本發(fā)明涉及環(huán)氧樹脂膠黏劑技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種涂抹性好的環(huán)氧樹脂膠黏劑。

背景技術(shù)：

環(huán)氧樹脂作為一種高性能樹脂，具有優(yōu)異的力學(xué)性能、電絕緣性能，化學(xué)穩(wěn)定性等優(yōu)點，因此被廣泛應(yīng)用于膠黏劑、涂料、功能材料等行業(yè)。室溫固化的環(huán)氧膠粘劑作為環(huán)氧膠的一種，它具有省時、省工、節(jié)省能源、使用方便等一系列優(yōu)點，已經(jīng)成為膠粘劑領(lǐng)域中應(yīng)用面廣且量大的重要品種之一，但其脆性、涂抹性及粘結(jié)性能還滿足不了需求。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

基于背景技術(shù)存在的技術(shù)問題，本發(fā)明提出了一種涂抹性好的環(huán)氧樹脂膠黏劑，具有較好的固化性能和機(jī)械強(qiáng)度，而且韌度、抗沖擊強(qiáng)度高，脆性小，涂抹性好，成本低。

本發(fā)明提出的一種涂抹性好的環(huán)氧樹脂膠黏劑，其原料按重量份包括a組分和b組分，a組分、b組分的重量比為100：4-8；

a組分的原料按重量份包括：基材70-80份，β-環(huán)糊精復(fù)合物18-22份，鄰苯二甲酸酯3-5份，填充劑15-25份，乙烯基三乙氧基硅烷2-3份，三羥甲基丙烷-氧化丙烯聚醚三醇40-60份，防老劑2-3份，分散劑2-4份；

b組分的原料按重量份包括：酚醛改性胺類固化劑0.5-1.5份，二氨基二苯甲烷1-3份，三羥甲基丙烷-氧化丙烯聚醚三醇15-25份。

優(yōu)選地，基材按重量份包括：雙酚f型環(huán)氧樹脂30-40份，雙酚芴環(huán)氧樹脂16-24份。

優(yōu)選地，填充劑按重量份包括：鈦白粉5-7份，納米二氧化硅5-9份，活性氧化鈣5-7份。

優(yōu)選地，分散劑填充劑按重量份包括：微晶石蠟1-2份，硬脂酸鋇5-6份，聚乙烯蠟3-4份。

優(yōu)選地，β-環(huán)糊精復(fù)合物采用如下工藝制備：將β-環(huán)糊精、氫氧化鈉、吡啶攪拌，加入琥珀酸酐，升溫，攪拌，加入二甲基甲酰胺進(jìn)行結(jié)晶，干燥，加入鈉基蒙脫土、水?dāng)嚢?，加入十四烷基三丁基氯化銨、十二烷基三丁基溴化銨升溫，攪拌，過濾，固體物用無水乙醇洗滌，空氣氛干燥，粉碎得到β-環(huán)糊精復(fù)合物。

優(yōu)選地，β-環(huán)糊精復(fù)合物采用如下工藝制備：按重量份將12-18份β-環(huán)糊精、2-4份氫氧化鈉、45-55份吡啶攪拌，加入6-10份琥珀酸酐，升溫，攪拌，加入二甲基甲酰胺進(jìn)行結(jié)晶，干燥，加入30-50份鈉基蒙脫土、120-160份水?dāng)嚢瑁尤?-4份十四烷基三丁基氯化銨、1-3份十二烷基三丁基溴化銨升溫，攪拌，過濾，固體物用無水乙醇洗滌，空氣氛干燥，粉碎得到β-環(huán)糊精復(fù)合物。

優(yōu)選地，β-環(huán)糊精復(fù)合物采用如下工藝制備：按重量份將12-18份β-環(huán)糊精、2-4份氫氧化鈉、45-55份吡啶攪拌3-5h，攪拌速度為100-200r/min，加入6-10份琥珀酸酐，升溫至65-75℃，攪拌70-90min，加入二甲基甲酰胺進(jìn)行結(jié)晶，干燥，加入30-50份鈉基蒙脫土、120-160份水?dāng)嚢?-8h，加入2-4份十四烷基三丁基氯化銨、1-3份十二烷基三丁基溴化銨升溫至90-95℃，攪拌40-60min，過濾，固體物用無水乙醇洗滌，125-135℃空氣氛干燥2-4h，粉碎得到β-環(huán)糊精復(fù)合物。

本發(fā)明以雙酚f型環(huán)氧樹脂、雙酚芴環(huán)氧樹脂為基材，具有較好的固化性能和機(jī)械強(qiáng)度，加入的β-環(huán)糊精復(fù)合物，可進(jìn)一步提高了膠黏劑的韌度，提高其抗沖擊強(qiáng)度，脆性小，且涂抹性好，成本低。

在β-環(huán)糊精復(fù)合物中，β-環(huán)糊精分子形狀為內(nèi)疏水，外親水略呈錐筒狀的空腔結(jié)構(gòu)，其含有大量的伯羥基和仲羥基，與琥珀酸酐結(jié)合，不僅粘結(jié)程度適中，且水溶性好，鈉基蒙脫土可進(jìn)入β-環(huán)糊精的錐筒狀空腔內(nèi)，而在一定條件下十四烷基三丁基氯化銨、十二烷基三丁基溴化銨可進(jìn)入鈉基蒙脫土裸露在外層間結(jié)構(gòu)內(nèi)，使β-環(huán)糊精復(fù)合物不僅吸附活性高，而且粘結(jié)程度高，同時可增強(qiáng)與雙酚f型環(huán)氧樹脂、雙酚芴環(huán)氧樹脂的溶解性能，使本發(fā)明固化后涂抹性極好，粘結(jié)性能極好，其分子內(nèi)既具有耐熱性好的硬段，又具有柔韌性好的軟段，膠黏劑脆性小，增韌作用明顯。本發(fā)明在25℃下剪切強(qiáng)度可達(dá)44.9-45.3mpa，80℃下剪切強(qiáng)度達(dá)到26-29mpa，25℃下90°剝離強(qiáng)度達(dá)到8.5-8.59kn·m^-1，可滿足精密、尖端領(lǐng)域的應(yīng)用要求，且價格低廉，原料來源廣。

本發(fā)明采用鈦白粉、納米二氧化硅、活性氧化鈣相互配合，不僅可減少樹脂的用量，降低成本，與β-環(huán)糊精復(fù)合物配合作用，可有效改善界面情況，特殊的界面活性，在乙烯基三乙氧基硅烷的復(fù)配下，結(jié)合力極強(qiáng)，形成的分子結(jié)構(gòu)決定了其固化物抗沖擊、抗彎曲能力及耐熱性優(yōu)異；而三羥甲基丙烷-氧化丙烯聚醚三醇增強(qiáng)流動性，有效提高雙鈦白粉、納米二氧化硅、活性氧化鈣與其他組分的浸潤能力和濕潤能力，進(jìn)一步增強(qiáng)本發(fā)明的綜合性能。

具體實施方式

下面，通過具體實施例對本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行詳細(xì)說明。

實施例1

本發(fā)明提出的一種涂抹性好的環(huán)氧樹脂膠黏劑，其原料按重量份包括a組分和b組分，a組分、b組分的重量比為100：4；

a組分的原料按重量份包括：基材80份，β-環(huán)糊精復(fù)合物18份，鄰苯二甲酸酯5份，填充劑15份，乙烯基三乙氧基硅烷3份，三羥甲基丙烷-氧化丙烯聚醚三醇40份，防老劑3份，分散劑2份；

b組分的原料按重量份包括：酚醛改性胺類固化劑1.5份，二氨基二苯甲烷1份，三羥甲基丙烷-氧化丙烯聚醚三醇25份。

實施例2

本發(fā)明提出的一種涂抹性好的環(huán)氧樹脂膠黏劑，其原料按重量份包括a組分和b組分，a組分、b組分的重量比為100：8；

a組分的原料按重量份包括：基材70份，β-環(huán)糊精復(fù)合物22份，鄰苯二甲酸酯3份，填充劑25份，乙烯基三乙氧基硅烷2份，三羥甲基丙烷-氧化丙烯聚醚三醇60份，防老劑2份，分散劑4份；

b組分的原料按重量份包括：酚醛改性胺類固化劑0.5份，二氨基二苯甲烷3份，三羥甲基丙烷-氧化丙烯聚醚三醇15份。

基材按重量份包括：雙酚f型環(huán)氧樹脂30份，雙酚芴環(huán)氧樹脂24份。

填充劑按重量份包括：鈦白粉5份，納米二氧化硅9份，活性氧化鈣5份。

β-環(huán)糊精復(fù)合物采用如下工藝制備：將β-環(huán)糊精、氫氧化鈉、吡啶攪拌，加入琥珀酸酐，升溫，攪拌，加入二甲基甲酰胺進(jìn)行結(jié)晶，干燥，加入鈉基蒙脫土、水?dāng)嚢?，加入十四烷基三丁基氯化銨、十二烷基三丁基溴化銨升溫，攪拌，過濾，固體物用無水乙醇洗滌，空氣氛干燥，粉碎得到β-環(huán)糊精復(fù)合物。

實施例3

本發(fā)明提出的一種涂抹性好的環(huán)氧樹脂膠黏劑，其原料按重量份包括a組分和b組分，a組分、b組分的重量比為100：6；

a組分的原料按重量份包括：基材75份，β-環(huán)糊精復(fù)合物20份，鄰苯二甲酸酯4份，填充劑20份，乙烯基三乙氧基硅烷2.5份，三羥甲基丙烷-氧化丙烯聚醚三醇50份，防老劑2.5份，分散劑3份；

b組分的原料按重量份包括：酚醛改性胺類固化劑1份，二氨基二苯甲烷2份，三羥甲基丙烷-氧化丙烯聚醚三醇20份。

基材按重量份包括：雙酚f型環(huán)氧樹脂40份，雙酚芴環(huán)氧樹脂16份。

填充劑按重量份包括：鈦白粉7份，納米二氧化硅5份，活性氧化鈣7份。

分散劑填充劑按重量份包括：微晶石蠟2份，硬脂酸鋇5份，聚乙烯蠟4份。

β-環(huán)糊精復(fù)合物采用如下工藝制備：按重量份將15份β-環(huán)糊精、3份氫氧化鈉、50份吡啶攪拌，加入8份琥珀酸酐，升溫，攪拌，加入二甲基甲酰胺進(jìn)行結(jié)晶，干燥，加入40份鈉基蒙脫土、140份水?dāng)嚢?，加?份十四烷基三丁基氯化銨、2份十二烷基三丁基溴化銨升溫，攪拌，過濾，固體物用無水乙醇洗滌，空氣氛干燥，粉碎得到β-環(huán)糊精復(fù)合物。

實施例4

本發(fā)明提出的一種涂抹性好的環(huán)氧樹脂膠黏劑，其原料按重量份包括a組分和b組分，a組分、b組分的重量比為100：5；

a組分的原料按重量份包括：基材78份，β-環(huán)糊精復(fù)合物19份，鄰苯二甲酸酯4.5份，填充劑18份，乙烯基三乙氧基硅烷2.8份，三羥甲基丙烷-氧化丙烯聚醚三醇45份，防老劑2.7份，分散劑2.5份；

b組分的原料按重量份包括：酚醛改性胺類固化劑1.2份，二氨基二苯甲烷1.5份，三羥甲基丙烷-氧化丙烯聚醚三醇22份。

基材按重量份包括：雙酚f型環(huán)氧樹脂33份，雙酚芴環(huán)氧樹脂22份。

填充劑按重量份包括：鈦白粉5.5份，納米二氧化硅8份，活性氧化鈣5.5份。

分散劑填充劑按重量份包括：微晶石蠟1份，硬脂酸鋇6份，聚乙烯蠟3份。

β-環(huán)糊精復(fù)合物采用如下工藝制備：按重量份將12份β-環(huán)糊精、4份氫氧化鈉、45份吡啶攪拌5h，攪拌速度為100r/min，加入10份琥珀酸酐，升溫至65℃，攪拌90min，加入二甲基甲酰胺進(jìn)行結(jié)晶，干燥，加入30份鈉基蒙脫土、160份水?dāng)嚢?h，加入4份十四烷基三丁基氯化銨、1份十二烷基三丁基溴化銨升溫至95℃，攪拌40min，過濾，固體物用無水乙醇洗滌，135℃空氣氛干燥2h，粉碎得到β-環(huán)糊精復(fù)合物。

實施例5

本發(fā)明提出的一種涂抹性好的環(huán)氧樹脂膠黏劑，其原料按重量份包括a組分和b組分，a組分、b組分的重量比為100：7；

a組分的原料按重量份包括：基材72份，β-環(huán)糊精復(fù)合物21份，鄰苯二甲酸酯3.5份，填充劑22份，乙烯基三乙氧基硅烷2.2份，三羥甲基丙烷-氧化丙烯聚醚三醇55份，防老劑2.2份，分散劑3.5份；

b組分的原料按重量份包括：酚醛改性胺類固化劑0.8份，二氨基二苯甲烷2.5份，三羥甲基丙烷-氧化丙烯聚醚三醇18份。

基材按重量份包括：雙酚f型環(huán)氧樹脂37份，雙酚芴環(huán)氧樹脂18份。

填充劑按重量份包括：鈦白粉6.5份，納米二氧化硅6份，活性氧化鈣6.5份。

分散劑填充劑按重量份包括：微晶石蠟1.5份，硬脂酸鋇5.5份，聚乙烯蠟3.5份。

β-環(huán)糊精復(fù)合物采用如下工藝制備：按重量份將18份β-環(huán)糊精、2份氫氧化鈉、55份吡啶攪拌3h，攪拌速度為200r/min，加入6份琥珀酸酐，升溫至75℃，攪拌70min，加入二甲基甲酰胺進(jìn)行結(jié)晶，干燥，加入50份鈉基蒙脫土、120份水?dāng)嚢?h，加入2份十四烷基三丁基氯化銨、3份十二烷基三丁基溴化銨升溫至90℃，攪拌60min，過濾，固體物用無水乙醇洗滌，125℃空氣氛干燥4h，粉碎得到β-環(huán)糊精復(fù)合物。

以上所述，僅為本發(fā)明較佳的具體實施方式，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不局限于此，任何熟悉本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員在本發(fā)明揭露的技術(shù)范圍內(nèi)，根據(jù)本發(fā)明的技術(shù)方案及其發(fā)明構(gòu)思加以等同替換或改變，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。