本發(fā)明屬于染料領(lǐng)域，涉及一種深色偶氮型分散染料組合物，尤其是一種適合于印染疏水性合成材料藍色至黑色高水洗牢度的分散染料組合物。
背景技術(shù)：
隨著高檔滌綸織物或滌氨彈力面料對水洗牢度的要求越來越高，高水洗牢度的分散染料需求越來越大，尤其是藍黑系列作為深色分散染料中使用量最大的品種，許多廠家對其加大了開發(fā)力度。特別是對水洗牢度能達到aatcc標準3.5-4級要求的分散藍黑染料需求越來越大。以2,4-二硝基-6-溴(或-氯)苯胺作為重氮組份，與2-甲氧基-5-乙酰氨基-n,n-二乙酸甲酯偶合得到的藏青色藍色品種，市場俗稱藏藍，由于其良好的水洗牢度和提升性以及經(jīng)濟性，作為藍黑色系列的重要藍色組分得到了廣泛應(yīng)用。但是其水洗牢度還欠不足，且色光比較紅光，因此拼色得到的深藍和黑色往往不夠理想，尚需有良好水洗牢度的綠光藍及其它藍色與其復(fù)配或單獨復(fù)配，以使深色系列的品種性能得到提高。
現(xiàn)有文獻cn102352125a、cn104987751a、cn105838109a等提供了一種各項染色堅牢度優(yōu)良的藍黑色偶氮型分散染料組合物，但仍有進一步提升的空間。開發(fā)具有更高水洗牢度的深色品種成為近年來研究的趨勢和重點。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
為了解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題，本發(fā)明提供了一種深色偶氮型分散染料組合物，應(yīng)用于印染疏水性合成材料時，各項染色性能和色牢度特別是水洗牢度突出。
本發(fā)明的技術(shù)方案是：
一種深色偶氮型分散染料組合物，主要包括5～80質(zhì)量份的組分a、15～90質(zhì)量份的組分b、0.1～40質(zhì)量份的組分c；所述組分a選自式(i)化合物，所述組分b選自式(ii-1)～(ii-5)化合物的至少一種,所述組分b選自式(iii-1)～(iii-7)化合物的至少一種:
優(yōu)選的，基于所述的組分a、組分b、組分c的總和,組分a的質(zhì)量百分比為5～80％；組分b的質(zhì)量百分比為15～90％；組分c的質(zhì)量份的百分比為0.1～40％。
優(yōu)選的，所述組合物由組分a、組分b和組分c組成，組分a的質(zhì)量百分比為5～80％；組分b的質(zhì)量百分比為15～90％；組分c的質(zhì)量份的百分比0.1～40％。
優(yōu)選的，所述組合物中還包括1-30質(zhì)量份的組分d,所述組分d選自式(iv-1)～(iv-2)所示化合物中至少一種：
優(yōu)選的，所述組合物由組分a、組分b、組分c和組分d組成，組分a的質(zhì)量百分比為5～80％，組分b的質(zhì)量百分比為15～90％，組分c的質(zhì)量份的百分比為0.1～40％,組分d的質(zhì)量百分比為1～30％。
另外，本發(fā)明所述的分散染料組合物，特別優(yōu)選組成如下：
組分a：式(i)化合物；
組分b：式(ii-1)化合物；
組分c：式(iii-1)～(iii-7)化合物中至少一種。
另外，本發(fā)明所述的分散染料組合物，特別優(yōu)選組成如下：
組分a：式(i)化合物；
組分b：式(ii-2)和/或式(ii-3)化合物；
組分c：式(iii-1)～(iii-7)化合物中至少一種。
另外，本發(fā)明所述的分散染料組合物，特別優(yōu)選組成如下：
組分a：式(i)化合物；
組分b：(ii-1)、式(ii-2)和/或(ii-3)化合物；
組分c：式(iii-1)～(iii-7)化合物中至少一種。
另外，本發(fā)明所述的分散染料組合物，特別優(yōu)選組成如下：
組分a：式(i)化合物；
組分b：式(ii-1)、式(ii-4)和/或式(ii-5)化合物；
組分c：式(iii-1)～(iii-7)化合物中至少一種。
另外，本發(fā)明所述的分散染料組合物，特別優(yōu)選組成如下：
組分a：式(i)化合物；
組分b：式(ii-2)或/和式(ii-3)、式(ii-4)或/和式(ii-5)所示化合物；
組分c：式(iii-1)～(iii-7)化合物中至少一種。
另外，本發(fā)明所述的分散染料組合物，特別優(yōu)選組成如下：
組分a：式(i)化合物；
組分b：式(ii-1)、式(ii-2)或/和式(ii-3)、式(ii-4)或/和式(ii-5)所示化合物；
組分c：式(iii-1)～(iii-7)化合物中至少一種。
另外，本發(fā)明所述的分散染料組合物，特別優(yōu)選組成如下：
組分a：式(i)化合物；
組分b：式(ii-1)化合物；
組分c：式(iii-1)～(iii-7)化合物中至少一種；
組分d：式(iv-2)化合物。
另外，本發(fā)明所述的分散染料組合物，特別優(yōu)選組成如下：
組分a：式(i)化合物；
組分b：式(ii-2)或/和式(ii-3)化合物；
組分c：式(iii-1)～(iii-7)化合物中至少一種；
組分d：式(iv-2)化合物。
另外，本發(fā)明所述的分散染料組合物，特別優(yōu)選組成如下：
組分a：式(i)化合物；
組分b：(ii-1)、式(ii-2)或/和(ii-3)化合物；
組分c：式(iii-1)～(iii-7)化合物中至少一種；
組分d：式(iv-2)化合物。
另外，本發(fā)明所述的分散染料組合物，特別優(yōu)選組成如下：
組分a：式(i)化合物；
組分b：式(ii-1)、式(ii-4)或/和式(ii-5)化合物；
組分c：式(iii-1)～(iii-7)化合物中至少一種；
組分d：式(iv-1)或/和式(iv-2)化合物。
另外，本發(fā)明所述的分散染料組合物，特別優(yōu)選組成如下：
組分a：式(i)化合物；
組分b：式(ii-2)或/和式(ii-3)、式(ii-4)或/和式(ii-5)所示化合物；
組分c：式(iii-1)～(iii-7)化合物中至少一種；
組分d：式(iv-1)或/和式(iv-2)化合物。
另外，本發(fā)明所述的分散染料組合物，特別優(yōu)選組成如下：
組分a：式(i)化合物；
組分b：式(ii-1)、式(ii-2)或/和式(ii-3)、式(ii-4)或/和式(ii-5)所示化合物；
組分c：式(iii-1)～(iii-7)化合物中至少一種；
組分d：式(iv-1)或/和式(iv-2)化合物。
本發(fā)明所述的分散染料組合物，作為產(chǎn)品出售或應(yīng)用時，通常需要進行常規(guī)的商品化后整理加工，以染料制劑的形式存在，所述的染料制劑包括染料組合物和助劑兩部分。
本發(fā)明還包括一種深色偶氮型分散染料，由所述的染料組合物(a+b+c或a+b+c+d)和助劑組成，助劑與染料組合物的質(zhì)量之比為0.3-5:1。
本發(fā)明所述的分散染料組合物加工成染料制劑時，可按照已知的方式進行，例如，將染料組分為a～d的濾餅按上述的配比混合后，在助劑、水或其它潤濕劑的存在下用砂磨機或研磨機等粉碎機進行微粒子化，并可進一步干燥；另外也可將染料組分a～d分別在助劑、水或其它潤濕劑的存在下用砂磨機或研磨機等粉碎機進行微粒子化處理后以上述的比例進行混合，并進一步干燥。
所述的助劑為分散染料商品化時常用的分散劑、擴散劑及表面活性劑等，優(yōu)選下列之一或其任意幾種的混合物：萘磺酸甲醛縮合物、烷基萘磺酸甲醛縮合物、芐基萘磺酸甲醛縮合物、木質(zhì)素磺酸鹽等陰離子分散劑。具體地，萘磺酸甲醛縮合物如擴散劑nno，烷基萘磺酸甲醛縮合物如分散劑mf(甲基萘磺酸甲醛縮合物)，芐基萘磺酸甲醛縮合物如擴散劑cnf等，木質(zhì)素磺酸鹽如木質(zhì)素磺酸鈉(如市售分散劑reax83a、reax85a)等。
由于染料行業(yè)的特殊性，很難也沒有必要制成純品，通常會帶有一些制備過程中的雜質(zhì)，本發(fā)明所述的染料組合物制成成品時也允許含有少量的水分及微量的物理雜質(zhì)。
本發(fā)明所述的分散染料組合物，所使用的組分a～d，可方便的按本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的方式合成，如按照常規(guī)的重氮化、偶合方法制備，其中b組分可參考cn1208057a、jps58152056a,c組分可參考gb1326124a制備，也可采用市售產(chǎn)品。
根據(jù)本發(fā)明所述制成的分散染料制劑，可采用普通浸染法、軋染法進行染色，也可用于直接印花。其中，普通浸染法如將聚酯織物進行預(yù)處理，放入染缸中進行浸染，染畢，冷水清洗至中性，絞干，再進行還原清洗，烘干；直接印花如將織物進行染前預(yù)處理，烘干，定形，在印花機上印分散染料色漿，再進行蒸化，利用汽蒸方式使織物上的染料固色，最后水洗，拉幅定型。
本發(fā)明所述的分散染料組合物，經(jīng)商品化處理后，所得的染料制劑可以微料子化后的液態(tài)、乳膏態(tài)或者用噴霧干燥法等進行干燥后的粉狀、顆粒狀態(tài)供給染色，以前述特定的混合比例配制，可得到黑色或藍色色調(diào)。該分散染料組合物特別適用于疏水性紡織材料的印染，包括半合成或合成的疏水性纖維混紡的紡織材料的染色和印花，這類紡織材料可望任一種形式進行染色，包括纖維、紗線或無紡織物或紡織物或針織織物。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果主要體現(xiàn)在：本發(fā)明的深色偶氮型分散染料組合物，應(yīng)用于疏水性纖維材料尤其是滌氨織物染色時，各項染色性能和色牢度特別是水洗牢度突出。
具體實施方式
為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及有益效果更加清楚，本發(fā)明用以下具體實施例進行說明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。
實施例1
將63克式(i)的組分a、36克式(ii-1)的組分b、1克式(ⅲ-1)的組分c，170克的分散劑mf、30克的木質(zhì)素磺酸鈉(reax85a)，加水750克充分攪拌均勻，研磨分散并干燥，即得成品，該染料能提供給織物各項牢度性能優(yōu)良的藍色。
實施例2
將25克式(i)的組分a、74.9克式(ii-2)的組分b、0.1克式(ⅲ-4)的組分c，170克的分散劑mf、30克的木質(zhì)素磺酸鈉(reax85a)，加水750克充分攪拌均勻，研磨分散并干燥，即得成品，該染料能提供給織物各項牢度性能優(yōu)良的深藍色。
實施例3
將37克式(i)的組分a、50克式(ii-1)和12.5克式(ii-3)的組分b、0.5克式(ⅲ-2)的組分c，170克的分散劑mf、30克的木質(zhì)素磺酸鈉(reax85a)，加水750克充分攪拌均勻，研磨分散并干燥，即得成品，該染料能提供給織物各項牢度性能優(yōu)良的深藍色。
實施例4
將40克式(i)的組分a、22克式(ii-1)、15克式(ii-2)和15克式(ii-3)的組分b、3克式(ⅲ-3)的組分c、5克式(iv-2)的組分d，170克的分散劑mf、30克的木質(zhì)素磺酸鈉(reax85a)，加水750克充分攪拌均勻，研磨分散并干燥，即得成品，該染料能提供給織物各項牢度性能優(yōu)良的深藍色。
實施例5～14:
按照實施例l所述的方法，不同的是采用表l中組分a、組分b、組分c、組分d重量，加入助劑180克(分散劑mf為170克，木質(zhì)素磺酸鈉reax85a為30克)，加水750克拼混后，充分攪拌均勻，制成漿液，研磨分散，干燥，制得成品，該染料能提供給織物各項牢度性能優(yōu)良的藍色或深藍色色調(diào)。
表1
實施例15
將60克式(i)的組分a、28克式(ii-1)、5克式(ii-4)的組分b、7克式(ⅲ-1)的組分c，170克的分散劑mf、30克的木質(zhì)素磺酸鈉(reax85a)，加水750克充分攪拌均勻，研磨分散并干燥，即得成品，該染料能提供給織物各項牢度性能優(yōu)良的深藍色。
實施例16
將60克式(i)的組分a、28克式(ii-1)的組分b、5克式(ⅲ-2)、2克式(ⅲ-4)的組分c，5克式(iv-1)的組分d,170克的分散劑mf、30克的木質(zhì)素磺酸鈉(reax85a)，加水750克充分攪拌均勻，研磨分散并干燥，即得成品，該染料能提供給織物各項牢度性能優(yōu)良的深藍色。
實施例17
將60克式(i)的組分a、28克式(ii-1)、4克式(ii-5)的組分b、6克式(ⅲ-3)、2克式(ⅲ-5)的組分c，170克的分散劑mf、30克的木質(zhì)素磺酸鈉(reax85a)，加水750克充分攪拌均勻，研磨分散并干燥，即得成品，該染料能提供給織物各項牢度性能優(yōu)良的深藍色。
實施例18～24:
按照實施例l所述的方法，不同的是采用表2中組分a、組分b、組分c、組分d重量，加入助劑200克(分散劑mf為170克，木質(zhì)素磺酸鈉reax85a為30克)，加水750克拼混后，充分攪拌均勻，制成漿液，研磨分散，干燥，制得成品，該染料能提供給織物各項牢度性能優(yōu)良的深藍色色調(diào)。
表2
實施例25
將27.5克式(i)的組分a、11克式(ii-1)、12.5克式(ii-2)、12.5克式(ii-3)、13克式(ii-4)的組分b、7克式(ⅲ-1)、7克式(ⅲ-2)、9.5克式(ⅲ-4)的組分c，130克的分散劑mf、20克的木質(zhì)素磺酸鈉(reax85a)，加水750克充分攪拌均勻，研磨分散并干燥，即得成品，該染料能提供給織物各項牢度性能優(yōu)良的黑色。
實施例26
將12.5克式(i)的組分a、61克式(ii-2)、7克式(ii-5)的組分b、7.2克式(ⅲ-1)、7.2克式(ⅲ-2)、5.1克式(ⅲ-7)的組分c，130克的分散劑mf、20克的木質(zhì)素磺酸鈉(reax85a)，加水750克充分攪拌均勻，研磨分散并干燥，即得成品，該染料能提供給織物各項牢度性能優(yōu)良的黑色。
實施例27
將14克式(i)的組分a、51克式(ii-2)、10克式(ii-5)的組分b、13克式(ⅲ-3)、7克式(ⅲ-4)的組分c、5克式(iv-2)的組分d，130克的分散劑mf、20克的木質(zhì)素磺酸鈉(reax85a)，加水750克充分攪拌均勻，研磨分散并干燥，即得成品，該染料能提供給織物各項牢度性能優(yōu)良的黑色。
實施例28
將25克式(i)的組分a、25克式(ii-1)、7克式(ii-4)的組分b、25克式(ⅲ-1)、7克式(ⅲ-5)的組分c、6克式(iv-1)、5克式(iv-2)的組分d，130克的分散劑mf、20克的木質(zhì)素磺酸鈉(reax85a)，加水750克充分攪拌均勻，研磨分散并干燥，即得成品，該染料能提供給織物各項牢度性能優(yōu)良的黑色。
實施例29
將25克式(i)的組分a、20克式(ii-1)、10克式(ii-2)、6克式(ii-4)的組分b、20克式(ⅲ-1)、7克式(ⅲ-4)的組分c、7克式(iv-1)、5克式(iv-2)的組分d，130克的分散劑mf、20克的木質(zhì)素磺酸鈉(reax85a)，加水750克充分攪拌均勻，研磨分散并干燥，即得成品，該染料能提供給織物各項牢度性能優(yōu)良的黑色。
實施例30～46:
按照實施例1所述的方法，不同的是采用表3中組分a、組分b、組分c、組分d重量，加入助劑150克(分散劑mf為130克，木質(zhì)素磺酸鈉reax85a為20克)，加水750克拼混后，充分攪拌均勻，制成漿液，研磨分散，干燥，制得成品，該染料能提供給織物各項牢度性能優(yōu)良的黑色色調(diào)。
表3
對比例：
將專利cn105838109a中的實施例1作為對比例1；
將專利cn104987751a中的實施例1作為對比例2；
將專利cn102352125a中的實施例1作為對比例3。
染色實施例：
分別選取上述實施例1～46、對比例1～3制得的分散染料，采用常規(guī)高溫高壓染色法和熱定型處理滌綸/氨綸交織物，處理過程中，控制染色深度(o.w.f)5.0％，浴比1：10，調(diào)染浴ph值4～4.5，室溫入染，以l.5℃/min升溫至130℃，保溫45min，按常法還原凈洗、水洗、干燥，170℃熱定型60秒，得到藍色至黑色的染織物。按照aatcc8、aatcc61-2a分別測試耐摩擦和耐水洗色牢度，結(jié)果下表4：
表4
由上表4可知，本發(fā)明中的藍至黑色分散染料組合物，染色織物經(jīng)后整理高溫熱定型后，其耐水洗沾色牢度明顯優(yōu)于對比例l～3，能夠滿足高牢度要求面料的印染。
盡管通過參照本發(fā)明的優(yōu)選實施例，已經(jīng)對本發(fā)明進行了描述，但本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當理解，可以在形式上和細節(jié)上對其作出各種各樣的改變，而不偏離所附權(quán)利要求書所限定的本發(fā)明的精神和范圍。