本申請屬于熒光防偽標識技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及一種可激發(fā)多色光的油墨、其制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
在信息量激增的今天，信息的安全和準確識別已經(jīng)成為社會廣泛關(guān)注的話題?，F(xiàn)有的安全識別技術(shù)普遍存在制作流程復(fù)雜、價格昂貴、精度差、易破解、不穩(wěn)定和易受外界因素干擾等多種技術(shù)缺陷，已不能滿足當今社會信息安全發(fā)展的需要。以二維條形碼等為例，其印制的內(nèi)容可被直觀的看見，且使用易得的臺式復(fù)印機或印刷機就可以很容易復(fù)制。
以防偽油墨形成安全標識而達成便于查證和防偽等目標，已經(jīng)成為業(yè)界越來越青睞的方式之一。防偽油墨是在油墨連結(jié)料中加入特殊性能的防偽材料并經(jīng)特殊工藝加工而成的特種印刷油墨，其具有穩(wěn)定性好、印刷方便、成本低、識別方便、可靠性高及隱蔽性好等優(yōu)勢。傳統(tǒng)的防偽油墨通常是將具有特定激發(fā)波長的熒光材料分散于溶劑中，再輔以樹脂等其他材料而制成。但隨隨著技術(shù)的進步和普及，造假者可以很方便的制備出此類防偽油墨，并可利用數(shù)碼相機、掃描儀、打印機等偽造出具有高質(zhì)量的仿制品。這也使得業(yè)界對防偽油墨提出了更高的要求。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于提供一種可激發(fā)多色光的油墨、其制備方法和應(yīng)用，以克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足。
為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供如下技術(shù)方案：
本申請實施例公開一種可激發(fā)多色光的油墨，包括常態(tài)下無熒光的第一混合物、第二混合物和第三混合物，所述第一混合物為含有鐵離子或銅離子的水基油墨，所述第一混合物中，鐵離子或銅離子的含量為0.6～1.5wt％；所述第二混合物包含3-氨基苯二甲酰肼和過氧化氫，所述第二混合物中，3-氨基苯二甲酰肼和過氧化氫的摩爾比為(2.1～2.9):1；所述第三混合物包含正丁醇、Tb4O7和Y2O3，所述正丁醇、Tb4O7和Y2O3的質(zhì)量比為(1～1.4)：(0.8～1.2)：(2.2～4)，所述第一混合物、第二混合物和第三混合物的質(zhì)量比為(1～3)：(1～8):(0.2～0.4)。
優(yōu)選的，在上述的可激發(fā)多色光的油墨中，所述第一混合物、第二混合物和第三混合物的質(zhì)量比為1：1:0.2。
優(yōu)選的，在上述的可激發(fā)多色光的油墨中，所述3-氨基苯二甲酰肼和過氧化氫的摩爾比為2.7:1。
相應(yīng)的，本申請還公開了一種可激發(fā)多色光的油墨的制備方法，包括步驟：
(1)、第一混合物制備：將4-乙烯基吡啶、丙烯酸固體樹脂、乙烯基吡咯烷酮和水按照質(zhì)量比(1～3)：(2～2.7)：(4～7)：10攪拌混合均勻；以3℃/min速度從室溫加熱至60～70℃并保溫20min，加入氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH至5～6，加入有機顏料和乙醇進行充分攪拌，最后加入硫酸銅和氯化鐵的金屬離子混合溶液；
(2)、第二混合物的制備：將3-氨基苯二甲酰肼和過氧化氫按比例混合，然后加熱至150～160℃保持10～20min；
(3)、第三混合物的制備：將Tb4O7和Y2O3溶解在鹽酸溶液中，調(diào)節(jié)pH＝4～5，加熱至90～100℃并保持20～30min；加入正丁醇并用氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)pH＝5～6，在75～80℃保持10～15min；
(4)、先將第二混合物加入第一混合物中，升溫至60～65℃并超聲分散20～30min，繼續(xù)加入第三混合物，升溫至80～90℃，攪拌混合20～30min。
本申請實施例還公開了一種熒光防偽涂層，采用任一所述的可激發(fā)多色光的油墨。
相應(yīng)的，本申請還公開了一種熒光防偽涂層的制備方法，利用印刷或涂布方法將油墨形成于基體上，然后風干或烘干去除可揮發(fā)物質(zhì)。
優(yōu)選的，在上述的熒光防偽涂層的制備方法中，所述印刷包括凸版印刷、凹版印刷、平板印刷、絲網(wǎng)印刷及噴墨打印。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點在于：本發(fā)明三種常態(tài)下無熒光的混合物在按照特定配比組合之后，在不需要任何波段的光激發(fā)情況下，可以產(chǎn)生波長在400nm左右的藍光，該藍色熒光在混合后持續(xù)30秒左右減弱，而且，該油墨在360nm的紫外光下可以發(fā)出強烈的藍色熒光，并在256nm的紫外光下可以發(fā)出強烈綠色熒光。另外，本發(fā)明方法制備工藝簡單，原料廉價易得，成本低，可控性好。
附圖說明
為了更清楚地說明本申請實施例或現(xiàn)有技術(shù)中的技術(shù)方案，下面將對實施例或現(xiàn)有技術(shù)描述中所需要使用的附圖作簡單地介紹，顯而易見地，下面描述中的附圖僅僅是本申請中記載的一些實施例，對于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來講，在不付出創(chuàng)造性勞動的前提下，還可以根據(jù)這些附圖獲得其他的附圖。
圖1所示為本發(fā)明具體實施例1中形成的藍色發(fā)光防偽油墨的發(fā)光照片。
具體實施方式
如前所述，鑒于現(xiàn)有技術(shù)存在的諸多不足，本案發(fā)明人進行了長期研究和大量實踐，以期解決這些問題。而在此研究過程中，本案發(fā)明人非常意外的發(fā)現(xiàn)，當含鐵離子或銅離子的水基油墨與含發(fā)光氨的混合材料按一定比例混合形成的復(fù)合物能產(chǎn)生波長為400nm左右的藍光，基于這一意外發(fā)現(xiàn)，本案發(fā)明人得以提出本發(fā)明的技術(shù)方案，如下將予以具體說明。
本發(fā)明通過下列實施例作進一步說明：根據(jù)下述實施例，可以更好地理解本發(fā)明。然而，本領(lǐng)域的技術(shù)人員容易理解，實施例所描述的具體的物料比、工藝條件及其結(jié)果僅用于說明本發(fā)明，而不應(yīng)當也不會限制權(quán)利要求書中所詳細描述的本發(fā)明。
實施例1
第一混合物制備：將4-乙烯基吡啶、丙烯酸固體樹脂、乙烯基吡咯烷酮和水按照質(zhì)量比2：2.7：6：10攪拌混合均勻；以3℃/min速度從室溫加熱至65℃并保溫20min，加入氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH至5左右，加入有機顏料和乙醇進行充分攪拌，最后加入硫酸銅和氯化鐵的金屬離子混合溶液。第二混合物的制備：將3-氨基苯二甲酰肼和過氧化氫按2.7:1比例混合，然后加熱至160℃保持20min。第三混合物的制備：將Tb4O7和Y2O3按照1:2.5的質(zhì)量比溶解在鹽酸溶液中，調(diào)節(jié)pH＝5左右，加熱至100℃并保持20min；加入正丁醇并用氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)pH＝6左右，其中正丁醇與Y2O3的質(zhì)量比為1.2:2.5，在80℃保持10min。先將第二混合物加入第一混合物中，升溫至65℃并超聲分散20min，繼續(xù)加入第三混合物，升溫至90℃，攪拌混合30min，第一混合物、第二混合物和第三混合物的質(zhì)量比控制在1：1:0.2。
當三種混合物混合后，立即會出現(xiàn)400nm左右的藍色熒光，該熒光會持續(xù)約30秒的時間。
采用噴墨打印方法將獲得的油墨形成于塑料基體上，并采用不同波長的光進行激發(fā)試驗，可發(fā)現(xiàn)：該油墨在360nm的紫外光下可以發(fā)出強烈的藍色熒光，并在256nm的紫外光下可以發(fā)出強烈綠色熒光。
實施例2
控制第一混合物、第二混合物和第三混合物的質(zhì)量比控制在1.2：1:3，其他條件與實施例1相同。
當三種混合物混合后，在無光激發(fā)情況下，出現(xiàn)微弱的藍光，且持續(xù)時間在5s以內(nèi)。
采用不同波長的光進行激發(fā)試驗，可發(fā)現(xiàn)：該油墨在365nm的紫外光下可以發(fā)出強烈的藍色熒光，并在250nm的紫外光下可以發(fā)出強烈綠色熒光。
實施例3
控制第一混合物、第二混合物和第三混合物的質(zhì)量比控制在1.4：1.2:4，其他條件與實施例1相同。
當三種混合物混合后，在無光激發(fā)情況下，未出現(xiàn)明顯熒光現(xiàn)象。
采用不同波長的光進行激發(fā)試驗，可發(fā)現(xiàn)：該油墨在370nm的紫外光下可以發(fā)出強烈的藍色熒光，并在250nm的紫外光下可以發(fā)出強烈綠色熒光，并在200nm的紫光下可以發(fā)出微弱的紅色熒光。
對比例1
控制第一混合物、第二混合物和第三混合物的質(zhì)量比控制在5：1:1，其他條件與實施例1相同。
當三種混合物混合后，在無光激發(fā)情況下，未出現(xiàn)熒光現(xiàn)象。同時在270～280的紫外光波長下，可以發(fā)出相對微弱的綠色熒光。
對比例2
控制第一混合物、第二混合物和第三混合物的質(zhì)量比控制在1：3:1，其他條件與實施例1相同。
當三種混合物混合后，在無光激發(fā)情況下，未出現(xiàn)熒光現(xiàn)象。同時在UVA的紫外光波長下，可以發(fā)出相對微弱的綠色熒光。
綜上所述，本發(fā)明的技術(shù)效果完全是非易于想到的。
在此，還需要說明的是，為了避免因不必要的細節(jié)而模糊了本發(fā)明，在附圖中僅僅示出了與根據(jù)本發(fā)明的方案密切相關(guān)的結(jié)構(gòu)和/或處理步驟，而省略了與本發(fā)明關(guān)系不大的其他細節(jié)。
最后，還需要說明的是，術(shù)語“包括”、“包含”或者其任何其他變體意在涵蓋非排他性的包含，從而使得包括一系列要素的過程、方法、物品或者設(shè)備不僅包括那些要素，而且還包括沒有明確列出的其他要素，或者是還包括為這種過程、方法、物品或者設(shè)備所固有的要素。