本發(fā)明屬于高分子材料領(lǐng)域，涉及一種油墨，尤其涉及一種3d蓋板玻璃熱彎加工用保護(hù)油墨及其制備方法。
背景技術(shù)：
現(xiàn)有的3d蓋板玻璃熱彎加工工藝過程中，加工溫度在600～800℃，玻璃處于軟化狀態(tài)，由于空氣中的雜質(zhì)極易落入玻璃表面并形成一定程度的臟污，影響玻璃的清潔度及其應(yīng)用。這些臟污往往需要在后續(xù)工序中采用平磨工藝加以磨平消除；對于嚴(yán)重的臟污，用平磨的辦法無法消除時就只能將產(chǎn)品報廢等情況的發(fā)生。所以對3d蓋板玻璃在加工過程中的保護(hù)尤為重要，目前為止印刷保護(hù)油墨的方式是最優(yōu)的保護(hù)方式，適用于大規(guī)模量產(chǎn)，保護(hù)效果好。目前市場上的耐高溫3d玻璃保護(hù)油墨性能不成熟，尤其為耐600～800℃高溫性能差，容易造成附著力差，不易褪膜，清洗困難等問題，在大批量生產(chǎn)過程中，會大量消耗生產(chǎn)時間，并且增加人力、物力成本。
cn102786839a公開了一種玻璃保護(hù)油墨及其制備方法，其按重量百分比包括以下組份：聚氨酯丙烯酸樹脂10％～30％；環(huán)氧丙烯酸樹脂5％～30％；酚醛樹脂5％～40％；丙烯酸單體20％～50％；引發(fā)劑2％～10％；附著力促進(jìn)劑1％～5％；觸變劑1％～5％；分散劑0.5％～2％；表面活性劑0.2％～4％；顏料1％～5％以及填料10％～30％。本發(fā)明所公開的玻璃保護(hù)油墨對玻璃保護(hù)性能良好、脫膜容易而且操作方便。但是所述油墨的耐高溫性能不理想，且附著力較差。
cn103319949a公開了一種ogs玻璃保護(hù)油墨、其制備方法及其應(yīng)用，該保護(hù)油墨按重量計，包括以下組分：脂肪族聚氨酯丙烯酸酯6-10份，n-乙烯基吡咯烷酮3-5份，2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦0.3-0.5份，十八醇1-2份，消泡劑0.1-0.2份，流平劑0.1-0.2份，增塑劑0.3-0.4份，酞青藍(lán)1-2份，該保護(hù)油墨能有效保護(hù)玻璃基板，阻擋氫氟酸對玻璃的侵蝕，耐機(jī)械切割且適用于大批量生產(chǎn)，節(jié)省人力、物力。但是所述油墨在高溫下易翹曲，且柔韌性較差。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
為解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的技術(shù)問題，本發(fā)明提供一種3d蓋板玻璃熱彎加工用保護(hù)油墨，所述油墨具有優(yōu)異的耐高溫性能，且具有良好的附著力和柔韌性，易褪膜不殘留。
為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采取以下技術(shù)方案：
本發(fā)明目的之一在于提供一種3d蓋板玻璃熱彎加工用保護(hù)油墨，所述油墨的原料包括有機(jī)硅樹脂、稀釋劑、流平劑、消泡劑以及填料，其中所述有機(jī)硅樹脂包括甲基苯基有機(jī)硅樹脂、硼酸改性有機(jī)硅樹脂、環(huán)氧改性有機(jī)硅樹脂和聚酯改性有機(jī)硅樹脂。
作為本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案，按照質(zhì)量份計所述油墨的組成包括：
其中，有機(jī)硅樹脂的質(zhì)量份可以是30份、32份、35份、38份、40份、42份、45份、48份或50份等，稀釋劑的質(zhì)量份可以是5份、6份、7份、8份、9份、10份、11份、12份、13份、14份或15份等，流平劑的質(zhì)量份可以是0.5份、0.6份、0.7份、0.8份、0.9份或1份等，消泡劑的質(zhì)量份可以是1份、1.1份、1.2份、1.3份、1.4份或1.5份等，填料的質(zhì)量份可以是20份、21份、22份、23份、24份、25份、26份、27份、28份、29份或30份等，但并不僅限于所列舉的數(shù)值，上述各數(shù)值范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。
作為本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案，所述甲基苯基有機(jī)硅樹脂的質(zhì)量份為10～20份，如10份、11份、12份、13份、14份、15份、16份、17份、18份、19份或20份等，但并不僅限于所列舉的數(shù)值，該數(shù)值范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。
優(yōu)選地，所述硼酸改性有機(jī)硅樹脂的質(zhì)量份為5～10份，如5份、5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、8份、8.5份、9份、9.5份或10份等，但并不僅限于所列舉的數(shù)值，該數(shù)值范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。
優(yōu)選地，所述環(huán)氧改性有機(jī)硅樹脂的質(zhì)量份為5～10份如5份、5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、8份、8.5份、9份、9.5份或10份等，但并不僅限于所列舉的數(shù)值，該數(shù)值范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。
優(yōu)選地，所述聚酯改性有機(jī)硅樹脂的質(zhì)量份為10～20份，如10份、11份、12份、13份、14份、15份、16份、17份、18份、19份或20份等，但并不僅限于所列舉的數(shù)值，該數(shù)值范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。
本發(fā)明通過對有機(jī)硅樹脂種類的有效選擇，選擇了4種改性的有機(jī)硅樹脂，通過四種改性有機(jī)硅樹脂的協(xié)同作用，全面提高了3d蓋板玻璃保護(hù)油墨的耐高溫性能、附著力以及柔韌性。
作為本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案，所述稀釋劑包括二價酸酯、乙二醇單丁基醚或異氟爾酮中任意一種或至少兩種的組合，所述組合典型但非限制性實例有：二價酸酯和乙二醇單丁基醚的組合、乙二醇單丁基醚和異氟爾酮的組合、異氟爾酮和二價酸酯的組合或二價酸酯、乙二醇單丁基醚和異氟爾酮的組合等。
作為本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案，所述流平劑為丙烯酸酯類流平劑。
優(yōu)選地，所述丙烯酸酯類流平劑包括byk-354和/或byk-355。
作為本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案，所述消泡劑為有機(jī)硅類消泡劑。
優(yōu)選地，所述有機(jī)硅類消泡劑包括byk-033和/或byk-057。
作為本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案，所述填料包括滑石粉、玻璃粉、陶瓷粉、硫酸鋇、碳酸鈣、鈦白粉、云母粉或氧化鋁粉末中任意一種或至少兩種的組合，所述組合典型但非限制性實例有：滑石粉和玻璃粉的組合、玻璃粉和陶瓷粉的組合、陶瓷粉和硫酸鋇的組合、硫酸鋇和碳酸鈣的組合、碳酸鈣和鈦白粉的組合、鈦白粉和云母粉的組合、云母粉和氧化鋁粉末的組合或滑石粉、玻璃粉和陶瓷粉的組合等。
本發(fā)明目的之二在于提供一種上述3d蓋板玻璃熱彎加工用保護(hù)油墨的制備方法，所述制備方法包括以下步驟：
(1)將有機(jī)硅樹脂、稀釋劑、流平劑和消泡劑混合，得到混合料；
(2)將步驟(1)得到的混合料與填料混合，分散均勻，得到3d蓋板玻璃熱彎加工用保護(hù)油墨。
作為本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案，步驟(1)所述混合在攪拌分散機(jī)中進(jìn)行。
作為本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案，步驟(2)所述混合在攪拌分散機(jī)中進(jìn)行。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明至少具有以下有益效果：
(1)本發(fā)明提供一種3d蓋板玻璃熱彎加工用保護(hù)油墨，所述油墨印刷在3d蓋板玻璃表面后，在800℃下保持2h，不發(fā)生翹曲脫落現(xiàn)象，具有優(yōu)異的耐高溫性能；
(2)本發(fā)明提供一種3d蓋板玻璃熱彎加工用保護(hù)油墨，所述油墨印刷在3d蓋板玻璃表面，附著力測試可以達(dá)到5b級別，且伸長率可達(dá)345％以上，具有良好的附著力和柔韌性，易褪膜不殘留；
(3)本發(fā)明提供一種3d蓋板玻璃熱彎加工用保護(hù)油墨的制備方法，所述制備方法工藝簡單，適用于工業(yè)化生產(chǎn)。
具體實施方式
為便于理解本發(fā)明，本發(fā)明列舉實施例如下。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該明了，所述實施例僅僅是幫助理解本發(fā)明，不應(yīng)視為對本發(fā)明的具體限制。
實施例1
一種3d蓋板玻璃熱彎加工用保護(hù)油墨，按照質(zhì)量份計所述油墨的組成包括：
一種3d蓋板玻璃熱彎加工用保護(hù)油墨的制備方法，所述制備方法包括以下步驟：
(1)將上述質(zhì)量份的甲基苯基有機(jī)硅樹脂、硼酸改性有機(jī)硅樹脂、環(huán)氧改性有機(jī)硅樹脂、聚酯改性有機(jī)硅樹脂、二價酸酯、byk-057以及byk-354在攪拌分散機(jī)中混合均勻，得到混合料；
(2)將步驟(1)得到的混合料與滑石粉、陶瓷粉以及玻璃粉在攪拌分散機(jī)中混合，分散均勻，得到3d蓋板玻璃熱彎加工用保護(hù)油墨。
實施例2
一種3d蓋板玻璃熱彎加工用保護(hù)油墨，按照質(zhì)量份計所述油墨的組成包括：
一種3d蓋板玻璃熱彎加工用保護(hù)油墨的制備方法，所述制備方法包括以下步驟：
(1)將上述質(zhì)量份的甲基苯基有機(jī)硅樹脂、硼酸改性有機(jī)硅樹脂、環(huán)氧改性有機(jī)硅樹脂、聚酯改性有機(jī)硅樹脂、乙二醇單丁基醚、byk-033以及byk-355在攪拌分散機(jī)中混合均勻，得到混合料；
(2)將步驟(1)得到的混合料與滑石粉在攪拌分散機(jī)中混合，分散均勻，得到3d蓋板玻璃熱彎加工用保護(hù)油墨。
實施例3
一種3d蓋板玻璃熱彎加工用保護(hù)油墨，按照質(zhì)量份計所述油墨的組成包括：
一種3d蓋板玻璃熱彎加工用保護(hù)油墨的制備方法，所述制備方法包括以下步驟：
(1)將上述質(zhì)量份的甲基苯基有機(jī)硅樹脂、硼酸改性有機(jī)硅樹脂、環(huán)氧改性有機(jī)硅樹脂、聚酯改性有機(jī)硅樹脂、異氟爾酮、byk-033以及byk-354在攪拌分散機(jī)中混合均勻，得到混合料；
(2)將步驟(1)得到的混合料與陶瓷粉攪拌在分散機(jī)中混合，分散均勻，得到3d蓋板玻璃熱彎加工用保護(hù)油墨。
實施例4
一種3d蓋板玻璃熱彎加工用保護(hù)油墨，按照質(zhì)量份計所述油墨的組成包括：
一種3d蓋板玻璃熱彎加工用保護(hù)油墨的制備方法，所述制備方法包括以下步驟：
(1)將上述質(zhì)量份的甲基苯基有機(jī)硅樹脂、硼酸改性有機(jī)硅樹脂、環(huán)氧改性有機(jī)硅樹脂、聚酯改性有機(jī)硅樹脂、二價酸酯、byk-057以及byk-354在攪拌分散機(jī)中混合均勻，得到混合料；
(2)將步驟(1)得到的混合料與硫酸鋇和碳酸鈣在攪拌分散機(jī)中混合，分散均勻，得到3d蓋板玻璃熱彎加工用保護(hù)油墨。
實施例5
一種3d蓋板玻璃熱彎加工用保護(hù)油墨，按照質(zhì)量份計所述油墨的組成包括：
一種3d蓋板玻璃熱彎加工用保護(hù)油墨的制備方法，所述制備方法包括以下步驟：
(1)將上述質(zhì)量份的甲基苯基有機(jī)硅樹脂、硼酸改性有機(jī)硅樹脂、環(huán)氧改性有機(jī)硅樹脂、聚酯改性有機(jī)硅樹脂、二價酸酯、異氟爾酮、byk-033以及byk-355在攪拌分散機(jī)中混合均勻，得到混合料；
(2)將步驟(1)得到的混合料與云母粉和氧化鋁粉末在攪拌分散機(jī)中混合，分散均勻，得到3d蓋板玻璃熱彎加工用保護(hù)油墨。
對比例1
一種3d蓋板玻璃熱彎加工用保護(hù)油墨，所述油墨除了不添加甲基苯基有機(jī)硅樹脂外，其他條件均與實施例1相同。
對比例2
一種3d蓋板玻璃熱彎加工用保護(hù)油墨，所述油墨除了不添加硼酸改性有機(jī)硅樹脂外，其他條件均與實施例1相同。
對比例3
一種3d蓋板玻璃熱彎加工用保護(hù)油墨，所述油墨除了不添加環(huán)氧改性有機(jī)硅樹脂外，其他條件均與實施例1相同。
對比例4
一種3d蓋板玻璃熱彎加工用保護(hù)油墨，所述油墨除了不添加聚酯改性有機(jī)硅樹脂外，其他條件均與實施例1相同。
對實施例1-5以及對比例1-4所述油墨的耐高溫性能、附著力以及伸長率進(jìn)行測試，測試結(jié)果如表1所示。
附著力：將所述油墨絲印在3d蓋板玻璃表面，后徹底干燥(200-220℃x1-1.5h)，然后用不同注塑料進(jìn)行注塑，待冷卻后，在薄膜面劃1x1mm百格，用刀片或鉗子測試油墨與pet底材之間的附著力(5b-切口的邊緣光滑，格子邊緣沒有任何剝落；4b-切口相交處有小片剝落，劃格區(qū)內(nèi)實際破損不超過5％；3b-切口的邊緣和/或相交處有剝落，其面積大于5％，但不到15％；2b-沿切口邊緣有部分剝落或整大片剝落，和/或部分格子被整片剝落，被剝落的面積超過15％，但不到35％；1b-沿切口邊緣有部分剝落或整大片剝落，和/或部分格子被整片剝落，被剝落的面積超過35％，但不到65％；0b-沿切口邊緣有部分剝落或整大片剝落，和/或部分格子被整片剝落，被剝落的面積超過65％)。
耐高溫性能：將印刷有所述油墨的3d蓋板玻璃置于800℃的環(huán)境中2h，如無翹曲脫落現(xiàn)象及標(biāo)記為y，如有翹曲脫落現(xiàn)象及標(biāo)記為n。
表1
根據(jù)表1可以看出，實施例1-5所述油墨印刷在3d蓋板玻璃表面，在800℃下處理2h，并不會發(fā)生翹曲和脫落現(xiàn)象，其附著力均可達(dá)到5b級別，伸長率在348～355％之間，可見實施例1-5所述油墨具有優(yōu)異的耐高溫性能、附著力、柔韌性以及易褪膜。而對比例1所述油墨中未添加甲基苯基有機(jī)硅樹脂，導(dǎo)致所述油墨不能再800℃下保持完好，耐高溫性能下降，對比例2所述油墨中未添加硼酸改性有機(jī)硅樹脂，也導(dǎo)致了油墨的耐高溫性能下降；對比例3所述油墨中未添加環(huán)氧改性有機(jī)硅樹脂，導(dǎo)致油墨在3d蓋板玻璃上的附著力下降，附著力測試僅能達(dá)到2b等級；對比例4所述油墨中未添加聚酯改性有機(jī)硅樹脂，導(dǎo)致油墨的柔韌性下降，伸長率僅為152％，褪膜速度慢了一倍以上。
申請人聲明，本發(fā)明通過上述實施例來說明本發(fā)明的詳細(xì)工藝設(shè)備和工藝流程，但本發(fā)明并不局限于上述詳細(xì)工藝設(shè)備和工藝流程，即不意味著本發(fā)明必須依賴上述詳細(xì)工藝設(shè)備和工藝流程才能實施。所屬技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)該明了，對本發(fā)明的任何改進(jìn)，對本發(fā)明產(chǎn)品各原料的等效替換及輔助成分的添加、具體方式的選擇等，均落在本發(fā)明的保護(hù)范圍和公開范圍之內(nèi)。