專利名稱：N，n-氰乙基芐基苯胺染料的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于一種SE型分散染料的制備方法，特別是制備結(jié)構(gòu)上帶有N，N-氰乙基芐基苯胺的分散染料的方法。這種SE型(中溫型)的分散染料，不但有較高的固色率和耐升華牢度，適用于聚酯纖維的熱熔法染色，而且用高溫高壓法染色效果更佳。
隨著聚酯纖維的產(chǎn)量不斷增加，紡織和印染工業(yè)的工藝也取得不斷進(jìn)展。不同的織物和不同的印染加工方法，對(duì)染料的性能有著不同的要求，因而相繼出現(xiàn)了E型、S型、SE型分散染料的分類(lèi)。近年來(lái)，世界性的能源危機(jī)的影響，除了又出現(xiàn)快速染色型分散染料以外，人們對(duì)SE型分散染料仍然寄予希望。
分散染料以其升華牢度高低進(jìn)行分類(lèi)的方法，向人們揭示了升華牢度與染色性能之間的一般規(guī)律，即高溫高壓法得色均勻且深濃者，往往升華牢度低;而升華牢度高適于高溫?zé)崛鄯ㄈ旧?，往往用于高溫高壓法染色效果不佳。通過(guò)SE型分散染料的設(shè)計(jì)獨(dú)特的染料結(jié)構(gòu)或適宜的應(yīng)用手段，可能使其對(duì)立達(dá)到統(tǒng)一。因?yàn)镾E型分散染料應(yīng)在熱熔溫度范圍內(nèi)有著平坦的固色率曲線，不但染料的固色率高，而且有較高的升華牢度。
我國(guó)自行設(shè)計(jì)的SE型分散染料品種十分缺乏。本發(fā)明的目的就是將N，N-氰乙基芐基苯胺的結(jié)構(gòu)引入到分散染料中去，從而創(chuàng)出一類(lèi)色澤鮮艷、固色率高、耐升華牢度好、生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單的SE型分散染料的制備方法。
含有N，N-氰乙基芐基苯胺結(jié)構(gòu)的SE型分散染料的制備方法，關(guān)鍵在于N，N-氰乙基芐基苯胺中間體的制備。得到它以后，再與不同的芳胺經(jīng)重氮化、偶合，可以得到一系列單色和拼色的SE型分散染料品種。
N，N-氰乙基芐基苯胺的制備，主要把苯胺經(jīng)過(guò)氰乙基化、芐基化兩步反應(yīng)制得一、氰乙基化苯胺與丙烯腈反應(yīng)，得到氰乙基苯胺，化學(xué)反應(yīng)式為
這是一個(gè)加成反應(yīng)，收率可達(dá)90～96%。反應(yīng)生成的氰乙基苯胺分離脫水后，可按其收率的計(jì)算得量進(jìn)行配料，直接進(jìn)行芐基化反應(yīng)。分離時(shí)溫度不同，得到的氰乙基苯胺收率也不同。分離溫度愈高，上層溶液中溶解的氰乙基苯胺愈多，得量就降低。另外，上層溶液可以完全套用，這就不產(chǎn)生廢液，這比采用母液套用，洗液進(jìn)行生化處理的方法更為簡(jiǎn)便和經(jīng)濟(jì)。采用分離工藝，比采用鹽析、冷卻、過(guò)濾、水洗的工藝更為簡(jiǎn)化，勞保條件大為改善，并且提高了收率。
氰乙基化反應(yīng)中加少量對(duì)苯二酚作為穩(wěn)定劑。
二、芐基化將得到的氰乙基苯胺，再與氯化芐反應(yīng)，制得N，N-氰乙基芐基苯胺，化學(xué)反應(yīng)式為
芐基化反應(yīng)，實(shí)際上是一個(gè)融熔反應(yīng)，其特點(diǎn)是不用有機(jī)溶劑作反應(yīng)介質(zhì)，因而有著較大的生產(chǎn)能力。但此類(lèi)反應(yīng)的工藝條件將隨著設(shè)備不同而有較大的差異。
芐基化得到的N，N-氰乙基芐基苯胺的收率約為85～92%。
N，N-氰乙基芐基苯胺工業(yè)品的外觀為淺蘭綠色粉末，純品的熔點(diǎn)為99.6～100.6℃。不溶于水，微溶于乙醇，但溶于濃鹽酸、濃硫酸、丙酮、吡啶、二甲基亞砜、二甲基甲酰胺等酸和有機(jī)溶劑中。
用N，N-氰乙基芐基苯胺作偶合組份，分別與不同的芳胺重氮鹽偶合，得到了一系列單色和拼色的SE型偶氮分散染料。
該類(lèi)分散染料的通式為
其中R＝H，Cl，CN;R1＝H，NO2;R2＝H，Cl;
除得到黃、橙、紅、黃棕色SE型分散染料之外，用這些染料與其它結(jié)構(gòu)的分散染料，還可拼出SE型分散蘭、綠、棕、灰、黑等品種。
該系列SE型分散染料用于聚酯纖維及其織物的染色具有以下優(yōu)點(diǎn)1、用于中溫?zé)崛廴旧瘦^高，熱熔固色率曲線平坦，與ForonSE型分散染料相比有更高的給色力。
2、用于高溫高壓法染色時(shí)，對(duì)PH值不敏感，染色均勻，上染率高，與E型分散染料相比，也有更高的給色力。
3、在熱定型時(shí)，染料有較高的耐升華牢度。
本系列分散染料與Foron牌號(hào)的染料色調(diào)相似，各項(xiàng)牢度基本一致。
例一將37.2份的苯胺與27.9份丙烯腈，在對(duì)苯二酚、少量鹽酸和水的存在下進(jìn)行氰乙基化反應(yīng)。在0.5～1小時(shí)內(nèi)，加熱到沸騰回流，反應(yīng)約30小時(shí)左右，停止加熱，冷卻降溫，放出物料后，進(jìn)行脫水、過(guò)濾、水洗、干燥，得到氰乙基苯胺，收率為90～96%。
向29.2份氰乙基苯胺中加入20～25份氯化芐，在0.5小時(shí)內(nèi)使溫度在80～130℃保溫融熔反應(yīng)6～10小時(shí)，停止攪拌，加水打漿，攪拌物料至無(wú)塊狀物，停止加熱，降溫至40℃以下，滴加120克/升氫氧化鈉，約半小時(shí)后，冷至30℃以下進(jìn)行過(guò)濾，用水洗滌濾并，干燥后，芐基化物的收率為85～92%，產(chǎn)物的熔點(diǎn)為96.7～102℃。
例二向200毫升燒杯中加入81.7%對(duì)-硝基苯胺8.62份及18毫升鹽酸，攪拌1小時(shí)后，加入90毫升水，冷卻降溫至0～2℃，滴加用15毫升水與3.75份亞硝酸鈉配成的溶液，在0～5℃攪拌3小時(shí)，直到亞硝酸不再消失為止。
向500毫升燒杯中加入20.7份水及21.1份芐基物濾并，攪拌1小時(shí)，再加適量的鹽酸，打漿后加入重氮液，反應(yīng)至偶合組份消失，過(guò)濾，水洗，得濾并80～85份，平均收率為95～97%，染料的熔點(diǎn)為156～161℃。
權(quán)利要求
1.一種結(jié)構(gòu)上帶有N，N-氰乙基芐基苯胺SE型分散染料的制備方法，其特征在于該種染料的制造關(guān)鍵是作為偶合組份的N，N-氰乙基芐基苯胺制造方法。得到該產(chǎn)品后，將它分別與各種不同結(jié)構(gòu)的芳胺重氮鹽偶合，而制得了一系列單色和拼色的SE型分散染料。
2.按照權(quán)利要求1所述的N，N-氰乙基芐基苯胺的制備方法，其特征在于苯胺與丙烯情反應(yīng)制得氰乙基苯胺后，在沒(méi)有有機(jī)溶劑存在下，與氯化芐進(jìn)行芐基化反應(yīng)時(shí)，是經(jīng)過(guò)一個(gè)融熔反應(yīng)，在加縛酸劑或無(wú)縛酸劑存在下，將芐基引入到氰乙基苯胺分子上。
3.按照權(quán)利要求1～2所述的芐基化方法，其特征在于氰乙基苯胺加上氯化芐后，是在80～130℃保溫融熔反應(yīng)，然后加水打漿，過(guò)濾，水洗，干燥而得到N，N-氰乙基芐基苯胺，熔點(diǎn)為96.7～102℃。
4.按照權(quán)利要求1～3所述的方法，其特征在于制備N(xiāo)，N-氰乙基芐基苯胺SE型分散染料時(shí)，偶合組份需經(jīng)鹽酸或醋酸的予處理，方能進(jìn)行偶合反應(yīng)。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種制備N(xiāo)，N-氰乙基芐基苯胺及其分散染料的方法。該方法是將苯胺與丙烯腈反應(yīng)得到的氰乙基苯胺，在非有機(jī)溶劑介質(zhì)中，與氯化芐呈熔融反應(yīng)，制得了N，N-氰乙基芐基苯胺。然后，將它作為偶合組份，分別與不同的芳胺重氮鹽偶合，制得了一系列單色和拼色的SE型偶氮分散染料。通式如下
文檔編號(hào)C09B29/08GK1036974SQ8810234
公開(kāi)日1989年11月8日 申請(qǐng)日期1988年4月21日 優(yōu)先權(quán)日1988年4月21日
發(fā)明者王哲 申請(qǐng)人:大連染料廠