專利名稱：用于墨噴射印刷的墨的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及了一種墨，其中含有至少一種作為穩(wěn)定劑的通式Ⅰ的化合物。

式Ⅰ中，R1和R2各自獨立地為非取代的或被1或2個-OH、-COO

和/或-SO3

基團取代的C1-C4烷基，C3-C5鏈烯基，C3-C5炔基，

，-CH2CH(OH)CH2-SO3

，非取代的或被-COOR°或-CO-N(R5)(R6)取代的-CO-烷基(C1-C4);或者如果OR1和OR2處于相鄰位置，則R1和R2一起形成C1-C6亞烷基，M

為H

，一價、二價或三價金屬陽離子或基團(R′12)N(R″12)(R′13)(R′14)(基中，R′12R″12R′13和R′14各自獨立地為H，非取代或被1或3個OH取代或根據(jù)情況被O、烯丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、苯基、芐基或甲苯基間斷的C1-C4烷基);或者R1為基團
(基中，P′為數(shù)字2-6);R5和R6各自獨立地為H或者非取代或被OH、COOR°、-COO

、SO3R°、SO3

、P(O)(O

)2或P(O)(OR°)2取代的C1-C4烷基;R′3和R′4各自獨立地代表H，C1-C4烷基，OH或C1-C4烷氧基;R3和R4各自獨立地代表H，鹵素，OR7，-COOR°-COO

，-OOC-R5，-CO-N(R5)(R6)，-(R5)N-CO-R6，-CO-R5，-SO3

，-SO2N(R5)(R6)，-P(OR5)3，-(O)P(O

)2，-(O)P-(OR°)，非取代的或被1-7個-OR5或-OOC-R5取代或被1或2個-COOR°、-COO

或-CO-N(R5)(R6)取代或被1或2個-SO3

、-SO2N(R5)(R6)或-(0)P-(OR°)2或-(O)P-(O

)2取代的C1-C8烷基，或者烯丙基[其中

，R5和R6如上定義，R°為非取代的或被-OH或-(CH2CH2O)r-H(基中r為1-12的數(shù)字)取代的C1-C4烷基，R7是非取代的或被1或2個-OH取代的C1-C4烷基或-CO-烷基(C1-C4)]，R3和R4分別獨立地代表通式Ⅳ的基團。

其中，R8是結(jié)合鍵或亞甲基，R9是H，C1-C8烷基，-COO

或-SO3

， R15-CO-，

CpH2p-CO-，-OOC-CpH2p-，-O-CpH2p-， -CH2-CH(OH)-CH2-or
上式中，R24是-OR5，N(R5)(R6)或者
R16是下列基團之一
其中R25是H或C1-C4烷基，
R17是H，非取代或被-OH取代的C1-C4烷基，-CH2-CH(OH)-CH2-OH，C1-C4烷氧基，-OH，-CO-烷基(C1-C4)，烯丙基，芐基或基團
其中S是數(shù)字2或3， t是0-2的數(shù)字，R21和R22各自獨立地為C1-C4烷基或苯基。
需要提出的墨是含有至少一種作為穩(wěn)定劑的通式Ⅰ′的化合物的那些
其中，R1和R2各自獨立地為非取代的或被1或2個-OH-、-COO

和/或-SO3

取代的C1-C4烷基、-CH2CH(OH)CH2-SO3

或者-CO-烷基(C1-C4)，其中，M

是H

，單價、二價或三價金屬陽離子或者(R′12)N

(R″12)(R′13)(R′14);R5和R6各自獨立地為H或非取代或被一個H取代的C1-C4烷基;R3和R4各自獨立地為H，鹵素，-OR7，-COOR°，-COO

，-OOC-R5，-CO-N(R5)(R6)，-(R5)N-CO-R6，-CO-R5，-SO3

，-SO2N(R5)(R6)，-P(OR5)3，-(O)P-(OR°)2，-(O)P(

)2，非取代的或被1-7個OR5或-OOC-R5取代、被1或2個-COOR°，COO

或-CO-N(R5)(R6)取代或者被-SO3

，SO2N(R5)(R6)或-(O)P(O

)2或-(O)P-(OR°2)2取代的C1-C8烷基，R°是非取代的或被OH取代的C1-C4烷基;R7是非取代的或被1或2個OH取代的C1-C4烷基;R3和R4各自獨立地為下式的基團是
其中，R8是一個結(jié)合鍵或亞甲基，R9是H，C1-C8烷基，COO

或SO3

，R1和R2如上定義。
另一種較好的墨是這樣一些墨，其中R1和R2各自獨立地為C1-C4烷基，烯丙基，C2-C4羥烷基，C1-C4烷基-COO

，-CH2CH(OH)CH2-SO3

或-CO-烷基(C1-C4)或者其中R1是基團
特別是這些，其中R1和R2各自獨立地為甲基、乙基、烯丙基、-CH2CH2OH、-CH2CH(OH)CH3、CH2COO

或-CH2CH(OH)CH2(OH)。
令人感興趣的是這樣一些墨，其中R3和R4各自獨立地為H，鹵素，-OR7，-COOR°，-COO

，-CO-N(R5)(R6)，-SO3

，-SO2N(R5)(R6)，非取代的或被1或2個-COOR°或-COO

取代的C1-C8烷基，或者烯丙基。
另外必須提出的墨是這些，其中R3和/或R4是-OR7，其中R7是C1-C4烷基，C2-C4羥烷基或者-CH2CH(OH)CH2-OH。
優(yōu)選的還有這樣的墨，其中R1和R2各自獨立地為H，C1-C4烷基或被羥基取代的C1-C4烷基，或者R1和R2一起C1-C4亞烷基;R3和R4各自獨立地為H，COOR°，COO

，C1-C4烷氧基，C1-C4烷基-COOR°，C1-C4烷基COO

，C1-C4烷基或SO3

;R′3和R′4分別獨立地為H或C1-C4烷氧基。
令人感性趣的墨還有這些，其中R1和R2是C1-C4烷基或氫，R3是-COOR°或-COO

以及R4是甲氧基。
可能的C1-C4烷基的例子是甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基或叔丁基。
除上述提到的意義之外，可能的C1-C8烷基的例子是正戊基，叔戊基，正己基，正庚基，2-乙基己基，正辛基或1，1，3，3-四甲基丁基。
可能的C1-C4羥烷基的例子是羥乙基，2-羥乙基，1-羥乙基，3-羥丙基，3-羥丁基或者4-羥丁基。
除了C1-C4羥烷基的意義之外，可能的非取代或被1-3個OH取代的C1-C8烷基的例子是2，3-二羥丙基，2，2-二(羥甲基)丙基，6-羥己基，8-羥辛基，1，2，4-三羥丁-2基，1，2，6-三羥己-2-基以及1，2，3-三羥丙-2-基。
可能的C2-C6亞烷基的例子是1，2-亞乙基，1，1-亞乙基，三、四、五或六亞甲基，1，2-亞丙基，2，2-亞丙基，2，2-亞丁基，1，2-亞丁基或2，2-二甲基-1，3-亞丙基。
除上述意義外，可能的C1-C4亞烷基還可以為亞甲基。
可能的被1個或多個-O-或N(R5)-間斷的亞烷基是這樣一些，即其中在2個雜原子之間至少有2個碳原子。
可能的C2-C5鏈烯基的例子是乙烯基，烯丙基，甲基烯丙基，丙烯-1-基，5烯-1-基或戊烯-1-基。
為取代或非取代的C2-C5鏈烯基的R3和R4具有下列通式
其中，R28是H或CH3，R29和R30各自獨立地為-COOR°，-CO-CH3，CON(R5)(R6)或-C≡N。
為鹵素的R3和R4可以是CL、Br或I。
可能C5-C6環(huán)烷基或C5-C7環(huán)烷基可以是例如環(huán)戊基、環(huán)戊烯基、環(huán)己基、環(huán)己烯基或環(huán)庚基，最好是環(huán)己基。
可能的單價，二價或三價金屬陽離子可以是例如Na+或K+和特別是Li+，還有Mg+2，Ca+2，Zu+2，Al+3，F(xiàn)e+3，Cu+2，Cr+3，Mn+2，Ni+2。
在取代基M

中，基團R′12、R″12、R′13和R′14各自獨立地為H，根據(jù)情況被1-3個OH取代或被O、烯丙基、環(huán)戊基或環(huán)己基、苯基、芐基或甲苯基間斷的C1-C4烷基。
當(dāng)M

為NHR′12R′13R′14時，M

可以為NH

4，HN

(CH3)3，HN

(CH2CH3)3，H3N

CH2CH2OH，H2N

(CH2CH2OH)2或HN

(CH2CH2OH)3 X

可以為例如F

，Cl

Br

，I

，Ro-SO

3，C1-C4烷基-OSO

3，CN

，SCN

，OH

，BF

4PF

6，HCO

3，H2PO

3，H2PO

4，R25-COO

，1/2CO-23，1/2SO-24，1/2HPO-23，1/2HPO-24，1/2R27-(COO-)2，1/3PO-34，1/3PO-23或
R°是非取代的或被OH取代的C1-C4烷基。
X

較好是鹵素(F

，Cl

，Br

或I

)，C1-C4烷基-COO

-，C1-C4烷基-OSO

3，CF3-SO

3，CH3-SO

3)-或
X

特別好是CL

，CH3-OSO

3，CH3CH2-OSO

3，CH3SO

3，
或者CH3-COO

。
通式Ⅰ的化合物的一部分是已知的，某些是可以買到的或可以通過已知方法來制備。
本發(fā)明的墨，在質(zhì)量上得到了出乎意料的改進(jìn)。它們宜用于墨噴射印刷特別是其抗由于光和熱引起的氧化作用的特性是值得稱道的。在這上方面，它們與對應(yīng)的含聚羥基苯衍生物作穩(wěn)定劑的記錄材料相比是非常優(yōu)越的。這些穩(wěn)定劑不能足夠有效地消除印刷的泛黃。與此相反，本發(fā)明的材料在實際上不出現(xiàn)這種泛黃。能式Ⅰ的化合物不僅僅能用于墨噴射印刷的墨，而且可用于所有類型的墨，例如氈尖筆、標(biāo)記墨，自來水筆、筆式繪圖儀，偏移兒刷，活版印刷，柔性印刷和照凸版印刷。通式Ⅰ的化合物還可用在點陣印刷和letter-quality-printing的色帶中。
本發(fā)明的墨含有至少一種染料。在此意義上，墨及溶于其中的染料的性質(zhì)及印刷機的類型是不重要的。
在目前所用的印刷機中，區(qū)別在于連續(xù)噴射和“根據(jù)需要滴液”(drop-on-demand)，特別是氣泡噴射。本發(fā)明的墨可以用于所有這些過程的設(shè)備中，特別是用于印刷墨噴射印刷紙和薄膜。
墨在大多數(shù)情況下是水性墨，但它們也可以是染料溶于一種有機溶劑或一種熔融蠟的溶液。在大多數(shù)情況下，水性墨也含水溶性有機溶劑，例如乙二醇，二甘醇，三甘醇或更高級的甘醇，丙二醇，1，4-丁二醇或這些二醇的醚，疏二甘醇，甘油和其醚和酯，聚甘油，乙醇胺，二乙醇胺和三乙醇胺，丙醇胺，二甲基甲酰胺，二甲亞砜，二甲基乙酰胺，N-甲基吡咯烷酮，1，3-二甲基咪唑啉酮，甲醇，乙醇，異丙醇，正丙醇，雙丙酮醇，丙酮，甲乙酮或碳酸亞丙基酯。
水性墨含水溶性染料，例如已知也可用于天然纖維染色的染料。這些染料的例子有單偶氮、雙偶氮或多偶氮染料，活性染料，三苯甲烷染料，占噸染料或酞菁染料，實體例子有C.I(染料索引)食用黑2，C，I直接黑19，C.I直接黑38，C.I直接黑168，C.I硫黑1，C.I酸性紅35，C.I酸性紅249，C.I直接紅227，C.I酸性黃23，C.I直接黃86，C.I.酸性藍(lán)9，C.I直接藍(lán)86或C.I直接藍(lán)199，C.I酸性紅14，C.I酸性紅52，C.I活性紅50，C.I直接黃107和C.I.直接黑154，以及銅酞菁。
本發(fā)明的墨宜含至少一種水溶性偶氮染料 水性墨也可含少量各種添加劑，例如粘合劑，表面活性劑，生物殺滅劑，防腐劑，螯合劑，P緩沖劑或電導(dǎo)添加劑。它們還可含陰離子表面活性劑，水溶性紫外光吸收劑或其它水溶性光穩(wěn)定劑。但這常根據(jù)本發(fā)明只要向記錄材料中加入光穩(wěn)定劑就可滿足需要。
如果墨是非水性墨，則它可以是染料溶于有機溶劑或溶劑混合液的溶液。所用的有機溶劑的例子是烷基醇，烷基溶纖劑，二烷基甲酰胺，二烷基乙酰胺，醇，尤其是含1-4個碳原子的醇，丙酮，甲乙酮，二乙酮，甲基異丁基酮，二異丙酮，二丁酮，二惡烷，丁酸乙酯，異戊酸乙酯，丙二酸二乙酯，丁二酸二乙酯，壬酸甲酯，乙酸丁酯，磷酸三乙酯，乙基乙二醇乙酸酯，甲苯，二甲苯，1，2，3，4-四氫化萘和石油餾分。用作溶劑的固態(tài)蠟的例子有硬脂酸和棕櫚酸。
基于溶劑的這類墨含可溶于溶劑的染料，例如溶劑(Solvent)紅，溶劑黃，溶劑橙，溶劑藍(lán)，溶劑綠，溶劑紫，溶劑棕或溶劑黑，這類墨也可含其它添加劑，如上面水性墨所列的那些添加劑。
本發(fā)明的墨最好含0.01-30%(重量)，特別是0.1-20%(重量)的通式Ⅰ或Ⅰ′的化合物。
如果在墨噴射印刷過程中，一種墨噴在另一種墨上，則可能發(fā)生耐日光牢度這一特殊問題，因為在這種情況下，印刷的混合色的耐日光牢度比它們各自單獨印刷的單色耐日光牢度經(jīng)常要差。如果將銅酞菁染料(如直接藍(lán)86和直接藍(lán)199)與偶氮染料(如酸性紅35，酸性紅249和直接紅227)組合使用，則尤其容易出現(xiàn)這一問題。用通式Ⅰ的化合物浸漬載體可大大抑制這一不希望有的作用。
本發(fā)明的墨中的通式Ⅰ或Ⅰ′的化合物一部分是新的，所以也是本發(fā)明的主題。
因此，本發(fā)明下涉及通Ⅰ°的新化合物，
式Ⅰ°中，R°1和R°2各自獨立地為非取代的或被1或2個-OH，-COO

和/或-SO3

基團取代的C1-C4烷基，C3-C5鏈烯基，C3-C5炔基，

，-CH2CHOH)CH2-SO3

，非取代的或被-COOR°或-CO-N(R5)(R6)取代的-CO-烷基(C1-C4);或者如果OR°1和OR°2處于相鄰位置，則R°1和R°2一起形成C1-C6亞烷基，

，一價，二價或三價金屬陽離子或基團(R″12)N

(R″12)(R′13)(R′14)(基中，R′12、R″12、R′13、和R′14各自獨立地為H，非取代或被1或3個OH取代或根據(jù)情況被O，烯丙基，環(huán)戊基，環(huán)己基，苯基，芐基或甲苯基間斷的C1-C4烷基);或者R°1為基團
(基中，P為數(shù)字2-6);R5和R6各自獨立地為H或者非取代或被OH、COOR°、-COO

、SO3

、P(O)(O

)取代的C1-C4烷基;R′3和R′4各自獨立地代表H，C1-C4烷基，OH或C1-C4烷氧基;R°4和R°3各自獨立地代表H，鹵素，OR7，-COOR°，-COO

，-OOC-R5，-CO-N(R5)(R6)，-(R5)N-CO-R6，-CO-R5，-SO3

，-SO2N(R5)(R6)，-P(OR5)3，-O(O)P(O

)2，-(O)P-(OR°)2，非取代的或被1-7個-OR5或-OOC-R5取代或被1或2個-COOR°，-COO

或-CO-N(R5)(R6)取代或被1個-SO3

，-SO2N(R5)(R6)或-(O)P-(OR°)2，-(O)P(O

)2，取代的C1-C8烷基，或者烯丙基或C5-C6環(huán)烷基[其中

，R5和R6如上定義，R°為非取代的或被-OH取代的C1-C4烷基，R7是非取代的或被1或2個-OH取代的C1-C4烷基或-CO-烷基(C1-C4)]，R°3和R°4分別獨立地代表通式的基團
其中，R°8是結(jié)合鍵或亞甲基;R9是H3C1-C8烷基，-COO

或-SO3

;R15是-CO，-(O)gCpH2p-CO-，-OO-C-CpH2p-，-OCpH2p，-COOCpH2pCH2CH(OH)-CH2或者
上式中，R24是-OR5，N(R5)(R6)或者
R16是下列基團之一
其中R25是H或C1-C4烷基， R17是H，非代或被-OH取代的C1-C4烷基，-CH2-CH(OH)-CH2-OH，C1-C4烷氧基，-OH，-CO-烷基(C1-C4)，烯丙基，芐基或基團
其中S是數(shù)字2或3， t是0-2的數(shù)字，R21和R22各自獨立地為C1-C4烷基或苯基。
R°1、R°2、R°3、和R°4的可能意義已在通式Ⅰ或Ⅰ′的情況下給出，在此也適用。
通式Ⅰ°的較好化合物是這些，其中R°1和R°2各自獨立地為-OH取代的C1-C4烷基，-CH2CH(OH)CH2-SO3

，-C1-C4烷基-COO

，非取代的或被-COOR5，-CO-N(R5)(R6)或被1或2個OH取代的-CO-烷基(C1-C4)。
另外，令人感興趣的記錄材料是這些，其中R3和/或R4是OR7、R7是C1-C4烷基、C2-C4羥烷基或-CH2CH(OH)CH2OH。
另外較好的化合物是這些，其中R°4是H，R°3是-SO3

，-COOR5或-CO-NHR5。
通式Ⅰ°的新化合物可通過已知方法制備。
通式Ⅰ°的新化合物可用作有機材料的穩(wěn)定劑，特別抗光對于材料的破壞，被穩(wěn)定的材料可以是例如油、脂肪、凝膠、蠟、化妝品、染料或聚合物。
通式Ⅰ°的化合物最好用為穩(wěn)定劑用于有機聚合物以及用于照相材料中的含有染料的凝膠乳液。
本發(fā)明也涉及含有一種有機材料和至少一種作為穩(wěn)定劑的通式Ⅰ°的化合物的組合物。
下列聚合物的例子可以根據(jù)本發(fā)明用通式Ⅰ的化合物來很好地穩(wěn)定。
1，單烯或二烯的聚合物，例如聚丙烯，聚異丁烯，聚丁-1-烯，聚甲基戊-1-烯，聚異丙烯或聚丁二烯;以及環(huán)烯的聚合物，如環(huán)戊烯或降冰片烯的聚合物;以及聚乙烯(如需要，可交聯(lián))，如高密聚乙烯(HDPE);低密聚乙烯(LDPE)和線性低密聚乙烯(LLDPE)。
2，在1中提到的聚合物的混合物，例如聚丙烯和聚異丁烯的混合物或聚丙烯和聚乙烯的混合物(如PP/HDPE或/LDPE)以及不同類型的聚乙烯的混合物(如LDPE/HDPE)。
3，單烯和多烯相互之間或與其它乙烯基單體的共聚物，如乙烯/丙烯共聚物，線性低密聚乙烯(LLDPE)和其與低密聚乙烯的混合物，丙烯/丁-1-烯共聚物，丙烯/異丁烯共聚物，乙烯/丁-1-烯共聚物，乙烯/己烯共聚物，乙烯/甲基戊烯共聚物，乙烯/庚烯共聚物，乙烯/辛烯共聚物，丙烯/丁二烯共聚物，異丁烯/異戊烯共聚物，乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，或乙烯/丙烯酸共聚物以及其鹽(離聚物)，以及乙烯和丙烯以一種二烯的三聚物，二烯的例子有乙二烯，二環(huán)戊二烯或5-亞乙基-2-降冰片烯;以及這些共聚物之間及其與在1中提及的聚合物的混合物，例如聚丙烯-乙烯/丙烯共聚物，LDPE-乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，LDPE-乙烯/丙烯酸共聚物，LLDPE-乙烯/乙酸乙烯酯共聚物以及LLDPE-乙烯/丙烯酸共聚物。
3a，烴樹脂(如C5-C9)，包括氫化改性的(如有規(guī)化樹脂)。
4.聚苯乙烯，聚-(P-甲基苯乙烯)和聚(2-甲基苯乙烯)。
5，苯乙烯或2-甲基苯乙烯與二烯或丙烯酸衍生物的共聚物，例如苯乙烯/丁二烯，苯乙烯/丙烯腈，苯乙烯)甲基丙烯酸烷酯，苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷酯，苯乙烯/馬來酐或苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯;由苯乙烯共聚乙物和另一種聚合物制得的高抗沖擊混合物，另一種聚合物的例子有聚丙烯酸酯，一種二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三聚物);苯乙烯的嵌段共聚物，如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯，苯乙烯/異丙烯/苯乙烯，苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯或者苯乙烯/乙烯-丙烯/苯乙烯。
6，苯乙烯或-甲基苯乙烯的接技共聚物，如苯乙烯接在聚丁二烯上，苯乙烯接在聚丁二烯/苯乙烯或聚丁二烯/丙烯腈共聚物上，苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)接在聚丁二烯上;苯乙烯，丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接在聚丁二烯上;苯乙烯、丙烯腈和馬來酐或馬來酰亞胺接在聚丁二烯上，苯乙烯和馬來酰亞胺接在聚丁二烯上，苯乙烯和丙烯酸烷酯或甲基丙烯酸烷酯接在聚丁二烯上，苯乙烯和丙烯腈接在乙烯/丙烯/二烯三聚物上，苯乙烯和丙烯腈接在聚丙烯酸烷酯或聚甲基丙烯酸烷酯上，苯乙烯和丙烯腈接在丙烯酸酯/丁二烯共聚物以及其與在5中提及的共聚物，如所謂的ABS、MBS、ASA或AES的共聚物的混合物。
7，含鹵素的聚合物，例如聚氯丙烯，氯化橡膠，氯化或氯磺酸化聚乙烯，表氯醇均聚物和共聚物;特別是由含鹵乙烯基化合物形成的聚合物，如聚氯乙烯，聚二氯乙烯，聚氟乙烯，聚二氟乙烯;以及它們的共聚物，如氯乙烯/二氯乙烯，氯乙烯/乙酸乙烯酯或者二氯乙烯/乙酸乙烯酯。
8，從α、β-不飽和酸及其衍生物衍生的聚合物，如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯，聚丙烯酰胺和聚丙烯腈。
9，在8中提到的單體之間或與其它的不飽和單體的共聚物，如丙烯膊/丁二烯共聚物，丙烯膊/丙烯酸烷酯共聚物，丙烯腈/鹵乙烯共聚物或丙烯膊/甲基丙烯酸烷酯/丁二烯三聚物。
10，由不飽和醇和胺或其?；苌锘蚩s醛得到的聚合物，如聚乙烯醇，聚乙酸、硬脂酸、苯甲酸或馬來酸乙烯基酯，聚乙烯基丁醛，聚鄰苯二酸烯丙酯或聚烯丙基密胺;以及它們與在1中提到的烯烴的共聚物。
11，環(huán)醚的均聚物和共聚物，如聚烷基二醇，聚氧化乙烯，聚氧化丙烯或者它們與雙縮水甘油醚的共聚物。
12，聚縮醛，如聚氧化亞甲基，以及含有共聚單體如氧化乙烯的聚氧化亞甲基，以及用熱塑性聚脲烷、丙烯酸酯或MBS改性的聚縮醛。
13，聚氧化亞苯基和聚硫化亞苯基以及它們與苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
14，聚脲烷(從具有羥基端基的聚醚、聚酯和聚丁二烯衍生，以及從脂族或芳族聚異氰酸酯衍生)以及其前體。
15，由二胺和二羧酸和/或氨基羧酸或?qū)?yīng)的內(nèi)酰胺衍生的聚酰胺，例如，聚酰胺4，聚酰胺6，聚酰胺6/6，6/10，6/9，6/12或4/6;聚酰胺11，聚酰胺12，以及由m-二甲苯、二胺和己二酸形成芳族聚酰胺;以及由六亞甲基二胺和間苯二酸和/或?qū)Ρ蕉?，以及和需要一種作為改性劑的彈性體得到的聚酰胺，如聚2，4，4-三甲基六亞甲基對苯二甲酰胺或聚-m-亞苯基間苯二甲酰胺。
上述聚酰胺與聚烯、烯共聚物、離聚物或化學(xué)連接或接枝彈性體形成的嵌段共聚物;上述聚酰胺與聚醚，如聚乙二醇、聚丙二醇或四亞甲基二醇形成的嵌段共聚物;用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺;在加工中已縮合的聚酰胺(“RIM聚酰胺系統(tǒng)”)。
16，聚脲、聚亞胺、聚酰胺-亞胺和聚苯并咪唑。
17，從二元酸和二元醇和/或從羥基酸或?qū)?yīng)的內(nèi)酯衍生的聚酯，如聚對苯二酸乙二醇酯，聚對苯二酸丁二醇酯，聚對苯二酸1，4-二甲醇環(huán)己烷酯，聚羥苯基甲酸酯。以及從具有羥基端基的聚醚衍生的嵌段聚醚酯;以及用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
18，聚碳酸酯和聚酯-碳酸酯。
19，聚砜，聚醚-砜和聚醚-酮。
20，一方面從醛，另一方面從苯酚、脲或密胺衍生的交聯(lián)聚合物，如苯酚/甲醛、脲/甲醛和密胺/甲醛樹脂。
21，干燥或未干燥的醇酸樹脂。
22，從飽和或不飽和二元羧酸與多元醇的共聚酯，作為交聯(lián)劑的乙烯基化合物和含鹵阻燃改性劑衍生的不飽和聚酯樹脂。
23，從取代的兩烯酸酯，如從環(huán)氧丙烯酸酯、脲烷-丙烯酸酯或聚酯-丙烯酸酯衍生的或交聯(lián)的丙烯酸樹脂。
24，用密胺樹脂、尿素樹脂、聚異氰酸酯或環(huán)氧樹脂交聯(lián)的醇酸樹脂，聚酯樹脂和丙烯酸酯樹脂。
25，從聚環(huán)氧化物，例如從二縮水甘油醚或環(huán)脂族二環(huán)氧化物衍生的交聯(lián)環(huán)氧樹脂。
26，天然聚合物，如纖維素，天然橡膠，明膠和它們的聚合物同系化學(xué)改性衍生物，如纖維素乙酸酯、丙酸酯和丁酸酯或者纖維素醚、如甲基纖維素;以及松香樹脂及其衍生物。
27，上述聚合物的混合物，如PP/EPDM，聚酰胺/EPDM或ABS，PVC/EVA，PVC/ABS，PVC/MBS，PC/ABS，PBTP/ABS，PC/ASA，PC/PBT，PVC/CPE，PVC/丙烯酸酯，POM/熱塑性PVR，PC/熱塑性PUR，POM/丙烯酸酯，POM/MBS，PPO/HIPS，PPO/PA6.6和共聚物，PA/HDPE，PA/PP和PA/PPO。
28，天然的或合成的有機物質(zhì)(純單個化合物或它們的混合物)，例如礦物油，動物或植物脂肪、油和蠟，或者以合成酯為基礎(chǔ)的油蠟和脂肪(合成酯如鄰苯二甲酸酯、己二酸酯、磷酸酯或偏苯三酸酯)，以及合成酯與動物油的任何比例的混合物(如作為紡絲油劑使用的混合物)以及其乳狀液。
29，天然或合成橡膠的水乳液，如天然橡膠膠乳或者羧化苯乙烯/丁二烯共聚物膠乳。
就它們在明膠中的應(yīng)用而言，應(yīng)當(dāng)聲明的是，本發(fā)明的穩(wěn)定劑可存在于所有含在明膠染料或染料前體(例如色偶合劑)的照相材料，如感光銀染料漂白材料，顯色材料和轉(zhuǎn)印材料。
以要穩(wěn)定的材料為基準(zhǔn)，加入到聚合物中的本發(fā)明的穩(wěn)定劑的濃度宜為0.01-10%(重量)。以要穩(wěn)定的材料計算，加入到要穩(wěn)定的材料中通式Ⅰ°的化合物的宜為0.05至5.0%(重量)，最好為0.1至2.0%(重量)。
可采用例如混合的方法在成型前或成型期間添加本發(fā)明的穩(wěn)定劑，如果需要，可添加常規(guī)工業(yè)方法生產(chǎn)的添加劑，或者可將溶解的或分散的化合物施加在聚合物上，如果需要，然后再蒸發(fā)溶劑。本發(fā)明的穩(wěn)定劑也可以采用母煉膠的形式被加入到要穩(wěn)定的塑料上，母煉膠中穩(wěn)定劑的濃度為(例如)2.5至25%(重量)。
也可在聚合反應(yīng)或交聯(lián)反應(yīng)前或期間加入通式Ⅰ°的化合物。以該方法不需進(jìn)一步處理即可獲得穩(wěn)定的聚合物。
由此穩(wěn)定的材料能以許多形式加以使用，例如以薄膜，纖維，帶，模壓材料或型材的形式使用，或作為涂料的粘合劑使用，或作為膠粘劑或膠泥使用。
在實施時，本發(fā)明的穩(wěn)定劑可與其它穩(wěn)定劑一起使用。
下列將敘述其它添加劑的例子，這些添加劑可與本發(fā)明的穩(wěn)定劑一起使用。
1.抗氧劑 1.1烷基化一元酚類例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，2-叔丁基-4，6-二甲基苯酚，2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚，2，6-二叔丁基-4-正-丁基苯酚，2，6-二叔丁基-4-異丁基苯酚，2，6-二環(huán)戊基-4-甲基苯酚，2-(α-甲基環(huán)己基)-4，6-二甲基苯酚，2，6-二(十八烷基)-4-甲基苯酚，2，4，6-三環(huán)己基苯酚，2，6-二-叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚和2，6-二壬基-4-甲基苯酚。
1.2.烷基化氫醌，例如2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚，2，5-二叔丁基氫醌，2，5-二叔戊基氫醌和2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚。
1.3.羥基化硫代二苯醚，例如2，2′-硫代二-(6-叔丁氧-4-甲基苯酚，2，2′-硫代二-(4-辛基苯酚)，4，4′-硫代二-(6-叔丁基-3-甲基苯酚)，4，4′-硫代二-(6-叔丁基-2-甲基苯酚)。
1.4.亞烷基雙酚類，例如2，2′-亞甲基二-(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2′-亞甲基二-(6-叔丁基-4-乙基苯酚)，2，2′-亞甲基二-(4-甲基-6-(α-甲基環(huán)己基)-苯酚〕，2，2′-亞甲基二-(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)，2，2′-亞甲基二-(6-壬基-4-甲基苯酚)，2，2′-亞甲基二-(4，6-二叔丁基苯酚)，2，2′-亞乙基二-〔4，6-二叔丁基苯酚)，2，2′-亞乙基二-(6-叔丁基-4-異丁基苯酚)，2，2′-亞甲基二-〔6-(α-甲基苯基)-4-壬基苯酚〕，2，2′-亞甲基二-〔6-(α，α-二甲基芐基)-4-壬基苯酚〕，4，4′-亞甲基二-(2，6-二叔丁基苯酚)，4，4′-亞甲基二-(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，1，1-二-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-丁烷，2，6-二-(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基苯基)-4-甲基苯酚，1，1，3-三-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-丁烷，1，1-二-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基硫基丁烷，乙二醇二-〔3，3-二-(3′-叔丁基-4′-羥基苯基)-丁酸酯〕，二-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)-二環(huán)戊二烯和二-〔2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-甲基芐基)-6-叔丁基-4-甲基苯基〕對苯二甲酸酯。
1.5.芐基化合物，例如1，3，5-三-(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2，4，6-三甲基苯，二-(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)硫化物，3，5-二叔丁基-4-羥基芐基基乙酸異辛酯，二-(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)-二硫醇對苯二甲酸酯，異氰酸1，3，5-三-(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)酯，異氰酸1，3，5-三-(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)酯，3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二(十八烷基)酯，3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸單乙酯的Ca鹽和異氰酸1，3，5-三-(3，5-二環(huán)己基-4-羥基芐基)酯。
1.6.?；被椒?，例如4-羥基N-芳酰苯胺4-羥基硬脂酰苯胺，2，4-二-(辛基巰基)-6-(3，5-二-叔丁基-4-羥基ON-芳酰苯胺)-3-三嗪和N-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基氨基甲酸酯。
1.7.β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)-丙酸與一元醇或多元醇形成的酯，例如與下列醇形成的酯甲醇，十八醇，1，6-己二醇，新戊二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，三-(羥乙基)異氰酸酯和N，N′-二-(羥乙基)草酰胺。
1.8.β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)-丙酸與一元醇或多元醇形成的酯，例如，與下列醇形成的酯，甲醇，十八醇，1，-己二醇，新戊二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，三-(羥乙基)異氰酸酯和N，N′-二-(羥乙基)草酰胺。
1.9.β-(3，5-二環(huán)己基-4-羥苯基)-丙酸與一元醇或多元醇形成的酯，例如與下列醇形成的酯甲醇，十八烷醇，1，6-己二醇，新戊二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，三-(羥乙基)異氰酸酯和N，N′-二-(羥乙基)草酰胺。
1.10.β-(3，5-叔丁基-4-羥苯基)-丙酸的酰胺，例如N，N′-二-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰)-六亞甲基二胺，N，N′-二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰)-三亞甲基二胺和N，N′-二-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰)-肼。
2.紫外光吸收劑和光穩(wěn)定劑 2.1.2-(2′-羥基苯基)-苯并三唑，例如5′-甲基-，3，5′-二叔丁基-，5′-叔丁基-，5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)-，5-氯-3′，5′-二叔丁基-，5-氯-3′-叔丁基-5′-甲基-，3′-仲丁基-5′-叔丁基-，4′-辛氧基，3′，5′-二叔戊基，3′，5′-二-(α，α-二甲基芐基)-衍生物。
2.2.2-羥基二苯酮，例如4-羥基-，4-甲氧基-，4-辛氧基，4-癸氧基，4-十二烷氧-，4-芐氧-，4，2′，4′，-三羥基或2′-羥基-4，4′-二甲氧-衍生物。
2.3.取代的或非取代的苯甲酸的酯類，例如水楊酸4-叔丁基苯酯，水楊酸苯酯，水楊酸辛基苯酯，二聯(lián)苯甲酰間苯二酚，二-(4-叔丁基苯甲酰)間苯二酚，苯甲酰間苯二酚，3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2，4-二-叔丁基苯酯和3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯。
2.4.丙烯酸酯類，例如α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯或異辛酯，α-氰基-β-甲基-對-甲氧肉桂酸甲酯或丁酯，α-甲酯基-對甲氧基肉桂酸甲酯或N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氫吲哚。
2.5.鎳化合物，例如2，2′-硫代二-〔4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯酚〕的鎳配合物，如1∶1-配合物或1∶2配合物，如果需要，與另外的配位體(如正丁胺，三乙醇胺或N-環(huán)己基二乙醇胺)的配合物，二丁基二硫代氨基甲酸鎳，4-羥基-3，5-二-叔丁基芐基膦酸單烷基酯(如甲酯或乙酯)的鎳鹽，酮肟類的鎳配合物，如2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的鎳配合物，或1-苯基-4-月桂酰-5-羥基吡唑的鎳配合物，如果需要，與其它配位體的配合物。
2.6.空間位阻胺類，例如癸二酸二-(2，2，6，6-四甲基

啶基)酯，癸二酸二-(1，2，2，6，6-五甲基

啶基)酯，正丁基、3，5-二叔丁基-4-羥基芐基丙二酸二-(1，2，2，6，6-戊甲基

啶基)酯，1-羥乙基-2，2，6，6-四甲基-4-羥基

啶與丁二酸的縮合產(chǎn)物，N，N′-二-(2，2，6，-6-四甲基-4-

啶基)一元亞甲基二胺與4-叔辛氨基-2，6-二氯-1，3，5-3-三唑的縮合產(chǎn)物，次氮基三乙酸三-(2，2，6，6-四甲基-4-

啶基)酯，1，2，3，4-butane tetraoate四-(2，2，6，6-四甲基-4-

啶基)酯或1，1′-(1，2，-亞乙基)-二-(3，3，5，5-四甲基-

嗪酮)，1，2，2，6，6-五甲基

啶4-醇，2，2，6，6-四甲基

啶-4-醇。
2.7.草酰胺類，例如4，4′-二-辛氧基N，N′-草酰二苯胺，2，2′-二辛氧基-5，5′-二叔丁基N，N′-草酰二苯胺，2，2′-二(十一烷氧基)-5，5′-二-叔丁基N，N′-草酰二苯胺，2-乙氧基-2′-乙基草酰二苯胺，N，N′-二-(3-二甲氨基丙基)-草酰胺，2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基草酰二苯胺和其與2-乙氧基-2′-乙基-5，4′-二叔丁基草酰二苯胺的混合物或鄰-甲氧基-和對-甲氧基-二取代的草酰二苯胺的混合物以及鄰-乙氧基-和對-乙氧基-二取代的草酰二苯胺的混合物。
2.8.2-(2-羥基苯基)-1，3，5-三嗪，例如2，4，6-三-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-二-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2，4-二-(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-二-(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪或2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-二-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
3.金屬減活劑，例如N，N′-二苯基草酰胺，N-水楊醛-N′-水楊酰肼，N，N′-二-(水楊酰)-肼，N，N′-二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰)-肼，3-水楊酰氨基-1，2，4-三唑和二-(亞芐基)-草酸雙肼。
4.亞磷酸酯和膦酸酯(phosphonite)，例如亞磷酸三苯酯，亞磷酸二苯基烷基酯，亞磷酸苯基烷基酯，亞磷酸三-(壬基苯基)酯，亞磷酸三月桂酯，亞磷酸三(十八烷基)酯，二亞磷酸二(十八烷醇)赤蘚醇酯，亞磷酸三-(2，4-二叔丁基苯基)酯，二亞磷酸二異癸基五赤蘚醇酯，二亞磷酸二-(2，4-二叔丁基苯基)五赤蘚醇酯，三亞磷酸三(十八烷醇)山梨醇酯，4，4′-二亞苯基二膦酸四-(2，4-二叔丁基苯基)酯和3，9-二-(2，4-二叔丁基苯氧基)-2，4，8，10-四氧雜-3，9-diphosphaspiroI5.5)undecane。
5.破壞過氧化物的化合物，例如β-硫代二丙酸的酯類，如月桂基酯，十八烷基酯，十四烷基酯或十三烷基酯，巰基苯并咪唑，2-巰基苯并咪唑的鋅鹽，二丁基二硫代氨基甲酸鋅，二(十八辛基)二硫和四-(β-十二烷基巰基)丙酸五赤蘚醇酯。
6.聚酰胺穩(wěn)定劑，例如與碘化物和/或磷結(jié)合的銅鹽和二價錳。
7.堿性CO-穩(wěn)定劑，例如密胺，聚乙烯吡咯烷酮，雙氰胺，氰尿酸三烯丙酯，脲衍生物，肼衍生物，胺，聚酰胺，聚亞胺酯，高級脂肪酸的堿金屬鹽和堿土金屬鹽，如硬脂酸鈣，硬脂酸鋅，硬酯酸鎂，蓖麻醇酸鈉和軟脂酸鉀，焦兒萘酸銻和焦兒茶酸錫。
8.成核劑，例如4-叔丁基苯甲酸，己二酸或二苯基乙酸。
9.填料和增強劑，例如碳酸鈣，硫酸鹽，玻璃纖維，石棉，滑石，高嶺土，云母，硫酸鋇，金屬氧化物和氫氧化物，碳黑或石墨。
10.其它添加劑，例如增塑劑，滑潤劑，乳化劑熒光增亮劑，阻燃劑，抗靜電劑或發(fā)泡劑。
可采用文獻(xiàn)中的已知方法制備通式Ⅰ的化合物。原料的例子有多羥基苯，如鄰苯二酚，間苯二酚，氫醌和焦棓酚衍生物。這些原料可被羧化，例如使相應(yīng)的酚鹽與二氧化碳反應(yīng)，或先甲?；?，再氧化。用硫酸或氯磺酸磺化磺酸基引入苯環(huán)。通過使用某種試劑使酚式羥基烷基化和酯官能團的水解可引入羧烷基，上述試劑有鹵代羧酸酯，如氯乙酸甲酯，溴乙酸乙酯或3-溴丙酸甲酯;烯屬烷基化劑，如(甲基)丙烯酸甲酯或乙酯，馬來酸二甲酯或富馬酸二甲酯，或馬來酸酐或衣康酸酐等;環(huán)氧化合物，如2，3-環(huán)氧丙酸甲酯或2，3-環(huán)氧琥珀酸二乙酯。使用鹵代烷基磺酸，環(huán)氧烷基磺酸或烯烴-烷基磺酸衍生物(如3-溴-2-羥基丙烷磺酸，3-氯丙烷磺酸，2，3-環(huán)氧丙烷磺酸)，烷基磺酸，二甲基烷基磺酸或磺酸內(nèi)酯(如丙磺酸內(nèi)酯)可直接引入磺酰基。通過相應(yīng)的烯丙醚的克森重排可將烯丙基取代基直接連接在苯環(huán)上。其它官能團然后也可加到其中所含的雙鍵上，其方法是例如磺化，鹵代或環(huán)氧化，接著與亞硫酸鈉或亞磷酸三烷酯反應(yīng)，這等于直接引入磺酸或磷酸?？刹捎迷S多烷基化試劑對酚式羥基進(jìn)行烷基化，這些烷基化試劑的例子有烷基鹵，烯基鹵，炔基鹵，硫酸二烷基酯或烷基膦酸酯，具體例子有甲基碘，乙基溴，丙基氯或丁基氯硫酸二甲酯和二乙酯，烷基溴，二甲基烷基溴，炔丙基溴等。通過使用上述烷基化試劑對胺進(jìn)行季銨化可獲得季銨基。通過鹵代和用乙醇化物取代鹵原子可引入烷氧基。例如通過使用例如烷基鋰或格利雅試劑對相應(yīng)的一烷氧基苯或多烷基苯進(jìn)行金屬取代，然后與CO2反應(yīng)的方法可制備一元羧酸或多元羧酸衍生物。
下列實施例進(jìn)一步說明本發(fā)明。除非另外說明，百分率是指重量。
實施例1用下列組分制備基于硅石/聚乙烯醇/媒染劑的涂復(fù)組合物14.2g聚乙烯醇(RiedeldeHaenGmbH)的10%溶液、0.02g二叔辛基苯酚聚環(huán)氧乙烷、2.00g硅石(sylordtype244，GraceandCo.)，0.4gpolyfix601(showaHighPolymerCo.制得的媒染劑)和11g水。
用超聲法分散得到的涂復(fù)組合物，并用由聚酯纖維構(gòu)成的且篩目數(shù)為24μm的篩子過濾。加入2N氫氧化鈉溶液以調(diào)節(jié)pH值至7.0。
將涂復(fù)組合物施加在照相紙上，厚度為50μm。在用溫?zé)峥諝飧稍锖?，獲得的涂層的干重約為5.0g/m2。
用含通式Ⅰ的穩(wěn)定劑的本發(fā)明的墨和作為空白試驗不含穩(wěn)定劑的墨印刷記錄材料。
可按例如下述步驟制備所用的墨將6g通式Ⅰ的穩(wěn)定劑溶于47g二甘醇和47g水的混合物中。用堿(例如氫氧化鋰)調(diào)節(jié)該溶液的pH值最好至7。在47g二甘醇和47g水中制備各含6g染料(C.I.酸性黃23，C.I.酸性紅249或C.I.食用墨2)的另一溶液。用孔隙為0.3μm的超濾器過濾該溶液。然后通過混合等量的穩(wěn)定劑溶液和染料溶液，獲得本發(fā)明的印刷墨。
得到的印刷墨由3%染料，3%通式Ⅰ的穩(wěn)定劑，47%二甘醇和47%水組成。
使用相同量的染料溶液和1份二甘醇與1份水的混合物來制備各種空白樣品。
將墨裝入“Think-jet”設(shè)備的墨盒內(nèi)。生產(chǎn)的印刷樣品的點密度為192×96點/平方英尺。
放置一星期以使墨完全干燥后，采用使用statusA濾片的光密度計(MacbethTR924)測定印刷樣品的墨密度(深度)。然后將印刷的樣品放在Atlasweather-O-meter中，用放置在厚度為6mm的窗玻璃濾片后的氙燈(發(fā)光強度為81klux)輻照，然后再測量墨的密度以確定色密度損失的百分率。
結(jié)果列于下面的表1中。值越低則表明日曬角度越高。

實施例2如實施例1所述，測試通式Ⅰ的另一些化合物作為印刷墨的穩(wěn)定劑的作用。下面所指的化合物也大大降低了色密度的損失。這些化合物(酸和相應(yīng)的鹽)包括3，4-二甲氧基苯甲酸，3，5-二甲氧基-4-羥基苯甲酸，1，3-二甲氧基-3-羥基苯，2，5-二甲氧基苯甲酸，3，4-二甲氧基苯磺酸，3，4，5-三甲氧基苯二甲酸，4，5-二甲氧基苯二甲酸，2，3-二-(羧甲氧基)-苯甲酸，3，4-亞甲基二氧基苯甲酸，2，3-亞乙基二氧基苯甲酸，2，3-亞異丙基二氧苯甲酸，3，4-二羥基苯甲酸甲酯，2，5-二甲氧基苯甲酸，3，5-二甲氧基苯甲酸，2，6-二甲氧基苯甲酸，1，3-二甲氧基-2-羥基苯，1，2，3-三甲氧基苯甲酸，2，4，5-三甲氧基苯甲酸，3，4，5-三甲氧基苯甲酸，3，4-二羥基苯甲酸甲酯，1，4-二羥基-2-甲基苯，2，5-二羥基苯基乙酸，1，4-二(羧甲基)-2，5-二羥基苯和下式的化合物。





實施例3由3g一種染料(C.I.酸性黃23，C.I.酸性紅35，C.I.直接紅227，C.I.酸性紅249和C.I食用黑2)，10g通式Ⅰ的穩(wěn)定劑，43.5g二甘醇和43.5g水制備墨噴射印刷所用的墨。用孔隙為0.3μn的超濾器過濾該溶液，并將得到的溶液裝入“Quiet-jet”(Hewlett-Packard)墨噴射印刷設(shè)備的墨盒中。用本發(fā)明的墨在“Paint-jet”墨噴射印刷紙(Hewlett-Packard)上印刷，樣品的點密度為192×96點/平方英尺。放置一星期后墨完全干了。用類似于實施例1的方法測量墨的色密度。結(jié)果列于表2。值越低則表示耐日曬牢度越高。

實施例4用1g一種染料(cyanosin，鈉熒光素和若丹明6G)，8g水，2gN，N-二甲基咪唑啉酮，1g甘油和2g通式Ⅰ的穩(wěn)定劑制備熒光墨，在空白樣品中，另外用2g水代替穩(wěn)定劑。將本發(fā)明的墨裝入FaberCastell制造的毯尖記錄儀(0.7mm，用作Hevlett-Packard筆式描繪器)中，該記錄儀已清洗過并已干燥。在Hewlett-Packard無光描繪紙上進(jìn)行樣品的著色試驗，記錄速度為20厘米/秒，行距為12行/厘米。干部一星期后，按實施例1所述方法測定樣品的色密度。結(jié)果列于表3中。

實施例5.用1g一種染料(C.I酸性紅35和C.I.酸性紅249)、9g水，1g甘油和2g通式Ⅰ的穩(wěn)定劑制備非熒光筆式描繪器所用墨。按類似于實施例4的方法，將這些墨裝入氈尖式記錄儀中。用墨在描繪紙上進(jìn)行印刷試驗。按實施例1的方法測定樣品的色密度。結(jié)果列于表4中。


權(quán)利要求
1、一種含至少一種用作穩(wěn)定劑的通式Ⅰ化合物的墨，
式Ⅰ中，R1和R2各自獨立地為非取代的或被1或2個-OH、-COO
和/或-SO3
基團取代的C1～C4烷基，C3～C5鏈烯基，C3～C5炔基，
，-CH2CH(OH)CH2-SO3
，非取代的或被-COOR5或-CO-N(R5)(R6)取代的-CO-烷基(C1～C4)；或者如果OR1和OR2處于相鄰位置，則R1和R2一起形成C1～C6亞烷基，M
為H
，一價、二價或三價金屬陽離子或基團(R12′)N
(R12″)(R13′)(R14′)(其中，R12′、R12″、R13′和R14′各自獨立地為H，根據(jù)情況可被1或3個OH取代或根據(jù)情況可被O、烯丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、苯基、芐基或甲苯基間斷的C1～C4烷基)；或者R1為基團
(其中，P′為數(shù)字2～6)，R5和R6各自獨立地為H或者非取代或被OH、COOR°、
、SO3R°或P(O)(OR°)2或
取代的C1～C4烷基；R3′和R4′各自獨立地代表H，C1～C4烷基，OH或C1～C4烷氧基；R3和R4各自獨立地代表H，鹵素，OR，-COOR°，-COO
，-OOC-R5，-CO-N(R5)(R6)，-(R5)N-CO-R6，-CO-R5，-SO3
，-SO2N(R5)(R6)，-P(OR5)3，-(O)P-(OR°)2，-(O)P(0
)，非取代的或被1～7個-OR5或-OOC-R5，取代或被1或2個-COOR°、-COO
或-CO-N(R5)(R6)取代或被1或2個-SO3
、-SO2N(R5(R6)或-(O)P-(OR°)2或-(O)P(
)取代的C1～C8烷基，或烯丙基或C5～C6環(huán)烷基，其中
，R5和R6和上定義，R°為非取代的或被-OH取代的C1～C4烷基，R7是非取代的或被1或2個-OH取代的C1～C4烷基或烯丙基或-(O-烷基(C1～C4)，R3和R4分別獨立地代表通式Ⅱ-Ⅳ的基團
其中，R8是結(jié)合鍵或亞甲基；R9是H，C1～C8烷基，-COO
或-SO3
；R15是-CO，-(O)g-CpH2P-CO-，-OO-C-CpH2p-，-COO-CpH2p，-O-CpH2p，-CH2-CH(OH)-CH2-或
上式中，g是υ或1，p是1至6，R14是-OR5，N(R5)(R6)或者
R16是下列基團之一
其中R25是H或C1～C4烷基，
R17是H，非取代或被-OH取代的C1～C4烷基，-CH2-CH(OH)-CH2-OH，C1～C4烷氧基，-OH，-CO-烷基(C1～C4)，COCH=CH2，烯丙基，芐基或基團
其中S是數(shù)字2或3，
t是υ～2的數(shù)字，R21和R22各自獨立地為H，C1～C4烷基或苯基。
2、權(quán)利要求1所述的墨，該墨含至少一種用作穩(wěn)定劑的通式Ⅰ′的化合物
其中，R1和R2各自獨立地為非取代的或被1或2個-OH、-COO
和/或-SO3
取代的C1～C4烷基，-CH2CH(OH)CH2-SO3
或者-CO-烷基(C1～C4)，其中M
是H
，單價、二價或三價金屬陽離子或者(R12′)N(R12″)(R13′)(R14′);R5和R6各自獨立地為H或非取代或被一個OH取代的C1～C4烷基;R3和R4各自獨立地為H，鹵素，-OR2，-COOR°，-COO
M
，-OOC-R5，-CO-N(R5)(R6)，-(R5)N-CO-R6，-CO-R5，-SO3
-SO2N(R5)(R6)，-P(OR5)3，-(O)P(O
)2-(O)P-(OR°)2，非取代的或被1～7個OR5或-OOC-R5取代、被1或2個-COOR°、COO
或-CO-N(R5)(R6)取代或者被-SO3
、SO2N(R5)(R6)或-(O)P(O
)2-(O)P-(OR°)2取代的C1～C8烷基，R°是非取代或被OH取代的C1～C4烷基，R7是非取代的或被1或2個OH取代的C1～C4烷基;R3和R4各自獨立地為下式的基團是一
其中，R8是一個結(jié)合鍵，R9是H，C1～C8烷基，COO
或SO3
，R1和R2如上定義。
3、權(quán)利要求1所述的墨，其中R1和R2各自獨立地為C1-C4烷基，烯丙基，C2-C4羥烷基-C1-C4-烷基-COOM，-CH2CH(OH)CH2-SO3
，-CO-烷基-(C1-C4)，或其中R1是下式基團
4、權(quán)利要求3所述的墨，其中R1和R2各自獨立地為甲基，乙基，烯丙基，-CH2CH2-OH，CH2COO
，CH2CH(OH)CH3或-CH2CH(OH)CH2(OH)。
5、權(quán)利要求1所述的墨，其中R3和R4各自獨立地為H，鹵素OR7，-COOR°，-COO
，-CO-N(R5)(R6)，-SO3
，SO2N(R5)(R6)，非取代的或被1或2個-COOR°或-COO
取代的C1-C8烷基，或烯丙基。
6、權(quán)利要求1所述的墨，其中R3和R7為-OR7，而R7為C1-C4烷基，C2-C4羥烷基或-CH2-CH(OH)CH2-OH。
7、權(quán)利要求1所述的墨，其中R1和R2各自獨立地為C1-C4烷基或被羧基取代的C1-C4烷基，或R1和R2一起為C1-C4亞烷基，R3和R4各自獨立地為H，-COO
，COOR°，C1-C4烷氧基，C1-C4烷基-COOR°，C1-C4烷基-COO
，C1-C4烷基或SO3
，R3′和R4′各自獨立地為H或C1-C4烷氧基。
8、權(quán)利要求1所述的墨，其中R1和R2為CH3，R3為-COOR°或-COO
，R4為甲氧基。
9、通式I°的化合物作為有機材料所用的穩(wěn)定劑的用途，
式中，R1°和R2°各自獨立地為非取代的或被1或2個-OH，-COO
或SO3
取代的C1-C4烷基，C3-C5鏈烯基，C3-C5炔基，
，-CH2CH(OH)CH2-SO3
，非取代的或被-COOR5或-CO-N(R5)(R6)取代的-CO-烷基(C1-C4);或者OR1°和OR2°處于相鄰位置，則R1和R2一起形成C1-C6亞烷基，M
為H
，堿金屬離子或基團(R12″)W
(R12′)(R13′)(R14′)(其中R12′，R13″，R13′和R14′各自獨立地為H，根據(jù)情況可被1至3個OH取代或根據(jù)情況可被氧原子、烯丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、苯基、芐基或甲苯基間斷的C1-C4烷基);或者R1°為基團
(其中，P′為數(shù)字2-6);R5和R6各自獨自地為H或非取代的或被OH、COOR°、-COO
、-SO3
、P(O)(OR°)2或P(O)(O
)2取代的C1-C4烷基;R3′和R4′各自獨立地為H、C1-C4烷基、OH或C1-C4烷氧基;R3°和R4°各自獨立地為H，鹵素，-OR7，-COOR°，-COO
，-OOC-R5，-CO-N(R5)(R6)，-(R5)N-CO-R6，-CO-R5，-SO3
，-SO2N(R5)(R6)，-P(OR5)3，(O)P-(OR°)2，(O)P(O
)2，非取代的或被1～7個-OR5或-OOC-R5取代，被1或2個-COOR°、-COO
或-CO-N(R5)(R6)取代或被1個-SO3
、-SO2N(R5)(R6)或-(O)P-(OR°)2或-(O)P(O
)2取代的C1～C8烷基，烯丙基或C5C6環(huán)烷基，其中M
，R5和R6如上定義，R°為非取代的或被-OH取代的C1～C4烷基，R7是非取代的或被1或2個-OH取代的C1～C4烷基或-CO-烷基(C1～C4)，R3°和R4°分別獨立地代表通式Ⅱ-Ⅳ的基團
其中，R8是結(jié)合鍵或亞甲基;R9是H，C1～C8烷基，-COO
或-SO3
;R15是-CO，-(O)g-CpH2p-CO-，-OO-C-CpH2p-，-COO-CpH2p，-O-CpH2p，-CH2-CH(OH)-CH2-或
式中R24為-OR5，-W(R5)(R6)或基團
R16是下列基團之一
式中R25是H或C1-C4烷基，
R17是H，非取代或被一個-OH取代的C1-C4烷基，CH2-CH(OH)-CH2-OH，C1-C4烷氧基，-OH，-CO-烷基(C1-C4)，烯丙基，芐基或基團
其中S是數(shù)字2或3，
t是0-2的數(shù)字，R21和R22各自獨立地為C1-C4烷基或苯基。
10、通式Ⅰ的化合物作為墨所用的穩(wěn)定劑的用途。
11、權(quán)利要求10所述的用途，其中所述的墨用于墨噴射印刷。
12、權(quán)利要求10所述的用途，其中所述的墨用于墨噴射印刷且另外含至少一種水溶性偶氮染料。
13、權(quán)利要求9所述的化合物作為有機聚合物所用的穩(wěn)定劑的用途。
14、權(quán)利要求9所述的化合物作為含染料或染料前體的照相材料的明膠乳液所用的穩(wěn)定劑的用途。
15、一種含有機材料和至少一種用作穩(wěn)定劑的通式Ⅰ°化合物的組合物。
全文摘要
一種特別適用于墨噴射印刷所用的墨，該墨含至少一種用作穩(wěn)定劑的通式I的化合物。R1、R2、R3、R4、R′3和R′4的定義見說明書。這些化合物有一部分是新的目適用作有機材料的光穩(wěn)定劑。
文檔編號C09D11/02GK1043517SQ8910925
公開日1990年7月4日 申請日期1989年12月14日 優(yōu)先權(quán)日1988年12月14日
發(fā)明者埃利克·維伊拉, 哈夫·斯蒂芬·萊沃 申請人:希巴-蓋吉股份公司