本發(fā)明涉及一種藍(lán)至黑色分散染料組合物和染料制品及其在疏水性纖維材料的染色或印花中的應(yīng)用。

二、技術(shù)背景

如今，含氨綸彈力織物在國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)上十分流行。這類產(chǎn)品具有較高的彈性和優(yōu)良的回彈性能，手感柔軟、穿著舒適，易吸汗且不會(huì)產(chǎn)生靜電等優(yōu)點(diǎn)。滌/氨彈力織物染色主要采用分散染料，由于很多分散染料對(duì)氨綸的親和力高、可染性好，因此分散染料對(duì)氨綸的沾染嚴(yán)重。在牢度測(cè)試時(shí)，氨綸上沾染的分散染料很容易從纖維中遷移出來，影響滌綸/氨綸紡織品的濕處理牢度。很多分散染料在滌綸上具有良好的耐摩擦、耐洗和耐光色牢度，但在氨綸上的牢度只能達(dá)到中等水平，從而使得對(duì)色牢度要求高的產(chǎn)品在染色加工中存在較大的問題。

三、

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

為解決上述問題，本發(fā)明提供了一種藍(lán)至黑色分散染料組合物和染料制品及其應(yīng)用，應(yīng)用于疏水性纖維材料染色或印花時(shí)，具有各項(xiàng)牢度優(yōu)異、提升力好等特點(diǎn)。

本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：

一種藍(lán)至黑色分散染料組合物，包括組分A、組分B、組分C和組分D，其中組分A選自式(Ⅰ)所示化合物中的一種或多種，組分B選自式(Ⅱ)所示化合物中的一種或多種，所述的組分C選自式(Ⅲ)所示化合物中的至少一種，所述的組分D選自式(Ⅳ)所示化合物中的至少一種，基于所述的組分A、組分B、組分C和組分D，組分A的重量百分含量為5～90％，組分B的重量百分含量為5～85％，組分C的重量百分含量為1～45％，組分D的重量百分含量為1～30％：

式(Ⅰ)中，

X₁為鹵素；

R₁、R₂各自獨(dú)立為C₁～C₄烷基；

R₃、R₄各自獨(dú)立為-CH₂COOK₁或-C₂H₄COOK₂，其中K₁、K₂各自獨(dú)立為C₁～C₄烷基；

式(Ⅱ)中：

R₅為氫或C₁～C₄烷氧基；

R₆、R₇、R₈各自獨(dú)立為C₁～C₄烷基；

式(Ⅲ)中：

X₂、X₃各自獨(dú)立為氫、鹵素、硝基、C₁～C₄烷氧基、-COOC₂H₄OC₂H₄OCH₃、-SO₂-Ph或-CH₂O-Ph，其中Ph為苯基；

R₉為C₁～C₄烷基；

式(Ⅳ)中：

X₄、X₅各自獨(dú)立為氫、鹵素或氰基；

R₁₀為氫、C₁～C₄烷基或乙酰氨基；

R₁₁為C₁～C₄烷基或芐基。

本發(fā)明中，所述的C₁～C₄烷基可以是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基等，所述的C₁～C₄烷氧基可以是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基等。

進(jìn)一步，鹵素優(yōu)選Cl或Br。

進(jìn)一步，R₁、R₂各自獨(dú)立優(yōu)選為甲基或乙基。

進(jìn)一步，R₃、R₄各自獨(dú)立為-CH₂COOK₁或-C₂H₄COOK₂，其中K₁、K₂各自獨(dú)立優(yōu)選甲基或乙基。

進(jìn)一步，R₆、R₇、R₈各自獨(dú)立優(yōu)選為甲基或乙基。

進(jìn)一步，R₉優(yōu)選為甲基或乙基。

更進(jìn)一步，所述染料組分A優(yōu)選為下式(Ⅰ-1)～(Ⅰ-4)所示的染料化合物中的一種或兩種以上的混合物：

更進(jìn)一步，所述染料組分B優(yōu)選為下式(Ⅱ-1)～(Ⅱ-5)所示的染料化合物中的一種或兩種以上的混合物：

更進(jìn)一步，所述染料組分C優(yōu)選為式(Ⅲ-1)～(Ⅲ-11)所示的染料化合物中的一種或兩種以上的混合物：

更進(jìn)一步，所述染料組分D優(yōu)選為式(Ⅳ-1)～(Ⅳ-8)所示的染料化合物中的一種或兩種以上的混合物：

再更進(jìn)一步，本發(fā)明所述的藍(lán)至黑色分散染料組合物，染料組分A為式(Ⅰ-1)、(Ⅰ-2)所示的染料化合物中的至少一種，染料組分B為式(Ⅱ-1)、(Ⅱ-2)所示的染料化合物中的至少一種，染料組分C是式(Ⅲ-1)～(Ⅲ-6)所示的染料化合物中的至少一種，染料組分D為式(Ⅳ-1)所示的染料化合物。

進(jìn)一步，所述的藍(lán)至黑色分散染料組合物中，基于所述的染料組分A、B、C、D之總重，其中染料組分A的重量百分含量為5～90％(優(yōu)選為10～70％)，組分B的重量百分含量為5～85％(優(yōu)選為5～50％)，組分C的重量百分含量為1～45％(優(yōu)選為5～40％)，組分D的重量百分含量為1～30％(1～20％)。

進(jìn)一步，所述的藍(lán)至黑色分散染料組合物由組分A、組分B、組分C、組分D組成。

特別優(yōu)選地，本發(fā)明所述的藍(lán)至黑色分散染料組合物由組分A、組分B、組分C、組分D組成，其中：

組分A為式(Ⅰ-1)～(Ⅰ-4)中至少一種；

組分B為式(Ⅱ-1)～(Ⅱ-5)中的至少一種；

組分C為式(Ⅲ-1)～(Ⅲ-11)中的至少一種；

組分D為式(Ⅳ-1)～(Ⅳ-8)中的至少一種；

基于所述的染料組分A、B、C、D之總重，其中染料組分A的重量百分含量為5～90％(優(yōu)選為10～70％)，組分B的重量百分含量為5～85％(優(yōu)選為5～50％)，組分C的重量百分含量為1～45％(優(yōu)選為5～40％)，組分D的重量百分含量為1～30％(1～20％)。

本發(fā)明所述的藍(lán)至黑色分散染料組合物，作為商品出售或應(yīng)用于紡織材料著色時(shí)，通常還需要加入助劑進(jìn)行后處理。因此，本發(fā)明還提供了一種藍(lán)至黑色分散染料制品，其含有所述的藍(lán)至黑色分散染料組合物和助劑，助劑和分散染料組合物的重量之比為0.2～5:1。優(yōu)選的，所述的藍(lán)至黑色分散染料制品由所述的藍(lán)至黑色分散染料組合物和助劑組成。所述的助劑為分散染料復(fù)配時(shí)常用的分散劑、擴(kuò)散劑及其它表面活性劑等，優(yōu)選自下列之一或其中兩種以上的混合物：木質(zhì)素磺酸鹽(木質(zhì)素85A、木質(zhì)素83A等)、烷基萘磺酸甲醛縮合物(如甲基萘磺酸甲醛縮合物(分散劑MF))、萘磺酸甲醛縮合物(擴(kuò)散劑NNO)、芐基萘磺酸甲醛縮合物(擴(kuò)散劑CNF)等。

本發(fā)明所述的藍(lán)至黑色分散染料制品的制備方法如下：將組成藍(lán)至黑色分散染料組合物的染料單體化合物(原染料)按配比混合后，在助劑、水的存在下用砂磨機(jī)或研磨機(jī)等粉碎機(jī)進(jìn)行微粒子化；另外也可將染料單體化合物分別在助劑、水的存在下用砂磨機(jī)或研磨機(jī)等粉碎機(jī)進(jìn)行微粒子化處理后按比例進(jìn)行混合。本發(fā)明所述的分散藍(lán)至黑色染料制品，用砂磨機(jī)或研磨機(jī)研磨后為液狀，噴霧干燥后可為粉狀、顆粒狀，這是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的制備方法，由于噴霧干燥過程中不可能將水分100％的脫除，因此即便是粉狀或顆粒狀的染料制品中，仍允許存在一定量的水分，優(yōu)選不超過染料制品總重的10％。

另外，需要說明的是，染料制品應(yīng)用于紡織纖維的印染時(shí)，對(duì)染色效果的提升做出貢獻(xiàn)的技術(shù)特征在于該制品中所含有的染料組分及比例。

本發(fā)明所述的藍(lán)至黑色分散染料組合物，還允許與其他染料進(jìn)一步復(fù)配增效制成新的組合物，或者加入其他紅色、藍(lán)色或橙色等調(diào)色組分。

本發(fā)明中，式(Ⅰ)、(II)、(Ⅲ)、(Ⅳ)所示的染料化合物可方便地按本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的方式合成，也可以參照專利CN1208057、US5550217、GB2034734、CN101522816中介紹的方法或類似的方法制備，也可以采用市售商品。

本發(fā)明提供了所述藍(lán)至黑色分散染料組合物和染料制品在疏水性纖維材料染色或印花中的應(yīng)用。

利用本發(fā)明的染料組合物制成的染料，可按行業(yè)內(nèi)慣用方式對(duì)疏水性纖維材料(如聚酯及其混紡交織物)進(jìn)行染色，如采用普通浸染法或高溫高壓染色法進(jìn)行染色，也可用于直接印花。其中，普通浸染法如將疏水性纖維材料進(jìn)行預(yù)處理，放入染缸中進(jìn)行浸染，染畢，冷水清洗至中性，絞干，再進(jìn)行還原清洗，烘干；直接印花如將織物進(jìn)行染前處理，烘干，定形，在印花機(jī)上印分散染料色漿，再進(jìn)行蒸化，利用汽蒸方式使織物上的染料固色，最后水洗，拉幅定型。

本發(fā)明提供的分散藍(lán)至黑色染料組合物和染料制品，應(yīng)用于疏水性纖維材料染色或印花時(shí)，具有提升力好以及耐摩擦、耐水洗和耐升華牢度優(yōu)異等特點(diǎn)。

(四)附圖說明

圖1是提升力對(duì)比圖。

(五)具體實(shí)施方式

下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步描述，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不僅限于此：

實(shí)施例1：

將65克式(I-1)化合物，15克式(II-1)化合物，15克式(Ⅲ-1)化合物，5克式(Ⅳ-1)化合物，250克的分散劑MF，加200克水混拼后，研磨分散，噴霧干燥，即得成品，該成品能提供織物藍(lán)色色調(diào)。

實(shí)施例2：

將40克式(I-2)化合物，22克式(II-1)化合物，26克式(Ⅲ-1)化合物，12克式(Ⅳ-1)化合物，250克的分散劑MF，加200克水混拼后，研磨分散，噴霧干燥，即得成品，該成品能提供織物黑色色調(diào)。

實(shí)施例3：

將50克式(I-1)化合物，20克式(II-2)化合物，11克式(Ⅲ-1)化合物，10克式(Ⅲ-3)化合物，9克式(Ⅳ-1)化合物，250克的分散劑MF，加200克水混拼后，研磨分散，噴霧干燥，即得成品，該成品能提供織物黑色色調(diào)。

實(shí)施例4～25：

按照實(shí)施例1所述的方法，不同的是采用表1中組分A、組分B、組分C、組分D的重量比以及助劑，加水拼混后制成漿液，控制漿液的含固量為35～45％為宜，研磨分散，干燥，制得成品，能提供給織物均勻而牢度性能良好的藍(lán)色至黑色色調(diào)。表1中的85A、83A分別為木質(zhì)素85A、木質(zhì)素83A。

表1

對(duì)比例1：

將專利CN105602283A中實(shí)施例1得到的復(fù)配染料作為對(duì)比例1；

染色實(shí)施例1：

將上述實(shí)施例1～25、對(duì)比例1中制得的分散染料，采用常規(guī)高溫高壓染色法處理滌綸/氨綸交織物，處理過程中，控制染色深度(o.w.f)4.0％，浴比1∶40，調(diào)染浴pH值4～5，室溫入染，以1℃/min升溫至130℃，保溫45min，按常法還原凈洗、水洗、干燥，冷卻到70℃取出。觀察樣布色光，采用國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)ISO105-X12、ISO105-C10、ISO105-X11分別測(cè)試其耐摩擦、耐水洗、耐升華色牢度，能提供均勻而牢度性能良好的藍(lán)至黑色染織物，具體見表2：

表2

將本發(fā)明中最接近的實(shí)施例3和對(duì)比實(shí)施例1中制得的復(fù)合分散染料按照染色實(shí)施例1的方法分別進(jìn)行不同染色深度染色，染色深度分別為0.5％、1％、2％、4％、6％、8％。按照GB/T2397-2012標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試其提升力，所得提升力結(jié)果如圖1所示。

由圖1可知，本發(fā)明所述的藍(lán)至黑色分散染料不僅水洗牢度、升華牢度、摩擦牢度等各項(xiàng)牢度性能優(yōu)異，而且比對(duì)比例1的分散黑染料的提升性好。