本發(fā)明公開了一種高附著力水性復(fù)膜膠及其制備方法，屬于膠黏劑制備
技術(shù)領(lǐng)域：
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背景技術(shù)：
：紙塑復(fù)合是利用膠黏劑將雙向拉伸聚丙烯或滌綸薄膜與紙張印刷品復(fù)合在一起，復(fù)合后的印刷品不僅美觀，而且更能耐光、耐熱和耐水，從而大大改進(jìn)了印刷品的應(yīng)用性和外觀。紙塑復(fù)合產(chǎn)品可廣泛應(yīng)用于裝飾建材、包裝材料、精裝書籍、產(chǎn)品宣傳廣告等。能將pp薄膜粘貼到紙產(chǎn)品上的膠黏劑稱為紙塑復(fù)合膠黏劑，簡(jiǎn)稱復(fù)膜膠。目前紙塑復(fù)合膠黏劑主要有3類：熱熔型、有機(jī)溶劑型和水基乳液型。熱熔型復(fù)膜膠采用預(yù)涂膜的方式，使用不方便、粘結(jié)力低、不易后續(xù)加工，因而較少采用；有機(jī)溶劑型復(fù)膜膠由于大量使用甲苯、汽油、醋酸乙酯等有機(jī)溶劑，因而物料成本高、勞動(dòng)條件差、生產(chǎn)及使用不安全、危害身體健康并且嚴(yán)重污染環(huán)境。隨著消費(fèi)者對(duì)綠色健康需求的重視及國家環(huán)保法規(guī)的日益嚴(yán)苛，發(fā)展環(huán)?；?、無毒化、性能多元化的水性復(fù)膜膠勢(shì)在必行?，F(xiàn)有的水性復(fù)膜膠主要包括聚乙烯醇及其縮醛、聚醋酸乙烯酯、乙烯基聚氨酯雙組分、氯丁膠膠乳、復(fù)合乳液和聚丙烯酸酯類水性復(fù)膜膠等。然而，水性復(fù)膜膠雖然具有無毒、無味、無污染、易涂布、干燥快、成本低等優(yōu)點(diǎn)，但也存在許多不足，主要是現(xiàn)有技術(shù)制備的水性復(fù)膜膠剝離強(qiáng)度較低，尤其在塑料薄膜上的附著力較差，且復(fù)膜膠耐熱穩(wěn)定性不佳，抗菌性較差，長時(shí)間放置易發(fā)霉，導(dǎo)致其使用受限。因此，開發(fā)一種剝離強(qiáng)度高、附著力強(qiáng)，且耐熱穩(wěn)定性及抗菌防霉效果較好的水性復(fù)膜膠產(chǎn)品具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明主要解決的技術(shù)問題：針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)制備的復(fù)膜膠剝離強(qiáng)度較低，在塑料薄膜上的附著力較差，且復(fù)膜膠耐熱穩(wěn)定性不佳，抗菌性較差的缺陷，提供了一種高附著力水性復(fù)膜膠及其制備方法。為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是：一種高附著力水性復(fù)膜膠，其特征在于，按重量份數(shù)計(jì)，包括如下組份：70～80份基料、10～12份硅藻土、4～6份馬來酸酐及1～2份殼聚糖。所述基料按重量份數(shù)計(jì)，包括70～90份去離子水、12～14份甲基丙烯酸甲酯、9～11份乙二酸、5～8份丙烯酸乙酯、5～8份甲苯二異氰酸酯、3～6份丙烯酸異辛酯、3～5份丙三醇、0.7～0.9份乳化劑op-10、0.4～0.7份過硫酸銨、0.4～0.6份油酸三乙醇胺、0.2～0.4份三乙烯二胺。所述的基料中還含有0.13～0.16份乙烯基三乙氧基硅烷及0.06～0.09份乙二胺四乙酸二鈉。所述基料的制備，包括以下步驟：（1）按照配比，將去離子水、碳酸氫鈉、乳化劑op-10及油酸三乙醇胺，放入容器中，對(duì)容器進(jìn)行加熱，設(shè)定溫度為77～79℃，攪拌30～35min；（2）向容器中加入甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯，使用氮?dú)獗Ｗo(hù)，將過硫酸銨總質(zhì)量二分之一的量加入容器中，保溫40～50min，升溫至82～86℃，分別加入甲苯二異氰酸酯、乙二酸、丙三醇、丙烯酸異辛酯及三乙烯二胺，攪拌反應(yīng)10～15min；（3）待攪拌反應(yīng)結(jié)束后，將剩余過硫酸銨加入容器中，保溫3～4h后，降溫至65～70℃，加入乙烯基三乙氧基硅烷及乙二胺四乙酸二鈉，攪拌10～15min后，使用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)容器中物質(zhì)ph至7.5～8.0，靜置1～2h；（4）在靜置結(jié)束后，將容器中的物質(zhì)倒入蒸餾裝置中，設(shè)定溫度為95～98℃，進(jìn)行蒸餾，收集蒸餾剩余物，得基料。一種高附著力水性復(fù)膜膠的制備方法，包括如下步驟：（1）按照配比取料；（2）將基料、硅藻土、馬來酸酐及殼聚糖放入在50～55℃下，攪拌30～40min，收集攪拌混合物，即可得高附著力水性復(fù)膜膠。本發(fā)明的有益效果是：（1）本發(fā)明先將去離子水、乳化劑op-10、油酸三乙醇胺等攪拌形成乳化液，以甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯等作為原料，反應(yīng)獲得聚丙烯酰胺，再以甲苯二異氰酸酯、乙二酸等攪拌反應(yīng)，以過硫酸銨作為引發(fā)劑，在生成聚氨酯的同時(shí)對(duì)聚丙烯酰胺進(jìn)行包裹，形成核殼狀混合物，提高附著力及耐熱穩(wěn)定性能；（2）本發(fā)明通過添加乙烯基三乙氧基硅烷作為交聯(lián)劑，使生成聚氨酯對(duì)聚丙烯酰胺進(jìn)行包裹時(shí)進(jìn)行交聯(lián)，增加強(qiáng)度，進(jìn)而增加復(fù)膜膠剝離強(qiáng)度，同時(shí)通過乙烯基三乙氧基硅烷提高在塑料薄膜上的附著力；（3）本發(fā)明利用乙二胺四乙酸二鈉作為螯合劑，將基料與硅藻土中金屬進(jìn)行螯合，增加兩者的結(jié)合度，增加強(qiáng)度；（4）本發(fā)明通過殼聚糖引入抗菌物質(zhì)，增加抗菌性能，同時(shí)利用馬來酸酐對(duì)殼聚糖進(jìn)行?；幚恚岣吲c其他物質(zhì)的相容性。具體實(shí)施方式基料的原料：按重量份數(shù)計(jì)，包括70～90份去離子水、12～14份甲基丙烯酸甲酯、9～11份乙二酸、5～8份丙烯酸乙酯、5～8份甲苯二異氰酸酯、3～6份丙烯酸異辛酯、3～5份丙三醇、0.7～0.9份乳化劑op-10、0.4～0.7份過硫酸銨、0.4～0.6份油酸三乙醇胺、0.2～0.4份三乙烯二胺。在基料的原料中還可以加入0.13～0.16份乙烯基三乙氧基硅烷及0.06～0.09份乙二胺四乙酸二鈉。基料的制備：（1）將去離子水、碳酸氫鈉、乳化劑op-10及油酸三乙醇胺，放入帶有攪拌器、滴液漏斗、溫度計(jì)及冷凝管的容器中，并將容器置于水浴鍋中，設(shè)定溫度為77～79℃，以150r/min攪拌30～35min；（2）向容器中加入甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯，使用氮?dú)獗Ｗo(hù)，將過硫酸銨總質(zhì)量二分之一的量加入容器中，保溫40～50min，再升溫至82～86℃，分別向容器中加入甲苯二異氰酸酯、乙二酸、丙三醇、丙烯酸異辛酯及三乙烯二胺，以120r/min攪拌反應(yīng)10～15min；（3）待攪拌反應(yīng)結(jié)束后，將剩余過硫酸銨加入容器中，保溫3～4h后，降溫至65～70℃，向容器中加入乙烯基三乙氧基硅烷及乙二胺四乙酸二鈉，攪拌10～15min后，使用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)容器中物質(zhì)ph至7.5～8.0，靜置1～2h；（4）在靜置結(jié)束后，將容器中的物質(zhì)倒入蒸餾裝置中，設(shè)定溫度為95～98℃，蒸餾，收集蒸餾剩余物，得基料。高附著力水性復(fù)膜膠，按重量份數(shù)計(jì)，包括如下組份：70～80份基料、10～12份硅藻土、4～6份馬來酸酐及1～2份殼聚糖。高附著力水性復(fù)膜膠的制備方法，包括如下步驟：（1）按照配比取料，取70～80份基料、10～12份硅藻土、4～6份馬來酸酐及1～2份殼聚糖；（2）將原料放入攪拌機(jī)中，在溫度為50～55℃下，以200r/min攪拌30～40min，收集攪拌混合物，即可得高附著力水性復(fù)膜膠。實(shí)例1基料的原料：按重量份數(shù)計(jì)，包括70份去離子水、12份甲基丙烯酸甲酯、9份乙二酸、5份丙烯酸乙酯、5份甲苯二異氰酸酯、3份丙烯酸異辛酯、3份丙三醇、0.7份乳化劑op-10、0.4份過硫酸銨、0.4份油酸三乙醇胺、0.2份三乙烯二胺?；系闹苽洌海?）將去離子水、碳酸氫鈉、乳化劑op-10及油酸三乙醇胺，放入帶有攪拌器、滴液漏斗、溫度計(jì)及冷凝管的容器中，并將容器置于水浴鍋中，設(shè)定溫度為77℃，以150r/min攪拌30min；（2）向容器中加入甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯，使用氮?dú)獗Ｗo(hù)，將過硫酸銨總質(zhì)量二分之一的量加入容器中，保溫40min，再升溫至82℃，分別向容器中加入甲苯二異氰酸酯、乙二酸、丙三醇、丙烯酸異辛酯及三乙烯二胺，以120r/min攪拌反應(yīng)10min；（3）待攪拌反應(yīng)結(jié)束后，將剩余過硫酸銨加入容器中，保溫3h后，降溫至65℃，使用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)容器中物質(zhì)ph至7.5，靜置1h；（4）在靜置結(jié)束后，將容器中的物質(zhì)倒入蒸餾裝置中，設(shè)定溫度為95℃，蒸餾，收集蒸餾剩余物，得基料。高附著力水性復(fù)膜膠，按重量份數(shù)計(jì)，包括如下組份：70份基料、10份硅藻土、4份馬來酸酐及1份殼聚糖。高附著力水性復(fù)膜膠的制備方法，包括如下步驟：（1）按照配比取料，取70份基料、10份硅藻土、4份馬來酸酐及1份殼聚糖；（2）將原料放入攪拌機(jī)中，在溫度為50℃下，以200r/min攪拌30min，收集攪拌混合物，即可得高附著力水性復(fù)膜膠。實(shí)例2基料的原料：按重量份數(shù)計(jì)，包括70份去離子水、12份甲基丙烯酸甲酯、9份乙二酸、5份丙烯酸乙酯、5份甲苯二異氰酸酯、3份丙烯酸異辛酯、3份丙三醇、0.7份乳化劑op-10、0.4份過硫酸銨、0.4份油酸三乙醇胺、0.2份三乙烯二胺。在基料的原料中還可以加入0.13份乙烯基三乙氧基硅烷及0.06份乙二胺四乙酸二鈉?；系闹苽洌海?）將去離子水、碳酸氫鈉、乳化劑op-10及油酸三乙醇胺，放入帶有攪拌器、滴液漏斗、溫度計(jì)及冷凝管的容器中，并將容器置于水浴鍋中，設(shè)定溫度為77℃，以150r/min攪拌30min；（2）向容器中加入甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯，使用氮?dú)獗Ｗo(hù)，將過硫酸銨總質(zhì)量二分之一的量加入容器中，保溫40min，再升溫至82℃，分別向容器中加入甲苯二異氰酸酯、乙二酸、丙三醇、丙烯酸異辛酯及三乙烯二胺，以120r/min攪拌反應(yīng)10min；（3）待攪拌反應(yīng)結(jié)束后，將剩余過硫酸銨加入容器中，保溫3h后，降溫至65℃，使用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)容器中物質(zhì)ph至7.5，靜置1h；（4）在靜置結(jié)束后，將容器中的物質(zhì)倒入蒸餾裝置中，設(shè)定溫度為95℃，蒸餾，收集蒸餾剩余物，得基料。高附著力水性復(fù)膜膠，按重量份數(shù)計(jì)，包括如下組份：70份基料、10份硅藻土、4份馬來酸酐及1份殼聚糖。高附著力水性復(fù)膜膠的制備方法，包括如下步驟：（1）按照配比取料，取70份基料、10份硅藻土、4份馬來酸酐及1份殼聚糖；（2）將原料放入攪拌機(jī)中，在溫度為50℃下，以200r/min攪拌30min，收集攪拌混合物，即可得高附著力水性復(fù)膜膠實(shí)例3基料的原料：按重量份數(shù)計(jì)，包括70份去離子水、12份甲基丙烯酸甲酯、9份乙二酸、5份丙烯酸乙酯、5份甲苯二異氰酸酯、3份丙烯酸異辛酯、3份丙三醇、0.7份乳化劑op-10、0.4份過硫酸銨、0.4份油酸三乙醇胺、0.2份三乙烯二胺。在基料的原料中還可以加入0.16份乙烯基三乙氧基硅烷及0.09份乙二胺四乙酸二鈉?；系闹苽洌海?）將去離子水、碳酸氫鈉、乳化劑op-10及油酸三乙醇胺，放入帶有攪拌器、滴液漏斗、溫度計(jì)及冷凝管的容器中，并將容器置于水浴鍋中，設(shè)定溫度為77℃，以150r/min攪拌30min；（2）向容器中加入甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯，使用氮?dú)獗Ｗo(hù)，將過硫酸銨總質(zhì)量二分之一的量加入容器中，保溫40min，再升溫至82℃，分別向容器中加入甲苯二異氰酸酯、乙二酸、丙三醇、丙烯酸異辛酯及三乙烯二胺，以120r/min攪拌反應(yīng)10min；（3）待攪拌反應(yīng)結(jié)束后，將剩余過硫酸銨加入容器中，保溫3h后，降溫至65℃，使用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)容器中物質(zhì)ph至7.5，靜置1h；（4）在靜置結(jié)束后，將容器中的物質(zhì)倒入蒸餾裝置中，設(shè)定溫度為95℃，蒸餾，收集蒸餾剩余物，得基料。高附著力水性復(fù)膜膠，按重量份數(shù)計(jì)，包括如下組份：70份基料、10份硅藻土、4份馬來酸酐及1份殼聚糖。高附著力水性復(fù)膜膠的制備方法，包括如下步驟：（1）按照配比取料，取70份基料、10份硅藻土、4份馬來酸酐及1份殼聚糖；（2）將原料放入攪拌機(jī)中，在溫度為50℃下，以200r/min攪拌30min，收集攪拌混合物，即可得高附著力水性復(fù)膜膠。對(duì)實(shí)例1～3制得的高附著力水性復(fù)膜膠和聚醋酸乙烯酯類水性復(fù)膜膠（對(duì)比例）進(jìn)行性能檢測(cè)，其檢測(cè)結(jié)果如表1：表1不同水性復(fù)膜膠性能分別將實(shí)例1～3制得的高附著力水性復(fù)膜膠和聚醋酸乙烯酯類水性復(fù)膜膠（對(duì)比例）涂布在pe薄膜基材上，控制復(fù)膜膠涂布量為8g/m2，待復(fù)膜膠在pe薄膜基材上固化后，再將pe薄膜基材與銅版紙基材一同放入壓膜機(jī)中熱壓制成紙塑復(fù)合材料，隨后對(duì)制得的紙塑復(fù)合材料進(jìn)行性能檢測(cè)，其檢測(cè)結(jié)果如表2：表2不同復(fù)膜膠制成的紙塑復(fù)合材料性能檢測(cè)項(xiàng)目對(duì)比例實(shí)例1實(shí)例2實(shí)例3檢驗(yàn)方法粘接強(qiáng)度（n/25mm）3.823.953.934.06粘接強(qiáng)度檢測(cè)儀檢測(cè)180°剝離強(qiáng)度（kn/m）0.320.450.390.48拉力試驗(yàn)機(jī)檢測(cè)/按gb/t2970-1995測(cè)定耐熱穩(wěn)定性（kn/m）0.120.360.380.41100℃沸水中蒸煮3h后180°剝離強(qiáng)度變化＜±0.15kn/m綜上所述，本發(fā)明制得的高附著力水性復(fù)膜膠具有粘接性能好、剝離強(qiáng)度高、耐熱穩(wěn)定性優(yōu)異的特點(diǎn)，且高附著力水性復(fù)膜膠抗菌防霉能力較好，能有效預(yù)防紙塑成品發(fā)霉現(xiàn)象，延長復(fù)膜膠存儲(chǔ)周期。當(dāng)前第1頁12