本發(fā)明涉及一種白色熒光固體材料的制備方法，特別是一種利用藍(lán)光激發(fā)的白色熒光固體材料的制備方法。

背景技術(shù)：

白光，例如白光led材料(woled)作為一種新型的固態(tài)照明器件以其節(jié)能環(huán)保、體積小、壽命長、響應(yīng)快、無輻射、無污染以及可平面封裝等優(yōu)點(diǎn)而迅速成為本世紀(jì)最有前景的新光源。目前，woled主要存在以下問題，極大地限制了該產(chǎn)業(yè)的進(jìn)一步發(fā)展:

1、使用壽命問題：由于oled使用的都是小分子有機(jī)發(fā)光材料，而有機(jī)小分子的熔點(diǎn)一般都在300℃以下，所以目前眾多oled廠商只能保證產(chǎn)品壽命在8000小時(shí)左右；

2、有機(jī)發(fā)光材料在稀溶液中具有較高的熒光量子效率，在溶液濃度增加或在固體狀態(tài)下，由于聚集而導(dǎo)致發(fā)光效率明顯降低，這嚴(yán)重制約了有機(jī)發(fā)光材料的實(shí)際應(yīng)用。

但是，藍(lán)光材料不僅可以實(shí)現(xiàn)高效、穩(wěn)定的藍(lán)光發(fā)射、更長的使用壽命，滿足全彩色顯示的要求，而且因其能隙比較寬，將它作為主體材料，利用化學(xué)修飾手段，轉(zhuǎn)移能量等方法，可以得到對應(yīng)的白光、紅光和綠光材料。

為此，申請人研究了一種可由藍(lán)光激發(fā)產(chǎn)生白光的白色熒光水溶液，并申請了專利(專利號cn201510273387.2)，這種水溶液是通過將八元瓜環(huán)和苯撐乙烯衍生物ppv1，ppv2，ppv3或ppv4混合后制備得到自組裝超分子，這種溶液在藍(lán)光的激發(fā)下，可以發(fā)出白光，得到白光軟物質(zhì)，但是，由于其是水溶液，應(yīng)用具有一定的局限性，得不到廣泛的應(yīng)用，而如果將這種水溶液制作成固體之后，在藍(lán)光的激發(fā)下發(fā)不出白光。同時(shí)，目前，關(guān)于瓜環(huán)超分子主客體自組裝形成的固體白色發(fā)光材料還未曾見報(bào)道。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于，提供一種白色熒光固體材料的制備方法。本發(fā)明制備的白色熒光材料為固體材料，在藍(lán)光的激發(fā)下可發(fā)白色熒光，具有更廣的應(yīng)用范圍，同時(shí)，本發(fā)明的方法簡單，制備過程無污染的特點(diǎn)。

本發(fā)明的技術(shù)方案：一種白色熒光固體材料的制備方法，是將七元瓜環(huán)q[7]和八元瓜環(huán)q[8]分別與熒光分子苯撐乙烯衍生物g通過超分子組裝獲得q[7]-g、q[8]-g兩種固體；再將固體q[7]-g和q[8]-g分散在聚甲基丙烯酸甲酯溶液中，得透明漿狀物；將透明漿狀物烘干，得白色熒光固體材料。

前述的白色熒光固體材料的制備方法，所述苯撐乙烯衍生物g的分子式為：c26h26br2n2o4。

前述的白色熒光固體材料的制備方法，所述苯撐乙烯衍生物g的結(jié)構(gòu)式如附圖1所示。

前述的白色熒光固體材料的制備方法，所述固體粉末q[7]-g和q[8]-g在聚甲基丙烯酸甲酯溶液中的摩爾比為1-3:3-1。

前述的白色熒光固體材料的制備方法，所述固體粉末q[7]-g和q[8]-g在聚甲基丙烯酸甲酯溶液中的摩爾比為1：1。

前述的白色熒光固體材料的制備方法，所述制備方法的具體步驟包括：

(1)將苯撐乙烯衍生物g與q[7]混合，加入緩沖水溶液后加熱回流24h以上，然后蒸干得產(chǎn)物a，將產(chǎn)物a用丙酮洗滌即可得q[7]-g白色固體；

(2)將苯撐乙烯衍生物g與q[8]混合，加入緩沖水溶液后加熱回流24h以上，然后蒸干得產(chǎn)物b，將產(chǎn)物b用丙酮洗滌即可得q[8]-g黃色固體；

(3)將制得的q[7]-g白色固體和q[8]-g黃色固體加入到甲基丙烯酸甲酯和偶氮二異丁氰混合溶液中，加溫?cái)嚢?，冷卻后形成透明漿狀物，將透明漿狀物烘干即得白色熒光固體材料。

前述的白色熒光固體材料的制備方法，步驟(1)和步驟(2)中，所述水溶液的ph值為7.0以上。

前述的白色熒光固體材料的制備方法，步驟(1)和步驟(2)中，所述水溶液的ph值為7.2。

前述的白色熒光固體材料的制備方法，步驟(1)和步驟(2)中，所述產(chǎn)物a和產(chǎn)物b是用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀旋干而得。

前述的白色熒光固體材料的制備方法，步驟(3)中，所述加溫?cái)嚢枋窃?5-70℃攪拌15-30分鐘。

本發(fā)明的有益效果：

1、通過本發(fā)明制備得到的白色熒光材料為固體材料，在藍(lán)光的激發(fā)下可以發(fā)白色熒光，可作為一種新型的白光材料，在白色發(fā)光二極管等方面具有較大的應(yīng)用價(jià)值。

2、本發(fā)明具有合成方法簡便，生產(chǎn)工藝簡單，對環(huán)境友好無污染，可有效提高有機(jī)發(fā)光材料的熔點(diǎn)及改善固體下自聚集的特點(diǎn)。實(shí)驗(yàn)證明：本發(fā)明的瓜環(huán)(q[7]、q[8])與熒光客體分子g(圖1)形成主客體自組裝固體后(圖2)，能夠?qū)⒖腕w分子的熔點(diǎn)從294℃提高到450℃(圖3)，有利于提高發(fā)光材料高溫下的適用壽命。

3、本發(fā)明的白色熒光固體材料通過藍(lán)光二極管激發(fā)即可發(fā)出白光，與傳統(tǒng)的woled相比，制造成本更加低廉，工藝更加簡單，具有較大的推廣價(jià)值。

附圖說明

圖1為客體分子g的化學(xué)結(jié)構(gòu)及示意圖；

圖2(a)為q[7]-g的自組裝結(jié)構(gòu)示意圖；

圖2(b)為q[8]-g的自組裝結(jié)構(gòu)示意圖；

圖3(a)為客體分子g的熱重?cái)?shù)據(jù)；

圖3(b)為q[7]-g的熱重?cái)?shù)據(jù)；

圖3(c)為q[8]-g的熱重?cái)?shù)據(jù)；

圖4q[7]-g和q[8]-g形成的固體白色發(fā)光材料。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的說明，但并不作為對本發(fā)明限制的依據(jù)。

本發(fā)明的實(shí)施例

實(shí)施例1：白色熒光固體材料的制備方法，包括：

(1)稱量0.59g客體g，1.5gq[7]，放入250ml圓底燒瓶中，加入100mlph7.0的緩沖水溶液(緩沖水溶液為利用酸堿調(diào)節(jié)ph值之后的水溶液，下同)，加熱回流24h；用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀旋干液體，再用20ml丙酮洗滌得淺白色固體q[7]-g1.96g，產(chǎn)率93.7％；

(2)稱量1.18g客體g，1.7gq[8]，放入250ml圓底燒瓶中，加入100mlph7.0的緩沖水溶液，加熱回流24h；用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀旋干液體，再用20ml丙酮洗滌得淺黃色固體q[8]-g2.62g，產(chǎn)率90.1％；

(3)稱量1.05gq[7]-g固體粉末和1.44gq[8]-g固體粉末加入到25ml甲基丙烯酸甲酯(mma)和偶氮二異丁氰溶液中，60℃攪拌15分鐘，冷卻后形成透明漿狀物。將該透明漿狀物均勻涂抹于5mm藍(lán)光led燈表面烘干。接通3v直流電后可得到發(fā)射白光的固體led材料。

實(shí)施例2：白色熒光固體材料的制備方法，包括：

(1)稱量0.59g客體g，1.5gq[7]，放入250ml圓底燒瓶中，加入100mlph8.0的緩沖水溶液，加熱回流40h；自然晾干液體，再用20ml丙酮洗滌得淺白色固體q[7]-g1.96g，產(chǎn)率94.1％；

(2)稱量1.18g客體g，1.7gq[8]，放入250ml圓底燒瓶中，加入100mlph8.0的緩沖水溶液，加熱回流40h；自然晾干液體，再用20ml丙酮洗滌得淺黃色固體q[8]-g2.62g，產(chǎn)率90.5％；

(3)稱量1.05gq[7]-g固體粉末和1.44gq[8]-g固體粉末加入到25ml甲基丙烯酸甲酯(mma)和偶氮二異丁氰溶液中，45℃攪拌20分鐘，冷卻后形成透明漿狀物。將該透明漿狀物均勻涂抹于5mm藍(lán)光led燈表面烘干。接通3v直流電后可得到發(fā)射白光的固體led材料。

實(shí)施例3：白色熒光固體材料的制備方法，包括：

(1)稱量0.59g客體g，1.5gq[7]，放入250ml圓底燒瓶中，加入100mlph10的水溶液，加熱回流100h；用烘干箱蒸干液體，再用20ml丙酮洗滌得淺白色固體q[7]-g1.96g，產(chǎn)率94.5％；

(2)稱量1.18g客體g，1.7gq[8]，放入250ml圓底燒瓶中，加入100mlph10的水溶液，加熱回流100h；用烘干箱蒸干液體，再用20ml丙酮洗滌得淺黃色固體q[8]-g2.62g，產(chǎn)率91.2％；

(3)稱量1.05gq[7]-g固體粉末和1.44gq[8]-g固體粉末加入到25ml甲基丙烯酸甲酯(mma)和偶氮二異丁氰溶液中，75℃攪拌30分鐘，冷卻后形成透明漿狀物。將該透明漿狀物均勻涂抹于5mm藍(lán)光led燈表面烘干。接通3v直流電后可得到發(fā)射白光的固體led材料。