技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及建筑涂料領(lǐng)域，具體的涉及一種基于氧化鈦/氧化鋁核殼結(jié)構(gòu)納米粒子改性的水性醇酸樹(shù)脂涂料。
背景技術(shù)：
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醇酸樹(shù)脂以植物油脂肪酸或植物油油脂為原料，其來(lái)源廣泛、價(jià)格便宜、均屬于可再生資源，不依賴于石油資源，大大降低了涂料的生產(chǎn)成本，具有很大的發(fā)展空間。醇酸樹(shù)脂固化成膜后性能較好，尤其是它的光澤度、豐滿度、柔韌性和附著力較好，且具有良好的施工性能、耐磨性和絕緣性等。但是目前大部分醇酸樹(shù)脂產(chǎn)品均是溶劑型，其voc含量較高，隨著人本對(duì)生活環(huán)境的要求越來(lái)越高，研究及開(kāi)發(fā)低毒、無(wú)味、節(jié)能、環(huán)保的水性醇酸樹(shù)脂涂料成為涂料技術(shù)發(fā)展的主要方向。
水溶性醇酸樹(shù)脂制備的涂料在顏色方面具有顏色淺、保光保色性好、長(zhǎng)時(shí)間烘烤不變黃特點(diǎn)，可用于配制各種淺色漆。但是水溶性涂料本身存在的一些問(wèn)題，限制了它的發(fā)展和應(yīng)用。這些問(wèn)題主要表現(xiàn)為:第一，水蒸發(fā)潛熱大，增加涂膜的干燥時(shí)間；第二，水的表面張力大，會(huì)產(chǎn)生縮孔等問(wèn)題；第三，較難應(yīng)用在對(duì)水敏感的基材上，限制了被涂覆工件的適用范圍；第四，在弱堿性水溶液中，酯鍵會(huì)發(fā)生水解影響涂料的貯存和使用性能，降低涂膜的耐水溶性，縮短涂膜使用壽命。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
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本發(fā)明的目的是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種一種基于氧化鈦/氧化鋁核殼結(jié)構(gòu)納米粒子改性的水性醇酸樹(shù)脂涂料，該涂料涂膜性能好，干燥速度快，耐鹽霧等性能優(yōu)異。
為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：
一種基于氧化鈦/氧化鋁核殼結(jié)構(gòu)納米粒子改性的水性醇酸樹(shù)脂涂料，以重量份計(jì)，包括以下組分：
改性醇酸樹(shù)脂35-55份，白炭黑3-7份，
滑石粉1-5份，改性氧化鈦/氧化鋁復(fù)合粒子2-6份；
流平劑0.5-0.9份，催干劑1-1.5份，
潤(rùn)濕劑1-2份，去離子水23-42份；
其中，改性氧化鈦/氧化鋁復(fù)合粒子的制備方法具體為：
(1)將三氯化鋁和去離子水混合攪拌至固體溶解制得三氯化鋁水溶液；向三氯化鋁水溶液中加入檸檬酸鈉水溶液攪拌均勻后，得到混合溶液；
(2)將上述制得的混合水溶液和質(zhì)量濃度為15％的氫氧化鈉水溶液同時(shí)加入到反應(yīng)釜中，加入完畢后攪拌反應(yīng)2-6h，反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)得到的混合物轉(zhuǎn)移至三口燒瓶中，3000r/min的攪拌轉(zhuǎn)速下攪拌30min，然后向三口燒瓶中加入無(wú)水乙醇和棕櫚酸，攪拌均勻后依次滴加鈦酸四丁酯、三乙胺，緩慢升溫至100-120℃，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，回流反應(yīng)18-30h，反應(yīng)結(jié)束后過(guò)濾，固體干燥后置于燒結(jié)爐內(nèi)高溫處理，制得以氧化鈦為殼，氧化鋁為核的復(fù)合粒子；
(3)將上述制得的復(fù)合粒子置于檸檬酸鈉水溶液中超聲處理1-3h，過(guò)濾干燥，然后置于硝酸溶液中攪拌處理30min，制得改性氧化鈦/氧化鋁復(fù)合粒子。
作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，步驟(1)中，所述三氯化鋁和去離子水的質(zhì)量比為1:20。
作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，步驟(1)中，所述檸檬酸鈉水溶液的質(zhì)量濃度為10％，檸檬酸鈉水溶液與三氯化鋁水溶液的質(zhì)量比為1:12。
作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，步驟(2)中，所述混合溶液和氫氧化鈉水溶液的滴加速度分別為3-10ml/min、1.5-2ml/min。
作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，步驟(2)中，所述混合物、無(wú)水乙醇、棕櫚酸、鈦酸四丁酯、三乙胺的質(zhì)量比為(3-8)：2:0.8:(0.1-0.5)：0.05。
作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，所述改性醇酸樹(shù)脂的制備具體為：
a)向帶有冷凝管的三口燒瓶中依次加入丙二醇、琥珀酸鈉、去離子水和酸催化劑，攪拌均勻后緩慢升溫至160℃，保溫1h，然后升溫至200℃，并收集餾分，保溫，測(cè)酸值，當(dāng)酸值降溫至1-5mgkoh/g時(shí)，停止反應(yīng)，并將三口燒瓶中的物質(zhì)降至70℃，干燥冷卻，研磨，制得聚酯中間體；
b)將上述制得的聚酯中間體、亞麻油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、丙烯酸羥乙酯和酸催化劑加入到四口燒瓶中，加熱至180℃攪拌1h，繼續(xù)升溫至210℃，收集餾分，保溫，測(cè)酸值，當(dāng)酸值降至17mgkoh/g時(shí)，停止反應(yīng)，降溫出料，制得改性醇酸樹(shù)脂。
作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，步驟a)中，所述丙二醇、琥珀酸鈉、去離子水、酸催化劑的質(zhì)量比為3:5:2:0.3。
作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，步驟b)中，聚酯中間體、亞麻油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、丙烯酸羥乙酯和酸催化劑的質(zhì)量比為15:8:11:2:2:0.3。
本發(fā)明具有以下有益效果：
本發(fā)明在醇酸樹(shù)脂的制備過(guò)程中加入丙烯酸乙酯，其可以有效接枝到醇酸樹(shù)脂分子臉上，有效改善了醇酸樹(shù)脂的耐溶劑性；另一方面，本發(fā)明制備氧化鈦包覆納米氧化鋁復(fù)合粒子，在制備過(guò)程中首先采用共沉淀的方法制備氧化鋁前驅(qū)體，并合理調(diào)節(jié)制備條件，然后采用溶膠凝膠法制備納米氧化鈦，制得的納米氧化鈦均勻的包覆在氧化鋁前驅(qū)體表面；然后進(jìn)行高溫處理，制得氧化鋁/氧化鈦復(fù)合粒子，最后對(duì)復(fù)合粒子依次用檸檬酸鈉水溶液和濃硫酸處理，處理后的復(fù)合粒子表面具有較多的孔洞結(jié)構(gòu)，且有較多的活性基團(tuán)，提高了復(fù)合粒子與醇酸樹(shù)脂基體的相容性；
本發(fā)明制得的涂料穩(wěn)定性好，干燥速度快，耐水、耐油、耐鹽霧性能優(yōu)異。
具體實(shí)施方式：
為了更好的理解本發(fā)明，下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步說(shuō)明，實(shí)施例只用于解釋本發(fā)明，不會(huì)對(duì)本發(fā)明構(gòu)成任何的限定。
實(shí)施例1
一種基于氧化鈦/氧化鋁核殼結(jié)構(gòu)納米粒子改性的水性醇酸樹(shù)脂涂料，以重量份計(jì)，包括以下組分：
改性醇酸樹(shù)脂35份，白炭黑3份，
滑石粉1份，改性氧化鈦/氧化鋁復(fù)合粒子2份；
流平劑0.5份，催干劑1份，
潤(rùn)濕劑1份，去離子水23份；
其中，改性氧化鈦/氧化鋁復(fù)合粒子的制備方法具體為：
(1)將三氯化鋁和去離子水混合攪拌至固體溶解制得三氯化鋁水溶液；向三氯化鋁水溶液中加入檸檬酸鈉水溶液攪拌均勻后，得到混合溶液；其中，三氯化鋁和去離子水的質(zhì)量比為1:20；檸檬酸鈉水溶液的質(zhì)量濃度為10％，檸檬酸鈉水溶液與三氯化鋁水溶液的質(zhì)量比為1:12；
(2)將上述制得的混合溶液和質(zhì)量濃度為15％的氫氧化鈉水溶液同時(shí)加入到反應(yīng)釜中，加入完畢后攪拌反應(yīng)2h，反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)得到的混合物轉(zhuǎn)移至三口燒瓶中，3000r/min的攪拌轉(zhuǎn)速下攪拌30min，然后向三口燒瓶中加入無(wú)水乙醇和棕櫚酸，攪拌均勻后依次滴加鈦酸四丁酯、三乙胺，緩慢升溫至100℃，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，回流反應(yīng)18h，反應(yīng)結(jié)束后過(guò)濾，固體干燥后置于燒結(jié)爐內(nèi)高溫處理，制得以氧化鈦為殼，氧化鋁為核的復(fù)合粒子；其中，混合溶液和氫氧化鈉水溶液的滴加速度分別為3ml/min、1.5ml/min；混合物、無(wú)水乙醇、棕櫚酸、鈦酸四丁酯、三乙胺的質(zhì)量比為3：2:0.8:0.1：0.05；
(3)將上述制得的復(fù)合粒子置于檸檬酸鈉水溶液中超聲處理1-3h，過(guò)濾干燥，然后置于硝酸溶液中攪拌處理30min，制得改性氧化鈦/氧化鋁復(fù)合粒子。
所述改性醇酸樹(shù)脂的制備方法具體為：
a)向帶有冷凝管的三口燒瓶中依次加入丙二醇、琥珀酸鈉、去離子水和酸催化劑，攪拌均勻后緩慢升溫至160℃，保溫1h，然后升溫至200℃，并收集餾分，保溫，測(cè)酸值，當(dāng)酸值降溫至1-5mgkoh/g時(shí)，停止反應(yīng)，并將三口燒瓶中的物質(zhì)降至70℃，干燥冷卻，研磨，制得聚酯中間體；其中，丙二醇、琥珀酸鈉、去離子水、酸催化劑的質(zhì)量比為3:5:2:0.3；
b)將上述制得的聚酯中間體、亞麻油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、丙烯酸羥乙酯和酸催化劑加入到四口燒瓶中，加熱至180℃攪拌1h，繼續(xù)升溫至210℃，收集餾分，保溫，測(cè)酸值，當(dāng)酸值降至17mgkoh/g時(shí)，停止反應(yīng)，降溫出料，制得改性醇酸樹(shù)脂；其中，聚酯中間體、亞麻油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、丙烯酸羥乙酯和酸催化劑的質(zhì)量比為15:8:11:2:2:0.3。
實(shí)施例2
一種基于氧化鈦/氧化鋁核殼結(jié)構(gòu)納米粒子改性的水性醇酸樹(shù)脂涂料，以重量份計(jì)，包括以下組分：
改性醇酸樹(shù)脂55份，白炭黑7份，
滑石粉5份，改性氧化鈦/氧化鋁復(fù)合粒子6份；
流平劑0.9份，催干劑1.5份，
潤(rùn)濕劑2份，去離子水42份；
其中，改性氧化鈦/氧化鋁復(fù)合粒子的制備方法具體為：
(1)將三氯化鋁和去離子水混合攪拌至固體溶解制得三氯化鋁水溶液；向三氯化鋁水溶液中加入檸檬酸鈉水溶液攪拌均勻后，得到混合溶液；其中，三氯化鋁和去離子水的質(zhì)量比為1:20；檸檬酸鈉水溶液的質(zhì)量濃度為10％，檸檬酸鈉水溶液與三氯化鋁水溶液的質(zhì)量比為1:12；
(2)將上述制得的混合溶液和質(zhì)量濃度為15％的氫氧化鈉水溶液同時(shí)加入到反應(yīng)釜中，加入完畢后攪拌反應(yīng)6h，反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)得到的混合物轉(zhuǎn)移至三口燒瓶中，3000r/min的攪拌轉(zhuǎn)速下攪拌30min，然后向三口燒瓶中加入無(wú)水乙醇和棕櫚酸，攪拌均勻后依次滴加鈦酸四丁酯、三乙胺，緩慢升溫至120℃，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，回流反應(yīng)30h，反應(yīng)結(jié)束后過(guò)濾，固體干燥后置于燒結(jié)爐內(nèi)高溫處理，制得以氧化鈦為殼，氧化鋁為核的復(fù)合粒子；其中，混合溶液和氫氧化鈉水溶液的滴加速度分別為10ml/min、2ml/min；混合物、無(wú)水乙醇、棕櫚酸、鈦酸四丁酯、三乙胺的質(zhì)量比為8：2:0.8:0.5：0.05；
(3)將上述制得的復(fù)合粒子置于檸檬酸鈉水溶液中超聲處理3h，過(guò)濾干燥，然后置于硝酸溶液中攪拌處理30min，制得改性氧化鈦/氧化鋁復(fù)合粒子。
所述改性醇酸樹(shù)脂的制備方法具體為：
a)向帶有冷凝管的三口燒瓶中依次加入丙二醇、琥珀酸鈉、去離子水和酸催化劑，攪拌均勻后緩慢升溫至160℃，保溫1h，然后升溫至200℃，并收集餾分，保溫，測(cè)酸值，當(dāng)酸值降溫至1-5mgkoh/g時(shí)，停止反應(yīng)，并將三口燒瓶中的物質(zhì)降至70℃，干燥冷卻，研磨，制得聚酯中間體；其中，丙二醇、琥珀酸鈉、去離子水、酸催化劑的質(zhì)量比為3:5:2:0.3；
b)將上述制得的聚酯中間體、亞麻油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、丙烯酸羥乙酯和酸催化劑加入到四口燒瓶中，加熱至180℃攪拌1h，繼續(xù)升溫至210℃，收集餾分，保溫，測(cè)酸值，當(dāng)酸值降至17mgkoh/g時(shí)，停止反應(yīng)，降溫出料，制得改性醇酸樹(shù)脂；其中，聚酯中間體、亞麻油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、丙烯酸羥乙酯和酸催化劑的質(zhì)量比為15:8:11:2:2:0.3。
實(shí)施例3
一種基于氧化鈦/氧化鋁核殼結(jié)構(gòu)納米粒子改性的水性醇酸樹(shù)脂涂料，以重量份計(jì)，包括以下組分：
改性醇酸樹(shù)脂40份，白炭黑4份，
滑石粉2份，改性氧化鈦/氧化鋁復(fù)合粒子3份；
流平劑0.6份，催干劑1.1份，
潤(rùn)濕劑1.2份，去離子水25份；
其中，改性氧化鈦/氧化鋁復(fù)合粒子的制備方法具體為：
(1)將三氯化鋁和去離子水混合攪拌至固體溶解制得三氯化鋁水溶液；向三氯化鋁水溶液中加入檸檬酸鈉水溶液攪拌均勻后，得到混合溶液；其中，三氯化鋁和去離子水的質(zhì)量比為1:20；檸檬酸鈉水溶液的質(zhì)量濃度為10％，檸檬酸鈉水溶液與三氯化鋁水溶液的質(zhì)量比為1:12；
(2)將上述制得的混合溶液和質(zhì)量濃度為15％的氫氧化鈉水溶液同時(shí)加入到反應(yīng)釜中，加入完畢后攪拌反應(yīng)3h，反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)得到的混合物轉(zhuǎn)移至三口燒瓶中，3000r/min的攪拌轉(zhuǎn)速下攪拌30min，然后向三口燒瓶中加入無(wú)水乙醇和棕櫚酸，攪拌均勻后依次滴加鈦酸四丁酯、三乙胺，緩慢升溫至105℃，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，回流反應(yīng)20h，反應(yīng)結(jié)束后過(guò)濾，固體干燥后置于燒結(jié)爐內(nèi)高溫處理，制得以氧化鈦為殼，氧化鋁為核的復(fù)合粒子；其中，混合溶液和氫氧化鈉水溶液的滴加速度分別為5ml/min、1.7ml/min；混合物、無(wú)水乙醇、棕櫚酸、鈦酸四丁酯、三乙胺的質(zhì)量比為5：2:0.8:0.3：0.05；
(3)將上述制得的復(fù)合粒子置于檸檬酸鈉水溶液中超聲處理1.5h，過(guò)濾干燥，然后置于硝酸溶液中攪拌處理30min，制得改性氧化鈦/氧化鋁復(fù)合粒子。
所述改性醇酸樹(shù)脂的制備方法具體為：
a)向帶有冷凝管的三口燒瓶中依次加入丙二醇、琥珀酸鈉、去離子水和酸催化劑，攪拌均勻后緩慢升溫至160℃，保溫1h，然后升溫至200℃，并收集餾分，保溫，測(cè)酸值，當(dāng)酸值降溫至1-5mgkoh/g時(shí)，停止反應(yīng)，并將三口燒瓶中的物質(zhì)降至70℃，干燥冷卻，研磨，制得聚酯中間體；其中，丙二醇、琥珀酸鈉、去離子水、酸催化劑的質(zhì)量比為3:5:2:0.3；
b)將上述制得的聚酯中間體、亞麻油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、丙烯酸羥乙酯和酸催化劑加入到四口燒瓶中，加熱至180℃攪拌1h，繼續(xù)升溫至210℃，收集餾分，保溫，測(cè)酸值，當(dāng)酸值降至17mgkoh/g時(shí)，停止反應(yīng)，降溫出料，制得改性醇酸樹(shù)脂；其中，聚酯中間體、亞麻油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、丙烯酸羥乙酯和酸催化劑的質(zhì)量比為15:8:11:2:2:0.3。
實(shí)施例4
一種基于氧化鈦/氧化鋁核殼結(jié)構(gòu)納米粒子改性的水性醇酸樹(shù)脂涂料，以重量份計(jì)，包括以下組分：
改性醇酸樹(shù)脂40份，白炭黑5份，
滑石粉3份，改性氧化鈦/氧化鋁復(fù)合粒子4份；
流平劑0.7份，催干劑1.3份，
潤(rùn)濕劑1.4份，去離子水30份；
其中，改性氧化鈦/氧化鋁復(fù)合粒子的制備方法具體為：
(1)將三氯化鋁和去離子水混合攪拌至固體溶解制得三氯化鋁水溶液；向三氯化鋁水溶液中加入檸檬酸鈉水溶液攪拌均勻后，得到混合溶液；其中，三氯化鋁和去離子水的質(zhì)量比為1:20；檸檬酸鈉水溶液的質(zhì)量濃度為10％，檸檬酸鈉水溶液與三氯化鋁水溶液的質(zhì)量比為1:12；
(2)將上述制得的混合溶液和質(zhì)量濃度為15％的氫氧化鈉水溶液同時(shí)加入到反應(yīng)釜中，加入完畢后攪拌反應(yīng)4h，反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)得到的混合物轉(zhuǎn)移至三口燒瓶中，3000r/min的攪拌轉(zhuǎn)速下攪拌30min，然后向三口燒瓶中加入無(wú)水乙醇和棕櫚酸，攪拌均勻后依次滴加鈦酸四丁酯、三乙胺，緩慢升溫至110℃，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，回流反應(yīng)22h，反應(yīng)結(jié)束后過(guò)濾，固體干燥后置于燒結(jié)爐內(nèi)高溫處理，制得以氧化鈦為殼，氧化鋁為核的復(fù)合粒子；其中，混合溶液和氫氧化鈉水溶液的滴加速度分別為7ml/min、1.7ml/min；混合物、無(wú)水乙醇、棕櫚酸、鈦酸四丁酯、三乙胺的質(zhì)量比為5：2:0.8:0.3：0.05；
(3)將上述制得的復(fù)合粒子置于檸檬酸鈉水溶液中超聲處理2h，過(guò)濾干燥，然后置于硝酸溶液中攪拌處理30min，制得改性氧化鈦/氧化鋁復(fù)合粒子。
所述改性醇酸樹(shù)脂的制備方法具體為：
a)向帶有冷凝管的三口燒瓶中依次加入丙二醇、琥珀酸鈉、去離子水和酸催化劑，攪拌均勻后緩慢升溫至160℃，保溫1h，然后升溫至200℃，并收集餾分，保溫，測(cè)酸值，當(dāng)酸值降溫至1-5mgkoh/g時(shí)，停止反應(yīng)，并將三口燒瓶中的物質(zhì)降至70℃，干燥冷卻，研磨，制得聚酯中間體；其中，丙二醇、琥珀酸鈉、去離子水、酸催化劑的質(zhì)量比為3:5:2:0.3；
b)將上述制得的聚酯中間體、亞麻油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、丙烯酸羥乙酯和酸催化劑加入到四口燒瓶中，加熱至180℃攪拌1h，繼續(xù)升溫至210℃，收集餾分，保溫，測(cè)酸值，當(dāng)酸值降至17mgkoh/g時(shí)，停止反應(yīng)，降溫出料，制得改性醇酸樹(shù)脂；其中，聚酯中間體、亞麻油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、丙烯酸羥乙酯和酸催化劑的質(zhì)量比為15:8:11:2:2:0.3。
實(shí)施例5
一種基于氧化鈦/氧化鋁核殼結(jié)構(gòu)納米粒子改性的水性醇酸樹(shù)脂涂料，以重量份計(jì)，包括以下組分：
改性醇酸樹(shù)脂50份，白炭黑6份，
滑石粉4份，改性氧化鈦/氧化鋁復(fù)合粒子5份；
流平劑0.8份，催干劑1.4份，
潤(rùn)濕劑1.8份，去離子水40份；
其中，改性氧化鈦/氧化鋁復(fù)合粒子的制備方法具體為：
(1)將三氯化鋁和去離子水混合攪拌至固體溶解制得三氯化鋁水溶液；向三氯化鋁水溶液中加入檸檬酸鈉水溶液攪拌均勻后，得到混合溶液；其中，三氯化鋁和去離子水的質(zhì)量比為1:20；檸檬酸鈉水溶液的質(zhì)量濃度為10％，檸檬酸鈉水溶液與三氯化鋁水溶液的質(zhì)量比為1:12；
(2)將上述制得的混合溶液和質(zhì)量濃度為15％的氫氧化鈉水溶液同時(shí)加入到反應(yīng)釜中，加入完畢后攪拌反應(yīng)5h，反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)得到的混合物轉(zhuǎn)移至三口燒瓶中，3000r/min的攪拌轉(zhuǎn)速下攪拌30min，然后向三口燒瓶中加入無(wú)水乙醇和棕櫚酸，攪拌均勻后依次滴加鈦酸四丁酯、三乙胺，緩慢升溫至115℃，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，回流反應(yīng)27h，反應(yīng)結(jié)束后過(guò)濾，固體干燥后置于燒結(jié)爐內(nèi)高溫處理，制得以氧化鈦為殼，氧化鋁為核的復(fù)合粒子；其中，混合溶液和氫氧化鈉水溶液的滴加速度分別為8ml/min、1.8ml/min；混合物、無(wú)水乙醇、棕櫚酸、鈦酸四丁酯、三乙胺的質(zhì)量比為7：2:0.8:0.4：0.05；
(3)將上述制得的復(fù)合粒子置于檸檬酸鈉水溶液中超聲處理2.5h，過(guò)濾干燥，然后置于硝酸溶液中攪拌處理30min，制得改性氧化鈦/氧化鋁復(fù)合粒子。
所述改性醇酸樹(shù)脂的制備方法具體為：
a)向帶有冷凝管的三口燒瓶中依次加入丙二醇、琥珀酸鈉、去離子水和酸催化劑，攪拌均勻后緩慢升溫至160℃，保溫1h，然后升溫至200℃，并收集餾分，保溫，測(cè)酸值，當(dāng)酸值降溫至1-5mgkoh/g時(shí)，停止反應(yīng)，并將三口燒瓶中的物質(zhì)降至70℃，干燥冷卻，研磨，制得聚酯中間體；其中，丙二醇、琥珀酸鈉、去離子水、酸催化劑的質(zhì)量比為3:5:2:0.3；
b)將上述制得的聚酯中間體、亞麻油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、丙烯酸羥乙酯和酸催化劑加入到四口燒瓶中，加熱至180℃攪拌1h，繼續(xù)升溫至210℃，收集餾分，保溫，測(cè)酸值，當(dāng)酸值降至17mgkoh/g時(shí)，停止反應(yīng)，降溫出料，制得改性醇酸樹(shù)脂；其中，聚酯中間體、亞麻油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、丙烯酸羥乙酯和酸催化劑的質(zhì)量比為15:8:11:2:2:0.3。
經(jīng)檢測(cè)，本發(fā)明制得的涂料干燥速度小于3h，附著力均為3-4級(jí)，在水中、植物油中浸泡200h，漆膜表面無(wú)脫落、氣泡、點(diǎn)銹等現(xiàn)象。在中性鹽霧中浸泡1000h，漆膜表面無(wú)氣泡、脫落現(xiàn)象。