本發(fā)明屬于石墨烯量子點技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種石墨烯量子點的制備方法及其應用。

背景技術(shù)：

近幾年，石墨烯量子點材料成為“量子點家族”中不可或缺的一員。石墨烯量子點材料由于具有優(yōu)良的熱化學穩(wěn)定性、良好的導熱性和超強的電子流動性等而備受關(guān)注，此外，其在生物化學性能上也有著無可比擬的特性：如良好的生物兼容性、低細胞毒性。這些優(yōu)越的性質(zhì)使得石墨烯量子點材料在光伏、生物成像、傳感器和光學分析檢測等領(lǐng)域中具有廣泛應用前景。

磷酸鹽是水中微生物營養(yǎng)鏈中一種必需的組成成分，但過量的磷酸鹽卻可能對水體造成難以修復的傷害。目前被釋放到水生環(huán)境的磷酸鹽主要來自工業(yè)、農(nóng)業(yè)、礦業(yè)和過度施肥，當磷酸鹽過度排放到環(huán)境中會加速水體的富營養(yǎng)化并直接降低水質(zhì)標準。由于磷酸鹽對水生生態(tài)系統(tǒng)具有較大影響，因此準確檢測水體中磷酸鹽含量對控制和預防水體富營養(yǎng)化得發(fā)生具有十分重要的意義。目前環(huán)境中磷酸鹽的檢測方法主要采用電化學法和質(zhì)譜法和色譜法等。但這些方法有的需要大型儀器，有的不宜做現(xiàn)場分析以及方法靈敏度不能滿足檢測要求。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種石墨烯量子點的制備方法，旨在解決現(xiàn)有石墨烯量子點的制備方法需要大型設備，且純度不高、發(fā)光效率低，不利于用于制備石墨烯量子點探針的問題。

本發(fā)明還提供一種石墨烯量子點探針的制備方法。

本發(fā)明的又一目的在于提供一種磷酸鹽定量檢測方法，旨在解決現(xiàn)有磷酸鹽檢測方法需要大型儀器、且方法靈敏度低的問題。

本發(fā)明是這樣實現(xiàn)的，一種石墨烯量子點的制備方法，包括以下步驟：

提供石墨烯粉體和混合酸，將所述石墨烯粉體與所述混合酸混合，經(jīng)氧化反應得到含反應中間體的混合液，其中，所述混合酸由濃硫酸與輔助酸組成；

將所述混合液進行超聲處理后，置于裝有廢氣回收裝置的加熱容器中進行煅燒處理，得到石墨烯量子點粗產(chǎn)物；

將所述石墨烯量子點粗產(chǎn)物分散在蒸餾水中，依次經(jīng)微孔濾膜過濾處理、透析袋透析處理，得到石墨烯量子點。

以及，一種石墨烯量子點探針的制備方法，包括以下步驟：

提供硝酸銪，按照上述方法制備石墨烯量子點；

將所述石墨烯量子點、所述硝酸銪混合，制備石墨烯量子點探針，其中，所述石墨烯量子點和所述硝酸銪的摩爾比為1:50-50:1。

以及，一種磷酸鹽定量檢測方法，包括以下步驟：

按照上述的石墨烯量子點探針的制備方法制備石墨烯量子點探針，配置石墨烯量子點探針溶液；

將所述石墨烯量子點探針溶液與標準磷酸鹽溶液混合，并加入Tris-HCL緩沖液，配置六組磷酸根離子終濃度分別為0、6×10^-6mol/L、3×10^-5mol/L、6×10^-5mol/L、3×10^-4mol/L、4×10^-4mol/L的標準溶液，且使得每組標準溶液中石墨烯量子點探針的終濃度一致，測定各標準溶液的熒光強度，繪制磷酸根離子濃度-熒光強度標準曲線，通過計算得到磷酸根離子濃度與熒光強度的線性方程式；

取待測樣品，與所述石墨烯量子點探針溶液混合后，加入Tris-HCL緩沖液，使得待測樣品混合溶液中石墨烯量子點探針的終濃度與繪制所述磷酸根離子濃度-熒光強度標準曲線時的石墨烯量子點探針的終濃度一致，測定所述待測樣品混合溶液的熒光強度，代入所述線性方程式中，得到所述待測樣品中磷酸根離子的濃度。

本發(fā)明提供的石墨烯量子點的制備方法，將石墨烯粉體經(jīng)混合強酸氧化處理后，經(jīng)超聲、煅燒、過濾、透析制備，方法簡單，且不需使用大型儀器。由此制備得到的石墨烯量子點純度高，且發(fā)光效率高。

本發(fā)明提供的石墨烯量子點探針的制備方法，只需將石墨烯量子點和硝酸銪按比例混合即可，方法簡單可控。由于所述石墨烯量子點按照上述方法制備得到，因此，制備得到的石墨烯量子點探針用于磷酸鹽定量檢測時具有高靈敏度。

本發(fā)明提供的磷酸鹽定量檢測方法，基于石墨烯量子點探針建立磷酸根離子濃度與熒光強度的線性方程式，通過檢測基于石墨烯量子點探針的待測樣品的熒光強度，得出待測樣品中磷酸鹽含量。該方法易于操作，檢測快速、靈敏度高且重現(xiàn)性好，能對磷酸鹽實現(xiàn)快速、高靈敏度定量檢測，檢測限低至1.12091×10^-6mol/L，可以解決色譜法和電化學法等方法前處理過程繁瑣、分析檢測時間過長、檢測靈敏度不高等問題。

附圖說明

圖1是本發(fā)明實施例1提供的不同濃度標準溶液的熒光發(fā)射光譜圖；

圖2是本發(fā)明實施例1提供的磷酸根離子濃度-熒光強度標準曲線圖。

具體實施方式

為了使本發(fā)明要解決的技術(shù)問題、技術(shù)方案及有益效果更加清楚明白，以下結(jié)合實施例，對本發(fā)明進行進一步詳細說明。應當理解，此處所描述的具體實施例僅僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。

本發(fā)明實施例提供了一種石墨烯量子點的制備方法，包括以下步驟：

S01.提供石墨烯粉體和混合酸，將所述石墨烯粉體與所述混合酸混合，經(jīng)氧化反應得到含反應中間體的混合液，其中，所述混合酸由濃硫酸與輔助酸組成；

S02.將所述混合液進行超聲處理后，置于裝有廢氣回收裝置的加熱容器中進行煅燒處理，得到石墨烯量子點粗產(chǎn)物；

S03.將所述石墨烯量子點粗產(chǎn)物分散在蒸餾水中，依次經(jīng)微孔濾膜過濾處理、透析袋透析處理，得到石墨烯量子點。

具體的，上述步驟S01中，通過所述混合酸對所述石墨烯粉體進行氧化，得到含反應中間體的混合液。其中，所述混合酸必須為濃酸，才能實現(xiàn)所述石墨烯粉體的氧化，具體的，由濃硫酸與輔助酸組成，所述輔助酸也為濃酸。其中，所述濃硫酸的強氧化性，可實現(xiàn)石墨烯粉體的氧化；所述輔助酸用于提高反應體系整體酸度，從而為所述石墨烯粉體的氧化創(chuàng)造合適的條件。本發(fā)明實施例中，所述濃酸的概念，即為市售最大濃度的酸，如濃硫酸的濃度為18.4mol/L。優(yōu)選的，所述輔助酸為濃硝酸、重鉻酸、重磷酸、氫碘酸、高錳酸、氫溴酸、高氯酸、濃鹽酸中的至少一種，但不限于此。作為具體實施例，所述混合酸包括濃硫酸和濃硝酸、濃硫酸和重鉻酸、濃硫酸和重磷酸、濃硫酸和氫碘酸、濃硫酸和高錳酸、濃硫酸和氫溴酸、濃硫酸和高氯酸、濃硫酸和濃鹽酸等組合形式。

進一步優(yōu)選的，所述濃硫酸與所述輔助酸的體積比為1:1-1:10。若所述濃硫酸含量過高，則氧化反應中得到的副產(chǎn)物較多，且得到的石墨烯量子點發(fā)光效率不佳；若所述濃硫酸含量過低，則氧化反應的力度不夠，會影響反應中間體的生成，進一步影響石墨烯量子點的產(chǎn)率、純度。作為具體優(yōu)選實施例，所述濃硫酸與所述輔助酸的體積比為1:1.5、1:3、1:4。

更進一步優(yōu)選的，所述石墨烯粉體和所述混合酸的質(zhì)量體積比為：0.012-0.0125g/ml，更優(yōu)選為0.0125g/ml，即每1ml濃酸中加入0.0125g石墨烯粉體。該合適的比例，使得所述混合酸稍微過量，可以保證所述石墨烯粉體的充分氧化，同時，又可以降低副反應的風險。若所述石墨烯粉體和混合濃酸的比例過高，則不能將石墨烯粉體完全氧化，會影響最終得到的石墨烯量子點的產(chǎn)率、純度和發(fā)光效率；若所述石墨烯粉體和混合濃酸的比例過低，則氧化反應中得到的副產(chǎn)物較多，且得到的石墨烯量子點發(fā)光效率不佳。

本發(fā)明實施例中，所述氧化反應在室溫(10-30℃)條件下即可進行，反應時間為1-48小時，更優(yōu)選為5-24小時，具體優(yōu)選為16小時。

上述步驟S02中，經(jīng)過長時間氧化處理后的石墨烯粉體可能存在團聚，影響后續(xù)進一步反應。有鑒于此，本發(fā)明實施例將所述混合液進行超聲處理后，使其充分分散，并進一步促進反應完全。優(yōu)選的，所述超聲處理的功率為50-300瓦，超聲時間為1-24小時。若所述超聲處理功率過低和/或超聲時間過短，則難以將石墨烯粉體充分分散，進而影響后續(xù)生成石墨烯量子點的反應；若所述超聲處理功率過高和/或超聲時間過長，雖然能夠?qū)⑹┓垠w充分分散，但是，由于混合酸的存在，會增加其他副反應的幾率，降低石墨烯量子點的純度和發(fā)光效率。作為具體優(yōu)選實施例，所述超聲處理的功率為300瓦，超聲時間為12小時。

超聲結(jié)束后，將反應體系置于裝有廢氣回收裝置的加熱容器中進行煅燒處理中，制備石墨烯量子點。在該步驟中，所述混合酸在煅燒處理過程中揮發(fā)去除，通過所述廢氣回收裝置收集回收；所述加熱容器可選用馬弗爐，當然，不限于此。

優(yōu)選的，所述煅燒處理的溫度為200-600℃，煅燒時間為10-100min。優(yōu)選的煅燒溫度和煅燒處理時間，可以將反應體系中的混合酸充分去除，并保障石墨烯量子點的有效生成。若所述煅燒溫度過高和/或煅燒時間過長，則增加副反應產(chǎn)物，影響石墨烯量子點的生成；若所述煅燒溫度過低和/或煅燒時間過短，則不能將反應體系中的混合酸充分去除，同樣會影響石墨烯量子點的生成。作為具體優(yōu)選實施例，所述煅燒處理的溫度為350℃，煅燒時間為130min。

上述步驟S03中，將所述石墨烯量子點粗產(chǎn)物分散在蒸餾水中形成分散液，采用微孔濾膜進行過濾處理，去除石墨烯量子點粗產(chǎn)物中的大顆粒雜質(zhì)，提高石墨烯量子點的純度。優(yōu)選的，所述微孔濾膜的直徑為0.2-10μm，更優(yōu)選為0.22μm。

將經(jīng)過過濾處理后的樣品采用透析袋進行透析處理，獲取目標石墨烯量子點。優(yōu)選的，所述透析袋的截留分子量為1000-10000道爾頓，透析時間為1-50小時。更優(yōu)選的，所述透析袋的截留分子量為2800-5000道爾頓，透析時間為10-20小時。經(jīng)過上述透析處理，可以得到高純度、發(fā)光效率高的石墨烯量子點。

本發(fā)明實施例提供的石墨烯量子點的制備方法，將石墨烯粉體經(jīng)混合強酸氧化處理后，經(jīng)超聲、煅燒、過濾、透析制備石墨烯量子點，方法簡單，且不需使用大型儀器。由此制備得到的石墨烯量子點純度高，且發(fā)光效率高。

以及，本發(fā)明實施例還提供了一種石墨烯量子點探針的制備方法，包括以下步驟：

E01.提供硝酸銪，按照上述方法制備石墨烯量子點；

E02.將所述石墨烯量子點、所述硝酸銪混合，制備石墨烯量子點探針，其中，所述石墨烯量子點和所述硝酸銪的摩爾比為1:50-50:1。

具體的，上述步驟E01中，提供硝酸銪，并按照上述方法制備石墨烯量子點。為了節(jié)約篇幅，對于石墨烯量子點的制備方法、其中涉及的工藝參數(shù)和優(yōu)選情形，此處不再贅述。

上述步驟E02中，本發(fā)明實施例將所述石墨烯量子點、所述硝酸銪混合，即可得到石墨烯量子點探針。優(yōu)選的，所述石墨烯量子點和所述硝酸銪的摩爾比為1:50-50:1。合適的石墨烯量子點和硝酸銪含量，可以得到靈敏度、準確度高的石墨烯量子點探針。若所述硝酸銪的含量過低，則所述石墨烯量子點探針用于檢測時，容易導致檢測誤差偏大，降低其檢測分析的準確度；若所述硝酸銪的含量過高，則得到的石墨烯量子點探針靈敏度降低。具體優(yōu)選的，所述石墨烯量子點和所述硝酸銪的摩爾比為1:1，從而獲得準確度和靈敏度均高的石墨烯量子點探針。

優(yōu)選的，所述將所述石墨烯量子點、所述硝酸銪混合的步驟中，先分別配置石墨烯量子點溶液和硝酸銪溶液，然后將所述石墨烯量子點溶液、所述硝酸銪溶液混合，制備石墨烯量子點探針。由此，可以避免一起混合或以粉體形式添加時，局部樣品濃度過高，導致制備得到的石墨烯量子點探針準確度和靈敏度不高的問題。其中，優(yōu)選的，所述石墨烯量子點溶液的濃度為0.001-1mol/L，所述硝酸銪溶液的濃度為0.001-10mol/L。該優(yōu)選的濃度，為石墨烯量子點和硝酸銪的結(jié)合，提供了合適的環(huán)境，從而使得得到的石墨烯量子點探針準確度和靈敏度均高。若所述硝酸銪溶液的相對濃度過高，容易降低石墨烯量子點探針的靈敏度；若所述硝酸銪溶液的相對濃度過低，會導致檢測誤差偏大。具體優(yōu)選的，所述石墨烯量子點溶液的濃度為0.005mol/L，所述硝酸銪溶液的濃度為0.001mol/L。

本發(fā)明實施例提供的石墨烯量子點探針的制備方法，只需將石墨烯量子點和硝酸銪按比例混合即可，方法簡單可控。由于所述石墨烯量子點按照上述方法制備得到，因此，制備得到的石墨烯量子點探針用于磷酸鹽定量檢測時具有高靈敏度和準確性。

以及，本發(fā)明實施例還提供了一種磷酸鹽定量檢測方法，包括以下步驟：

Q01.按照上述的石墨烯量子點探針的制備方法制備石墨烯量子點探針，配置石墨烯量子點探針溶液；

Q02.將所述石墨烯量子點探針溶液與標準磷酸鹽溶液混合，并加入Tris-HCL緩沖液，配置六組磷酸根離子終濃度分別為0、6×10^-6mol/L、3×10^-5mol/L、6×10^-5mol/L、3×10^-4mol/L、4×10^-4mol/L的標準溶液，且使得每組標準溶液中石墨烯量子點探針的終濃度一致，測定各標準溶液的熒光強度，繪制磷酸根離子濃度-熒光強度標準曲線，通過計算得到磷酸根離子濃度與熒光強度的線性方程式；

Q03.取待測樣品，與所述石墨烯量子點探針溶液混合后，加入Tris-HCL緩沖液，使得待測樣品混合溶液中石墨烯量子點探針的終濃度與繪制所述磷酸根離子濃度-熒光強度標準曲線時的石墨烯量子點探針的終濃度一致，測定所述待測樣品混合溶液的熒光強度，代入所述線性方程式中，得到所述待測樣品中磷酸根離子的濃度。

具體的，上述步驟Q01中，制備石墨烯量子點探針的方法如前所述，為了節(jié)約篇幅，此處不再贅述。所述石墨烯量子點探針溶液的配置，沒有嚴格限制，以保證容易控制下述步驟中磷酸鹽溶液的濃度為宜。

上述步驟Q02中，將所述石墨烯量子點探針溶液與標準磷酸鹽溶液混合，并加入Tris-HCL緩沖液調(diào)節(jié)反應體系，使體系中石墨烯量子點探針的終濃度保持一致。

配置六組磷酸根離子終濃度分別為0、6×10-6mol/L、3×10-5mol/L、6×10-5mol/L、3×10-4mol/L、4×10-4mol/L的標準溶液，且使得每組標準溶液中石墨烯量子點探針的終濃度一致。優(yōu)選的，所述石墨烯量子點探針的終濃度為0.0001mol/L，從而有利于后續(xù)熒光強度的測定。當然，所述石墨烯量子點探針的終濃度不限于此，只要在各樣品溶液中保持一致就行。測定各標準溶液的熒光強度，繪制磷酸根離子濃度-熒光強度標準曲線，通過計算得到磷酸根離子濃度與熒光強度的線性方程式。

本發(fā)明實施例中，所述磷酸鹽包括磷酸鈉、磷酸鉀、磷酸鋰等，不限于此。

上述步驟Q03中，取待測樣品，采用與上述步驟Q02相同的方法檢測所述待測樣品中磷酸根離子的濃度。具體的，取待測樣品，與所述石墨烯量子點探針溶液混合后，加入Tris-HCL緩沖液，使得待測樣品混合溶液中石墨烯量子點探針的終濃度與繪制所述磷酸根離子濃度-熒光強度標準曲線時的石墨烯量子點探針的終濃度一致。然后測定所述待測樣品混合溶液的熒光強度，代入所述線性方程式中，即可得到所述待測樣品中磷酸根離子的濃度。

本發(fā)明實施例提供的磷酸鹽定量檢測方法，基于石墨烯量子點探針建立磷酸根離子濃度與熒光強度的線性方程式，通過檢測基于石墨烯量子點探針的待測樣品的熒光強度，得出待測樣品中磷酸鹽含量。該方法易于操作，檢測快速、靈敏度高且重現(xiàn)性好，能對磷酸鹽實現(xiàn)快速、高靈敏度定量檢測，檢測限低至1.12091×10^-6mol/L，可以解決色譜法和電化學法等方法前處理過程繁瑣、分析檢測時間過長、檢測靈敏度不高等問題。

下面結(jié)合具體實施例進行說明。

實施例1

一種磷酸鹽定量檢測方法，包括以下步驟：

Q11.制備綠色石墨烯量子點探針，配置綠色石墨烯量子點探針溶液；

其中，所述綠色石墨烯量子點探針的制備方法包括以下步驟：

將石墨烯粉體和混合酸以一定0.0125g/mL的比例在燒杯中室溫氧化，其中混合濃酸組合包括：濃硫酸和濃硝酸、濃硫酸和重鉻酸、濃硫酸和重磷酸、濃硫酸和氫碘酸、濃硫酸和高錳酸、濃硫酸和氫溴酸、濃硫酸和高氯酸、濃硫酸和濃鹽酸；且濃硫酸與其他酸混合體積比為1:3，氧化時間為16小時。

將混合液放入超聲儀中超聲處理后，放入裝有廢氣回收裝置的馬弗爐中煅燒，其中，超聲儀功率為300瓦；超聲時間為12小時；馬弗爐溫度為350℃；煅燒時間為30分鐘。

所得的綠色石墨烯量子點粗品重新分散在蒸餾水中，黑色水溶液液通過微孔濾膜過濾得到棕色濾液，棕色濾液進一步用透析袋透析處理后，即得到綠色石墨烯量子點。其中，微孔濾膜直徑0.22μm；透析袋截留分子量3600道爾頓；透析時間優(yōu)選10小時。

將綠色石墨烯量子點和硝酸銪水溶液混合得到綠色石墨烯量子點探針溶液。其中，石墨烯量子點濃度和硝酸銪的摩爾比為1:10-10:1。

Q12.將所述綠色石墨烯量子點探針溶液與標準磷酸鹽溶液混合，并加入Tris-HCL緩沖液，配置六組磷酸根離子終濃度分別為0、6×10-6mol/L、3×10-5mol/L、6×10-5mol/L、3×10-4mol/L、4×10-4mol/L的標準溶液，且使得每組標準溶液中綠色石墨烯量子點探針的終濃度一致，測定各標準溶液的熒光強度，繪制磷酸根離子濃度-熒光強度標準曲線，通過計算得到磷酸根離子濃度與熒光強度的線性方程式：y＝1.12091×10^-6+2073.28x。其中，熒光發(fā)射波長范圍為450～650nm，優(yōu)選345nm。各標準溶液的熒光強度如圖1所示，其中由下往上的曲線(依次從a到f表示)分別對應磷酸根離子終濃度分別為0、6×10-6mol/L、3×10-5mol/L、6×10-5mol/L、3×10-4mol/L、4×10-4mol/L的標準溶液；線性方程式如圖2所示。

Q13.取待測樣品，與所述綠色石墨烯量子點探針溶液混合后，加入Tris-HCL緩沖液，使得待測樣品混合溶液中綠色石墨烯量子點探針的終濃度與繪制所述磷酸根離子濃度-熒光強度標準曲線時的綠色石墨烯量子點探針的終濃度一致，測定所述待測樣品混合溶液的熒光強度，代入所述線性方程式中，得到所述待測樣品中磷酸根離子的濃度。

實施例2

一種磷酸鹽定量檢測方法，包括以下步驟：

Q21.制備紅色石墨烯量子點探針，配置紅色石墨烯量子點探針溶液；

其中，所述紅色石墨烯量子點探針的制備方法包括以下步驟：

將石墨烯粉體和混合酸以一定0.0125g/mL的比例在燒杯中室溫氧化，其中混合濃酸組合包括：濃硫酸和濃硝酸、濃硫酸和重鉻酸、濃硫酸和重磷酸、濃硫酸和氫碘酸、濃硫酸和高錳酸、濃硫酸和氫溴酸、濃硫酸和高氯酸、濃硫酸和濃鹽酸；且濃硫酸與其他酸混合體積比為1:3，氧化時間為16小時。

將混合液放入超聲儀中超聲處理后，放入裝有廢氣回收裝置的馬弗爐中煅燒，其中，超聲儀功率為300瓦；超聲時間為12小時；馬弗爐溫度為350℃；煅燒時間為30分鐘。

所得的紅色石墨烯量子點粗品重新分散在蒸餾水中，黑色水溶液液通過微孔濾膜過濾得到棕色濾液，棕色濾液進一步用透析袋透析處理后，即得到紅色石墨烯量子點。其中，微孔濾膜直徑0.22μm；透析袋截留分子量5000道爾頓；透析時間優(yōu)選12小時。

將紅色石墨烯量子點和硝酸銪水溶液混合得到紅色石墨烯量子點探針溶液。其中，紅色石墨烯量子點濃度和硝酸銪的摩爾比為1:5-5:1。

Q22.將所述紅色石墨烯量子點探針溶液與標準磷酸鹽溶液混合，并加入Tris-HCL緩沖液，配置六組磷酸根離子終濃度分別為0、6×10-6mol/L、3×10-5mol/L、6×10-5mol/L、3×10-4mol/L、4×10-4mol/L的標準溶液，且使得每組標準溶液中紅色石墨烯量子點探針的終濃度一致，測定各標準溶液的熒光強度，繪制磷酸根離子濃度-熒光強度標準曲線，通過計算得到磷酸根離子濃度與熒光強度的線性方程式：y＝1.34574×10^-6+2083.31x。其中，熒光發(fā)射波長范圍為550～750nm，優(yōu)選345nm。

Q23.取待測樣品，與所述紅色石墨烯量子點探針溶液混合后，加入Tris-HCL緩沖液，使得待測樣品混合溶液中紅色石墨烯量子點探針的終濃度與繪制所述磷酸根離子濃度-熒光強度標準曲線時的紅色石墨烯量子點探針的終濃度一致，測定所述待測樣品混合溶液的熒光強度，代入所述線性方程式中，得到所述待測樣品中磷酸根離子的濃度。

實施例3

一種磷酸鹽定量檢測方法，包括以下步驟：

Q31.制備藍色石墨烯量子點探針，配置藍色石墨烯量子點探針溶液；

其中，所述藍色石墨烯量子點探針的制備方法包括以下步驟：

將石墨烯粉體和混合酸以一定0.0125g/mL的比例在燒杯中室溫氧化，其中混合濃酸組合包括：濃硫酸和濃硝酸、濃硫酸和重鉻酸、濃硫酸和重磷酸、濃硫酸和氫碘酸、濃硫酸和高錳酸、濃硫酸和氫溴酸、濃硫酸和高氯酸、濃硫酸和濃鹽酸；且濃硫酸與其他酸混合體積比為1:1.5，氧化時間為16小時。

將混合液放入超聲儀中超聲處理后，放入裝有廢氣回收裝置的馬弗爐中煅燒，其中，超聲儀功率為300瓦；超聲時間為12小時；馬弗爐溫度為350℃；煅燒時間為30分鐘。

所得的藍色石墨烯量子點粗品重新分散在蒸餾水中，黑色水溶液液通過微孔濾膜過濾得到棕色濾液，棕色濾液進一步用透析袋透析處理后，即得到藍色石墨烯量子點。其中，微孔濾膜直徑0.22μm；透析袋截留分子量2800道爾頓；透析時間優(yōu)選20小時。

藍色石墨烯量子點和硝酸銪水溶液混合得到藍色石墨烯量子點探針溶液。其中，藍色石墨烯量子點濃度和硝酸銪的摩爾比為1:5-5:1。

Q32.將所述藍色石墨烯量子點探針溶液與標準磷酸鹽溶液混合，并加入Tris-HCL緩沖液，配置六組磷酸根離子終濃度分別為0、6×10-6mol/L、3×10-5mol/L、6×10-5mol/L、3×10-4mol/L、4×10-4mol/L的標準溶液，且使得每組標準溶液中藍色石墨烯量子點探針的終濃度一致，測定各標準溶液的熒光強度，繪制磷酸根離子濃度-熒光強度標準曲線，通過計算得到磷酸根離子濃度與熒光強度的線性方程式：y＝1.59843×10^-6+2011.79x。其中，熒光發(fā)射波長范圍為380～580nm，優(yōu)選345nm。

Q33.取待測樣品，與所述藍色石墨烯量子點探針溶液混合后，加入Tris-HCL緩沖液，使得待測樣品混合溶液中藍色石墨烯量子點探針的終濃度與繪制所述磷酸根離子濃度-熒光強度標準曲線時的藍色石墨烯量子點探針的終濃度一致，測定所述待測樣品混合溶液的熒光強度，代入所述線性方程式中，得到所述待測樣品中磷酸根離子的濃度。

以上所述僅為本發(fā)明的較佳實施例而已，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換和改進等，均應包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。