本發(fā)明涉及一種用于切割玻璃板、以得到玻璃晶片(glasschip)的玻璃切割用粘著片及其制造方法。
背景技術(shù):
在制造裝載于移動(dòng)電話(huà)和智能手機(jī)的照相機(jī)模組時(shí),需要細(xì)微的玻璃片。這樣的玻璃片可以通過(guò)使用切割用片材,切割一片玻璃板而得到。即,可以通過(guò)將玻璃板貼于切割用片材之后,利用切割刀片裁切該玻璃板,得到單片的玻璃(以下有時(shí)稱(chēng)為“玻璃晶片”)。近年來(lái),因智能手機(jī)等的薄型化的發(fā)展,所裝載的照相機(jī)模組也小型化,其結(jié)果,需要制造更薄的微小的玻璃晶片(以下有時(shí)稱(chēng)為“小晶片”)。
切割玻璃等脆的材料時(shí),容易產(chǎn)生崩碎(chipping)。在此,所謂“崩碎”,是指切割時(shí)玻璃晶片的端部或裁切面缺損的意思。玻璃板的厚度越薄,越顯著地產(chǎn)生崩碎。
此外,對(duì)于上述切割用片材,進(jìn)行切割時(shí),要求不會(huì)發(fā)生所形成的玻璃晶片從該切割用片材上剝落飛散的現(xiàn)象(以下有時(shí)稱(chēng)作“晶片飛散”)。
在專(zhuān)利文獻(xiàn)1中公開(kāi)了一種在基材膜上設(shè)置有粘著劑層的玻璃基板切割用粘著片。在該專(zhuān)利文獻(xiàn)1中公開(kāi)了,通過(guò)使用厚度為130μm以上且拉伸彈性模量為1gpa以上的膜作為基材膜,進(jìn)一步使粘著劑層的厚度為9μm以下,從而可減少粘著片因切割刀片的壓力而變形,可抑制產(chǎn)生崩碎及晶片飛散(專(zhuān)利文獻(xiàn)1的0010段)。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專(zhuān)利文獻(xiàn)
專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本專(zhuān)利第3838637號(hào)
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題
近年來(lái),照相機(jī)模組的小型化不斷發(fā)展,所需要的玻璃晶片的尺寸也變得非常小。專(zhuān)利文獻(xiàn)1中公開(kāi)的粘著片,無(wú)法充分抑制這樣的小晶片的晶片飛散。
此外,伴隨著玻璃晶片的小型化,也變得容易產(chǎn)生被稱(chēng)作晶片偏移(dieshift)的問(wèn)題。這是由于,制造小晶片時(shí),玻璃晶片與粘著片的接觸面積變小,而變得容易因切割的振動(dòng)等使玻璃板或玻璃晶片在粘著片上發(fā)生移位。產(chǎn)生晶片偏移時(shí),無(wú)法在預(yù)期的位置進(jìn)行切割,而無(wú)法得到具有所期望的形狀的玻璃晶片。因此,對(duì)于晶片的制造,要求不會(huì)發(fā)生晶片偏移。
另外,在玻璃晶片的制造中,有時(shí)接著上述切割工序,以玻璃晶片粘著于切割用片材的狀態(tài),進(jìn)行拾取的工序。在該工序中,要求可良好地進(jìn)行拾取,而不會(huì)使玻璃晶片因拾取而受損。再者,對(duì)所拾取的玻璃晶片要求不會(huì)附著來(lái)自切割用片材的粘著劑(以下有時(shí)稱(chēng)為“殘膠”)。
本發(fā)明鑒于上述實(shí)際情況而完成,目的在于提供一種切割時(shí)不容易產(chǎn)生晶片飛散、并且可抑制產(chǎn)生崩碎及晶片偏移、可良好地拾取、而且不容易產(chǎn)生殘膠的玻璃切割用粘著片、及其制造方法。
解決技術(shù)問(wèn)題的技術(shù)手段
為實(shí)現(xiàn)上述目的,第一,本發(fā)明提供一種玻璃切割用粘著片,其具備:基材、及層疊于所述基材的至少一面的粘著劑層,其特征在于:所述基材的厚度為30μm以上且小于130μm,所述粘著劑層的厚度超過(guò)9μm且為40μm以下(發(fā)明1)。
在上述發(fā)明(發(fā)明1)中,通過(guò)使基材具有上述厚度,可使玻璃切割用粘著片的操作性良好。此外,通過(guò)使粘著劑層具有上述厚度,粘著劑層可發(fā)揮優(yōu)良的粘性,玻璃晶片可良好地保持于玻璃切割用粘著片的結(jié)果,在切割時(shí),可抑制發(fā)生晶片飛散。此外,通過(guò)使粘著劑層及基材分別具有上述的厚度,可抑制發(fā)生崩碎及晶片偏移,而可良好地拾取,并且不容易產(chǎn)生殘膠。特別是,包含在粘著劑層的粘著劑為后述的x型的粘著劑時(shí),關(guān)于崩碎、晶片偏移、拾取及殘膠的效果變得顯著。
在上述發(fā)明(發(fā)明1)中,所述粘著劑層優(yōu)選由能量線(xiàn)固化性的粘著劑形成(發(fā)明2)。
在上述發(fā)明(發(fā)明2)中,優(yōu)選所述粘著劑層由粘著劑組合物所形成的粘著劑而形成,所述粘著劑組合物含有側(cè)鏈導(dǎo)入有能量線(xiàn)固化性基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)(發(fā)明3)。
在上述發(fā)明(發(fā)明1~3)中,所述粘著劑層的、通過(guò)jisz0237:1991所記載的方法中將剝離速度變更為1mm/分鐘的條件、使用探頭粘性測(cè)定的能量?jī)?yōu)選為0.01~5mj/5mmφ(發(fā)明4)。
在上述發(fā)明(發(fā)明1~4)中,所述粘著劑層在23℃下的儲(chǔ)能模量?jī)?yōu)選為30~100kpa(發(fā)明5)。
在上述發(fā)明(發(fā)明1~5)中,將所述粘著劑層的與所述基材相反側(cè)的面粘貼在無(wú)堿玻璃上,在靜置20分鐘之后,所述玻璃切割用粘著片對(duì)所述無(wú)堿玻璃的粘著力,優(yōu)選為8000~25000mn/25mm(發(fā)明6)。
在上述發(fā)明(發(fā)明2、3)中,將所述粘著劑層的與所述基材相反側(cè)的面粘貼于無(wú)堿玻璃,在對(duì)該粘著劑層照射能量線(xiàn)之后,所述玻璃切割用粘著片對(duì)所述無(wú)堿玻璃的粘著力優(yōu)選為50~250mn/25mm(發(fā)明7)。
在上述發(fā)明(發(fā)明2、3、7)中,所述粘著劑層在照射能量線(xiàn)之后,在23℃下的拉伸彈性模量?jī)?yōu)選為15~1500mpa(發(fā)明8)。
在上述發(fā)明(發(fā)明1~8)中,所述基材在23℃下的儲(chǔ)能模量?jī)?yōu)選為100~8000mpa(發(fā)明9)。
在上述發(fā)明(發(fā)明3)中,所述粘著劑組合物優(yōu)選進(jìn)一步含有交聯(lián)劑(c)(發(fā)明10)。
在上述發(fā)明(發(fā)明1~10)中,該玻璃切割用粘著片優(yōu)選用于將玻璃板切割成平面具有1×10-6mm2~1mm2的面積的玻璃晶片(發(fā)明11)。
第二,本發(fā)明提供一種玻璃切割用粘著片的制造方法,其為制造所述玻璃切割用粘著片(發(fā)明3)的方法,其特征在于,包含:使至少將(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a1)及具有反應(yīng)性官能團(tuán)的含有官能團(tuán)的單體(a2)共聚而成的丙烯酸類(lèi)共聚物(ap),與具有可與所述含官能團(tuán)的單體(a2)的官能團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)及能量線(xiàn)固化性的碳-碳雙鍵的含能量線(xiàn)固化性基團(tuán)的化合物(a3)反應(yīng),制備在側(cè)鏈導(dǎo)入有能量線(xiàn)固化性基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的工序;及使用含有該(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的粘著劑組合物,在基材的至少一面層疊粘著劑層的工序(發(fā)明12)。
在上述發(fā)明(發(fā)明12)中,優(yōu)選使所述丙烯酸類(lèi)共聚物(ap)與所述含能量線(xiàn)固化性基團(tuán)的化合物(a3)的反應(yīng),在選自含鋯的有機(jī)化合物、含鈦的有機(jī)化合物及含錫的有機(jī)化合物中的至少一種有機(jī)金屬催化劑(d)的存在下進(jìn)行(發(fā)明13)。
發(fā)明效果
根據(jù)本發(fā)明的玻璃切割用粘著片、及利用本發(fā)明的制造方法所制造的玻璃切割用粘著片,切割時(shí)不容易發(fā)生晶片飛散,并且可抑制發(fā)生崩碎及晶片偏移,可良好地拾取,而且不容易產(chǎn)生殘膠。
具體實(shí)施方式
以下,對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行。
本實(shí)施方式的玻璃切割用粘著片(以下,有時(shí)僅稱(chēng)為“粘著片”),具備基材、及層疊于基材的一面的粘著劑層而被構(gòu)成。
本實(shí)施方式的玻璃切割用粘著片中,基材的厚度為30μm以上且小于130μm。此外,粘著劑層的厚度超過(guò)9μm且為40μm以下。
在本實(shí)施方式的玻璃切割用粘著片中,通過(guò)使基材具有上述厚度,玻璃切割的操作性變得良好。
此外,在本實(shí)施方式的玻璃切割用粘著片中,通過(guò)使粘著劑層具有上述厚度,粘著劑層可發(fā)揮優(yōu)良的粘性。由此,通過(guò)切割而形成的玻璃晶片可良好地保持在粘著片上。其結(jié)果,即使是該玻璃晶片在切割時(shí)受到?jīng)_擊時(shí),也可防止玻璃晶片從粘著片上脫落。即,可防止晶片飛散。
再者,在本實(shí)施方式的玻璃切割用粘著片中,如上所述,通過(guò)使粘著片發(fā)揮優(yōu)良的粘性,在切割時(shí)玻璃晶片可良好地被保持在粘著片上。其結(jié)果,可抑制起因于玻璃晶片在粘著片上的偏移而產(chǎn)生的玻璃晶片之間的碰撞,或玻璃板或玻璃晶片的裁切面與切割刀片的意外碰撞。除此之外,通過(guò)使基材的厚度為上述范圍,即使將薄的玻璃板切割成小晶片時(shí),也可抑制發(fā)生崩碎。
再者,在本實(shí)施方式的玻璃切割用粘著片中,如上所述,通過(guò)使粘著片發(fā)揮優(yōu)良的粘性,在切割時(shí)玻璃板可良好地被保持在粘著片上,由此可抑制玻璃板在粘著片上的移動(dòng)。除此之外,通過(guò)使基材的厚度在上述范圍,在將薄的玻璃板切割成小晶片時(shí),也可抑制發(fā)生晶片偏移。
再者,在本實(shí)施方式的玻璃切割用粘著片中,通過(guò)使粘著劑層的厚度在上述范圍,可使粘著片具有能容易進(jìn)行玻璃晶片的拾取的粘著力。除此之外,通過(guò)使基材的厚度在上述范圍,粘著片具有良好的柔軟性的結(jié)果,可良好地進(jìn)行拾取。
再者,在本實(shí)施方式的玻璃切割用粘著片中,通過(guò)使粘著劑層及基材分別具有上述厚度,所拾取的玻璃晶片不容易殘留來(lái)自粘著劑層的殘膠。特別是,粘著劑層由后述的x型的粘著劑形成時(shí),通過(guò)使該x型的粘著劑不含能量線(xiàn)固化性化合物(b)這樣的低分子化合物,該化合物不會(huì)殘留在玻璃晶片上。此外,由x型的粘著劑形成粘著劑組合物時(shí),該粘著劑組合物容易進(jìn)行均勻的交聯(lián),所得到的粘著劑,整體均勻地被交聯(lián)。通過(guò)以上手段,可有效地抑制產(chǎn)生殘膠。
1.基材
在本實(shí)施方式的玻璃切割用粘著片中,基材的厚度為30μm以上且小于130μm,優(yōu)選為50μm以上且為120μm以下,特別優(yōu)選為70μm以上且為110μm以下。若基材的厚度小于30μm,則變得容易在切割工序時(shí)產(chǎn)生粘著片的振動(dòng),玻璃板變得容易在粘著片上移位,其結(jié)果,變得容易產(chǎn)生崩碎及晶片偏移。而且,變得在操作粘著片時(shí)或擴(kuò)張工序時(shí)容易斷裂。另一方面,若基材的厚度在130μm以上,則粘著片整體的柔軟性會(huì)降低,而在粘貼于環(huán)形框或切割用夾具時(shí),或切割玻璃板時(shí),粘著片變得容易從環(huán)形框或夾具脫落。
在本實(shí)施方式的玻璃切割用粘著片中,基材在23℃下的儲(chǔ)能模量?jī)?yōu)選為100~8000mpa,特別優(yōu)選為1500~7000mpa,進(jìn)一步優(yōu)選為2000~6000mpa。通過(guò)使基材在23℃下的儲(chǔ)能模量為100mpa以上,可減低粘著片在切割工序中產(chǎn)生振動(dòng),抑制玻璃板在粘著片上移位,其結(jié)果,可有效地抑制產(chǎn)生崩碎及晶片偏移。此外,通過(guò)使基材在23℃下的儲(chǔ)能模量在8000mpa以下,可確保基材的柔軟性,使基材的延伸性(擴(kuò)張性)更優(yōu)異。由此,在擴(kuò)張工序時(shí),粘著片顯示更優(yōu)異的擴(kuò)張性,可更良好地進(jìn)行切割之后的玻璃晶片的拾取。此外,基材在23℃下的儲(chǔ)能模量,使用動(dòng)態(tài)彈性模量測(cè)定裝置(tainstrument公司制造,商品名稱(chēng)“dmaq800”),以如下的條件測(cè)定。
試驗(yàn)開(kāi)始溫度︰0℃
試驗(yàn)結(jié)束溫度︰200℃
升溫速度︰3℃/分鐘
頻率︰11hz
振幅︰20μm
本實(shí)施方式的玻璃切割用粘著片的基材,只要具有上述厚度,其構(gòu)成材料并無(wú)特別限定?;目砂ㄒ詷?shù)脂類(lèi)的材料作為主要材料的膜(樹(shù)脂膜)。優(yōu)選基材僅由樹(shù)脂膜構(gòu)成。作為樹(shù)脂膜的具體例子,可列舉出乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物膜等乙烯類(lèi)共聚物膜;聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、乙烯-降冰片烯共聚物膜、降冰片烯樹(shù)脂膜等聚烯烴類(lèi)膜;聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜等聚氯乙烯類(lèi)膜;聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯膜等聚酯類(lèi)膜;聚氨酯膜;聚酰亞胺膜;聚苯乙烯膜;聚碳酸酯膜;氟樹(shù)脂膜等。作為聚乙烯膜的例子,可列舉出低密度聚乙烯(ldpe)膜、直鏈低密度聚乙烯(lldpe)膜、高密度聚乙烯(hdpe)膜等。此外,也可使用這些膜的交聯(lián)膜、離子聚合物膜等改性膜?;目梢允怯缮鲜瞿ぶ械囊环N所構(gòu)成的膜,也可以是由上述膜的兩種以上組合而成的層疊膜。其中,從容易達(dá)成所述的儲(chǔ)能模量的觀(guān)點(diǎn)考慮,優(yōu)選使用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜。此外,在本說(shuō)明書(shū)中的“(甲基)丙烯酸”,指丙烯酸及甲基丙烯酸這兩者。其他類(lèi)似術(shù)語(yǔ)也相同。
在基材中,在上述膜內(nèi),也可含有顏料、染料、阻燃劑、增塑劑、抗靜電劑、潤(rùn)滑劑、填料等各種添加劑。作為顏料,例如可列舉出二氧化鈦、碳黑等。此外,作為填料,可例示如三聚氰胺樹(shù)脂這樣的有機(jī)類(lèi)材料、如氣相二氧化硅這樣的無(wú)機(jī)類(lèi)材料及如鎳粒子這樣的金屬類(lèi)材料。作為這些添加劑的含量,雖無(wú)特別限定,但優(yōu)選為可發(fā)揮對(duì)基材所期望的功能且不失平滑性及柔軟性的范圍。
為使粘著劑層固化而使用紫外線(xiàn)作為照射的能量線(xiàn)時(shí),優(yōu)選基材對(duì)紫外線(xiàn)具有穿透性。此外,使用電子束作為該能量線(xiàn)時(shí),優(yōu)選基材對(duì)電子束具有穿透性。
基材中的粘著劑層側(cè)的面,為提高與粘著劑層的密合性,可施以底層處理,電暈處理、等離子體處理、粗面化處理(霧面加工)等表面處理。作為粗面化處理,例如可列舉出壓紋加工法、噴砂加工法等。此外,也可在基材中的與粘著劑層的相反側(cè)的面上設(shè)置各種涂膜。
2.粘著劑層
(1)粘著劑層的厚度及物性
在本實(shí)施方式的玻璃切割用粘著片中,粘著劑層的厚度超過(guò)9μm且為40μm以下,優(yōu)選超過(guò)9μm且為30μm以下,特別優(yōu)選超過(guò)9μm且為20μm以下。粘著劑層的厚度為9μm以下時(shí),則粘著劑層的粘性會(huì)變得不充分,在切割時(shí)無(wú)法充分地將玻璃晶片保持于粘著片,作為結(jié)果,無(wú)法防止晶片飛散。此外,粘著劑層的厚度超過(guò)40μm時(shí),則粘著力變得過(guò)大,而無(wú)法良好地拾取玻璃晶片。再者,切割時(shí)粘著劑層容易發(fā)生搖晃,其結(jié)果,容易發(fā)生崩碎及晶片偏移。
對(duì)粘著劑層使用探頭粘性(probetack)測(cè)定的能量(在本說(shuō)明書(shū)也稱(chēng)為“粘性值”),優(yōu)選為0.01~5mj/5mmφ,特別優(yōu)選為0.13~4mj/5mmφ,進(jìn)一步優(yōu)選為0.18~3.5mj/5mmφ。通過(guò)使粘性值在上述范圍,可抑制切割時(shí)產(chǎn)生晶片飛散。此外,在本說(shuō)明書(shū)中,粘著劑層由后述的能量線(xiàn)固化性粘著劑所形成時(shí),該粘性值為照射能量線(xiàn)之前所測(cè)定的值。此外,在本說(shuō)明書(shū)中,粘性值以jisz0237:2009所記載的方法,將剝離速度變更為1mm/分鐘的條件進(jìn)行測(cè)定,詳細(xì)情況如后述的試驗(yàn)例所示。
粘著劑層在23℃下的儲(chǔ)能模量?jī)?yōu)選為30~100kpa,特別優(yōu)選為40~90kpa,進(jìn)一步優(yōu)選為50~80kpa。通過(guò)使該彈性模量在上述范圍,可使玻璃切割用粘著片發(fā)揮更良好的粘著力,由此,可將玻璃晶片良好地保持在粘著片上,可有效地抑制晶片飛散。此外,在本說(shuō)明書(shū)中,粘著劑層由后述的能量線(xiàn)固化性粘著劑所形成時(shí),該儲(chǔ)能模量為在照射能量線(xiàn)之前所測(cè)定的值。此外,粘著劑層在照射能量線(xiàn)之前,在23℃下的儲(chǔ)能模量的測(cè)定方法,如后述的試驗(yàn)例所示。
粘著劑層在100℃下的儲(chǔ)能模量,優(yōu)選為3~50kpa,特別優(yōu)選為3~30kpa,進(jìn)一步優(yōu)選為10~30kpa。一般在玻璃切割用粘著片中,切割時(shí)會(huì)產(chǎn)生摩擦熱,粘著劑層會(huì)變成約100℃的高溫狀態(tài)。即使在如此的高溫狀態(tài)下,通過(guò)使粘著劑層顯示3kpa以上的儲(chǔ)能模量,可抑制切割時(shí)發(fā)生搖晃,抑制玻璃板在粘著片上移位,其結(jié)果,變得更不容易發(fā)生崩碎及晶片偏移。此外,通過(guò)使該儲(chǔ)能模量為50kpa以下,粘著劑層的彈性模量不會(huì)極端地變高,可得到良好的粘著性,其結(jié)果,可有效地抑制切割時(shí)的晶片飛散。再者,在本說(shuō)明書(shū)中,粘著劑層由后述的能量線(xiàn)固化性的粘著劑形成時(shí),該儲(chǔ)能模量是在照射能量線(xiàn)之前所測(cè)定之值。此外,粘著劑層在照射能量線(xiàn)之前在100℃下的儲(chǔ)能模量的測(cè)定方法,如后述的試驗(yàn)例所示。
粘著劑層由后述的能量線(xiàn)固化性的粘著劑形成時(shí),粘著劑層在照射能量線(xiàn)后,在23℃下的拉伸彈性模量?jī)?yōu)選為15~1500mpa,特別優(yōu)選為20~1000mpa,進(jìn)一步優(yōu)選為20~500mpa。通過(guò)使該拉伸彈性模量為15mpa以上,可更良好地進(jìn)行照射能量線(xiàn)后的玻璃晶片的拾取。此外,通過(guò)使該拉伸彈性模量為1500mpa以下,可使玻璃切割用粘著片的擴(kuò)張性更良好,而可更良好地進(jìn)行拾取。再者,粘著劑層在照射能量線(xiàn)之前,在23℃下的拉伸彈性模量的測(cè)定方法,如后述的試驗(yàn)例所示。
構(gòu)成粘著劑層的粘著劑的凝膠分?jǐn)?shù),優(yōu)選為12.5~100%,特別優(yōu)選為37.5~100%,進(jìn)一步優(yōu)選為50~95%。粘著劑的凝膠分?jǐn)?shù)在上述范圍內(nèi)時(shí),則容易滿(mǎn)足上述的粘著劑層的物性。此外,通過(guò)使粘著劑的凝膠分?jǐn)?shù)為12.5%以上,可使粘著劑的凝聚力良好,粘著劑層的耐久性得以維持。
(2)構(gòu)成粘著劑層的粘著劑
構(gòu)成粘著劑層的粘著劑可為非固化性的粘著劑,也可為固化性的粘著劑。此外,固化性的粘著劑可為固化前的狀態(tài),也可為固化后的狀態(tài)。粘著劑層由多層構(gòu)成時(shí),也可組合非固化性的粘著劑與固化性的粘著劑。作為非固化性的粘著劑,例如可列舉出丙烯酸類(lèi)粘著劑、橡膠類(lèi)粘著劑、硅酮類(lèi)粘著劑、聚氨酯類(lèi)粘著劑、聚酯類(lèi)粘著劑、聚乙烯醚類(lèi)粘著劑等。作為固化性的粘著劑,例如可列舉出能量線(xiàn)固化性粘著劑、熱固化性粘著劑等。
在本實(shí)施方式的玻璃切割用粘著片中,粘著劑層優(yōu)選由能量線(xiàn)固化性的粘著劑形成,特別優(yōu)選由能量線(xiàn)固化性的丙烯酸類(lèi)粘著劑形成。通過(guò)使粘著劑層由能量線(xiàn)固化性的粘著劑形成,可在拾取工序之前對(duì)粘著劑層照射能量線(xiàn),使粘著劑固化。由此,可適度地降低粘著片對(duì)玻璃晶片的粘著力,而可良好地進(jìn)行拾取。
一般而言,作為能量線(xiàn)固化性的丙烯酸類(lèi)粘著劑,存在有:由含有側(cè)鏈導(dǎo)入有能量線(xiàn)固化性基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)、且不含除該(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)以外的能量線(xiàn)固化性化合物(b)的粘著劑組合物所形成的丙烯酸類(lèi)粘著劑(以下,有時(shí)方便地稱(chēng)為“x型”);由含有不具有能量線(xiàn)固化性的丙烯酸類(lèi)聚合物(n)及除上述(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)以外的能量線(xiàn)固化性化合物(b)的粘著劑組合物所形成的丙烯酸類(lèi)粘著劑(以下,有時(shí)方便地稱(chēng)為“y型”);及由含有側(cè)鏈導(dǎo)入有能量線(xiàn)固化性基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)及除該(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)以外的能量線(xiàn)固化性化合物(b)的粘著劑組合物所形成的丙烯酸類(lèi)粘著劑(以下,有時(shí)方便地稱(chēng)為“z型”)。
在本實(shí)施方式的玻璃切割用粘著片中,粘著劑層可由上述任一種類(lèi)型的粘著劑形成。特別是,x型的粘著劑由于在高溫狀態(tài)顯示更高的彈性模量,因此,可有效地抑制切割時(shí)的崩碎及晶片偏移。此外,x型的粘著劑,由于不含能量線(xiàn)固化性化合物(b)這樣的低分子化合物,因此,該化合物不會(huì)殘留在玻璃晶片上,并且,使用后述的交聯(lián)劑時(shí),可使整體均勻地交聯(lián)。因此,可有效地抑制產(chǎn)生殘膠。再者,在x型的粘著劑中,參與由照射能量線(xiàn)引起的固化的成份,僅為上述(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)這一個(gè)成份,因此,不容易發(fā)生由多種成分時(shí)所發(fā)生的成分比例的不均衡引起的固化不良,而可良好地固化。由此,由于容易通過(guò)能量線(xiàn)的照射使粘著力下降,因此,可更良好的拾取。綜上所述,優(yōu)選使用x型的粘著劑。
上述的在側(cè)鏈導(dǎo)入有能量線(xiàn)固化性基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)及不具有能量線(xiàn)固化性的丙烯酸類(lèi)聚合物(n),可直接包含于粘著劑層中,也可與后述的交聯(lián)劑(c)進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)而以為交聯(lián)物的形式包含于粘著劑層中。
(2-1)在側(cè)鏈導(dǎo)入有能量線(xiàn)固化性基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)
在側(cè)鏈導(dǎo)入有能量線(xiàn)固化性基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a),優(yōu)選通過(guò)使丙烯酸類(lèi)共聚物(ap)、與含能量線(xiàn)固化性基團(tuán)的化合物(a3)反應(yīng)而得到。
丙烯酸類(lèi)共聚物(ap),優(yōu)選通過(guò)至少使(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a1),與具有反應(yīng)性官能團(tuán)的含官能團(tuán)的單體(a2)共聚而得到。
作為(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a1),優(yōu)選烷基的碳原子數(shù)為1~18,特別優(yōu)選為碳原子數(shù)1~4。作為(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a1)的具體例子,可列舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸棕櫚酯、(甲基)丙烯酸硬脂酰酯等。這些單體可以單獨(dú)使用,也可組合兩種以上使用。
來(lái)自上述(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a1)的結(jié)構(gòu)部分的質(zhì)量占丙烯酸類(lèi)共聚物(ap)整體的質(zhì)量的比例,優(yōu)選為50~98質(zhì)量%,特別優(yōu)選為60~95質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為70~90質(zhì)量%。
作為含官能團(tuán)的單體(a2),使用具有可與含能量線(xiàn)固化性基團(tuán)的化合物(a3)所具有的官能團(tuán)反應(yīng)的反應(yīng)性官能團(tuán)的單體。作為含官能團(tuán)的單體(a2)所具有的官能團(tuán),例如可列舉出羥基、羧基、氨基、取代氨基、環(huán)氧基等,其中優(yōu)選為羥基及羧基,特別優(yōu)選為羥基。此外,使用后述的交聯(lián)劑(c)時(shí),含官能團(tuán)的單體(a2)所具有的反應(yīng)性官能團(tuán)也可與該交聯(lián)劑(c)反應(yīng)。
使用具有羥基的單體(含羥基的單體)作為含官能團(tuán)的單體(a2)時(shí),作為其例子,可列舉出(甲基)丙烯酸羥烷基酯,作為其具體例子,可列舉出(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等。其中,從羥基的反應(yīng)性及共聚性的方面考慮,優(yōu)選為(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯。這些單體可以單獨(dú)使用,也可組合兩種以上使用。
使用具有羧基的單體(含羧基的單體)作為含官能團(tuán)的單體(a2)時(shí),作為其例子,可列舉出乙烯性不飽和羧酸,作為其具體例子,可列舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來(lái)酸、衣康酸、檸康酸等。其中,從羧基的反應(yīng)性及共聚性方面考慮,優(yōu)選丙烯酸。這些單體可以單獨(dú)使用,也可組合兩種以上使用。
此外,也可組合使用不同種類(lèi)的含官能團(tuán)的單體(a2)。例如也可將上述的含羥基的單體與含羧基的單體組合使用。
來(lái)自含官能團(tuán)的單體(a2)的結(jié)構(gòu)部分的質(zhì)量占丙烯酸類(lèi)共聚物(ap)整體的質(zhì)量的比例,優(yōu)選為5~40質(zhì)量%,特別優(yōu)選為7~35質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為10~30質(zhì)量%。通過(guò)使來(lái)自含官能團(tuán)的單體(a2)的結(jié)構(gòu)部分的質(zhì)量的比例在上述范圍,可使含能量線(xiàn)固化性基團(tuán)的化合物(a3)向側(cè)鏈導(dǎo)入有能量線(xiàn)固化性基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的導(dǎo)入量在合適的范圍。此外,使用后述的交聯(lián)劑(c),使含官能團(tuán)的單體(a2)與交聯(lián)劑(c)反應(yīng)時(shí),可使該交聯(lián)劑(c)的交聯(lián)程度,即凝膠分?jǐn)?shù)在合適的范圍,可控制粘著劑層的凝聚力等物性。
關(guān)于丙烯酸類(lèi)共聚物(ap),作為構(gòu)成其的單體,除了上述的(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a1)及含官能團(tuán)的單體(a2)之外,也可含有其他的單體。
作為該其他的單體,可列舉出例如(甲基)丙烯酸甲氧基甲酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基甲酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等含烷氧基烷基的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸環(huán)己酯等具有脂肪族環(huán)的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸苯酯等具有芳香族環(huán)的(甲基)丙烯酸酯;丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等非交聯(lián)性的丙烯酰胺;(甲基)丙烯酸n,n-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸n,n-二甲基氨基丙酯等的具有非交聯(lián)性的叔胺基的(甲基)丙烯酸酯;乙酸乙烯酯;苯乙烯等。這些單體可以單獨(dú)使用,也可組合兩種以上使用。
丙烯酸類(lèi)共聚物(ap)的聚合方式可為無(wú)規(guī)共聚物,也可為嵌段共聚物。此外,關(guān)于聚合法,并無(wú)特別限定,可以利用一般的聚合法進(jìn)行聚合。
含能量線(xiàn)固化性基團(tuán)的化合物(a3),具有可與含官能團(tuán)的單體(a2)的官能團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)、及能量線(xiàn)固化性的碳-碳雙鍵。
作為可與含官能團(tuán)的單體(a2)的官能團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán),例如可列舉出異氰酸酯基、環(huán)氧基等,其中,優(yōu)選為與羥基的反應(yīng)性高的異氰酸酯基。
作為具有能量線(xiàn)固化性的碳-碳雙鍵的固化性基團(tuán)(能量線(xiàn)固化性基團(tuán)),優(yōu)選為(甲基)丙烯?;?。此外,優(yōu)選在1分子中的含能量線(xiàn)固化性基團(tuán)的化合物(a3)中存在有1~5個(gè)、特別優(yōu)選存在有1~3個(gè)的能量線(xiàn)固化性的碳-碳雙鍵。
作為含能量線(xiàn)固化性基團(tuán)的化合物(a3)的例子,可列舉出2-甲基丙烯酰氧乙基異氰酸酯、鄰異丙烯基-α,α-二甲基芐基異氰酸酯、甲基丙烯?;惽杷狨ァ⑾┍惽杷狨ァ?,1-(雙丙烯酰氧甲基)乙基異氰酸酯;二異氰酸酯化合物或聚異氰酸酯化合物,與羥基乙基(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)而得到的丙烯?;鶈萎惽杷狨セ衔?;二異氰酸酯化合物或聚異氰酸酯化合物,與多元醇化合物、及羥基乙基(甲基)丙烯酸酯的反應(yīng)而得到的丙烯?;鶈萎惽杷狨セ衔锏?。其中,特別優(yōu)選2-甲基丙烯酰氧乙基異氰酸酯。此外,含能量線(xiàn)固化性基團(tuán)的化合物(a3),可單獨(dú)使用,也可組合兩種以上使用。
在側(cè)鏈導(dǎo)入有能量線(xiàn)固化性基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的制備上,丙烯酸類(lèi)共聚物(ap)的制備、及丙烯酸類(lèi)共聚物(ap)與含能量線(xiàn)固化性基團(tuán)的化合物(a3)的反應(yīng),可通過(guò)常規(guī)方法進(jìn)行。在該反應(yīng)工序中,來(lái)自丙烯酸類(lèi)共聚物(ap)中的含官能團(tuán)的單體(a2)的反應(yīng)性官能團(tuán),與含能量線(xiàn)固化性基團(tuán)的化合物(a3)中的官能團(tuán)反應(yīng)。由此,得到在側(cè)鏈導(dǎo)入有能量線(xiàn)固化性基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)。此外,如后所述,丙烯酸類(lèi)共聚物(ap)與含能量線(xiàn)固化性基團(tuán)的化合物(a3)的反應(yīng),優(yōu)選在有機(jī)金屬催化劑(d)的存在下進(jìn)行。
在側(cè)鏈導(dǎo)入有能量線(xiàn)固化性基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)中,含能量線(xiàn)固化性基團(tuán)的化合物(a3)的量相對(duì)于含官能團(tuán)的單體(a2)的反應(yīng)性官能團(tuán)的量,優(yōu)選為30~100摩爾%,特別優(yōu)選為40~95摩爾%,進(jìn)一步優(yōu)選為50~90摩爾%。
在側(cè)鏈導(dǎo)入有能量線(xiàn)固化性基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的重均分子量(mw)優(yōu)選為10萬(wàn)~250萬(wàn),特別優(yōu)選為15萬(wàn)~200萬(wàn),進(jìn)一步優(yōu)選為30萬(wàn)~150萬(wàn)。此外,在本說(shuō)明書(shū)中的重均分子量為利用凝膠滲透色譜(gpc)法測(cè)定的換算稱(chēng)標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯的值。通過(guò)使側(cè)鏈導(dǎo)入有能量線(xiàn)固化性基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的重均分子量(mw)在上述范圍,可保證粘著劑組合物的涂布性,并且可使粘著劑層的凝聚性良好,因此,可得到適于切割的物性。
(2-2)不具有能量線(xiàn)固化性的丙烯酸類(lèi)聚合物(n)
作為不具有能量線(xiàn)固化性的丙烯酸類(lèi)聚合物(n),只要不具有能量線(xiàn)固化性,可使用以往公知的丙烯酸類(lèi)的聚合物。該丙烯酸類(lèi)聚合物,可以是由一種丙烯酸類(lèi)單體所形成的均聚物,也可以是由多種丙烯酸類(lèi)單體所形成的共聚物,也可以是由一種或多種丙烯酸類(lèi)單體與除丙烯酸類(lèi)單體以外的單體所形成的共聚物。
成為丙烯酸類(lèi)單體的化合物的具體種類(lèi),并無(wú)特別限定,作為具體例子,可列舉出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、其衍生物(丙烯腈、衣康酸等)。作為更具體的例子,可列舉出上述的丙烯酸烷基酯單體(a1)及含官能團(tuán)的單體(a2),此外,可列舉出(甲基)丙烯酸甲氧基甲酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基甲酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等含烷氧基烷基的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸環(huán)己酯等具有脂肪族環(huán)的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸苯酯等具有芳香族環(huán)的(甲基)丙烯酸酯;丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等非交聯(lián)性的丙烯酰胺;(甲基)丙烯酸n,n-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸n,n-二甲基氨基丙酯等具有非交聯(lián)性的叔胺基的(甲基)丙烯酸酯;乙酸乙烯酯;苯乙烯等。
非能量線(xiàn)固化性的丙烯酸類(lèi)聚合物(n)在具有來(lái)自含官能團(tuán)的單體(a2)的反應(yīng)性官能團(tuán)時(shí),從使交聯(lián)的程度在良好的范圍的觀(guān)點(diǎn)考慮,來(lái)自含官能團(tuán)的單體(a2)的結(jié)構(gòu)部分的質(zhì)量占丙烯酸類(lèi)聚合物整體的質(zhì)量的比例,優(yōu)選為1~20質(zhì)量%左右,更優(yōu)選為2~10質(zhì)量%。
不具有能量線(xiàn)固化性的丙烯酸類(lèi)聚合物(n)的重均分子量(mw)優(yōu)選為10萬(wàn)~250萬(wàn),特別優(yōu)選為15萬(wàn)~200萬(wàn),進(jìn)一步優(yōu)選為20萬(wàn)~150萬(wàn)。通過(guò)使不具有能量線(xiàn)固化性的丙烯酸類(lèi)聚合物(n)的重均分子量(mw)在上述的范圍,可保證粘著劑組合物的涂布性,并且可使粘著劑層的凝聚性良好,因此,可得到適于切割的物性。
(2-3)能量線(xiàn)固化性化合物(b)
能量線(xiàn)固化性化合物(b),是指受到紫外線(xiàn)、電子束等能量線(xiàn)的照射時(shí)聚合固化的化合物。作為上述能量線(xiàn)固化性化合物(b)的例子,可列舉出具有能量線(xiàn)聚合性基團(tuán)的低分子量化合物(單官能性或多官能性的單體及低聚物),具體地,可使用三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、四羥甲基甲烷四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇單羥基五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯等丙烯酸酯,二環(huán)戊二烯二甲氧基二丙烯酸酯、異冰片基丙烯酸酯等含環(huán)狀脂肪族骨架的丙烯酸酯,聚乙二醇二丙烯酸酯、低聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯低聚物、環(huán)氧改性丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、衣康酸低聚物等丙烯酸酯類(lèi)化合物。這樣的化合物在分子內(nèi)具有能量線(xiàn)固化性雙鍵,通常分子量為100~30000,優(yōu)選為300~10000左右。
在本實(shí)施方式中的粘著劑層由上述的y型粘著劑形成時(shí),粘著劑組合物中的能量線(xiàn)固化性化合物(b)的含量,相對(duì)于100質(zhì)量份的不具有能量線(xiàn)固化性的丙烯酸類(lèi)聚合物(n),優(yōu)選為20~200質(zhì)量份,特別優(yōu)選為40~160質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選為40~150質(zhì)量份。
在本實(shí)施方式中的粘著劑層由上述的z型粘著劑形成時(shí),粘著劑組合物中的能量線(xiàn)固化性化合物(b)的含量,相對(duì)于100質(zhì)量份的側(cè)鏈導(dǎo)入有能量線(xiàn)固化性基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a),優(yōu)選為3~60質(zhì)量份,特別優(yōu)選為5~50質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選為10~40質(zhì)量份。
(3)交聯(lián)劑(c)
形成在本實(shí)施方式中的粘著劑層的粘著劑組合物,優(yōu)選含有可使側(cè)鏈導(dǎo)入有能量線(xiàn)固化性基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)、或不具有能量線(xiàn)固化性的丙烯酸類(lèi)聚合物(n)交聯(lián)的交聯(lián)劑(c)。此時(shí),本實(shí)施方式中的粘著劑,含有通過(guò)使該(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)或該丙烯酸類(lèi)聚合物(n)與交聯(lián)劑(c)的交聯(lián)反應(yīng)而得到的交聯(lián)物。通過(guò)使用該交聯(lián)劑(c),可容易地將形成粘著劑層的粘著劑的凝膠分?jǐn)?shù)調(diào)整在合適的范圍,得到適于切割的物性。
作為交聯(lián)劑(c)的種類(lèi),可列舉出例如環(huán)氧類(lèi)化合物、聚異氰酸酯類(lèi)化合物、金屬螯合物類(lèi)化合物、氮丙啶類(lèi)化合物等聚亞胺(polyimine)類(lèi)化合物、三聚氰胺樹(shù)脂、脲醛樹(shù)脂、二醛類(lèi)、羥甲基聚合物、金屬醇鹽、金屬鹽等。其中,從容易控制交聯(lián)反應(yīng)等理由考慮,優(yōu)選使用環(huán)氧類(lèi)化合物或聚異氰酸酯類(lèi)化合物,特別優(yōu)選使用聚異氰酸酯類(lèi)化合物。
作為環(huán)氧類(lèi)化合物,可列舉出例如1,3-雙(n,n'-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷、n,n,n',n'-四縮水甘油基間苯二亞甲基二胺、乙二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷二縮水甘油醚、二縮水甘油苯胺、二縮水甘油胺等。
聚異氰酸酯類(lèi)化合物為每1分子具有2個(gè)以上的異氰酸酯基的化合物。具體可列舉出,甲苯二異氰酸酯、二苯甲烷二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯等芳香族聚異氰酸酯;六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族聚異氰酸酯;異佛爾酮二異氰酸酯、加氫二苯甲烷二異氰酸酯等脂環(huán)式聚異氰酸酯等。進(jìn)一步可列舉出這些聚異氰酸酯類(lèi)化合物的雙縮脲體、異氰脲酸酯體、加成體等。作為加成體,可列舉出與乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷,蓖麻油等含低分子活性氫的化合物的反應(yīng)物。
交聯(lián)劑(c),可以單獨(dú)使用一種,也可組合兩種以上使用。
粘著劑為x型或z型時(shí),形成粘著劑層的粘著劑組合物的交聯(lián)劑(c)的含量,相對(duì)于100質(zhì)量份的側(cè)鏈導(dǎo)入有能量線(xiàn)固化性基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a),優(yōu)選為0.01~15質(zhì)量份,特別優(yōu)選為0.05~10質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選為0.1~2質(zhì)量份。此外,粘著劑為y型時(shí),形成粘著劑層的粘著劑組合物的交聯(lián)劑(c)的含量,相對(duì)于不具有能量線(xiàn)固化性的丙烯酸類(lèi)聚合物(n),優(yōu)選為3~20質(zhì)量份,特別優(yōu)選為5~17質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選為7~14質(zhì)量份。
(4)有機(jī)金屬催化劑(d)
為得到在側(cè)鏈導(dǎo)入有能量線(xiàn)固化性基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a),使丙烯酸類(lèi)共聚物(ap)與含能量線(xiàn)固化性基團(tuán)的化合物(a3)反應(yīng)時(shí),該反應(yīng)優(yōu)選在有機(jī)金屬催化劑(d)的存在下進(jìn)行。作為有機(jī)金屬催化劑(d),特別優(yōu)選使用選自含鋯的有機(jī)化合物、含鈦的有機(jī)化合物及含錫的有機(jī)化合物中的的至少一種。通過(guò)在這樣的有機(jī)金屬催化劑(d)的存在下反應(yīng),所得到的含有(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的粘著劑組合物,可形成具有更優(yōu)異粘性的粘著劑層,可有效地抑制切割時(shí)的晶片飛散。有機(jī)金屬催化劑(d),在上述的3種有機(jī)化合物之中,優(yōu)選為含鋯的有機(jī)化合物及含鈦的有機(jī)化合物中的至少一種,特別優(yōu)選為含鋯的有機(jī)化合物。
作為上述有機(jī)化合物的形態(tài)的例子,可列舉出烷氧基化合物、螯合物、?;锏?,其中優(yōu)選螯合物。
作為有機(jī)金屬催化劑(d)的具體例子,可列舉出鋯醇鹽、鋯螯合物、鈦醇鹽、鈦螯合物、錫醇鹽、錫螯合物等。其中,優(yōu)選為鋯螯合物。有機(jī)金屬催化劑(d)可由這些催化劑中的一種所組成,也可由這些催化劑中的兩種以上所組成。
在用于得到在側(cè)鏈導(dǎo)入有能量線(xiàn)固化性基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的反應(yīng)中所使用的有機(jī)金屬催化劑(d)的使用量,并無(wú)限定。該使用量相對(duì)于100質(zhì)量份的該(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的固體成分,以換算成金屬量計(jì),優(yōu)選為0.001~10質(zhì)量份,特別優(yōu)選為0.01~5質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選為0.05~3質(zhì)量份。此外,在本發(fā)明中,所謂“換算成金屬量”,是指在有機(jī)金屬催化劑(d)中,去除相當(dāng)于由有機(jī)物構(gòu)成的結(jié)構(gòu)的分子量的質(zhì)量,僅以金屬的質(zhì)量計(jì)算出的添加量或添加比例。
(5)其他的成分
形成在本實(shí)施方式中的粘著劑層的粘著劑組合物,除了上述成分以外,也可含有光聚合引發(fā)劑、交聯(lián)促進(jìn)劑、染料或顏料等著色材料、阻燃劑、填料、抗靜電劑等各種添加劑。
作為光聚合引發(fā)劑,可列舉出安息香化合物、苯乙酮化合物、酰基氧化膦化合物、茂鈦化合物、噻噸酮化合物、過(guò)氧化物化合物等光引發(fā)劑、胺或醌等光敏劑等。具體地,可例示α-羥基環(huán)己基苯酮、安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、芐基二苯基硫醚、四甲基秋蘭姆單硫化物、偶氮二異丁腈、聯(lián)芐、雙乙酰、β-氯蒽醌、2,4,6-三甲基苯甲?;交趸⒌取J褂米贤饩€(xiàn)作為能量線(xiàn)時(shí),通過(guò)添加光聚合引發(fā)劑,可減少照射時(shí)間及照射量。
形成本實(shí)施方式中的粘著劑層的粘著劑組合物含有交聯(lián)劑(c)時(shí),也可根據(jù)該交聯(lián)劑(c)的種類(lèi)等,含有適當(dāng)?shù)慕宦?lián)促進(jìn)劑。
(6)能量線(xiàn)的照射
在本實(shí)施方式的玻璃切割用粘著片中,粘著劑層由能量線(xiàn)固化性的粘著劑形成時(shí),作為用于使該粘著劑固化的能量線(xiàn),可列舉出游離輻射線(xiàn),即紫外線(xiàn)、電子束、x射線(xiàn)等。其中,優(yōu)選較容易導(dǎo)入照射設(shè)備的紫外線(xiàn)。
使用紫外線(xiàn)作為游離輻射線(xiàn)時(shí),從操作容易度方面考慮,優(yōu)選使用包含波長(zhǎng)為200~380nm左右的紫外線(xiàn)的近紫外線(xiàn)。作為光量,可根據(jù)粘著劑組合物中所含的能量線(xiàn)固化性成分的種類(lèi)和粘著劑層的厚度而適宜選擇即可,通常為50~500mj/cm2左右,優(yōu)選為100~450mj/cm2,更優(yōu)選為200~400mj/cm2。此外,紫外線(xiàn)照度通常為50~500mw/cm2左右,優(yōu)選為100~450mw/cm2,更優(yōu)選為200~400mw/cm2。對(duì)紫外線(xiàn)源并無(wú)特別限制,可使用例如高壓汞燈、金屬鹵化物燈、uv-led等。
使用電子束作為游離輻射線(xiàn)時(shí),關(guān)于其加速電壓,根據(jù)粘著劑組合物中所含的能量線(xiàn)固化性成分的種類(lèi)和粘著劑層的厚度適宜選擇即可,通常加速電壓優(yōu)選為10~1000kv左右。此外,照射線(xiàn)量只要設(shè)定為粘著劑適當(dāng)?shù)毓袒姆秶纯?,通常?0~1000krad的范圍選定。作為電子束源,并無(wú)特別限制,可使用例如考克羅夫-瓦爾頓(cockcroft-walton)型、凡得格拉夫(vandegraaff)型、共振變壓器型、絕緣磁心變壓器型,或直線(xiàn)型、地那米(dynamitron)型、高頻型等各種電子束加速器。
3.剝離膜
本實(shí)施方式的玻璃切割用粘著片中,在粘貼被粘物之前的期間,以保護(hù)粘著劑層中的與基材的相反側(cè)的面為目的,也可在該面層疊剝離膜。剝離膜的結(jié)構(gòu)任意,可例示將塑料膜利用剝離劑等進(jìn)行剝離處理而成的結(jié)構(gòu)。作為塑料膜的具體例子,可列舉出聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯膜、及聚丙烯或聚乙烯等聚烯烴膜。作為剝離劑,可使用硅酮類(lèi)剝離劑、氟類(lèi)剝離劑、長(zhǎng)鏈烷基類(lèi)剝離劑等。其中,優(yōu)選廉價(jià)且可獲得穩(wěn)定性能的硅酮類(lèi)剝離劑。剝離膜的厚度,并無(wú)特別限制,但通常為20~250μm左右。
4.玻璃切割用粘著片的物性
將粘著劑層的與基材的相反側(cè)的面粘貼在無(wú)堿玻璃上,在靜置20分鐘之后,本實(shí)施方式的玻璃切割用粘著片對(duì)該無(wú)堿玻璃的粘著力,優(yōu)選為8000~25000mn/25mm,特別優(yōu)選為9000~22000mn/25mm,進(jìn)一步優(yōu)選為10000~19000mn/25mm。通過(guò)使該粘著力在上述范圍,在切割時(shí)可將玻璃板及玻璃晶片更良好地保持在粘著片上。其結(jié)果,有效地抑制晶片飛散。此外,通過(guò)將玻璃板及玻璃晶片更良好地保持在粘著片上,可抑制玻璃板及玻璃晶片在粘著片上發(fā)生移位,從而變得不容易產(chǎn)生晶片偏移及崩碎。此外,在本說(shuō)明書(shū)中,在粘著劑層由上述的能量線(xiàn)固化性粘著劑所形成時(shí),上述粘著力為在照射能量線(xiàn)之前所測(cè)定的值。
在粘著劑層由上述能量線(xiàn)固化性的粘著劑形成時(shí),將粘著劑層的與基材相反側(cè)的面粘貼在無(wú)堿玻璃上,在對(duì)該粘著劑層照射能量線(xiàn)之后,本實(shí)施方式的玻璃切割用粘著片對(duì)無(wú)堿玻璃的粘著力,優(yōu)選為50~250mn/25mm,特別優(yōu)選為60~160mn/25mm,進(jìn)一步優(yōu)選為70~130mn/25mm。通過(guò)使照射能量線(xiàn)之后的粘著力在50mn/25mm以上,可抑制在從粘著片上拾取玻璃晶片之前的階段,玻璃晶片意外地從粘著片剝離或偏移,可更良好地進(jìn)行拾取。另一方面,通過(guò)使照射能量線(xiàn)之后的粘著力在250mn/25mm以下,例如分別拾取玻璃晶片時(shí),可良好地拾取玻璃晶片而不會(huì)破損,并且可抑制產(chǎn)生殘膠。
此外,本說(shuō)明書(shū)中的粘著力,作為以無(wú)堿玻璃作為被粘物、利用根據(jù)jisz0237:2009的180°剝離法測(cè)定的粘著力(mn/25mm),測(cè)定方法的詳細(xì)情況如后述的試驗(yàn)例所示。
5.玻璃切割用粘著片的制造方法
玻璃切割用粘著片的制造方法,只要可將由所述粘著劑組合物所形成的粘著劑層層疊在基材的一面,則無(wú)特別限定。
作為玻璃切割用粘著片的制造方法的一個(gè)例子,首先,制備含有所述粘著劑組合物、及根據(jù)期望進(jìn)一步含有的溶劑或分散介質(zhì)的涂布用組合物。接著,將該涂布用組合物,在基材的一面上,利用模具涂布機(jī)、簾式涂布機(jī)、噴涂機(jī)、狹縫涂布機(jī)、刮刀涂布機(jī)等進(jìn)行涂布,形成涂膜。此外,通過(guò)使該涂膜干燥,可形成粘著劑層。涂層用組合物,只要可進(jìn)行涂布,對(duì)其性狀并無(wú)特別限定。用于形成粘著劑層的成分,可作為溶質(zhì)包含在涂布用組合物中,或也可作為分散質(zhì)包含在涂布用組合物中。
涂層用組合物含有交聯(lián)劑(c)時(shí),為了以所期望的存在密度形成交聯(lián)結(jié)構(gòu),可改變上述的干燥的條件(溫度、時(shí)間等),或也可另外設(shè)置加熱處理。為了充分進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng),可在通過(guò)上述方法在基材上層疊粘著劑層之后,將所得到的玻璃切割用粘著片,例如在23℃、相對(duì)濕度為50%的環(huán)境中,靜置1周到2周左右進(jìn)行熟化。
作為玻璃切割用粘著片的制造方法的其他例子,首先,在如上所述的剝離膜的剝離處理面上涂布涂布用組合物,形成涂膜。接著,使該涂膜干燥,形成由粘著劑層與剝離膜所構(gòu)成的層疊體。進(jìn)一步,將該層疊體的粘著劑層的與剝離膜相反側(cè)的面粘貼在基材上。通過(guò)以上的方法,可得到玻璃切割用粘著片與剝離膜的層疊體。該層疊體中的剝離膜,可作為工程材料剝離,也可在粘貼于被粘物之前的期間,用于保護(hù)粘著劑層。
6.玻璃切割用粘著片的使用方法
本實(shí)施方式的玻璃切割用粘著片可用于玻璃板的切割。此外,本實(shí)施方式的玻璃切割用粘著片,也可用于包括玻璃板的切割及其后續(xù)的拾取的一系列的工序。
使用于包括切割及其后續(xù)的拾取的一系列工序時(shí),起初,將本實(shí)施方式的玻璃切割用粘著片的粘著劑層的與基材相反側(cè)的面(以下有時(shí)稱(chēng)為“粘著面”)粘貼在玻璃板上。在粘著面層疊有剝離膜時(shí),將該剝離膜剝離,對(duì)露出的粘著面粘貼玻璃板。另一方面,粘著面的周緣部粘貼在稱(chēng)為環(huán)形框的用于輸送或?qū)ρb置固定的環(huán)狀的夾具上。此外,從粘貼玻璃板到實(shí)施接著的切割工序之前的期間,優(yōu)選靜置10分鐘~120分鐘,特別優(yōu)選靜置15分鐘~60分鐘,進(jìn)一步優(yōu)選靜置20分鐘~40分鐘。通過(guò)靜置所述期間,可使玻璃板與粘著片的密合性充分。
接著,實(shí)施切割工序。即,將粘貼于玻璃切割用粘著片上的玻璃板,使用切割刀片進(jìn)行裁切。由此,得到粘貼在玻璃切割用粘著片上的多個(gè)玻璃晶片。在本實(shí)施方式的玻璃切割用粘著片中,由于粘著劑層的厚度如上所述比較厚,因此,優(yōu)良變得粘性。由此,可將玻璃晶片良好地保持于粘著片,可抑制發(fā)生晶片飛散。此外,除了起因于粘著劑層的厚度,而使玻璃晶片良好地保持于粘著片以外,通過(guò)使基材的厚度在上述范圍,可抑制崩碎及晶片偏移。
在粘著劑層由上述能量線(xiàn)固化性的粘著劑形成時(shí),結(jié)束切割工序之后,對(duì)粘貼有多個(gè)玻璃晶片的粘著片,由玻璃晶片側(cè)的面或基材側(cè)的面照射能量線(xiàn)。由此,使(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)所具有的能量線(xiàn)固化性基團(tuán)進(jìn)行聚合反應(yīng),降低粘著性,而容易進(jìn)行接著的拾取工序。
拾取工序,可通過(guò)真空夾頭等通用手段進(jìn)行。此時(shí),為容易拾取,優(yōu)選將對(duì)象的玻璃晶片從基材的與粘著劑層相反側(cè)的面,利用推針(pin)或針頭(needle)等進(jìn)行推舉。在本實(shí)施方式的玻璃切割用粘著片中,通過(guò)使基材的厚度在上述范圍,使粘著片具有良好的柔軟性。再者,通過(guò)使粘著劑層的厚度在上述范圍,使粘著片的粘著力成為適合玻璃晶片的拾取的大小。由此,可進(jìn)行良好的拾取。此外,在本實(shí)施方式的玻璃切割用粘著片中,在所拾取的玻璃晶片上不容易殘留來(lái)自粘著劑層的殘膠。特別是,粘著劑層由x型的粘著劑形成時(shí),通過(guò)使x型的粘著劑不含能量線(xiàn)固化性化合物(b)這樣的低分子化合物,從而該化合物不會(huì)殘留在玻璃晶片上。此外,用于形成x型的粘著劑的粘著劑組合物,容易進(jìn)行均勻的交聯(lián)。綜上所述,可有效抑制產(chǎn)生殘膠。
此外,優(yōu)選在拾取工序之前進(jìn)行擴(kuò)張工序。此時(shí),使玻璃切割用粘著片向平面方向伸長(zhǎng)。由此,擴(kuò)大玻璃晶片之間的間隔,而變得容易拾取。伸長(zhǎng)的程度,只要考慮優(yōu)選的間隔、基材的拉伸強(qiáng)度等適宜設(shè)定即可。此外,擴(kuò)張工序,也可在照射能量線(xiàn)之前進(jìn)行。
此外,使用本實(shí)施方式的玻璃切割用粘著片切割玻璃板時(shí),所得到的玻璃晶片的平面的面積,優(yōu)選為1×10-6mm2~1mm2,更優(yōu)選為1×10-4mm2~0.25mm2,特別優(yōu)選為2.5×10-3mm2~0.09mm2,進(jìn)一步優(yōu)選為0.01mm2~0.03mm2。根據(jù)本實(shí)施方式的玻璃切割用粘著片,由于粘著劑層的厚度比較厚,而可發(fā)揮良好的粘性,因此,即使是具有上述范圍的面積的小的玻璃晶片,也可抑制晶片飛散、崩碎及晶片偏移。
使用本實(shí)施方式的玻璃切割用粘著片來(lái)切割玻璃板時(shí),作為工件的玻璃板的厚度,優(yōu)選為50~10000μm,特別優(yōu)選為100~5000μm,進(jìn)一步優(yōu)選為300~800μm。此外,在本說(shuō)明書(shū)中,所謂“工件”,是指粘貼有本實(shí)施方式的玻璃切割用粘著片的被粘物,或使用該粘著片加工的被加工物。根據(jù)本實(shí)施方式的玻璃切割用粘著片,由于粘著劑層的厚度比較厚,而可發(fā)揮良好的粘性,因此,即使是厚度為50μm的薄的玻璃板,也可抑制發(fā)生崩碎而切割。
以上所說(shuō)明的實(shí)施方式為了容易理解本發(fā)明而被記載,并非用于限定本發(fā)明而被記載。因此,上述實(shí)施方式中公開(kāi)的各要素,為還包括屬于本發(fā)明的技術(shù)范圍的全部設(shè)計(jì)變更或等同物在內(nèi)的主旨。
例如,在玻璃切割用粘著片的基材與粘著劑層之間,也可介入有其他層。
實(shí)施例
以下,利用實(shí)施例等對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體地說(shuō)明,但本發(fā)明的范圍并非限定于這些實(shí)施例等。此外,以下中的質(zhì)量份的記載,以換算成固體成分的值的方式而被記載。
[實(shí)施例1]
(1)(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的制備
使75質(zhì)量份的丙烯酸2-乙基己酯與10質(zhì)量份的甲基丙烯酸甲酯、及15質(zhì)量份的丙烯酸2-羥基乙酯共聚,得到丙烯酸類(lèi)共聚物(ap)。測(cè)定所得到的丙烯酸類(lèi)共聚物(ap)的分子量的結(jié)果,重均分子量(mw)為70萬(wàn)。此外,本實(shí)施例中的重均分子量(mw),為使用凝膠滲透色譜(gpc)測(cè)定(gpc測(cè)定)的換算成標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯的重均分子量。
接著,使所得到的丙烯酸類(lèi)共聚物(ap)、及作為含能量線(xiàn)固化性基團(tuán)的化合物(a3)的2-甲基丙烯酰氧乙基異氰酸酯(moi),在作為有機(jī)金屬催化劑(d)的鋯螯合物催化劑(matsumotofinechemical公司制造,商品名稱(chēng)“zc-700”)的存在下反應(yīng)。由此,得到在側(cè)鏈導(dǎo)入有能量線(xiàn)固化性基團(tuán)(甲基丙烯?;?的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)。此時(shí),使丙烯酸類(lèi)共聚物(ap)的丙烯酸2-羥基乙酯單元每100摩爾當(dāng)量,moi成為60摩爾(60摩爾%)的方式,使二者反應(yīng)。此外,有機(jī)金屬催化劑(d)的添加量,相對(duì)于100質(zhì)量份的丙烯酸類(lèi)共聚物(ap)為0.1質(zhì)量份。
(2)粘著劑組合物的制備
將100質(zhì)量份的上述工序(1)中所得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)、3.0質(zhì)量份的作為光聚合引發(fā)劑的α-羥基環(huán)己基苯酮(basf公司制造,商品名稱(chēng)“irgacure184”)、及0.2質(zhì)量份的作為交聯(lián)劑(c)的三羥甲基丙烷改性甲苯二異氰酸酯(tosohcorporation制造,商品名稱(chēng)“coronatel”)在溶劑中混合,得到粘著劑組合物的涂布溶液。此外,通過(guò)使用該粘著劑組合物,得到x型的粘著劑。
(3)玻璃切割用粘著片的制作
將上述工序(2)中所得到的粘著劑組合物的涂布溶液,在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜的一面經(jīng)硅酮類(lèi)剝離劑剝離處理而成的剝離膜(lintec公司制,商品號(hào)“sp-pet381031”,厚度︰38μm)的剝離處理面上,使用模具涂布機(jī)進(jìn)行涂布。接著,以100℃處理1分鐘,使涂膜干燥的同時(shí)進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)。由此,得到由剝離膜與厚度為10μm的粘著劑層所構(gòu)成的層疊體。此外,對(duì)該層疊體的粘著劑層側(cè)的面,粘貼作為基材的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜(toyoboco.,ltd.制造,商品名稱(chēng)“a-4100”,厚度︰100μm)。由此,得到依次層疊有基材、粘著劑層及剝離膜的玻璃切割用粘著片。
[實(shí)施例2~12]
將基材的材料、基材的厚度、用于形成粘著劑層而使用的2-甲基丙烯酰氧乙基異氰酸酯(moi)的量、用于形成粘著劑層而使用的有機(jī)金屬催化劑(d)的種類(lèi)、及粘著劑層的厚度變更為表1所示以外,以與實(shí)施例1相同的方式制造玻璃切割用粘著片。
[比較例1~3]
除了將基材的厚度、用于形成粘著劑層而使用的有機(jī)金屬催化劑(d)的種類(lèi)、及粘著劑層的厚度變更為表1所示以外,與實(shí)施例1同樣地,制造玻璃切割用粘著片。
[比較例4]
除了將粘著劑層的厚度變更為表1所示以外,與實(shí)施例12同樣地,制造玻璃切割用粘著片。
表1所記載的縮寫(xiě)符號(hào)的詳細(xì)內(nèi)容如下所示。
[基材的材料]
pet(厚度100μm):聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜(toyoboco.,ltd.制造,商品名稱(chēng)“a-4100”)
pet(厚度50μm):聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜(toyoboco.,ltd.制造,商品名稱(chēng)“a-4100”)
pet(厚度188μm):聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜(toyoboco.,ltd.制造,商品名稱(chēng)“a-4100”)
po:聚烯烴膜(rikentechnos公司制造,商品名稱(chēng)“adn09-100t-m8”)
pp:聚丙烯膜(diaplusfilm公司制造,商品名稱(chēng)“pl109”)
pi:聚酰亞胺膜(mprtech公司制造,商品名稱(chēng)“mordoharpif100”)
[有機(jī)金屬催化劑]
zr︰鋯螯合物催化劑(matsumotofinechemical公司制造,商品名稱(chēng)“zc-700”)
sn:月桂酸二丁錫催化劑(toyochem公司制造,“bxx-3778”)
[試驗(yàn)例1](基材的儲(chǔ)能模量的測(cè)定)
關(guān)于在實(shí)施例及比較例中使用的基材,以下述裝置及條件測(cè)定在23℃下的儲(chǔ)能模量。將結(jié)果示于表1。
測(cè)定裝置︰動(dòng)態(tài)彈性模量測(cè)定裝置,tainstrument公司制造,商品名稱(chēng)“dmaq800”
試驗(yàn)開(kāi)始溫度︰0℃
試驗(yàn)結(jié)束溫度︰200℃
升溫速度︰3℃/分鐘
頻率︰11hz
振幅︰20μm
[試驗(yàn)例2](照射紫外線(xiàn)之前的粘著劑層的儲(chǔ)能模量的測(cè)定)
將在實(shí)施例及比較例中使用的粘著劑組合物的涂布溶液,涂布于厚度為38μm的第一剝離膜(lintec公司制造,商品名稱(chēng)“sp-pet381031”)的剝離處理面上。將所得到的涂膜,在100℃下保持1分鐘,使涂膜干燥。由此,在第一剝離膜上形成厚度為40μm的粘著劑層。此外,將該粘著劑層的與第一剝離膜相反側(cè)的面,粘貼于厚度為38μm的第二剝離膜(lintec公司制造,商品名稱(chēng)“sp-pet381031”)的剝離處理面,得到依次層疊有第一剝離膜、與厚度為40μm的粘著劑層及第二剝離膜而成的層疊體。將通過(guò)以上的步驟所得到的粘著劑層層疊多層至厚度為800μm。由該厚度為800μm的層疊體沖出直徑為10mm的圓形,作為用于測(cè)定的試料。通過(guò)粘彈性測(cè)定裝置(tainstrument公司制造,商品名稱(chēng)“ares”),對(duì)試料賦予頻率1hz的變形,測(cè)定-50~150℃的儲(chǔ)能模量,得到在23℃及100℃下的儲(chǔ)能模量的值。將結(jié)果示于表1。此外,層疊多層粘著劑層時(shí),使用在形成粘著劑層后,在溫度23℃、濕度50%的環(huán)境下放置1周的層疊體作為上述層疊體。
[試驗(yàn)例3](紫外線(xiàn)照射后的粘著劑層的拉伸彈性模量的測(cè)定)
以與試驗(yàn)例2同樣的步驟,層疊多層粘著劑層,使得厚度為200μm。
接著,使用紫外線(xiàn)照射裝置(lintec公司制造,商品名稱(chēng)“rad-2000”)進(jìn)行紫外線(xiàn)(uv)照射(照度:230mw/cm2,光量:190mj/cm2),使粘著劑層固化。進(jìn)一步,裁斷成15mm×140mm,得到試驗(yàn)片。
從所得到的試驗(yàn)片上將剝離膜剝離,關(guān)于固化后的粘著劑層,根據(jù)jisk7161:1994及jisk7127:1999,測(cè)定在23℃下的拉伸彈性模量。具體而言,利用拉伸試驗(yàn)機(jī)(島津制作所制造,商品名稱(chēng)“autographag-is500n”),將夾具間距設(shè)定為100mm之后,以200mm/分鐘的速度進(jìn)行拉伸試驗(yàn),測(cè)定拉伸彈性模量(pa)。將結(jié)果示于表1。
[試驗(yàn)例4](粘性值的測(cè)定)
對(duì)于在實(shí)施例及比較例中制造的粘著片的粘著劑層側(cè)的面,使用直徑為5mm(5mmφ)的探頭,利用探頭粘性試驗(yàn)機(jī)(rhesca公司制造,商品名稱(chēng)“rpt-100”)測(cè)定粘性值。測(cè)定方法為,在jisz0237:2009所記載的方法中,將剝離速度變更為1mm/分鐘,另一方面,荷重為100gf/cm2,接觸時(shí)間為1秒鐘,按照上述jis的規(guī)定所記載進(jìn)行測(cè)定。求出所測(cè)定的能量(波峰積算值),將此作為粘性值(單位︰mj/5mmφ)。將結(jié)果示于表1。此外,對(duì)于上述測(cè)定,使用在形成粘著劑層之后,在溫度23℃,濕度50%的環(huán)境放置1周的粘著片。
[試驗(yàn)例5](紫外線(xiàn)照射前后的粘著力的測(cè)定)
在室溫下,從實(shí)施例及比較例中所制造的、在溫度23℃、濕度50%的環(huán)境下放置1周的玻璃切割用粘著片上將剝離膜剝離。將露出粘著劑層的面與6英寸的無(wú)堿玻璃板的一面層疊,通過(guò)使2kg的輥往復(fù)一次施加荷重而貼合,放置20分鐘。之后,根據(jù)jisz0237:2009的180°剝離法,從無(wú)堿玻璃板上,以剝離速度300mm/分鐘、剝離角度180°,剝離玻璃切割用粘著片,測(cè)定粘著力(mn/25mm)。以該測(cè)定值作為照射紫外線(xiàn)之前的粘著力。將結(jié)果示于表1。
此外,與上述同樣地,將實(shí)施例及比較例所制造的玻璃切割用粘著片與6英寸無(wú)堿玻璃板粘合,放置20分鐘之后,從玻璃切割用粘著片的基材側(cè),使用紫外線(xiàn)照射裝置(lintec公司制造,商品名稱(chēng)“rad-2000”),進(jìn)行紫外線(xiàn)(uv)照射(照度︰200mw/cm2、光量︰180mj/cm2),使粘著劑層固化。之后,以與上述相同的方式測(cè)定粘著力(mn/25mm)。將該測(cè)定值作為照射紫外線(xiàn)之后的粘著力。將結(jié)果示于表1。
[試驗(yàn)例6](晶片飛散、崩碎及晶片偏移的評(píng)價(jià))
從實(shí)施例及比較例中所制造的、在溫度23℃、濕度50%的環(huán)境下放置1周的玻璃切割用粘著片上,將剝離膜剝離,使用貼帶機(jī)(lintec公司制造,商品名稱(chēng)“adwillrad2500m/12”),在粘著劑層的露出面,粘貼厚度為550μm的6英寸無(wú)堿玻璃板及切割用環(huán)形框。接著,與環(huán)形框的外徑相匹配地裁斷玻璃切割用粘著片。進(jìn)一步,使用切割裝置(disco公司制造,商品名稱(chēng)“dfd-651”),以以下切割條件從玻璃板側(cè)進(jìn)行切斷的切割,得到0.6mm見(jiàn)方的玻璃晶片。
<切割條件>
·切割裝置︰disco公司制造dfd-651
·刀片︰disco公司制造nbc-2h205027hecc
·刀片寬︰0.025~0.030mm
·進(jìn)刀量︰0.640~0.760mm
·刀片轉(zhuǎn)速︰30000rpm
·切削速度︰80mm/sec
·基材切入深度︰20μm
·切削水量︰1.0l/分鐘
·切削水溫︰20℃
·切割尺寸︰0.6mm見(jiàn)方(平面的面積0.36mm2)
目視觀(guān)察通過(guò)切割工序所得到的附著有玻璃晶片的粘著片,計(jì)數(shù)在切割步驟中從粘著片上脫落的玻璃晶片的個(gè)數(shù),將該個(gè)數(shù)除以切割工序中的分割數(shù),求得晶片飛散率(單位︰%)?;谠撚?jì)算結(jié)果,以如下為基準(zhǔn),評(píng)價(jià)晶片飛散。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1。
◎:晶片飛散率小于0.1%。
○:晶片飛散率為0.1%以上且小于5%。
△:晶片飛散率為5%以上且小于10%。
×:晶片飛散率為10%以上。
對(duì)上述切割后的、位于玻璃切割用粘著片的中心部及其附近的玻璃晶片,觀(guān)察端部有無(wú)缺損及形狀。具體地,使用電子顯微鏡(keyence公司制造,商品名稱(chēng)“vhz-100”,倍率︰300倍),觀(guān)察在基材的制造時(shí)的流動(dòng)方向(md方向)的50個(gè)晶片的邊及與md方向正交的方向(cd方向)的50個(gè)晶片的邊。然后,將具有20μm以上的寬度或深度的缺損判定為崩碎,數(shù)其數(shù)量。將該結(jié)果,以以下為基準(zhǔn),評(píng)價(jià)崩碎。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1。
◎:產(chǎn)生崩碎的晶片的數(shù)量小于5個(gè)。
○:產(chǎn)生崩碎的晶片的數(shù)量為5個(gè)以上且小于50個(gè)。
×:產(chǎn)生崩碎的晶片的數(shù)量為50個(gè)以上。
再者,關(guān)于通過(guò)上述切割所得到的所有的玻璃晶片,測(cè)定在俯視下的4邊長(zhǎng)度,計(jì)數(shù)其最大值與最小值的差為最大值的10%以上的晶片(以下有時(shí)稱(chēng)為“ng晶片”)的個(gè)數(shù)。將該結(jié)果,以以下為基準(zhǔn),評(píng)價(jià)晶片偏移。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1。
◎:ng晶片的數(shù)量小于50個(gè)。
○:ng晶片的數(shù)量為50個(gè)以上且小于500個(gè)。
×:ng晶片的數(shù)量為500個(gè)以上。
[試驗(yàn)例7](拾取的評(píng)價(jià))
從試驗(yàn)例6中進(jìn)行切割后的玻璃切割用粘著片上,拾取100個(gè)玻璃晶片。此時(shí),從玻璃切割用粘著片的與粘貼有玻璃晶片的面的相反側(cè)的面,以針頭進(jìn)行推舉(針頭數(shù):4根、推舉速度:0.3mm/秒、推舉高度:1.5mm)。關(guān)于拾取所得到的玻璃晶片,計(jì)數(shù)有破損的玻璃晶片的個(gè)數(shù)(ng數(shù)),根據(jù)以下基準(zhǔn),評(píng)價(jià)拾取。結(jié)果示于表1。
◎:沒(méi)有玻璃晶片破損。
○:有1~2個(gè)玻璃晶片破損。
×:有3個(gè)以上的玻璃晶片破損。
[試驗(yàn)例8](殘膠的評(píng)價(jià))
關(guān)于通過(guò)試驗(yàn)例7所示的方法所拾取的5000個(gè)玻璃晶片,使用電子顯微鏡(keyence公司制造,產(chǎn)品名稱(chēng)“vhz-100”,倍率︰300倍),觀(guān)察有無(wú)來(lái)自玻璃切割用粘著片的粘著劑層的粘著劑的附著。計(jì)數(shù)附著有最大寬度為30μm以上的粘著劑的玻璃晶片的數(shù)量,以如下基準(zhǔn)評(píng)價(jià)殘膠。
◎:附著有粘著劑的玻璃晶片的數(shù)量小于50個(gè)。
○︰附著有粘著劑的玻璃晶片的數(shù)量為50個(gè)以上且小于500個(gè)。
×:附著有粘著劑的玻璃晶片的數(shù)量為500個(gè)以上。
由表1可知,根據(jù)關(guān)于實(shí)施例的粘著片,可抑制發(fā)生晶片飛散、崩碎、晶片偏移及殘膠,且可以良好地拾取。
工業(yè)實(shí)用性
本發(fā)明的玻璃切割用粘著片,可用于玻璃的切割工序,特別是可適用于薄玻璃的切割工序。