本發(fā)明涉及膠黏劑的
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體而言，涉及防偽膠帶及其制造方法。
背景技術(shù)：
：近幾年，隨著物流行業(yè)的不斷發(fā)展，商品在運(yùn)輸和銷售過程的安全性越來越受到重視。為防止商品被竊或置換，在電子產(chǎn)品、高檔煙酒、日用產(chǎn)品等包裝領(lǐng)域，防偽膠帶產(chǎn)品和防偽技術(shù)層出不窮?，F(xiàn)有技術(shù)中，防偽膠帶一般至少需要4層以上的結(jié)構(gòu)，主要由熱致變形、熱致變色、基材撕裂、粘結(jié)層撕裂、顯色油墨、印刷防偽信息等一種或幾種技術(shù)實(shí)現(xiàn)防偽功能。該防偽膠帶的防偽效果不夠明顯，并且結(jié)構(gòu)較為復(fù)雜，增加了生產(chǎn)成本和效率的同時(shí)，也增加了生產(chǎn)中的損耗。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：有鑒于此，本發(fā)明一方面的目的在于提供一種防偽膠帶，該防偽膠帶防偽效果明顯，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單。一種防偽膠帶，包括依次層疊設(shè)置的基材層、無粘涂層、壓敏膠層和離型材料層。進(jìn)一步地，所述基材層為聚酯薄膜、聚氨酯薄膜、單向拉伸聚丙烯薄膜、聚乙烯薄膜或聚酰亞胺薄膜。進(jìn)一步地，所述基材層的厚度為6～150μm。進(jìn)一步地，所述無粘涂層的樹脂為丙烯酸酯樹脂、聚酯樹脂和聚氨酯樹脂中的一種或至少二種。進(jìn)一步地，所述無粘涂層的厚度為2～80μm。進(jìn)一步地，所述壓敏膠層的壓敏膠為丙烯酸酯類壓敏膠、有機(jī)硅類壓敏膠和橡膠類壓敏膠中的一種或至少二種。進(jìn)一步地，所述壓敏膠層的厚度為10～100μm。進(jìn)一步地，所述離型材料層為離型紙或pet離型膜。進(jìn)一步地，所述離型材料層的厚度為12.5～100μm。本發(fā)明另一方面的目的在于提供一種防偽膠帶的制造方法，由該制造方法得到的防偽膠帶防偽效果明顯，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，對(duì)基材有較好的粘結(jié)性。一種如上述防偽膠帶的制造方法，包括以下步驟：將無粘涂層的原料涂覆在所述基材層并干燥，得到涂覆在基材層的無粘涂層；在壓敏膠層的原料涂覆在所述離型材料層并干燥，得到涂覆在離型材料層的壓敏膠層；將所述無粘涂層和所述壓敏膠層進(jìn)行層疊。本發(fā)明的防偽膠帶，由基材層、無粘涂層、壓敏膠層和離型材料層依次層疊構(gòu)成。在實(shí)際應(yīng)用過程中，由于壓敏膠層對(duì)被貼物具有較高的粘性，而無粘層與基材的粘結(jié)效果較差，所以撕開包裝上該膠帶時(shí)基材和無粘層間發(fā)生破壞，且無法二次粘結(jié)，起到較為明顯的防偽的效果。附圖說明為了更清楚地說明本發(fā)明實(shí)施例的技術(shù)方案，下面將對(duì)實(shí)施例中所需要使用的附圖作簡(jiǎn)單地介紹，應(yīng)當(dāng)理解地是，以下附圖僅示出了本發(fā)明某些實(shí)施例，因此不應(yīng)被看作是對(duì)范圍的限定，對(duì)于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來講，在不付出創(chuàng)造性勞動(dòng)的前提下，還可以根據(jù)這些附圖獲得其他相關(guān)的附圖。圖1示出了本發(fā)明一實(shí)施例所提供的防偽膠帶的結(jié)構(gòu)示意圖。主要元件符號(hào)說明：100-防偽膠帶；20-基材層；40-無粘涂層；60-壓敏膠層；80-離型材料層。具體實(shí)施方式除非另有限定，本文使用的所有技術(shù)以及科學(xué)術(shù)語具有與本發(fā)明所屬領(lǐng)域普通技術(shù)人員通常理解的相同的含義。當(dāng)存在矛盾時(shí)，以本說明書中的定義為準(zhǔn)。如本文所用之術(shù)語：“由……制備”與“包含”同義。本文中所用的術(shù)語“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它變形，意在覆蓋非排它性的包括。例如，包含所列要素的組合物、步驟、方法、制品或裝置不必僅限于那些要素，而是可以包括未明確列出的其它要素或此種組合物、步驟、方法、制品或裝置所固有的要素。連接詞“由……組成”排除任何未指出的要素、步驟或組分。如果用于權(quán)利要求中，此短語將使權(quán)利要求為封閉式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但與其相關(guān)的常規(guī)雜質(zhì)除外。當(dāng)短語“由……組成”出現(xiàn)在權(quán)利要求主體的子句中而不是緊接在主題之后時(shí)，其僅限定在該子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作為整體的所述權(quán)利要求之外。當(dāng)量、濃度、或者其它值或參數(shù)以范圍、優(yōu)選范圍、或一系列上限優(yōu)選值和下限優(yōu)選值限定的范圍表示時(shí)，這應(yīng)當(dāng)被理解為具體公開了由任何范圍上限或優(yōu)選值與任何范圍下限或優(yōu)選值的任一配對(duì)所形成的所有范圍，而不論該范圍是否單獨(dú)公開了。例如，當(dāng)公開了范圍“1～5”時(shí)，所描述的范圍應(yīng)被解釋為包括范圍“1～4”、“1～3”、“1～2”、“1～2和4～5”、“1～3和5”等。當(dāng)數(shù)值范圍在本文中被描述時(shí)，除非另外說明，否則該范圍意圖包括其端值和在該范圍內(nèi)的所有整數(shù)和分?jǐn)?shù)。“質(zhì)量份”指表示多個(gè)組分的質(zhì)量比例關(guān)系的基本計(jì)量單位，1份可表示任意的單位質(zhì)量，如可以表示為1g，也可表示2.689g等。假如我們說a組分的質(zhì)量份為a份，b組分的質(zhì)量份為b份，則表示a組分的質(zhì)量和b組分的質(zhì)量之比a：b。或者，表示a組分的質(zhì)量為ak，b組分的質(zhì)量為bk(k為任意數(shù)，表示倍數(shù)因子)。不可誤解的是，與質(zhì)量份數(shù)不同的是，所有組分的質(zhì)量份之和并不受限于100份之限制?！昂?或”用于表示所說明的情況的一者或兩者均可能發(fā)生，例如，a和/或b包括(a和b)和(a或b)；此外，本發(fā)明要素或組分前的不定冠詞“一種”和“一個(gè)”對(duì)要素或組分的數(shù)量要求(即出現(xiàn)次數(shù))無限制性。因此“一個(gè)”或“一種”應(yīng)被解讀為包括一個(gè)或至少一個(gè)，并且單數(shù)形式的要素或組分也包括復(fù)數(shù)形式，除非所述數(shù)量明顯旨指單數(shù)形式。本發(fā)明防偽膠帶100，包括依次層疊設(shè)置的基材層20、無粘涂層40、壓敏膠層60和離型材料層80。這樣，在實(shí)際應(yīng)用過程中，由于壓敏膠層60對(duì)被貼物具有較高的粘性，而無粘層與基材的粘結(jié)效果較差，所以撕開包裝上該膠帶時(shí)基材和無粘層間發(fā)生破壞，且無法二次粘結(jié)，起到較為明顯的防偽的效果。這里，術(shù)語“層疊設(shè)置”是指多個(gè)具有層結(jié)構(gòu)的物件(例如薄膜等)采用一者貼合于另一者表面的堆疊方式。以a、b、c、d依次疊加設(shè)置為例，是指a的一個(gè)表面設(shè)置b、b的表面設(shè)置c、c的表面設(shè)置d，即按照某一方向(例如從上至下)，a、b、c、d依次排列?；膶?0的作用是供無粘涂層40的涂覆?；膶?0可列舉出聚酯薄膜(簡(jiǎn)稱pet膜)、聚氨酯薄膜(簡(jiǎn)稱pu膜)、單向拉伸聚丙烯薄膜(簡(jiǎn)稱opp膜)、聚乙烯薄膜(簡(jiǎn)稱pe膜)或聚酰亞胺薄膜(簡(jiǎn)稱pi膜)等薄膜的具體實(shí)例。注意，此處“薄膜”是指一種薄而軟的薄片。用塑料、膠粘劑、橡膠或其他材料制成?；膶?0的厚度可以為6～150μm，例如6μm、6.5μm、8μm、10μm、30μm、60μm、85μm、100μm、120μm、145μm、148μm或150μm等。無粘涂層40的作用是提供不粘。其或稱為不粘涂層，與不干膠相對(duì)應(yīng)的概念，是指不產(chǎn)生粘性的涂層。無粘涂層40可以列舉出丙烯酸酯樹脂、聚酯樹脂和聚氨酯樹脂。至于這幾種樹脂的分子結(jié)構(gòu)形態(tài)可以采用公知的形式，例如可采用公知的方法來制備或市售。無粘涂層40的厚度較好地為2～80μm，例如2μm、2.5μm、4μm、10μm、20μm、40μm、60μm、70μm、75μm、78μm或80μm等。壓敏膠層60的壓敏膠的作用是提供與基材物(例如金屬和塑料等)的粘結(jié)性。壓敏膠可列舉出丙烯酸酯類壓敏膠、有機(jī)硅類壓敏膠或橡膠類壓敏膠等，優(yōu)選為丙烯酸酯類壓敏膠。此處，可具體詳述一種丙烯酸酯類壓敏膠的制備方法，具體為：將丙烯酸異辛酯45～85重量份、丙烯酸甲酯5～45重量份、丙烯酸1～10重量份、丙烯酸羥乙酯0～9重量份、甲苯溶劑10～80重量份、乙酸乙酯溶劑70～140重量份，以bpo引發(fā)劑或aibn引發(fā)劑為代表的油性引發(fā)劑0.01～1重量份混合后，在50℃～70℃條件下進(jìn)行碳碳雙鍵的共聚反應(yīng)10～30h后出料。最后再加入30～90重量份甲苯稀釋均勻。壓敏膠層60的厚度可以為10～100μm，例如10μm、11μm、15μm、25μm、45μm、55μm、80μm、90μm、95μm、98μm或100μm等。離型材料層80的作用是被剝離。離型材料層80可列舉出離型紙或pet離型膜的具體實(shí)例。離型材料層80的厚度可以為12.5～100μm，例如12.5μm、13μm、15μm、25μm、45μm、56μm、80μm、90μm、95μm、98μm或100μm等。本發(fā)明的防偽膠帶100的制造方法，包括以下步驟：將無粘涂層40的原料涂覆在所述基材層20并干燥，得到涂覆在基材層20的無粘涂層40；在壓敏膠層60的原料涂覆在所述離型材料層80并干燥，得到涂覆在離型材料層80的壓敏膠層60；將所述無粘涂層40和所述壓敏膠層60進(jìn)行層疊。上述形成無粘涂層40的干燥的溫度可以為85～95℃，優(yōu)選為90℃。形成壓敏膠層60的干燥溫度115～125℃，優(yōu)選為120℃。實(shí)施例1步驟一、先量取改性聚氨酯樹脂15g，攪拌均勻，涂在30μmopp膜電暈面，在90℃烘干后，即得帶無粘涂層40的opp樣品s1。步驟二、再取固含量為40％的溶劑型丙烯酸酯30g，依次加入5g透明的松香甘油酯增粘樹脂(伊士曼化學(xué)(eastmanchemical)氫化松香酯foral85-e)、0.2g固化劑(三聚氰胺縮甲醚、多官能氮丙啶或多官能團(tuán)異氰酸酯等)，攪拌均勻，涂在75μmpet離型膜上，在120℃烘干后，即得帶pet離型膜的壓敏膠層60樣品s2。步驟三、將上述s1的無粘層和s2的壓敏膠層60貼合起來，即得防偽膠帶100樣品s3。實(shí)施例2(1)先量取改性聚氨酯樹脂15g，攪拌均勻，涂在30μmopp膜高電暈面，在90℃烘干后，即得帶無粘層的opp樣品s4。(2)再取固含量為40％的溶劑型丙烯酸酯30g，依次加入5g增粘樹脂(伊士曼化學(xué)(eastmanchemical)氫化松香酯foral85-e)、0.2g固化劑(三聚氰胺縮甲醚、多官能氮丙啶或多官能團(tuán)異氰酸酯等)，攪拌均勻，涂在75μmpet離型膜上，在120℃烘干后，即得帶pet離型膜的壓敏膠層60樣品s5。(3)將上述s4的無粘層和s5的壓敏膠層60貼合起來，即得防偽膠帶100樣品s6。實(shí)施例3(1)取固含量為40％的溶劑型丙烯酸酯30g，依次加入5g高透增粘樹脂(伊士曼化學(xué)(eastmanchemical)氫化松香酯foral85-e)、0.2g固化劑(三聚氰胺縮甲醚、多官能氮丙啶或多官能團(tuán)異氰酸酯等)，攪拌均勻，涂在120μm離型紙上，在120℃烘干后，即得帶離型紙的壓敏膠層60樣品s7。(2)將上述s1的無粘層和s7的壓敏膠層60貼合起來，即得防偽膠帶100樣品s8。評(píng)價(jià)方法：1、丙烯酸酯膠黏劑性能測(cè)試(1)180°剝離強(qiáng)度測(cè)試方法：gb/t2792-2014，測(cè)試結(jié)果見表1。(2)t型剝離強(qiáng)度將膠帶裁成25mm寬大小，貼在同樣寬度的30μmopp薄膜上。在樣品任意一端剝離開約50mm，然后將膠帶和opp薄膜分別固定在拉力機(jī)的上下兩端，以t型模式剝離，拉伸速度為300mm/min。測(cè)試結(jié)果見表1。(3)透光率測(cè)試方法：gb/t2410-2008，測(cè)試結(jié)果見表2。(4)霧度測(cè)試方法：gb/t7125-2014，測(cè)試結(jié)果見表2。(5)防偽效果將樣品裁成l20mm*w5mm大小的長(zhǎng)方形，貼在不同材料的表面，用1kg壓輥來回壓三次，再用手撕除膠帶。若撕除后基材層20與無粘涂層40間分開，無粘涂層40與壓敏膠層60仍留在被貼物上，且基材無法再粘回去，認(rèn)為具有防偽效果；否則，認(rèn)為無防偽效果。具有防偽效果用“很好”和“略差”來表示，“很好”指完全符合該防偽膠帶100實(shí)現(xiàn)防偽的特征；“略差”是指不完全符合該防偽膠帶100實(shí)現(xiàn)防偽的特征。測(cè)試結(jié)果見表3。表1樣品s3、s6和s8的180°剝離強(qiáng)度和t型剝離強(qiáng)度從表1中可知：實(shí)施例1和3的180°剝離強(qiáng)度和t型剝離強(qiáng)度的測(cè)試數(shù)據(jù)相近，而實(shí)施例2的180°剝離強(qiáng)度和t型剝離強(qiáng)度相對(duì)較高，尤其是pp板的剝離強(qiáng)度。這是由于：s3和s8基材層20的低電暈面和無粘涂層40間的作用力較小，在測(cè)試過程，基材層20和無粘涂層40間發(fā)生穩(wěn)定的完全剝離，所測(cè)剝離強(qiáng)度為基材層20的低電暈面和無粘涂層40間的作用力，相對(duì)較??；而s6基材層20的高電暈面和無粘涂層40間的作用力略大，與壓敏膠層60和被粘物間粘結(jié)強(qiáng)度差別減小，在測(cè)試過程，基材層20和無粘涂層40間發(fā)生剝離的同時(shí)，可能還伴隨無粘涂層40的撕裂，所測(cè)得剝離強(qiáng)度相對(duì)較大。由此可以認(rèn)為基材層20表面電暈值(表面張力)的大小對(duì)剝離強(qiáng)度影響較很大。表2樣品s1-s8的180°剝離強(qiáng)度和t型剝離強(qiáng)度很多產(chǎn)品的包裝會(huì)要求防偽膠帶100具有較高的透明性，表2探討了制備工藝和原材料對(duì)透明性的影響。從表2中可知：不同的制備工藝和原材料對(duì)透光率的影響不大，對(duì)霧度的影響較大。樣品s3、s6和s8的霧度分別是2.7、4.4和8.4。與s6相比，s3的壓敏膠層60中的增粘樹脂為高透無色樹脂，有利于提高壓敏膠層60及防偽膠帶100的透明性；與s8相比，s3的壓敏膠層60是涂敷在pet離型膜上，pet離型膜的整體平整度要好于s8所用的離型紙，在與無粘涂層40面貼合時(shí)更加的平整和均勻，也有助于提高防偽膠帶100的透明性。表3樣品s3、s6和s8的防偽效果樣品對(duì)sus防偽效果對(duì)pp板防偽效果s3很好很好s6很好略差s8很好很好從表中可知：樣品s3和s8在高能表面材料(sus)和低能表面材料(pp板)上均具有較好的防偽效果，而樣品s6在pp類材料上的防偽效果略差。這與表1中剝離強(qiáng)度測(cè)試結(jié)果是相一致的：樣品s3和s8基材層20的低電暈面和無粘涂層40間的作用力較小，遠(yuǎn)低于壓敏膠層60與被貼物間作用力，當(dāng)試圖揭起防偽膠帶100時(shí)，基材層20很容易與無粘涂層40分離，且無法二次粘結(jié)；樣品s6基材層20的高電暈面和無粘涂層40間的作用力略大，與壓敏膠層60和pp材料間作用力差值較小，當(dāng)試圖揭起防偽膠帶100時(shí)，基材層20很可能無法與無粘涂層40完整的分開，甚至將壓敏膠層60從pp材料上揭起，導(dǎo)致防偽效果較差。由于本發(fā)明中所涉及的各工藝參數(shù)的數(shù)值范圍在上述實(shí)施例中不可能全部體現(xiàn)，但本領(lǐng)域的技術(shù)人員完全可以想象到只要落入上述該數(shù)值范圍內(nèi)的任何數(shù)值均可實(shí)施本發(fā)明，當(dāng)然也包括若干項(xiàng)數(shù)值范圍內(nèi)具體值的任意組合。此處，出于篇幅的考慮，省略了給出某一項(xiàng)或多項(xiàng)數(shù)值范圍內(nèi)具體值的實(shí)施例，此不應(yīng)當(dāng)視為本發(fā)明的技術(shù)方案的公開不充分。申請(qǐng)人聲明，本發(fā)明通過上述實(shí)施例來說明本發(fā)明的詳細(xì)工藝設(shè)備和工藝流程，但本發(fā)明并不局限于上述詳細(xì)工藝設(shè)備和工藝流程，即不意味著本發(fā)明必須依賴上述詳細(xì)工藝設(shè)備和工藝流程才能實(shí)施。所屬
技術(shù)領(lǐng)域：
的技術(shù)人員應(yīng)該明了，對(duì)本發(fā)明的任何改進(jìn)，對(duì)本發(fā)明產(chǎn)品各原料的等效替換及輔助成分的添加、具體方式選擇等，落在本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。當(dāng)前第1頁(yè)12