本發(fā)明屬于粘合劑，具體涉及一種熱熔型壓敏膠及其制備方法。

背景技術：

1、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯是一種熱塑性彈性體，簡稱sbs，擁有良好的拉伸強度和彈性，無需塑煉、混煉及硫化，節(jié)省能源和設備投資。其狀態(tài)隨溫度或溶劑的變化有可逆性的變化，常溫下顯示橡膠彈性，高溫下又能塑化成型，兼有橡膠的物理力學性能和塑料的加工性能，常用于制造密封材料、膠帶、膠粘劑、瀝青改性劑等。??

2、熱熔型壓敏膠是一類以熱塑性聚合物為基體材料的膠粘劑，它兼有熱熔和壓敏的雙重特性，在熔融條件下進行涂布，經硬化和結晶后施加輕微壓力便可以快速粘接，同時它容易被剝離，不污染被粘接表面。苯乙烯-丁二烯-苯乙烯是熱熔型壓敏膠中最常用的聚合物彈性體之一，其產量較大，并且與橡膠性能最為相似。在合成熱熔型壓敏膠時改變添加劑種類及含量就能改變熱熔型壓敏膠的粘合特性。

3、中國專利cn104610892a公開一種熱熔型壓敏膠，包括下述重量份的組分：聚苯乙烯-聚異戊二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物5-8份、苯乙烯-乙烯/丁二烯-苯乙烯共聚物5-8份、乙烯/醋酸乙烯共聚樹脂5-10份、軟化劑30-40份、抗氧劑0.5-1份、增粘劑53-68份、聚異丁烯2-5份。此外還提供一種熱熔型壓敏膠的制備方法。該專利中增粘劑的添加量較多，容易造成熱熔型壓敏膠的粘合性過強，并且膠體易存在粘連融化等情況，造成熱熔型壓敏膠在使用過程中無法整體粘貼移除，導致部分膠體殘留。

4、中國專利cn110157366a公開一種環(huán)保衛(wèi)生用品用熱熔壓敏膠，由重量份計的以下組分組成：熱塑性彈性體40-70份；增粘劑20-30份；交聯劑5-8份；防老劑1-3份；第一偶聯劑10-15份；其他助劑1-3份；所述增粘劑由增粘樹脂、反應性單體、第二偶聯劑、無機納米粒子制備而成，所述增粘樹脂可選用芳香系列增粘樹脂，無機納米離子為納米氧化鋁，熱塑性彈性體為sbs、sis、sebs中兩種或兩種以上的組合物。該專利中各種添加物質較多，制備的熱熔壓敏膠持粘性能效果較差。

技術實現思路

1、根據以上現有技術中的不足，本發(fā)明要解決的技術問題是：提供一種熱熔型壓敏膠，解決熱熔型壓敏膠的各項性能較低，添加物質無法充分結合發(fā)揮作用等問題，提高熱熔型壓敏膠的性能；本發(fā)明同時提供一種熱熔型壓敏膠的制備方法。

2、本發(fā)明解決其技術問題所采用的技術方案是：

3、本發(fā)明所述的熱熔型壓敏膠，由如下重量份數的組分制成：改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物100份、松香季戊四醇酯10-20份、聚丁烯15-20份、抗氧劑0.5-1份、增韌劑1-5份、填料0.5-2份；其中，增韌劑由乳酸10-20份、苯丙氨酸1-5份和環(huán)氧大豆油5-8份經共聚反應制得。

4、其中：

5、所述的改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的制備方法如下：氮氣保護下，在環(huán)己烷和丁基鋰存在下，苯乙烯、乳酸先進行聚合反應，聚合反應完成后再與丁二烯進行二嵌段反應，最后再加入苯乙烯進行三嵌段反應，得到苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物。

6、所述的聚合反應所用苯乙烯、乳酸的質量比10:（0.1-0.5）；聚合反應溫度60-70℃，聚合反應時間0.1-0.5h。

7、所述的二嵌段反應溫度70-80℃，二嵌段反應時間0.5-1h；聚合反應所用苯乙烯與二嵌段反應所用丁二烯質量比10:（5-6）。

8、所述的三嵌段反應溫度80-90℃，三嵌段反應時間0.5-1h；聚合反應所用苯乙烯與三嵌段反應所用苯乙烯質量比為10:（15-20）。

9、所述的共聚反應溫度150-160℃，共聚反應時間1-2h。

10、所述的填料為納米二氧化硅或納米碳酸鈣，填料粒徑為50-100nm；抗氧劑為抗氧劑1010。

11、所述的熱熔型壓敏膠的制備方法，包括以下步驟：

12、s1、將乳酸、苯丙氨酸和環(huán)氧大豆油進行共聚反應得到增韌劑；

13、s2、將苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、松香季戊四醇酯、聚丁烯和增韌劑進行交聯反應；

14、s3、交聯反應結束后，再加入抗氧劑和填料混合反應后，得到熱熔型壓敏膠。

15、所述的步驟s2中，交聯反應溫度120-130℃，交聯反應時間1-2h。

16、所述的步驟s3中，混合反應溫度140-160℃，混合反應時間1-2h。

17、本發(fā)明的有益效果如下：

18、（1）本發(fā)明的熱熔型壓敏膠采用改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物是將乳酸先接枝到苯乙烯上，再與丁二烯進行二嵌段反應，最后再加入苯乙烯進行三嵌段反應制得，本發(fā)明引入乳酸對苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物進行改性，因乳酸帶有羥基和羧基，從而增強苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的附著力和粘結力。

19、（2）本發(fā)明創(chuàng)新性地在熱熔型壓敏膠中添加增韌劑，增韌劑由乳酸、苯丙氨酸和環(huán)氧大豆油經共聚反應制得，采用乳酸和苯丙氨酸對環(huán)氧大豆油進行改性，乳酸和苯丙氨酸帶有的羥基、羧基和氨基均與環(huán)氧大豆油上的環(huán)氧基團發(fā)生反應，并且乳酸和苯丙氨酸帶有的羧基和環(huán)氧大豆油上的羧基形成氫鍵，從而活化改性環(huán)氧大豆油，提高附著力和粘結力；且改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物中也含有乳酸，保證了改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和增韌劑的相容性。

20、（3）本發(fā)明苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物中接枝乳酸，其所帶羥基、羧基與增韌劑中羥基、羧基和氨基通過氫鍵相互吸引，且形成交聯體系，加入聚丁烯和松香季戊四醇酯，與交聯體系相互纏繞形成纏繞體系，最后再加入抗氧劑和填料，抗氧劑和填料與纏繞體系鍵合，形成均一體系。

21、綜上，本發(fā)明通過乳酸改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，通過乳酸和苯丙氨酸活化改性環(huán)氧大豆油，通過改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、增韌劑、松香季戊四醇酯和聚丁烯的協同形成纏繞體系，最后再與抗氧劑、填料形成均一體系，提高了熱熔型壓敏膠的韌性和持粘力。

技術特征：

1.一種熱熔型壓敏膠，其特征在于，由如下重量份數的組分制成：改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物100份、松香季戊四醇酯10-20份、聚丁烯15-20份、抗氧劑0.5-1份、增韌劑1-5份、填料0.5-2份；其中，增韌劑由乳酸10-20份、苯丙氨酸1-5份和環(huán)氧大豆油5-8份經共聚反應制得。

2.根據權利要求1所述的熱熔型壓敏膠，其特征在于，改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的制備方法如下：氮氣保護下，在環(huán)己烷和丁基鋰存在下，苯乙烯、乳酸先進行聚合反應，聚合反應完成后再與丁二烯進行二嵌段反應，最后再加入苯乙烯進行三嵌段反應，得到苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物。

3.根據權利要求2所述的熱熔型壓敏膠，其特征在于，聚合反應所用苯乙烯、乳酸的質量比10:（0.1-0.5）；聚合反應溫度60-70℃，聚合反應時間0.1-0.5h。

4.根據權利要求2所述的熱熔型壓敏膠，其特征在于，二嵌段反應溫度70-80℃，二嵌段反應時間0.5-1h；聚合反應所用苯乙烯與二嵌段反應所用丁二烯質量比10:（5-6）。

5.根據權利要求2所述的熱熔型壓敏膠，其特征在于，三嵌段反應溫度80-90℃，三嵌段反應時間0.5-1h；聚合反應所用苯乙烯與三嵌段反應所用苯乙烯質量比為10:（15-20）。

6.根據權利要求1所述的熱熔型壓敏膠，其特征在于，共聚反應溫度150-160℃，共聚反應時間1-2h。

7.根據權利要求1所述的熱熔型壓敏膠，其特征在于，填料為納米二氧化硅或納米碳酸鈣，填料粒徑為50-100nm；抗氧劑為抗氧劑1010。

8.一種權利要求1-7任一所述的熱熔型壓敏膠的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

9.根據權利要求8所述的熱熔型壓敏膠的制備方法，其特征在于，步驟s2中，交聯反應溫度120-130℃，交聯反應時間1-2h。

10.根據權利要求8所述的熱熔型壓敏膠的制備方法，其特征在于，步驟s3中，混合反應溫度140-160℃，混合反應時間1-2h。

技術總結
本發(fā)明屬于粘合劑技術領域，具體涉及一種熱熔型壓敏膠及其制備方法，熱熔型壓敏膠，由如下重量份數的組分制成：改性苯乙烯?丁二烯?苯乙烯嵌段共聚物100份、松香季戊四醇酯10?20份、聚丁烯15?20份、抗氧劑0.5?1份、增韌劑1?5份、填料0.5?2份；其中，增韌劑由乳酸10?20份、苯丙氨酸1?5份和環(huán)氧大豆油5?8份經共聚反應制得。本發(fā)明通過乳酸改性苯乙烯?丁二烯?苯乙烯嵌段共聚物，通過乳酸和苯丙氨酸活化改性環(huán)氧大豆油，通過改性苯乙烯?丁二烯?苯乙烯嵌段共聚物、增韌劑、松香季戊四醇酯和聚丁烯的協同形成纏繞體系，最后再與抗氧劑、填料形成均一體系，提高了熱熔型壓敏膠的韌性和持粘力。

技術研發(fā)人員：李聃,錢猛,汲霞,張強
受保護的技術使用者：齊魯醫(yī)藥學院
技術研發(fā)日：
技術公布日：2025/1/28