本發(fā)明涉及一種用于切割玻璃板、以得到玻璃晶片(glasschip)的玻璃切割用粘著片及其制造方法。

背景技術(shù)：

在制造裝載于移動電話和智能手機的照相機模組時，需要細(xì)微的玻璃片。這樣的玻璃片可以通過使用切割用片材，切割一片玻璃板而得到。即，可以通過將玻璃板貼于切割用片材之后，利用切割刀片裁切該玻璃板，得到單片的玻璃(以下有時稱為“玻璃晶片”)。近年來，因智能手機等的薄型化的發(fā)展，所裝載的照相機模組也小型化，其結(jié)果，需要制造更薄的微小的玻璃晶片(以下有時稱為“小晶片”。)。

切割玻璃等脆的材料時，容易產(chǎn)生崩碎(chipping)。在此，所謂“崩碎”，是指切割時玻璃晶片的端部或裁切面缺損的意思。玻璃板的厚度越薄，越顯著地產(chǎn)生崩碎。

在專利文獻1中公開了一種在基材膜上設(shè)置有粘著劑層的玻璃基板切割用粘著片。在該專利文獻1中公開了，通過使用厚度為130μm以上且拉伸彈性模量為1gpa以上的膜作為基材膜，進一步使粘著劑層的厚度為9μm以下，從而可減少粘著片因切割刀片的壓力而變形，可抑制產(chǎn)生崩碎及晶片飛散(專利文獻1的0010段)。

現(xiàn)有技術(shù)文獻

專利文獻

專利文獻1：日本專利第3838637號

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題

近年來，照相機模組的小型化不斷發(fā)展，所需要的玻璃晶片的尺寸也變得非常小。專利文獻1中公開的粘著片，無法充分抑制這樣的小晶片的晶片飛散。

本發(fā)明鑒于上述實際情況而完成，目的在于提供一種可抑制崩碎、且可有效地切割玻璃板的玻璃切割用粘著片、及其制造方法。

解決技術(shù)問題的技術(shù)手段

為實現(xiàn)上述目的，第一，本發(fā)明提供一種玻璃切割用粘著片，其具備：基材、及層疊于所述基材的至少一面的粘著劑層，其特征在于：所述基材的厚度為30μm以上且小于130μm，所述粘著劑層在100℃下的儲能模量為6～50kpa(發(fā)明1)。

在上述發(fā)明(發(fā)明1)中，通過使基材具有上述厚度，可使玻璃切割用粘著片的操作性良好。而且，通過使粘著劑層顯示上述的在100℃下的儲能模量，在因切割時的摩擦熱使粘著劑層的溫度成約100℃的高溫時，可充分抑制切割時產(chǎn)生振動，其結(jié)果，即使是在將薄的玻璃板切割成小晶片時，也可抑制產(chǎn)生崩碎。通過如上所述控制基材的厚度及粘著劑層的彈性模量，可有效地由薄的玻璃板得到小晶片。

在上述發(fā)明(發(fā)明1)中，所述粘著劑層的厚度，優(yōu)選為5～25μm(發(fā)明2)。

在上述發(fā)明(發(fā)明1、2)中，所述粘著劑層在23℃下的儲能模量優(yōu)選為30～100kpa(發(fā)明3)。

在上述發(fā)明(發(fā)明1～3)中，將所述粘著劑層的與所述基材相反側(cè)的面粘貼在無堿玻璃上，在靜置20分鐘之后，所述玻璃切割用粘著片對所述無堿玻璃的粘著力，優(yōu)選為8000～25000mn/25mm(發(fā)明4)。

在上述發(fā)明(發(fā)明1～4)中，所述粘著劑層的、通過jisz0237：1991所記載的方法中將剝離速度變更為1mm/分鐘的條件、使用探頭粘性(probetack)測定的能量優(yōu)選為0.01～5mj/5mmφ(發(fā)明5)。

在上述發(fā)明(發(fā)明1～5)中，所述粘著劑層優(yōu)選由能量線固化性的粘著劑形成(發(fā)明6)。

在上述發(fā)明(發(fā)明6)中，優(yōu)選所述粘著劑層由粘著劑組合物所形成的粘著劑而形成，所述粘著劑組合物含有側(cè)鏈導(dǎo)入有能量線固化性基團的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)(發(fā)明7)。

在上述發(fā)明(發(fā)明7)中，所述粘著劑組合物優(yōu)選進一步含有除所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)以外的能量線固化性化合物(b)(發(fā)明8)。

在上述發(fā)明(發(fā)明7、8)中，所述粘著劑組合物優(yōu)選進一步含有交聯(lián)劑(c)(發(fā)明9)。

在上述發(fā)明(發(fā)明1～9)中，所述基材在23℃下的儲能模量優(yōu)選為100～8000mpa(發(fā)明10)。

第二，本發(fā)明提供一種玻璃切割用粘著片的制造方法，其為制造所述玻璃切割用粘著片(發(fā)明7)的方法，其特征在于，包含：使至少將(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a1)及具有反應(yīng)性官能團的含有官能團的單體(a2)共聚而成的丙烯酸類共聚物(ap)，與具有可與所述含官能團的單體(a2)的官能團反應(yīng)的官能團及能量線固化性的碳-碳雙鍵的含能量線固化性基團的化合物(a3)反應(yīng)，制備在側(cè)鏈導(dǎo)入有能量線固化性基團的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的工序；及使用含有該(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的粘著劑組合物，在基材的至少一面層疊粘著劑層的工序(發(fā)明11)。

在上述發(fā)明(發(fā)明11)中，優(yōu)選使所述丙烯酸類共聚物(ap)與所述含能量線固化性基團的化合物(a3)的反應(yīng)，在選自含鋯的有機化合物、含鈦的有機化合物及含錫的有機化合物中的至少一種有機金屬催化劑(d)的存在下進行(發(fā)明12)。

發(fā)明效果

根據(jù)本發(fā)明的玻璃切割用粘著片、及利用本發(fā)明的制造方法所制造的玻璃切割用粘著片，可抑制崩碎，可有效地切割玻璃板。

具體實施方式

以下，對本發(fā)明的實施方式進行說明。

本實施方式的玻璃切割用粘著片(以下，有時僅稱為“粘著片”。)，具備基材、及層疊于基材的一面的粘著劑層而被構(gòu)成。

本實施方式的玻璃切割用粘著片中，基材的厚度為30μm以上且小于130μm。此外，粘著劑層在100℃下的儲能模量為6～50kpa。

本實施方式的玻璃切割用粘著片中，通過使基材具有上述厚度，可使玻璃切割的操作性變得良好。此外，通過使粘著劑層在100℃下的儲能模量在上述范圍，即使因切割時產(chǎn)生的摩擦熱，使粘著劑層的溫度成高溫狀態(tài)時，也可抑制粘著片的振動。由此可抑制玻璃晶片之間的碰撞、或玻璃板或玻璃晶片的裁切面與切割刀片的意外碰撞，從而抑制產(chǎn)生崩碎。其結(jié)果，可有效地從薄的玻璃板得到小晶片。

1.基材

在本實施方式的玻璃切割用粘著片中，基材的厚度為30μm以上且小于130μm，優(yōu)選為50μm以上且為120μm以下，特別優(yōu)選為70μm以上且為110μm以下。若基材的厚度小于30μm，則變得容易在切割工序時產(chǎn)生粘著片的振動，玻璃板變得容易在粘著片上移位，其結(jié)果，變得容易產(chǎn)生崩碎，且容易產(chǎn)生晶片偏移(dieshift)。此外，所謂“晶片偏移”，是指切割時玻璃板從粘著片上的原本的位置偏移的意思。若在產(chǎn)生晶片偏移的狀態(tài)下進一步進行切割，則無法在目標(biāo)位置裁切玻璃板，其結(jié)果，無法得到具有所期望的形狀的玻璃晶片。此外，基材的厚度小于30μm時，則變得在操作粘著片時或擴張工序時容易斷裂。另一方面，若基材的厚度在130μm以上，則粘著片整體的柔軟性會降低，而在粘貼于環(huán)形框或切割用夾具時，或切割玻璃板時，粘著片變得容易從環(huán)形框或夾具脫落。

在本實施方式的玻璃切割用粘著片中，基材在23℃下的儲能模量優(yōu)選為100～8000mpa，特別優(yōu)選為1500～7000mpa，進一步優(yōu)選為2000～6000mpa。通過使基材在23℃下的儲能模量為100mpa以上，可減低粘著片在切割工序中產(chǎn)生振動，抑制玻璃板在粘著片上移位，其結(jié)果，可有效地抑制產(chǎn)生崩碎，并且還能抑制晶片偏移。此外，通過使基材在23℃下的儲能模量在8000mpa以下，可確?；牡娜彳浶?，使基材的延伸性(擴張性)更優(yōu)異。由此，在擴張工序時，粘著片顯示更優(yōu)異的擴張性，可良好地進行切割之后的玻璃晶片的拾取。此外，基材在23℃下的儲能模量，使用動態(tài)彈性模量測定裝置(tainstrument公司制造，商品號“dmaq800”)，以如下的條件測定。

試驗開始溫度︰0℃

試驗結(jié)束溫度︰200℃

升溫速度︰3℃/分鐘

頻率︰11hz

振幅︰20μm

本實施方式的玻璃切割用粘著片的基材，只要具有上述厚度，其構(gòu)成材料并無特別限定?；目砂ㄒ詷渲惖牟牧献鳛橹饕牧系哪?樹脂膜)。優(yōu)選基材僅由樹脂膜構(gòu)成。作為樹脂膜的具體例子，可列舉出乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物膜等乙烯類共聚物膜；聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、乙烯-降冰片烯共聚物膜、降冰片烯樹脂膜等聚烯烴類膜；聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜等聚氯乙烯類膜；聚對苯二甲酸乙二醇酯膜、聚對苯二甲酸丁二醇酯膜等聚酯類膜；聚氨酯膜；聚酰亞胺膜；聚苯乙烯膜；聚碳酸酯膜；氟樹脂膜等。作為聚乙烯膜的例子，可列舉出低密度聚乙烯(ldpe)膜、直鏈低密度聚乙烯(lldpe)膜、高密度聚乙烯(hdpe)膜等。此外，也可使用這些膜的交聯(lián)膜、離子聚合物膜等改性膜。基材可以是由上述膜中的一種所構(gòu)成的膜，也可以是由上述膜的兩種以上組合而成的層疊膜。其中，從容易達成所述的儲能模量的觀點考慮，優(yōu)選使用聚對苯二甲酸乙二醇酯膜。此外，在本說明書中的“(甲基)丙烯酸”，指丙烯酸及甲基丙烯酸這兩者。其他類似術(shù)語也相同。

在基材中，在上述膜內(nèi)，也可含有顏料、染料、阻燃劑、增塑劑、抗靜電劑、潤滑劑、填料等各種添加劑。作為顏料，例如可列舉出二氧化鈦、碳黑等。此外，作為填料，可例示如三聚氰胺樹脂這樣的有機類材料、如氣相二氧化硅這樣的無機類材料及如鎳粒子這樣的金屬類材料。作為這些添加劑的含量，雖無特別限定，但優(yōu)選為可發(fā)揮對基材所期望的功能且不失平滑性及柔軟性的范圍。

為使粘著劑層固化而使用紫外線作為照射的能量線時，優(yōu)選基材對紫外線具有穿透性。此外，使用電子束作為該能量線時，優(yōu)選基材對電子束具有穿透性。

基材中的粘著劑層側(cè)的面，為提高與粘著劑層的密合性，可施以底層處理，電暈處理、等離子體處理、粗面化處理(霧面加工)等表面處理。作為粗面化處理，例如可列舉出壓紋加工法、噴砂加工法等。此外，也可在基材中的與粘著劑層的相反側(cè)的面上設(shè)置各種涂膜。

2.粘著劑層

(1)粘著劑層的厚度及物性

粘著劑層在100℃下的儲能模量為6～50kpa，優(yōu)選為7～40kpa，特別優(yōu)選為10～30kpa。一般在玻璃切割用粘著片中，切割時會產(chǎn)生摩擦熱，粘著劑層會變成約100℃的高溫狀態(tài)。在如此的高溫狀態(tài)下，粘著劑層顯示小于6kpa的低儲能模量時，則粘著片在切割時會產(chǎn)生振動，而玻璃板或玻璃晶片容易在粘著片上移位，其結(jié)果，會產(chǎn)生崩碎。此外，若該儲能模量高于50kpa時，伴隨于此，在23℃下的儲能模量(粘著劑層由后述的能量線固化性粘著劑形成時，照射能量線之前在23℃下的儲能模量)也容易變高，而難以得到良好的粘著性。其結(jié)果，難以將玻璃板或玻璃晶片良好地保持在粘著片上，無法充分抑制切割時的崩碎。此外，在本說明書中，粘著劑層由后述的能量線固化性的粘著劑形成時，該儲能模量為在照射能量線之前所測定的值。此外，粘著劑層在照射能量線之前在100℃下的儲能模量的測定方法，如后述的試驗例所示。

粘著劑層在23℃下的儲能模量優(yōu)選為30～100kpa，特別優(yōu)選為40～90kpa，進一步優(yōu)選為50～80kpa。通過使該彈性模量在上述范圍，可使玻璃切割用粘著片發(fā)揮良好的粘著力，由此，可將玻璃晶片良好地保持在粘著片上，可有效地抑制切割時的崩碎，并且還可抑制晶片偏移及晶片飛散。此外，在本說明書中，粘著劑層由后述的能量線固化性粘著劑所形成時，該儲能模量為在照射能量線之前所測定的值。此外，粘著劑層在照射能量線之前，在23℃下的儲能模量的測定方法，如后述的試驗例所示。

在本實施方式的玻璃切割用粘著片中，粘著劑層的厚度優(yōu)選為5～25μm，更優(yōu)選為7～20μm，特別優(yōu)選為8～19μm，進一步優(yōu)選為9～15μm，更進一步優(yōu)選為10～12μm。通過使粘著劑層的厚度為5μm以上，容易控制粘著力，可有效地抑制崩碎，并且也可抑制晶片偏移及晶片飛散。此外，通過使粘著劑層的厚度為25μm以下，可更加降低粘著劑層在切割時產(chǎn)生振動，可有效地抑制玻璃板在粘著片上移位，其結(jié)果，可有效地抑制崩碎，并且還可抑制晶片偏移。

對粘著劑層使用探頭粘性測定的能量(在本說明書也稱為“粘性值”。)，優(yōu)選為0.01～5mj/5mmφ，特別優(yōu)選為0.13～4mj/5mmφ，進一步優(yōu)選為0.18～3.5mj/5mmφ。通過使粘性值在上述范圍，可將玻璃晶片良好地保持在玻璃切割用粘著片，其結(jié)果，可抑制切割時產(chǎn)生晶片飛散。此外，在本說明書中，粘著劑層由后述的能量線固化性粘著劑所形成時，該粘性值為照射能量線之前所測定的值。此外，在本說明書中，粘性值以jisz0237：2009所記載的方法，將剝離速度變更為1mm/分鐘的條件進行測定，詳細(xì)情況如后述的試驗例所示。

粘著劑層由后述的能量線固化性的粘著劑形成時，粘著劑層在照射能量線后，在23℃下的拉伸彈性模量優(yōu)選為15～70mpa，特別優(yōu)選為50～60mpa，進一步優(yōu)選為23～50mpa。通過使該拉伸彈性模量為15mpa以上，可良好地進行照射能量線后的玻璃晶片的拾取。此外，通過使該拉伸彈性模量為70mpa以下，可使玻璃切割用粘著片的擴張性更優(yōu)異，而可良好地進行拾取。此外，粘著劑層在照射能量線之前，在23℃下的拉伸彈性模量的測定方法如后述的試驗例所示。

構(gòu)成粘著劑層的粘著劑的凝膠分?jǐn)?shù)，優(yōu)選為12.5～100％，特別優(yōu)選為37.5～100％，進一步優(yōu)選為50～95％。粘著劑的凝膠分?jǐn)?shù)在上述范圍內(nèi)時，則容易滿足上述的粘著劑層的物性。此外，通過使粘著劑的凝膠分?jǐn)?shù)為12.5％以上，可使粘著劑的凝聚力良好，粘著劑層的耐久性得以維持。

(2)構(gòu)成粘著劑層的粘著劑

構(gòu)成粘著劑層的粘著劑可為非固化性的粘著劑，也可為固化性的粘著劑。此外，固化性的粘著劑可為固化前的狀態(tài)，也可為固化后的狀態(tài)。粘著劑層由多層構(gòu)成時，也可組合非固化性的粘著劑與固化性的粘著劑。作為非固化性的粘著劑，例如可列舉出丙烯酸類粘著劑、橡膠類粘著劑、硅酮類粘著劑、聚氨酯類粘著劑、聚酯類粘著劑、聚乙烯醚類粘著劑等。作為固化性的粘著劑，例如可列舉出能量線固化性粘著劑、熱固化性粘著劑等。

在本實施方式的玻璃切割用粘著片中，粘著劑層優(yōu)選由能量線固化性的粘著劑形成，特別優(yōu)選由能量線固化性的丙烯酸類粘著劑形成。通過使粘著劑層由能量線固化性的粘著劑形成，可在拾取工序之前對粘著劑層照射能量線，使粘著劑固化。由此，可適度地降低粘著片對玻璃晶片的粘著力，而可良好地進行拾取。

一般而言，作為能量線固化性的丙烯酸類粘著劑，存在有：由含有側(cè)鏈導(dǎo)入有能量線固化性基團的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)、且不含除該(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)以外的能量線固化性化合物(b)的粘著劑組合物所形成的丙烯酸類粘著劑(以下，有時方便地稱為“x型”。)；由含有不具有能量線固化性的丙烯酸類聚合物(n)及除上述(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)以外的能量線固化性化合物(b)的粘著劑組合物所形成的丙烯酸類粘著劑(以下，有時方便地稱為“y型”。)；及由含有側(cè)鏈導(dǎo)入有能量線固化性基團的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)及除該(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)以外的能量線固化性化合物(b)的粘著劑組合物所形成的丙烯酸類粘著劑(以下，有時方便地稱為“z型”。)。

在本實施方式的玻璃切割用粘著片中，粘著劑層可由上述任一種類型的粘著劑形成。特別是，x型的粘著劑由于在高溫狀態(tài)顯示更高的彈性模量，因此，從切割時有效地抑制崩碎，進一步抑制晶片偏移的觀點考慮，優(yōu)選使用x型的粘著劑。此外，y型的粘著劑由于容易得到優(yōu)異的粘性，因此特別是從在切割時抑制晶片飛散的觀點考慮，優(yōu)選使用y型的粘著劑。此外，使用z型的粘著劑時，由于在照射能量線后的粘著劑層的彈性模量會變得更高，因此，從進行良好的拾取的觀點考慮，優(yōu)選使用z型的粘著劑。

上述的在側(cè)鏈導(dǎo)入有能量線固化性基團的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)及不具有能量線固化性的丙烯酸類聚合物(n)，可直接包含于粘著劑層中，也可與后述的交聯(lián)劑(c)進行交聯(lián)反應(yīng)而以為交聯(lián)物的形式包含于粘著劑層中。

(2-1)在側(cè)鏈導(dǎo)入有能量線固化性基團的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)

在側(cè)鏈導(dǎo)入有能量線固化性基團的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)，優(yōu)選通過使丙烯酸類共聚物(ap)、與含能量線固化性基團的化合物(a3)反應(yīng)而得到。

丙烯酸類共聚物(ap)，優(yōu)選通過至少使(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a1)，與具有反應(yīng)性官能團的含官能團的單體(a2)共聚而得到。

作為(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a1)，優(yōu)選烷基的碳原子數(shù)為1～18，特別優(yōu)選為碳原子數(shù)1～4。作為(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a1)的具體例子，可列舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸棕櫚酯、(甲基)丙烯酸硬脂酰酯等。這些單體可以單獨使用，也可組合兩種以上使用。

來自上述(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a1)的結(jié)構(gòu)部分的質(zhì)量占丙烯酸類共聚物(ap)整體的質(zhì)量的比例，優(yōu)選為50～98質(zhì)量％，特別優(yōu)選為60～95質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為70～90質(zhì)量％。

作為含官能團的單體(a2)，使用具有可與含能量線固化性基團的化合物(a3)所具有的官能團反應(yīng)的反應(yīng)性官能團的單體。作為含官能團的單體(a2)所具有的官能團，例如可列舉出羥基、羧基、氨基、取代氨基、環(huán)氧基等，其中優(yōu)選為羥基及羧基，特別優(yōu)選為羥基。此外，使用后述的交聯(lián)劑(c)時，含官能團的單體(a2)所具有的反應(yīng)性官能團也可與該交聯(lián)劑(c)反應(yīng)。

使用具有羥基的單體(含羥基的單體)作為含官能團的單體(a2)時，作為其例子，可列舉出(甲基)丙烯酸羥烷基酯，作為其具體例子，可列舉出(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等。其中，從羥基的反應(yīng)性及共聚性的方面考慮，優(yōu)選為(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯。這些單體可以單獨使用，也可組合兩種以上使用。

使用具有羧基的單體(含羧基的單體)作為含官能團的單體(a2)時，作為其例子，可列舉出乙烯性不飽和羧酸，作為其具體例子，可列舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、衣康酸、檸康酸等。其中，從羧基的反應(yīng)性及共聚性方面考慮，優(yōu)選丙烯酸。這些單體可以單獨使用，也可組合兩種以上使用。

此外，也可組合使用不同種類的含官能團的單體(a2)。例如也可將上述的含羥基的單體與含羧基的單體組合使用。

來自含官能團的單體(a2)的結(jié)構(gòu)部分的質(zhì)量占丙烯酸類共聚物(ap)整體的質(zhì)量的比例，優(yōu)選為5～40質(zhì)量％，特別優(yōu)選為7～35質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為10～30質(zhì)量％。通過使來自含官能團的單體(a2)的結(jié)構(gòu)部分的質(zhì)量的比例在上述范圍，可使含能量線固化性基團的化合物(a3)向側(cè)鏈導(dǎo)入有能量線固化性基團的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的導(dǎo)入量在合適的范圍。此外，使用后述的交聯(lián)劑(c)，使含官能團的單體(a2)與交聯(lián)劑(c)反應(yīng)時，可使該交聯(lián)劑(c)的交聯(lián)程度，即凝膠分?jǐn)?shù)在合適的范圍，可控制粘著劑層的凝聚力等物性。

關(guān)于丙烯酸類共聚物(ap)，作為構(gòu)成其的單體，除了上述的(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a1)及含官能團的單體(a2)之外，也可含有其他的單體。

作為該其他的單體，可列舉出例如(甲基)丙烯酸甲氧基甲酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基甲酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等含烷氧基烷基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸環(huán)己酯等具有脂肪族環(huán)的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸苯酯等具有芳香族環(huán)的(甲基)丙烯酸酯；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等非交聯(lián)性的丙烯酰胺；(甲基)丙烯酸n,n-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸n,n-二甲基氨基丙酯等的具有非交聯(lián)性的叔胺基的(甲基)丙烯酸酯；乙酸乙烯酯；苯乙烯等。這些單體可以單獨使用，也可組合兩種以上使用。

丙烯酸類共聚物(ap)的聚合方式可為無規(guī)共聚物，也可為嵌段共聚物。此外，關(guān)于聚合法，并無特別限定，可以利用一般的聚合法進行聚合。

含能量線固化性基團的化合物(a3)，具有可與含官能團的單體(a2)的官能團反應(yīng)的官能團、及能量線固化性的碳-碳雙鍵。

作為可與含官能團的單體(a2)的官能團反應(yīng)的官能團，例如可列舉出異氰酸酯基、環(huán)氧基等，其中，優(yōu)選為與羥基的反應(yīng)性高的異氰酸酯基。

作為具有能量線固化性的碳-碳雙鍵的固化性基團(能量線固化性基團)，優(yōu)選為(甲基)丙烯?；取４送?，優(yōu)選在1分子中的含能量線固化性基團的化合物(a3)中存在有1～5個、特別優(yōu)選存在有1～3個的能量線固化性的碳-碳雙鍵。

作為含能量線固化性基團的化合物(a3)的例子，可列舉出2-甲基丙烯酰氧乙基異氰酸酯、鄰異丙烯基-α,α-二甲基芐基異氰酸酯、甲基丙烯?；惽杷狨?、烯丙基異氰酸酯、1,1-(雙丙烯酰氧甲基)乙基異氰酸酯；二異氰酸酯化合物或聚異氰酸酯化合物，與羥基乙基(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)而得到的丙烯?；鶈萎惽杷狨セ衔?；二異氰酸酯化合物或聚異氰酸酯化合物，與多元醇化合物、及羥基乙基(甲基)丙烯酸酯的反應(yīng)而得到的丙烯?；鶈萎惽杷狨セ衔锏?。其中，特別優(yōu)選2-甲基丙烯酰氧乙基異氰酸酯。此外，含能量線固化性基團的化合物(a3)，可單獨使用，也可組合兩種以上使用。

在側(cè)鏈導(dǎo)入有能量線固化性基團的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的制備上，丙烯酸類共聚物(ap)的制備、及丙烯酸類共聚物(ap)與含能量線固化性基團的化合物(a3)的反應(yīng)，可通過常規(guī)方法進行。在該反應(yīng)工序中，來自丙烯酸類共聚物(ap)中的含官能團的單體(a2)的反應(yīng)性官能團，與含能量線固化性基團的化合物(a3)中的官能團反應(yīng)。由此，得到在側(cè)鏈導(dǎo)入有能量線固化性基團的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)。此外，如后所述，丙烯酸類共聚物(ap)與含能量線固化性基團的化合物(a3)的反應(yīng)，優(yōu)選在有機金屬催化劑(d)的存在下進行。

在側(cè)鏈導(dǎo)入有能量線固化性基團的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)中，含能量線固化性基團的化合物(a3)的量相對于含官能團的單體(a2)的反應(yīng)性官能團的量，優(yōu)選為30～100摩爾％，特別優(yōu)選為40～95摩爾％，進一步優(yōu)選為50～90摩爾％。

在側(cè)鏈導(dǎo)入有能量線固化性基團的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的重均分子量(mw)優(yōu)選為10萬～250萬，特別優(yōu)選為15萬～200萬，進一步優(yōu)選為30萬～150萬。此外，在本說明書中的重均分子量為利用凝膠滲透色譜(gpc)法測定的換算稱標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯的值。通過使側(cè)鏈導(dǎo)入有能量線固化性基團的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的重均分子量(mw)在上述范圍，可保證粘著劑組合物的涂布性，并且可使粘著劑層的凝聚性良好，因此，可得到適于切割的物性。

(2-2)不具有能量線固化性的丙烯酸類聚合物(n)

作為不具有能量線固化性的丙烯酸類聚合物(n)，只要不具有能量線固化性，可使用以往公知的丙烯酸類的聚合物。該丙烯酸類聚合物，可以是由一種丙烯酸類單體所形成的均聚物，也可以是由多種丙烯酸類單體所形成的共聚物，也可以是由一種或多種丙烯酸類單體與除丙烯酸類單體以外的單體所形成的共聚物。

成為丙烯酸類單體的化合物的具體種類，并無特別限定，作為具體例子，可列舉出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、其衍生物(丙烯腈、衣康酸等)。作為更具體的例子，可列舉出上述的丙烯酸烷基酯單體(a1)及含官能團的單體(a2)，此外，可列舉出(甲基)丙烯酸甲氧基甲酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基甲酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等含烷氧基烷基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸環(huán)己酯等具有脂肪族環(huán)的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸苯酯等具有芳香族環(huán)的(甲基)丙烯酸酯；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等非交聯(lián)性的丙烯酰胺；(甲基)丙烯酸n,n-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸n,n-二甲基氨基丙酯等具有非交聯(lián)性的叔胺基的(甲基)丙烯酸酯；乙酸乙烯酯；苯乙烯等。

非能量線固化性的丙烯酸類聚合物(n)在具有來自含官能團的單體(a2)的反應(yīng)性官能團時，從使交聯(lián)的程度在良好的范圍的觀點考慮，來自含官能團的單體(a2)的結(jié)構(gòu)部分的質(zhì)量占丙烯酸類聚合物整體的質(zhì)量的比例，優(yōu)選為1～20質(zhì)量％左右，更優(yōu)選為2～10質(zhì)量％。

不具有能量線固化性的丙烯酸類聚合物(n)的重均分子量(mw)優(yōu)選為10萬～250萬，特別優(yōu)選為15萬～200萬，進一步優(yōu)選為20萬～150萬。通過使不具有能量線固化性的丙烯酸類聚合物(n)的重均分子量(mw)在上述的范圍，可保證粘著劑組合物的涂布性，并且可使粘著劑層的凝聚性良好，因此，可得到適于切割的物性。

(2-3)能量線固化性化合物(b)

能量線固化性化合物(b)，是指受到紫外線、電子束等能量線的照射時聚合固化的化合物。作為上述能量線固化性化合物(b)的例子，可列舉出具有能量線聚合性基團的低分子量化合物(單官能性或多官能性的單體及低聚物)，具體地，可使用三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、四羥甲基甲烷四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇單羥基五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯等丙烯酸酯，二環(huán)戊二烯二甲氧基二丙烯酸酯、異冰片基丙烯酸酯等含環(huán)狀脂肪族骨架的丙烯酸酯，聚乙二醇二丙烯酸酯、低聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯低聚物、環(huán)氧改性丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、衣康酸低聚物等丙烯酸酯類化合物。這樣的化合物在分子內(nèi)具有能量線固化性雙鍵，通常分子量為100～30000，優(yōu)選為300～10000左右。

在本實施方式中的粘著劑層由上述的y型粘著劑形成時，粘著劑組合物中的能量線固化性化合物(b)的含量，相對于100質(zhì)量份的不具有能量線固化性的丙烯酸類聚合物(n)，優(yōu)選為20～200質(zhì)量份，特別優(yōu)選為40～160質(zhì)量份，進一步優(yōu)選為40～150質(zhì)量份。

在本實施方式中的粘著劑層由上述的z型粘著劑形成時，粘著劑組合物中的能量線固化性化合物(b)的含量，相對于100質(zhì)量份的側(cè)鏈導(dǎo)入有能量線固化性基團的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)，優(yōu)選為3～60質(zhì)量份，特別優(yōu)選為5～50質(zhì)量份，進一步優(yōu)選為10～40質(zhì)量份。

(3)交聯(lián)劑(c)

形成在本實施方式中的粘著劑層的粘著劑組合物，優(yōu)選含有可使側(cè)鏈導(dǎo)入有能量線固化性基團的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)、或不具有能量線固化性的丙烯酸類聚合物(n)交聯(lián)的交聯(lián)劑(c)。此時，本實施方式中的粘著劑，含有通過使該(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)或該丙烯酸類聚合物(n)與交聯(lián)劑(c)的交聯(lián)反應(yīng)而得到的交聯(lián)物。通過使用該交聯(lián)劑(c)，可容易地將形成粘著劑層的粘著劑的凝膠分?jǐn)?shù)調(diào)整在合適的范圍，得到適于切割的物性。

作為交聯(lián)劑(c)的種類，可列舉出例如環(huán)氧類化合物、聚異氰酸酯類化合物、金屬螯合物類化合物、氮丙啶類化合物等聚亞胺(polyimine)類化合物、三聚氰胺樹脂、脲醛樹脂、二醛類、羥甲基聚合物、金屬醇鹽、金屬鹽等。其中，從容易控制交聯(lián)反應(yīng)等理由考慮，優(yōu)選使用環(huán)氧類化合物或聚異氰酸酯類化合物，特別優(yōu)選使用聚異氰酸酯類化合物。

作為環(huán)氧類化合物，可列舉出例如1,3-雙(n,n'-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷、n,n,n',n'-四縮水甘油基間苯二亞甲基二胺、乙二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷二縮水甘油醚、二縮水甘油苯胺、二縮水甘油胺等。

聚異氰酸酯類化合物為每1分子具有2個以上的異氰酸酯基的化合物。具體可列舉出，甲苯二異氰酸酯、二苯甲烷二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯等芳香族聚異氰酸酯；六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族聚異氰酸酯；異佛爾酮二異氰酸酯、加氫二苯甲烷二異氰酸酯等脂環(huán)式聚異氰酸酯等。進一步可列舉出這些聚異氰酸酯類化合物的雙縮脲體、異氰脲酸酯體、加成體等。作為加成體，可列舉出與乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷，蓖麻油等含低分子活性氫的化合物的反應(yīng)物。

交聯(lián)劑(c)，可以單獨使用一種，也可組合兩種以上使用。

粘著劑為x型或z型時，形成粘著劑層的粘著劑組合物的交聯(lián)劑(c)的含量，相對于100質(zhì)量份的側(cè)鏈導(dǎo)入有能量線固化性基團的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)，優(yōu)選為0.01～15質(zhì)量份，特別優(yōu)選為0.05～10質(zhì)量份，進一步優(yōu)選為0.1～2質(zhì)量份。此外，粘著劑為y型時，形成粘著劑層的粘著劑組合物的交聯(lián)劑(c)的含量，相對于不具有能量線固化性的丙烯酸類聚合物(n)，優(yōu)選為3～20質(zhì)量份，特別優(yōu)選為5～17質(zhì)量份，進一步優(yōu)選為7～14質(zhì)量份。

(4)有機金屬催化劑(d)

為得到在側(cè)鏈導(dǎo)入有能量線固化性基團的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)，使丙烯酸類共聚物(ap)與含能量線固化性基團的化合物(a3)反應(yīng)時，該反應(yīng)優(yōu)選在有機金屬催化劑(d)的存在下進行。作為有機金屬催化劑(d)，特別優(yōu)選使用選自含鋯的有機化合物、含鈦的有機化合物及含錫的有機化合物中的的至少一種。通過在這樣的有機金屬催化劑(d)的存在下反應(yīng)，所得到的含有(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的粘著劑組合物，可形成具有更優(yōu)異粘性的粘著劑層，可有效地抑制晶片飛散。有機金屬催化劑(d)，在上述的3種有機化合物之中，優(yōu)選為含鋯的有機化合物及含鈦的有機化合物中的至少一種，特別優(yōu)選為含鋯的有機化合物。

作為上述有機化合物的形態(tài)的例子，可列舉出烷氧基化合物、螯合物、?；锏龋渲袃?yōu)選螯合物。

作為有機金屬催化劑(d)的具體例子，可列舉出鋯醇鹽、鋯螯合物、鈦醇鹽、鈦螯合物、錫醇鹽、錫螯合物等。其中，優(yōu)選為鋯螯合物。有機金屬催化劑(d)可由這些催化劑中的一種所組成，也可由這些催化劑中的兩種以上所組成。

在用于得到在側(cè)鏈導(dǎo)入有能量線固化性基團的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的反應(yīng)中所使用的有機金屬催化劑(d)的使用量，并無限定。該使用量相對于100質(zhì)量份的該(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的固體成分，以換算成金屬量計，優(yōu)選為0.001～10質(zhì)量份，特別優(yōu)選為0.01～5質(zhì)量份，進一步優(yōu)選為0.05～3質(zhì)量份。此外，在本發(fā)明中，所謂“換算成金屬量”，是指在有機金屬催化劑(d)中，去除相當(dāng)于由有機物構(gòu)成的結(jié)構(gòu)的分子量的質(zhì)量，僅以金屬的質(zhì)量計算出的添加量或添加比例。

(5)其他的成分

形成在本實施方式中的粘著劑層的粘著劑組合物，除了上述成分以外，也可含有光聚合引發(fā)劑、交聯(lián)促進劑、染料或顏料等著色材料、阻燃劑、填料、抗靜電劑等各種添加劑。

作為光聚合引發(fā)劑，可列舉出安息香化合物、苯乙酮化合物、?；趸⒒衔?、茂鈦化合物、噻噸酮化合物、過氧化物化合物等光引發(fā)劑、胺或醌等光敏劑等。具體地，可例示α-羥基環(huán)己基苯酮、安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、芐基二苯基硫醚、四甲基秋蘭姆單硫化物、偶氮二異丁腈、聯(lián)芐、雙乙酰、β-氯蒽醌、2,4,6-三甲基苯甲?；交趸⒌?。使用紫外線作為能量線時，通過添加光聚合引發(fā)劑，可減少照射時間及照射量。

形成本實施方式中的粘著劑層的粘著劑組合物含有交聯(lián)劑(c)時，也可根據(jù)該交聯(lián)劑(c)的種類等，含有適當(dāng)?shù)慕宦?lián)促進劑。

(6)能量線的照射

在本實施方式的玻璃切割用粘著片中，粘著劑層由能量線固化性的粘著劑形成時，作為用于使該粘著劑固化的能量線，可列舉出游離輻射線，即紫外線、電子束、x射線等。其中，優(yōu)選較容易導(dǎo)入照射設(shè)備的紫外線。

使用紫外線作為游離輻射線時，從操作容易度方面考慮，優(yōu)選使用包含波長為200～380nm左右的紫外線的近紫外線。作為光量，可根據(jù)粘著劑組合物中所含的能量線固化性成分的種類和粘著劑層的厚度而適宜選擇即可，通常為50～500mj/cm²左右，優(yōu)選為100～450mj/cm²，更優(yōu)選為200～400mj/cm²。此外，紫外線照度通常為50～500mw/cm²左右，優(yōu)選為100～450mw/cm²，更優(yōu)選為200～400mw/cm²。對紫外線源并無特別限制，可使用例如高壓汞燈、金屬鹵化物燈、uv-led等。

使用電子束作為游離輻射線時，關(guān)于其加速電壓，根據(jù)粘著劑組合物中所含的能量線固化性成分的種類和粘著劑層的厚度適宜選擇即可，通常加速電壓優(yōu)選為10～1000kv左右。此外，照射線量只要設(shè)定為粘著劑適當(dāng)?shù)毓袒姆秶纯?，通常?0～1000krad的范圍選定。作為電子束源，并無特別限制，可使用例如考克羅夫-瓦爾頓(cockcroft-walton)型、凡得格拉夫(vandegraaff)型、共振變壓器型、絕緣磁心變壓器型，或直線型、地那米(dynamitron)型、高頻型等各種電子束加速器。

3.剝離膜

本實施方式的玻璃切割用粘著片中，在粘貼被粘物之前的期間，以保護粘著劑層中的與基材的相反側(cè)的面為目的，也可在該面層疊剝離膜。剝離膜的結(jié)構(gòu)任意，可例示將塑料膜利用剝離劑等進行剝離處理而成的結(jié)構(gòu)。作為塑料膜的具體例子，可列舉出聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯膜、及聚丙烯或聚乙烯等聚烯烴膜。作為剝離劑，可使用硅酮類剝離劑、氟類剝離劑、長鏈烷基類剝離劑等。其中，優(yōu)選廉價且可獲得穩(wěn)定性能的硅酮類剝離劑。剝離膜的厚度，并無特別限制，但通常為20～250μm左右。

4.玻璃切割用粘著片的物性

將粘著劑層的與基材的相反側(cè)的面粘貼在無堿玻璃上，在靜置20分鐘之后，本實施方式的玻璃切割用粘著片對該無堿玻璃的粘著力，優(yōu)選為8000～25000mn/25mm，特別優(yōu)選為9000～22000mn/25mm，進一步優(yōu)選為10000～19000mn/25mm。通過使該粘著力在上述范圍，在切割時可將玻璃晶片良好地保持在粘著片上。由此，可有效地抑制起因于玻璃晶片在粘著片上的偏移導(dǎo)致的玻璃晶片之間的碰撞、及玻璃板或玻璃晶片的裁切面與切割刀片的意外碰撞，有效地抑制崩碎。此外，在切割時可將玻璃板良好地保持在粘著片上，其結(jié)果，可抑制產(chǎn)生晶片飛散及晶片偏移。此外，在本說明書中，在粘著劑層由上述的能量線固化性粘著劑所形成時，上述粘著力為在照射能量線之前所測定的值。

在粘著劑層由上述能量線固化性的粘著劑形成時，將粘著劑層的與基材相反側(cè)的面粘貼在無堿玻璃上，在對該粘著劑層照射能量線之后，本實施方式的玻璃切割用粘著片對無堿玻璃的粘著力，優(yōu)選為50～250mn/25mm，特別優(yōu)選為60～160mn/25mm，進一步優(yōu)選為70～130mn/25mm。通過使照射能量線之后的粘著力在50mn/25mm以上，可抑制在從粘著片上拾取玻璃晶片之前的階段，玻璃晶片意外地從粘著片剝離或偏移，可更良好地進行拾取。另一方面，通過使照射能量線之后的粘著力在250mn/25mm以下，例如分別拾取玻璃晶片時，可良好地拾取玻璃晶片而不會破損，并且可抑制產(chǎn)生殘膠。

此外，本說明書中的粘著力，作為以無堿玻璃作為被粘物、利用根據(jù)jisz0237：2009的180°剝離法測定的粘著力(mn/25mm)，測定方法的詳細(xì)情況如后述的試驗例所示。

5.玻璃切割用粘著片的制造方法

玻璃切割用粘著片的制造方法，只要可將由所述粘著劑組合物所形成的粘著劑層層疊在基材的一面，則無特別限定。

作為玻璃切割用粘著片的制造方法的一個例子，首先，制備含有所述粘著劑組合物、及根據(jù)期望進一步含有的溶劑或分散介質(zhì)的涂布用組合物。接著，將該涂布用組合物，在基材的一面上，利用模具涂布機、簾式涂布機、噴涂機、狹縫涂布機、刮刀涂布機等進行涂布，形成涂膜。此外，通過使該涂膜干燥，可形成粘著劑層。涂層用組合物，只要可進行涂布，對其性狀并無特別限定。用于形成粘著劑層的成分，可作為溶質(zhì)包含在涂布用組合物中，或也可作為分散質(zhì)包含在涂布用組合物中。

涂層用組合物含有交聯(lián)劑(c)時，為了以所期望的存在密度形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，可改變上述的干燥的條件(溫度、時間等)，或也可另外設(shè)置加熱處理。為了充分進行交聯(lián)反應(yīng)，可在通過上述方法在基材上層疊粘著劑層之后，將所得到的玻璃切割用粘著片，例如在23℃、相對濕度為50％的環(huán)境中，靜置1周到2周左右進行熟化。

作為玻璃切割用粘著片的制造方法的其他例子，首先，在如上所述的剝離膜的剝離處理面上涂布涂布用組合物，形成涂膜。接著，使該涂膜干燥，形成由粘著劑層與剝離膜所構(gòu)成的層疊體。進一步，將該層疊體的粘著劑層的與剝離膜相反側(cè)的面粘貼在基材上。通過以上的方法，可得到玻璃切割用粘著片與剝離膜的層疊體。該層疊體中的剝離膜，可作為工程材料剝離，也可在粘貼于被粘物之前的期間，用于保護粘著劑層。

6.玻璃切割用粘著片的使用方法

本實施方式的玻璃切割用粘著片可用于玻璃板的切割。此外，本實施方式的玻璃切割用粘著片，也可用于包括玻璃板的切割及其后續(xù)的拾取的一系列的工序。

使用于包括切割及其后續(xù)的拾取的一系列工序時，起初，將本實施方式的玻璃切割用粘著片的粘著劑層的與基材相反側(cè)的面(以下有時稱為“粘著面”。)粘貼在玻璃板上。在粘著面層疊有剝離膜時，將該剝離膜剝離，對露出的粘著面粘貼玻璃板。另一方面，粘著面的周緣部粘貼在稱為環(huán)形框的用于輸送或?qū)ρb置固定的環(huán)狀的夾具上。此外，從粘貼玻璃板到實施接著的切割工序之前的期間，優(yōu)選靜置10分鐘～120分鐘，特別優(yōu)選靜置15分鐘～60分鐘，進一步優(yōu)選靜置20分鐘～40分鐘。通過靜置所述期間，可使玻璃板與粘著片的密合性充分。

接著，實施切割工序。即，將粘貼于玻璃切割用粘著片上的玻璃板，使用切割刀片進行裁切。由此，得到粘貼在玻璃切割用粘著片上的多個玻璃晶片。在本實施方式的玻璃切割用粘著片中，通過使基材具有所述厚度，由此作為粘著片的操作性良好。此外，通過使粘著劑層在100℃下的儲能模量在所述范圍，因切割時的摩擦熱，使粘著劑層的溫度成為約100℃的高溫時，可充分控制在切割時產(chǎn)生振動，其結(jié)果，即使是在將薄的玻璃板切割成小晶片時，也可抑制產(chǎn)生崩碎。其結(jié)果，可由薄的玻璃板效率良好地得到小晶片。

在粘著劑層由上述能量線固化性的粘著劑形成時，結(jié)束切割工序之后，對粘貼有多個玻璃晶片的粘著片，由玻璃晶片側(cè)的面或基材側(cè)的面照射能量線。由此，使(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)所具有的能量線固化性基團進行聚合反應(yīng)，降低粘著性，而容易進行接著的拾取工序。

拾取工序，可通過真空夾頭等通用手段進行。此時，為容易拾取，優(yōu)選將對象的玻璃晶片從基材的與粘著劑層相反側(cè)的面，利用推針(pin)或針頭(needle)等進行推舉。在本實施方式的玻璃切割用粘著片中，通過使基材的厚度在上述范圍，使粘著片具有良好的柔軟性。由此，可良好地進行拾取。

此外，優(yōu)選在拾取工序之前進行擴張工序。此時，使玻璃切割用粘著片向平面方向伸長。由此，擴大玻璃晶片之間的間隔，而變得容易拾取。伸長的程度，只要考慮優(yōu)選的間隔、基材的拉伸強度等適宜設(shè)定即可。此外，擴張工序，也可在照射能量線之前進行。

此外，使用本實施方式的玻璃切割用粘著片切割玻璃板時，所得到的玻璃晶片的平面的面積，優(yōu)選為1×10^-6mm²～1mm²，更優(yōu)選為1×10^-4mm²～0.25mm²，特別優(yōu)選為2.5×10^-3mm²～0.09mm²，進一步優(yōu)選為0.01mm²～0.03mm²。根據(jù)本實施方式的玻璃切割用粘著片，通過使粘著劑層在100℃下的儲能模量在所述范圍，可抑制粘著片在切割時產(chǎn)生振動，因此，即使是具有上述范圍的面積的小的玻璃晶片，也可抑制產(chǎn)生崩碎。

使用本實施方式的玻璃切割用粘著片來切割玻璃板時，作為工件的玻璃板的厚度，優(yōu)選為50～10000μm，特別優(yōu)選為100～5000μm，進一步優(yōu)選為300～800μm。此外，在本說明書中，所謂“工件”，是指粘貼有本實施方式的玻璃切割用粘著片的被粘物，或使用該粘著片加工的被加工物。根據(jù)本實施方式的玻璃切割用粘著片，通過使粘著劑層在100℃下的儲能模量在所述范圍，可抑制粘著片在切割時產(chǎn)生振動，因此，即使是厚度為50μm的薄玻璃板，也可抑制產(chǎn)生崩碎而切割。

以上所說明的實施方式為了容易理解本發(fā)明而被記載，并非用于限定本發(fā)明而被記載。因此，上述實施方式中公開的各要素，為還包括屬于本發(fā)明的技術(shù)范圍的全部設(shè)計變更或等同物在內(nèi)的主旨。

例如，在玻璃切割用粘著片的基材與粘著劑層之間，也可介入有其他層。

實施例

以下，利用實施例等對本發(fā)明進行更具體地說明，但本發(fā)明的范圍并非限定于這些實施例等。此外，以下中的質(zhì)量份的記載，以換算成固體成分的值的方式而被記載。

[實施例1]

(1)(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的制備

使75質(zhì)量份的丙烯酸2-乙基己酯與10質(zhì)量份的甲基丙烯酸甲酯、及15質(zhì)量份的丙烯酸2-羥基乙酯共聚，得到丙烯酸類共聚物(ap)。測定所得到的丙烯酸類共聚物(ap)的分子量的結(jié)果，重均分子量(mw)為70萬。此外，本實施例中的重均分子量(mw)，為使用凝膠滲透色譜(gpc)測定(gpc測定)的換算成標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯的重均分子量。

接著，使所得到的丙烯酸類共聚物(ap)、及作為含能量線固化性基團的化合物(a3)的2-甲基丙烯酰氧乙基異氰酸酯(moi)，在作為有機金屬催化劑(d)的鋯螯合物催化劑(matsumotofinechemical公司制造，商品號“zc-700”)的存在下反應(yīng)。由此，得到在側(cè)鏈導(dǎo)入有能量線固化性基團(甲基丙烯酰基)的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)。此時，使丙烯酸類共聚物(ap)的丙烯酸2-羥基乙酯單元每100摩爾當(dāng)量，moi成為60摩爾(60摩爾％)的方式，使二者反應(yīng)。此外，有機金屬催化劑(d)的添加量，相對于100質(zhì)量份的丙烯酸類共聚物(ap)為0.1質(zhì)量份。

(2)粘著劑組合物的制備

將100質(zhì)量份的上述工序(1)中所得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)、3.0質(zhì)量份的作為光聚合引發(fā)劑的α-羥基環(huán)己基苯酮(basf公司制造，商品號“irgacure184”)、及0.2質(zhì)量份的作為交聯(lián)劑(c)的三羥甲基丙烷改性甲苯二異氰酸酯(tosohcorporation制造，商品號“coronatel”)在溶劑中混合，得到粘著劑組合物的涂布溶液。此外，通過使用該粘著劑組合物，得到x型的粘著劑。

(3)玻璃切割用粘著片的制作

將上述工序(2)中所得到的粘著劑組合物的涂布溶液，在聚對苯二甲酸乙二醇酯膜的一面經(jīng)硅酮類剝離劑剝離處理而成的剝離膜(lintec公司制，商品號“sp-pet381031”，厚度︰38μm)的剝離處理面上，使用模具涂布機進行涂布。接著，以100℃處理1分鐘，使涂膜干燥的同時進行交聯(lián)反應(yīng)。由此，得到由剝離膜與厚度為10μm的粘著劑層所構(gòu)成的層疊體。此外，對該層疊體的粘著劑層側(cè)的面，粘貼作為基材的聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜(toyoboco.,ltd.制造，商品號“a-4100”，厚度︰100μm)。由此，得到依次層疊有基材、粘著劑層及剝離膜的玻璃切割用粘著片。

[實施例2～12]

將基材的材料、基材的厚度、用于形成粘著劑層而使用的2-甲基丙烯酰氧乙基異氰酸酯(moi)的量、用于形成粘著劑層而使用的有機金屬催化劑(d)的種類、及粘著劑層的厚度變更為表1所示以外，以與實施例1相同的方式制造玻璃切割用粘著片。

[比較例1]

將基材的厚度變更為表1所示以外，以與實施例1相同的方式制造玻璃切割用粘著片。

[比較例2]

(1)粘著劑組合物的制備

使90質(zhì)量份的丙烯酸丁酯、與10質(zhì)量份的丙烯酸共聚，得到不具有能量線固化性的丙烯酸類聚合物(n)。測定所得到的聚合物(n)分子量的結(jié)果，重均分子量(mw)為60萬。

將100質(zhì)量份的如上所述得到的不具有能量線固化性的丙烯酸類聚合物(n)、127質(zhì)量份的作為能量線固化性化合物(b)的3官能度聚氨酯丙烯酸酯低聚物(dainichiseikacolor&chemicalsmfg.co.,ltd.制造，商品號“exl810tl”，mw＝5000)、4質(zhì)量份的作為光聚合引發(fā)劑的α-羥基環(huán)己基苯酮(basf公司制造，商品號“irgacure184”)、11質(zhì)量份的作為交聯(lián)劑的三羥甲基丙烷改性甲苯二異氰酸酯(tosohcorporation制，商品號“coronatel”)在溶劑中混合，得到粘著劑組合物的涂布溶液。此外，通過使用該粘著劑組合物，得到y(tǒng)型的粘著劑。

(2)玻璃切割用粘著片的制作

除了使用上述工序(1)中所得到的粘著劑組合物的涂布溶液以外，以與實施例1相同的方式制作玻璃切割用粘著片。

[比較例3]

(1)粘著劑組合物的制備

使50質(zhì)量份的丙烯酸2-乙基己酯、40質(zhì)量份的丙烯酸甲酯與10質(zhì)量份的丙烯酸共聚，得到不具有能量線固化性的丙烯酸類聚合物(n)。測定所得到的聚合物(n)分子量的結(jié)果，重均分子量(mw)為80萬。

將100質(zhì)量份的如上所述所得到的不具有能量線固化性的丙烯酸類聚合物(n)、40質(zhì)量份的作為能量線固化性化合物(b)的10官能度聚氨酯丙烯酸酯(thenipponsyntheticchemicalindustryco.,ltd.制造，商品號“uv-1700b”，分子量︰1700)、0.1質(zhì)量份的作為光聚合引發(fā)劑的α-羥基環(huán)己基苯酮(basf公司制造，商品號“irgacure184”)、10質(zhì)量份的作為交聯(lián)劑的三羥甲基丙烷改性甲苯二異氰酸酯(tosohcorporation制造，商品號“coronatel”)在溶劑中混合，得到粘著劑組合物的涂布溶液。此外，通過使用該粘著劑組合物，得到y(tǒng)型的粘著劑。

(2)玻璃切割用粘著片的制作

除了使用上述工序(1)中所得到的粘著劑組合物的涂布溶液以外，以與實施例1相同的方式制作玻璃切割用粘著片。

[比較例4及5]

除了將粘著劑層的厚度變更為表1所示以外，以與比較例3相同的方式制造玻璃切割用粘著片。

表1所記載的縮寫符號的詳細(xì)內(nèi)容如下所示。

[基材的材料]

pet(厚度100μm)：聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(toyoboco.,ltd.制造，商品號“a-4100”)

pet(厚度50μm)：聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(toyoboco.,ltd.制造，商品號“a-4100”)

pet(厚度188μm)：聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(toyoboco.,ltd.制造，商品號“a-4100”)

po：聚烯烴膜(rikentechnos公司制造，商品號“adn09-100t-m8”)

pp：聚丙烯膜(diaplusfilm公司制造，商品號“pl109”)

pi：聚酰亞胺膜(mprtech公司制造，商品號“mordoharpif100”)

[有機金屬催化劑]

zr︰鋯螯合物催化劑(matsumotofinechemical公司制造，商品號“zc-700”)

sn：月桂酸二丁錫催化劑(toyochem公司制造，“bxx-3778”)

[試驗例1](基材的儲能模量的測定)

關(guān)于在實施例及比較例中使用的基材，以下述裝置及條件測定在23℃下的儲能模量。將結(jié)果示于表1。

測定裝置︰動態(tài)彈性模量測定裝置，tainstrument公司制造，商品號“dmaq800”

試驗開始溫度︰0℃

試驗結(jié)束溫度︰200℃

升溫速度︰3℃/分鐘

頻率︰11hz

振幅︰20μm

[試驗例2](照射紫外線之前的粘著劑層的儲能模量的測定)

將在實施例及比較例中使用的粘著劑組合物的涂布溶液，涂布于厚度為38μm的第一剝離膜(lintec公司制造，商品號“sp-pet381031”)的剝離處理面上。將所得到的涂膜，在100℃下保持1分鐘，使涂膜干燥。由此，在第一剝離膜上形成厚度為40μm的粘著劑層。此外，將該粘著劑層的與第一剝離膜相反側(cè)的面，粘貼于厚度為38μm的第二剝離膜(lintec公司制造，商品號“sp-pet381031”)的剝離處理面，得到依次層疊有第一剝離膜、與厚度為40μm的粘著劑層及第二剝離膜而成的層疊體。將通過以上的步驟所得到的粘著劑層層疊多層至厚度為800μm。由該厚度為800μm的層疊體沖出直徑為10mm的圓形，作為用于測定的試料。通過粘彈性測定裝置(tainstrument公司制造，商品號“ares”)，對試料賦予頻率1hz的變形，測定-50～150℃的儲能模量，得到在23℃及100℃下的儲能模量的值。將結(jié)果示于表1。此外，層疊多層粘著劑層時，使用在形成粘著劑層后，在溫度23℃、濕度50％的環(huán)境下放置1周的層疊體作為上述層疊體。

[試驗例3](紫外線照射后的粘著劑層的拉伸彈性模量的測定)

以與試驗例2同樣的步驟，層疊多層粘著劑層，使得厚度為200μm。

接著，使用紫外線照射裝置(lintec公司制造，商品號“rad-2000”)進行紫外線(uv)照射(照度：230mw/cm²，光量：190mj/cm²)，使粘著劑層固化。進一步，裁斷成15mm×140mm，得到試驗片。

從所得到的試驗片上將剝離膜剝離，關(guān)于固化后的粘著劑層，根據(jù)jisk7161：1994及jisk7127：1999，測定在23℃下的拉伸彈性模量。具體而言，利用拉伸試驗機(島津制作所制造，商品號“autographag-is500n”)，將夾具間距設(shè)定為100mm之后，以200mm/分鐘的速度進行拉伸試驗，測定拉伸彈性模量(pa)。將結(jié)果示于表1。

[試驗例4](粘性值的測定)

對于在實施例及比較例中制造的粘著片的粘著劑層側(cè)的面，使用直徑為5mm(5mmφ)的探頭，利用探頭粘性試驗機(rhesca公司制造，商品號“rpt-100”)測定粘性值。測定方法為，在jisz0237：2009所記載的方法中，將剝離速度變更為1mm/分鐘，另一方面，荷重為100gf/cm²，接觸時間為1秒鐘，按照上述jis的規(guī)定所記載進行測定。求出所測定的能量(波峰積算值)，將此作為粘性值(單位︰mj/5mmφ)。將結(jié)果示于表1。此外，對于上述測定，使用在形成粘著劑層之后，在溫度23℃，濕度50％的環(huán)境放置1周的粘著片。

[試驗例5](紫外線照射前后的粘著力的測定)

在室溫下，從實施例及比較例中所制造的、在溫度23℃、濕度50％的環(huán)境下放置1周的玻璃切割用粘著片上將剝離膜剝離。將露出粘著劑層的面與6英寸的無堿玻璃板的一面層疊，通過使2kg的輥往復(fù)一次施加荷重而貼合，放置20分鐘。之后，根據(jù)jisz0237：2009的180°剝離法，從無堿玻璃板上，以剝離速度300mm/分鐘、剝離角度180°，剝離玻璃切割用粘著片，測定粘著力(mn/25mm)。以該測定值作為照射紫外線之前的粘著力。將結(jié)果示于表1。

此外，與上述同樣地，將實施例及比較例所制造的玻璃切割用粘著片與6英寸無堿玻璃板粘合，放置20分鐘之后，從玻璃切割用粘著片的基材側(cè)，使用紫外線照射裝置(lintec公司制造，商品號“rad-2000”)，進行紫外線(uv)照射(照度︰200mw/cm²、光量︰180mj/cm²)，使粘著劑層固化。之后，以與上述相同的方式測定粘著力(mn/25mm)。將該測定值作為照射紫外線之后的粘著力。將結(jié)果示于表1。

[試驗例6](崩碎及晶片偏移的評價)

從實施例及比較例中所制造的、在溫度23℃、濕度50％的環(huán)境下放置1周的玻璃切割用粘著片上，將剝離膜剝離，使用貼帶機(lintec公司制造，商品號“adwillrad2500m/12”)，在粘著劑層的露出面，粘貼厚度為550μm的6英寸無堿玻璃板及切割用環(huán)形框。接著，與環(huán)形框的外徑相匹配地裁斷玻璃切割用粘著片。進一步，使用切割裝置(disco公司制造，商品號“dfd-651”)，以以下切割條件從玻璃板側(cè)進行切斷的切割，得到0.6mm見方的玻璃晶片。

<切割條件>

·切割裝置︰disco公司制造dfd-651

·刀片︰disco公司制造nbc-2h205027hecc

·刀片寬︰0.025～0.030mm

·進刀量︰0.640～0.760mm

·刀片轉(zhuǎn)速︰30000rpm

·切削速度︰80mm/sec

·基材切入深度︰20μm

·切削水量︰1.0l/分鐘

·切削水溫︰20℃

·切割尺寸︰0.6mm見方(平面的面積0.36mm²)

切割完成后，對位于玻璃切割用粘著片的中心部及其附近的玻璃晶片，觀察端部有無缺損及形狀。具體地，使用電子顯微鏡(keyence公司制造，商品號“vhz-100”，倍率︰300倍)，觀察在基材的制造時的流動方向(md方向)的50個晶片的邊及與md方向正交的方向(cd方向)的50個晶片的邊。然后，將具有20μm以上的寬度或深度的缺損判定為崩碎，數(shù)其數(shù)量。將該結(jié)果，以以下為基準(zhǔn)，評價崩碎。將評價結(jié)果示于表1。

◎：產(chǎn)生崩碎的晶片的數(shù)量小于5個。

○：產(chǎn)生崩碎的晶片的數(shù)量為5個以上且小于50個。

×：產(chǎn)生崩碎的晶片的數(shù)量為50個以上。

[試驗例7](操作性評價)

從實施例及比較例中所制造的、在溫度23℃、濕度50％的環(huán)境下放置1周的玻璃切割用粘著片上，將剝離膜剝離，使用切割貼帶機(lintec公司制造，商品號“rad2500f/8”)，在粘著劑層的露出面，粘貼厚度為550μm的6英寸無堿玻璃板及切割環(huán)形框。將該作業(yè)重復(fù)50次，以以下為基準(zhǔn)，評價粘著片的操作性。

○：沒產(chǎn)生特殊的問題，可連續(xù)粘貼50次。

×：在中途產(chǎn)生錯誤，使作業(yè)中斷，無法連續(xù)粘貼50次。

[表1]

由表1可知，根據(jù)實施例的粘著片，可抑制產(chǎn)生崩碎。此外，可知實施例的粘著片的操作性優(yōu)異。

工業(yè)實用性

本發(fā)明的玻璃切割用粘著片，可用于玻璃的切割工序，特別是可適用于薄玻璃的切割工序。