本發(fā)明涉及耐油劑組合物及使用其得到的耐油制品（特別是耐油紙）。

背景技術(shù)：

1、以往，在纖維領(lǐng)域、紙領(lǐng)域等各種領(lǐng)域中，進(jìn)行了用于對基材賦予防污功能的研究。作為防污功能，可舉出拒水性所致的水性污垢的防附著（防浸透）、拒油性或耐油性所致的油性污垢的防附著（防浸透）、洗滌等所致的附著的污垢的除去等。

2、以往，由于能夠賦予優(yōu)異的拒水性、拒油性、耐油性，因此使用具有全氟烷基的化合物。然而，近年來，全氟辛烷磺酸（pfos）、全氟辛酸（pfoa）的毒性、環(huán)境殘留性被視為問題，開始避免使用包含它們的藥劑以及在環(huán)境中釋放后可能分解生成它們的藥劑。進(jìn)而，正在進(jìn)行向由不使用氟系化合物自身的非氟系化合物構(gòu)成的藥劑的替代。

3、上述防污功能中，對于拒油性和耐油性，依賴于全氟烷基的特性的方面大，難以向非氟系藥劑切換。

4、作為使用這樣的藥劑的耐油制品，例如可舉出耐油紙，作為洗劑、點(diǎn)心、干燥食品等的包裝容器用原材料而被廣泛使用。作為其用途，有各種各樣的用途，關(guān)于賦予了耐油性的板紙，多用于點(diǎn)心等食品用的箱子，特別是大量包含油脂成分的巧克力點(diǎn)心等的箱子，關(guān)于對薄頁紙賦予了耐油性的紙，多用于包裝快餐等油炸食品的容器、百貨商店、便利店等中的外賣食材的包裝容器等。

5、作為對紙賦予耐油性的手段，例如可舉出在紙、板紙的表面涂布氟系耐油劑而設(shè)置有耐油層的烹飪片材或在紙層間設(shè)置有氟系耐油劑層的用于點(diǎn)心箱的耐油板紙等。但是，使用了氟系耐油劑的紙?jiān)?00～180℃的食品烹調(diào)溫度下加熱時，確認(rèn)到生成氟調(diào)聚醇等，進(jìn)一步要求不使用氟系耐油劑的耐油紙。

6、作為代替氟系耐油劑的耐油紙，公開了在紙基材上涂布非氟系丙烯酸系樹脂耐油劑而成的耐油紙、聚乙烯膜貼合紙、涂布聚乙烯樹脂而成的耐油紙、使用硅酮系、蠟系耐油劑而成的耐油紙等耐油紙以及該耐油紙的制造技術(shù)，但由于各有優(yōu)缺點(diǎn)，因此雖然一部分被實(shí)用化，但來自使用者的改善要求仍然很強(qiáng)烈。

7、然而，使用了氟系耐油劑的耐油紙以少量的耐油劑使用量得到耐油性，因此主要采用在制紙工序中的紙漿漿料內(nèi)部添加、或者在制紙后通過施膠壓榨涂布于表面的方法。

8、另一方面，在使用非氟系化合物的情況下，與氟系化合物相比拒油性不足，通常是在紙的表層設(shè)置具有厚度的耐油層來防止油脂成分等的滲透的手段。例如，可舉出通過非氟系丙烯酸系樹脂乳液的涂布而得到無針孔地成膜的耐油層的方法、層壓聚乙烯膜的方法等。

9、然而，通過上述方法得到的耐油紙為了表現(xiàn)出與氟系耐油劑同等的耐油性，需要使用大量的耐油劑來形成耐油層，與此伴隨，存在完全得不到透氣度或者透氣度大幅降低的問題。在向沒有充分的透氣性的包裝材料中放入熱的食品的情況下、用微波爐等進(jìn)行再加熱的情況下，產(chǎn)生的水蒸氣難以向外部釋放，產(chǎn)生重視剛制作好的口感的例如炸薯片、可樂餅、天婦羅等食品的口感惡化等問題。

10、在此，例如，在專利文獻(xiàn)1中提出了一種耐油紙（王研式透氣度為10000秒以下），其具有紙基材和在所述紙基材的兩面的耐油層，其中，所述紙基材含有闊葉樹漂白牛皮紙漿和針葉樹漂白牛皮紙漿作為紙漿，該紙漿的配合比為0/100～70/30（質(zhì)量比）的范圍，基于肖伯爾-瑞格勒法的打漿度為45°sr以上，體積密度為0.45g/cm3以上且0.75g/cm3以下，并且，?stockigt施膠度為5秒以上，所述耐油層至少含有苯乙烯-丙烯酸共聚樹脂和石蠟作為耐油劑，苯乙烯-丙烯酸共聚樹脂和石蠟的配合比為90：10～10：90（質(zhì)量比）。

11、另外，例如，在專利文獻(xiàn)2中提出了一種耐油紙，其為在紙支撐體的至少一面上形成有耐油劑層的耐油紙，其中，所述耐油劑層包含含有疏水基的淀粉和蠟，并且所述耐油紙的按照japan?tappi?紙漿試驗(yàn)方法no.5-2:2000的規(guī)定測定得到的王研式透氣度為2000秒以下。

12、另外，作為能夠?qū)堎x予耐油性和耐水性的耐油劑，例如，在專利文獻(xiàn)3中提出了一種含有非氟共聚物而成的紙用耐油劑，所述非氟共聚物具有：a）由具有碳原子數(shù)7～40的長鏈烴基的丙烯酸單體形成的重復(fù)單元、以及（b）由具有親水性基團(tuán)的丙烯酸單體形成的重復(fù)單元。

13、另外，例如，專利文獻(xiàn)4中公開了使用非氟系材料得到的耐油紙及其制造方法，提出了使用將（a）含烯屬不飽和羧酸的單體：5～80質(zhì)量%、（b）（甲基）丙烯酸烷基酯單體：10～95質(zhì)量%、（c）選自能夠與這些單體共聚的其他單體中的至少1種單體：0～80質(zhì)量%的單體混合物乳液聚合而得到的丙烯酸系共聚物作為耐油劑。

14、然而，專利文獻(xiàn)1～4中公開的通過耐油劑的涂布而獲得的耐油紙雖然可獲得耐油性，但透氣性依然不充分，具有對于食品的口感惡化等問題。

15、另外，關(guān)于耐油性，有時也因紙基材的制法等的影響而未表現(xiàn)出充分的性能。

16、現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

17、專利文獻(xiàn)

18、專利文獻(xiàn)1：日本特開2020-122250號公報

19、專利文獻(xiàn)2：日本特開2013-237941號公報

20、專利文獻(xiàn)3：國際公開2020/054856號公報

21、專利文獻(xiàn)4：日本特開2014-025163號公報

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、發(fā)明要解決的技術(shù)問題

2、本發(fā)明的主要目的在于提供一種非氟系耐油劑組合物，其能夠不使用氟系化合物而對基材賦予優(yōu)異的耐油性，特別是在對紙基材進(jìn)行處理的情況下，能夠得到兼具優(yōu)異的耐油性和透氣性的耐油紙。

3、用于解決技術(shù)問題的技術(shù)方案

4、本發(fā)明人等為了解決上述課題進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過包含至少在結(jié)構(gòu)中具有碳原子數(shù)1～60的烴基和被中和的酸性官能團(tuán)的非氟系化合物，并且將該被中和的酸性官能團(tuán)所占的比例（不包括中和劑的質(zhì)量）控制在規(guī)定的范圍內(nèi)，從而，盡管不包含氟系化合物，也能夠?qū)堎x予優(yōu)異的耐油性和優(yōu)異的透氣性。本發(fā)明是基于這樣的見解進(jìn)一步反復(fù)深入研究而完成的發(fā)明。

5、即，本發(fā)明提供具備下述的構(gòu)成的發(fā)明。

6、項(xiàng)1.?一種非氟系耐油劑組合物，其包含至少在結(jié)構(gòu)單元中具有碳原子數(shù)1～60的烴基和被中和的酸性官能團(tuán)的非氟系化合物，并且，

7、非氟系化合物的所述被中和的酸性官能團(tuán)所占的比例為0.4～21質(zhì)量%，

8、在所述非氟系化合物為包含源自具有碳原子數(shù)1～60的烴基的不飽和單體、具有酸性官能團(tuán)的不飽和單體和具有非離子性官能團(tuán)的不飽和單體的結(jié)構(gòu)單元的共聚物，所述具有非離子性官能團(tuán)的不飽和單體為具有作為非離子性官能團(tuán)的羥基的不飽和單體的情況下，所述具有羥基的不飽和單體相對于所述具有酸性官能團(tuán)的不飽和單體的質(zhì)量比（具有羥基的不飽和單體/具有酸性官能團(tuán)的不飽和單體）為2.6以下。

9、項(xiàng)2.?根據(jù)項(xiàng)1所述的非氟系耐油劑組合物，其中，所述非氟系化合物包含源自所述具有碳原子數(shù)1～60的烴基的不飽和單體和所述具有酸性官能團(tuán)的不飽和單體的結(jié)構(gòu)。

10、項(xiàng)3.?根據(jù)項(xiàng)1或2所述的非氟系耐油劑組合物，其中，所述非氟系化合物還包含源自所述具有非離子性官能團(tuán)的不飽和單體的結(jié)構(gòu)。

11、項(xiàng)4.?根據(jù)項(xiàng)1～3中任一項(xiàng)所述的非氟系耐油劑組合物，其中，所述非離子性官能團(tuán)為選自羥基、酚羥基、腈基、酰胺基、（硫代）氨基甲酸酯基、（硫代）脲基、（硫代）碳酸酯基和酯基中的至少1種。

12、項(xiàng)5.?根據(jù)項(xiàng)1～4中任一項(xiàng)所述的非氟系耐油劑組合物，其用于紙用途。

13、項(xiàng)6.?根據(jù)項(xiàng)1～5中任一項(xiàng)所述的非氟系耐油劑組合物，其用于食品接觸用途。

14、項(xiàng)7.?一種耐油制品，其中，項(xiàng)1～6中任一項(xiàng)中所述的非氟系化合物存在于基材的表面和內(nèi)部中的至少一者。

15、項(xiàng)8.?一種耐油紙，其包含項(xiàng)1～6中任一項(xiàng)中所述的非氟系化合物，

16、按照tappi?um-557的規(guī)定測定得到的所述耐油紙的平面部的kit值為1～6。

17、項(xiàng)9.?根據(jù)項(xiàng)8所述的耐油紙，其中，按照jis?p?8117：2009的規(guī)定測定得到的所述耐油紙的gurley透氣度為1000秒以下。

18、發(fā)明效果

19、通過使用本發(fā)明的非氟系耐油劑組合物對基材進(jìn)行處理，能夠不使用氟系化合物而對基材賦予優(yōu)異的耐油性。特別是，使用本發(fā)明的非氟系耐油劑組合物對紙進(jìn)行處理而得到的耐油紙不僅耐油性（kit法）優(yōu)異，并且透氣性也優(yōu)異。因此，在使用本發(fā)明的非氟系耐油劑組合物制造耐油紙的情況下，能夠有效地抑制食品的口感惡化等。

20、另外，本發(fā)明的非氟系耐油劑組合物容易調(diào)節(jié)親水疏水性平衡，也可以根據(jù)印刷適應(yīng)性等要求來調(diào)節(jié)耐水性。