克，20mmol),升溫至45度反應3小時，F(xiàn)T-IR檢測不到3400-3300cm-1處仲胺的吸收峰，結(jié)束反應，得到淺黃色透明液體，為50％固含量的6官親水性紫外光固化樹脂。
實施例6
本實施例提供了一種多官能度親水性紫外光固化樹脂的制備方法，具體步驟如下：在配有機械攪拌、溫度計、氮氣導入裝置的250毫升四口瓶中，加入乙醇(67克)，阻聚劑對羥基苯甲醚(0.14克)，聚醚胺ED-900(5.0克，5mmol)和甲氧基聚乙二醇(600)丙烯酸酯(6.16克，10mmol)，室溫反應1.5小時，F(xiàn)T-IR檢測不到810cm-1處雙鍵的吸收峰，第一步反應結(jié)束。然后加入乙氧基季戊四醇四丙烯酸酯(EO120mol)(56.32克，10mmol),升溫至45度反應3小時，F(xiàn)T-IR檢測不到3400-3300cm-1處仲胺的吸收峰，結(jié)束反應，得到淺黃色透明液體，為50％固含量的6官親水性紫外光固化樹脂。
對比例1
本對比例提供了一種多官能度親水性紫外光固化樹脂的制備方法，具體步驟如下：在配有機械攪拌、溫度計、氮氣導入裝置的250毫升四口瓶中，加入乙醇(59克)，阻聚劑對羥基苯甲醚(0.18克)，己二胺(0.58克，5mmol)和甲氧基聚乙二醇(1000)丙烯酸酯(10.54克，10mmol)，室溫反應1.5小時，F(xiàn)T-IR檢測不到810cm-1處雙鍵的吸收峰，第一步反應結(jié)束。然后加入乙氧基雙季戊四醇六丙烯酸酯(EO96mol)(48.02克，10mmol),升溫至45度反應3小時，F(xiàn)T-IR檢測不到3400-3300cm-1處仲胺的吸收峰，結(jié)束反應，得到淺黃色透明液體，為50％固含量的10官親水性紫外光固化樹脂。
對比例2
本對比例提供了一種多官能度親水性紫外光固化樹脂的制備方法，具體步驟如下：在配有機械攪拌、溫度計、氮氣導入裝置的250毫升四口瓶中，加入乙醇(60克)，阻聚劑對羥基苯甲醚(0.18克)，聚醚胺D400(2.30克，5mmol)和丙烯酸丁酯(1.28克，10mmol)，室溫反應1.5小時，F(xiàn)T-IR檢測不到810cm-1處雙鍵的吸收峰，第一步反應結(jié)束。然后加入乙氧基季戊四醇四丙烯酸酯(EO120mol)(56.32克，10mmol),升溫至45度反應3小時，F(xiàn)T-IR檢測不到3400-3300cm-1處仲胺的吸收峰，結(jié)束反應，得到淺黃色透明液體，為50％固含量的6官親水性紫外光固化樹脂。
對比例3
本對比例提供了一種多官能度親水性紫外光固化樹脂的制備方法，具體步驟如下：在配有機械攪拌、溫度計、氮氣導入裝置的250毫升四口瓶中，加入乙醇(72克)，阻聚劑對羥基苯甲醚(0.22克)，聚醚胺ED-900(10.0克，10mmol)和甲氧基聚乙二醇(2000)丙烯酸酯(41.92克，20mmol)，室溫反應1.5小時，F(xiàn)T-IR檢測不到810cm-1處雙鍵的吸收峰，第一步反應結(jié)束。然后加入乙氧基季戊四醇四丙烯酸酯(EO15mol)(20.24克，20mmol),升溫至45度反應3小時，F(xiàn)T-IR檢測不到3400-3300cm-1處仲胺的吸收峰，結(jié)束反應，得到淺黃色透明液體，為50％固含量的6官親水性紫外光固化樹脂。
對比例4
本對比例提供了一種多官能度親水性紫外光固化樹脂的制備方法，具體步驟如下：在配有機械攪拌、溫度計、氮氣導入裝置的250毫升四口瓶中，加入乙醇(56克)，阻聚劑對羥基苯甲醚(0.15克)，聚醚胺ED-900(10.0克，10mmol)和甲氧基聚乙二醇(2000)丙烯酸酯(9.08克，20mmol)，室溫反應1.5小時，F(xiàn)T-IR檢測不到810cm-1處雙鍵的吸收峰，第一步反應結(jié)束。然后加入乙氧基三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(EO35mol)(36.72克，20mmol),升溫至45度反應3小時，F(xiàn)T-IR檢測不到3400-3300cm-1處仲胺的吸收峰，結(jié)束反應，得到淺黃色透明液體，為50％固含量的4官親水性紫外光固化樹脂。
性能測試
對所合成例1～6及對比合成例1～4制備的多官能度親水性紫外光固化樹脂，分別配成列于表1中的應用實施例1-6及應用對比例1-4的紫外光固化防霧涂料后，以PET作為基材，將實施例和對比例制備的涂料(30％固含)用10號線棒涂布在其表面，放入60℃烘箱1min，之后經(jīng)過紫外固化，能量為500mJ/cm2。
分別對應用實施例1～6以及應用對比例1～4制得的涂層進行性能檢測，測定涂層的附著力、鉛筆硬度、耐磨性、初期水接觸角和持續(xù)水接觸角及防霧性能。具體結(jié)果列于表1中。
具體性能檢測項目及對應的方法如下：
一、附著力
采用百格法，用3M不干膠帶對樣張附著力進行測試。
評估方法：
5B－劃線邊緣光滑，在劃線的邊緣及交叉點處均無涂層脫落；
4B－在劃線的交叉點處有小片的涂層脫落，并且脫落總面積小于5％；
3B－在劃線的邊緣及交叉點處有小片的涂層脫落，并且脫落總面積在5～15％之間；
2B－在劃線的邊緣及交叉點處有成片的涂層脫落，并且脫落總面積在15～35％之間；
1B－在劃線的邊緣及交叉點處有成片的涂層脫落，并且脫落總面積在35～65％之間；
0B－在劃線的邊緣及交叉點處有成片的涂層脫落，并且脫落總面積大于65％。
二、鉛筆硬度
參照國家標準GB/T6739《漆膜硬度鉛筆測定法》。
三、耐磨性能
使用0000#鋼絲絨，300g力，一個來回記為一次，記錄表面出現(xiàn)刮花的次數(shù)。
評估方法：經(jīng)過一定次數(shù)的摩擦后，觀察涂層是否有刮痕，記錄無刮痕時所能耐受的最多摩擦次數(shù)。
四、初期親水角
在固化好的試樣表面滴4μL去離子水，在20～25℃范圍內(nèi)用接觸角測試儀測定。
五、持續(xù)親水角
將固化好的試樣放入去離子水中浸泡24h，晾干后用接觸角測量儀測定。
六：防霧性：把表面溫度為25度的測試板水平置于80℃的水面上方10cm處，觀察樣板起霧的時間。
X：1秒內(nèi)起霧
Δ：10秒后起霧
○：30秒后起霧
◎：不起霧
表1
由表1的性能測試結(jié)果可以看出，應用實施例1～6具有較好的防霧性能。初始水接觸角均低于10度，24小時浸泡后的水接觸角均低于35度，防霧性能優(yōu)良，同時耐磨性也好。
應用對比例1與應用實施例1相比,由于所用親水性多官能度紫光固化樹脂合成時,采用己二胺來代替聚醚胺D400,所得最終多官能度紫外光固化樹脂的親水性比較差，因此用在防霧涂料配方中，雖然涂層耐磨性有很大提高，但是導致涂層的親水性差，因而不具備防霧性能。
應用對比例2與應用實施例2相比,由于所用親水性多官能度紫外光固化樹脂合成時,第一步反應時，采用丙烯酸丁酯來代替甲氧基聚乙二醇(1000)丙烯酸酯,所得最終多官能度紫外光固化樹脂的親水性比較差，因此用在防霧涂料配方中，雖然涂層耐磨性稍有提高，但是導致涂層的親水性差，因而不具備防霧性能。
應用對比例3與應用實施例4相比,由于所用親水性多官能度紫外光固化樹脂合成時,采用含乙氧基數(shù)量比較少的乙氧基季戊四醇四丙烯酸酯(EO15mol)來代替含乙氧基數(shù)量較多的乙氧基季戊四醇四丙烯酸酯(EO35mol),所得最終多官能度紫外光固化樹脂的親水性比較差，因此用在防霧涂料配方中，雖然涂層耐磨性稍有提高，但是導致涂層的親水性差，因而不具備防霧性能。
應用對比例4與應用實施例4相比,由于所用親水性多官能度紫外光固化樹脂合成時,采用乙氧基三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(EO35mol)來代替乙氧基季戊四醇四丙烯酸酯(EO35mol),得到四官能度紫外光固化樹脂。因最終樹脂官能度較低，親水性太好，導致最終涂層由于水溶脹而使親水部分網(wǎng)絡從基材表面脫離，導致涂層中疏水部分占大多數(shù)，而使親水性大大降低。同時涂層的耐磨和硬度也顯著降低。
應當指出，以上實施例僅用于說明本發(fā)明，而并不用于限制本發(fā)明的保護范圍。對于本技術領域的普通技術人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以做出若干改進，這些改進也應視為本發(fā)明的保護范圍。