專利名稱：用于油漆和清漆的以可交聯(lián)含氟共聚物為主要成分的組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種以可用紫外線輻射或電子轟擊交聯(lián)的含氟共聚物為主要成分的組合物。
該組合物的基本組成為a)一種可交聯(lián)的含氟共聚物A，含有四氟乙烯(C2F4)、環(huán)氧化烯丙基醚和偏二氟乙烯(VF2)和/或三氟氯乙烯(C2F3Cl)的重復單元鏈節(jié);
b)一種特別是在輻射或電子的作用下能釋放出路易斯酸和產(chǎn)生質(zhì)子H的光引發(fā)劑B;
c)可任意含有的一種化合物C，該化合物帶有兩個相互結(jié)合或未結(jié)合的并選自環(huán)氧、乙烯基醚或羥基的反應性官能團。
該組合物特別適用于涂料例如油漆和清漆。
含氟聚合物可用作為油漆和清漆基材料，因為它們具有耐化學藥品性、耐老化性、防沾污性和耐熱性。但由于它們的溶解性較差，所以不容易使用它們并且需要用大量的溶劑，或者要在高于其熔點的溫度下處理。
為了克服這些缺陷，已提出了各種不同的含氟聚合物。這些聚合物一般是由含氟烯烴和乙烯基醚或酯類不飽和單體共聚制得的，其中某些不飽和單體帶有官能團。雖然這些共聚物較易溶解，但在它們應用過程中經(jīng)常需要使用溶劑。
此外，對于快速施用來說，它們必須與硬化劑結(jié)合使用并且經(jīng)常要在高溫下處理。如果希望在室溫下施用，必須在使用時才加硬化劑，這就需要雙重包裝貯存。在法國專利2597873和歐洲專利135917中介紹了這類聚合物。
根據(jù)本發(fā)明，由于采用輻射硬化，加快了該組合物在室溫下的交聯(lián)時間，而并不需要使用所不希望的揮發(fā)性溶劑化合物。在輻射或電子的作用下，光引發(fā)劑B釋放出質(zhì)子H+，它引發(fā)共聚物A的環(huán)氧官能團和可任選的化合物C的反應性官能團的陽離子聚合反應。
在先有技術中介紹了以環(huán)氧化含氟共聚物為主要成分的涂料。在英國專利2135327中介紹了一種由含氟烯烴和乙烯基醚的共聚物組成的涂料，可通過與環(huán)氧丙基乙烯基醚共聚而使該共聚物帶有環(huán)氧官能團。在法國專利2597873中介紹了一種由至少25%C F Cl與乙烯基酯和烯丙基環(huán)氧丙基醚共聚得到的共聚物。在歐洲專利135917中介紹了一種VF2、C2F3Cl、C2F4和單體CF＝CF-(CF2)m-(CH2)n-X(X可以為環(huán)氧官能團)的共聚物。在所有這些文獻中描述了以含氟(共)聚合物、溶劑和具有與含氟(共)聚合物的環(huán)氧官能團反應的官能團的多官能交聯(lián)劑為主要成分的涂料用組合物。通過在約100～150℃的溫度下加熱引發(fā)交聯(lián)反應。這種熱作用的交聯(lián)方式具有使基材加熱的缺陷，這在所用基材不能經(jīng)受該熱處理，例如使用聚合物基材的情況下是很不方便的。在所述文獻中介紹的交聯(lián)方式還需要脫除溶劑，這對于安全和環(huán)境污染是一個很重要的問題。輻射交聯(lián)方式?jīng)]有這些缺陷。
在日本專利63301268、01051418、61296073、63068604、61243850和61036374中提出了輻射處理含氟聚合物的方法。然而，該處理方法僅涉及連接在含氟聚合物鏈上的丙烯酸不飽和鍵的游離基聚合。這些不飽和鍵在輻射作用釋放出游離基的光敏引發(fā)劑的作用下通過游離基方式進行聚合。這些引發(fā)劑是苯偶姻、二苯甲酮、醌、噻噁酮或苯乙酮的衍生物。在按照這些文獻中所述的技術制成的涂料制劑中，必需使用具有反應性丙烯酸官能團的稀釋劑。
這些不同的日本專利文獻的區(qū)別在于在含氟聚合物鏈中引入不飽和鍵的方式。按照日本專利63301268和61296073，它涉及含羥基聚合物與具有兩個反應性端基異氰酸酯和丙烯酸的雙官能化合物的反應。按照日本專利01051418，要求含羥基含氟共聚物與α，β-不飽和羧酸的反應。按照日本專利61036374，它涉及含羥基含氟聚合物與二異氰酸酯然后與羥基丙烯酸酯的反應。最后，在日本專利63068604中，通過使環(huán)氧化的含氟聚合物與α，β-不飽和羧酸反應而將其改性。
與按照本發(fā)明的環(huán)氧化含氟聚合物陽離子聚合的交聯(lián)方式相比，含氟聚合物的游離基聚合方式具有許多嚴重的缺陷。不能通過共聚反應直接得到不飽和鍵。官能團改性的化學反應是一個很困難的附加步驟。此外，丙烯酸不飽和鍵在聚合過程中對氧很敏感，這會抑制或延緩硬化，其特征是表面變粘。最后，聚丙烯酸類的鏈間鍵合不能保證涂層具有與聚環(huán)氧類的鍵合一樣好的尺寸穩(wěn)定性。
在A+B的重量混合物中，光引發(fā)劑B占該混合物的1～10%。
共聚物A含有四氟乙烯(C2F4)、環(huán)氧化烯丙基醚、VF2和/或C2F3Cl的共聚鏈節(jié)。以這些化合物為主要成分，但并不排除該共聚物A可含有非官能的乙烯基醚的共聚鏈節(jié)。
一般說來，在該環(huán)氧化的含氟共聚物A中，對于100摩爾C2F4、VF2和/或C2F3Cl的共聚鏈節(jié)，C2F4的鏈節(jié)占25～55摩爾，而VF2+C2F3Cl鏈節(jié)的總和占75～45摩爾。對于100摩爾C2F4、VF2和/或C2F3Cl的鏈節(jié)，環(huán)氧化的烯丙基醚的共聚鏈節(jié)為4～25摩爾。如果非官能的乙烯基醚進入共聚物A的組成中，則對于100摩爾C2F4，VF2和/或C2F3Cl的鏈節(jié)，其共聚鏈節(jié)為60摩爾以下。該共聚物A最好具有1000～10000的數(shù)均分子量，該分子量是通過將共聚物溶于二甲基甲酰胺后用空間排阻色譜(GPC)在室溫下測定的。這些GPC測定方法是在一臺裝有2根WATERS柱子的儀器上進行的，兩根柱子分別裝填了粒度為104納米和105納米的微細Styragel(苯乙烯二乙烯苯交聯(lián)共聚物凝膠)，該儀器用聚苯乙烯試樣標定。檢測是由一臺析光儀來保證的。
進入共聚物A的組成中的環(huán)氧化烯丙基醚通常符合下式
其中q＝1～4，而p＝0～4。
當非官能的乙烯基醚進入該共聚物A的組成中時，它通常符合下式CH2＝CH-O-R，其中R為含有2～18個碳原子的直鏈或支鏈烷基或環(huán)基。
如前所述，光引發(fā)劑B是一種在紫外線輻射或電子作用下按照下式機理釋放出路易斯酸或質(zhì)子酸的化合物
其中RH表示在混合物中存在的質(zhì)子給體例如含羥基的化合物，而Ar為芳基。
在最有效的光引發(fā)劑中，可以舉出鎓鹽，具體地說是-芳基重氮鎓鹽
-二芳基碘鎓鹽Ar2I+，X-，Ar是芳基-鎓鹽的鐵配合物
-锍鹽
在這一類中，優(yōu)選的化合物是六氟銻酸三芳基锍和六氟磷酸三芳基锍;
-三芳基
鹽Ar3Se+，X-Ar是可被任意取代的芳基-含氯的化合物
在所有這些化合物中，X表示PF-6、BF-4、AsF-6、SbF-6、FeCl-4、SbCl-6等類型的陰離子。
前述的芳基一般是苯基。這些芳基可被具有1～12個碳原子的直鏈或支鏈烷基任意取代。
可任意進入以可交聯(lián)含氟共聚物為主要成分的組合物中的化合物C作為反應性稀釋劑并且每分子具有兩個相互結(jié)合或未結(jié)合的且選自環(huán)氧、乙烯基醚和羥基基團的官能團。
化合物C的一般結(jié)構為X-D-X或X-D-Y，X和Y表示羥基(-OH)、乙烯基醚(-O-CH＝CH2)、環(huán)氧(
)或環(huán)環(huán)氧(
或
)反應性基團。
D是一種僅用于隔開位于鏈端的兩個反應性基團的非反應性基團，它一般由鏈節(jié)-CH2-、
、-OCH2-或這些鏈節(jié)的組合物構成。
化合物C的分子量必須高于64。
可進入該組合物的化合物C至多為化合物A+B的混合物的100%(重量)。
化合物C一般選自-丁二醇或己二醇-雙酚A二縮水甘油醚或下式的化合物CH2＝CH-O-(CH2)4-O-CH＝CH2CH2＝CH-O-CH2-CH2-O-(CH2)4-O-CH2-CH2-O-CH＝CH2CH2＝CH-O-(CH2-CH2-O)2-(CH2)4-(O-CH2-CH2)2-O-CH＝CH2CH2＝CH-O-(
CH2-O)3-CH＝CH2CH2＝CH-O-(CH2-CH2-O)-CH＝CH2
-2-羥乙基乙烯基醚、2，3-環(huán)氧乙基乙烯基醚、乙烯基環(huán)氧丙基醚、3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3′，4′-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯。
本發(fā)明的以可交聯(lián)含氟共聚物為主要成分的組合物可與任何常用于油漆或清漆的添加劑結(jié)合使用，這些添加劑有例如填料、顏料、粘合劑、潤濕劑、展開劑和穩(wěn)定劑，只要它們本身不是陽離子聚合的阻聚劑即可。
該組合物可以用任何已知的方法涂布，例如刷涂、滾涂、噴涂、浸涂或布涂。
該組合物可用作大多數(shù)載體的涂層，如金屬、木材、紙、玻璃、陶瓷和塑料材料。
本發(fā)明的含氟共聚物A一般按照溶液聚合的已知方法制得。這個方法包括在可溶于有機溶劑的引發(fā)劑存在下，在約30～120℃，最好是40～80℃的溫度和約10～80巴，最好是15～40巴的壓力下，在溶劑介質(zhì)中使所述單體進行共聚。環(huán)氧化的含氟共聚物A是通過使四氟乙烯、環(huán)氧化的烯丙基醚(例如前面所定義的)和偏二氟乙烯和/或三氟氯乙烯共聚而制得的。如有必要，這些單體可與一種例如前面所定義的非官能的乙烯基醚結(jié)合。一般來說，對于100摩爾C2F4、VF2和/或C2F3Cl，這些含氟單體的比例為25～55摩爾C2F4/75～45摩爾VF2+C2F3Cl，并且有4～25摩爾環(huán)氧化的烯丙基醚與100摩爾這些含氟單體結(jié)合。
當任意的一種非官能的乙烯基醚與聚合混合物結(jié)合時，對于100摩爾基本的含氟單體混合物C2F4、VF2和/或C2F3Cl來說，該附加單體為60摩爾以下。
按照一種優(yōu)選的共聚模式，在一個預先脫氣的帶攪拌的反應器中，將溶劑加熱到所選用的反應溫度。將含氟單體以及初始部分的烯丙基醚和任意的非官能的乙烯基醚的混合物加入該反應器中。
為了達到選用的反應壓力而加入的單體混合物的量取決于所有含氟單體在所選用溶劑中的溶解度條件。所有含氟單體-溶劑的重量比一般為0.1～1。
當達到所述反應壓力和反應溫度時，在反應器中加入聚合引發(fā)劑。壓力降低表示形成了共聚物，通過加入進入反應混合物的組合物中的含氟單體的混合物來補償壓力降。
可加入一種其摩爾組成與開始時加入的一樣的含氟單體混合物。也可以考慮各種單體的固有反應性并調(diào)節(jié)在聚合過程中加入的混合物的組成，而得到組成均勻的共聚物。
在聚合過程中也可以加入烯丙基醚和任選的非官能化的乙烯基醚。它們可以以混合物的形式加入，也可分別加入，可以與含氟單體一起加入，也可以單獨加入。
加入烯丙基醚和任選的非官能化的乙烯基醚，為的是在整個聚合反應期間保持含氟單體與烯丙基醚及任選的非官能化的乙烯基醚的混合物的組成恒定。
加入含氟單體混合物保持壓力要持續(xù)足夠長的時間，以便達到10～60%，最好是15～40%的固含量。
通過脫氣可以除去揮發(fā)性殘留反應物。所得的共聚物采用任何已知的方法從聚合反應介質(zhì)的溶劑中分離出來。
為了進行該共聚反應，所選用的溶劑應該能使單體混合物溶解，而同時對其它反應組分仍是惰性的。它們最好選自醋酸酯類和醇類。在優(yōu)選的醋酸酯中，特別是有醋酸丁酯、醋酸異丁酯和醋酸乙酯。在優(yōu)選的醇中，可舉出甲醇和叔丁醇。
共聚反應的引發(fā)劑本身是公知的，最常用的選自游離基聚合引發(fā)劑如過碳酸二酯類、過叔戊酸酯和偶氮化合物，例如過碳酸二異丙酯和過碳酸二環(huán)己酯、過叔戊酸叔丁酯或過叔戊酸叔戊酯、偶氮二異丁腈和偶氮雙2，2-二甲基戊腈。
含氟共聚物A的組成通過對涉及含氟單體的氟核磁共振(RMN)來測定。環(huán)氧含量是通過在100℃的吡啶和和HCl介質(zhì)中進行化學滴定而測定的。HCl打開環(huán)氧橋生成表氯醇。過量的氯通過用甘汞/銀對的電位測定銀量滴定法進行滴定。
組合物A+B以及任意地含有的C是通過將不同的組分簡單的混合而得到的。一般的方法是，先將組分A以及任意地含有的C加入一個裝有攪拌器的容器中，然后在攪拌下加入光引發(fā)劑B。
本發(fā)明的組合物可以在UV輻射下交聯(lián)。作為實例，可以使涂有涂料的載體在一臺裝有兩個1800瓦的中等壓力的水銀燈的MI NI CURE-PRI MARC型UV發(fā)射器下通過。每次通過，涂料接受的平均能量為2700J/m2。每次通過后，可以用甲乙酮往返擦試檢驗涂層的交聯(lián)度。按照該試驗，用一團浸有甲乙酮的棉花在涂層上往返運動擦拭，直至露出載體。擦試往返次數(shù)超過50次可認為該涂層良好，而達到100次則認為該涂層優(yōu)異。
在85℃的反射光澤是按照ASTM標準D52385測定的。硬度是按照ASTM標準D336374鑒定的。
對毛氈的耐污性是用下列方法評價的用商標為“Pentell”的黑色去不掉的毛氈在交聯(lián)薄膜4cm2表面上作出標記。在室溫下接觸兩個月后，用浸有甲乙酮的棉花去掉污跡并采用下列標準0沒有可見的痕跡1小于1米的可見痕跡2大于1米的可見痕跡下列實施例說明本發(fā)明但并不限制本發(fā)明。
實施例1在一個裝備有效攪拌體系的3.3升的高壓釜中，真空脫氣后加入2升叔丁醇和20g烯丙基環(huán)氧丙醚，然后加入215g VF2和84g C2F4。
將釜溫升至70℃并加入5g過叔戊酸叔丁醇酯。在共聚過程中通過加入92g摩爾比為65/35的VF2/C2F4的混合物將壓力保持在20巴。在聚合過程中，加入28g烯丙基環(huán)氧丙醚。反應2小時10分鐘后，將高壓釜冷卻并脫氣排出殘留的含氟單體。
在90℃下高真空蒸餾該共聚反應產(chǎn)物以便脫除叔丁醇和未反應的烯丙基醚。回收到120g共聚物。氟的RMN分析表明，VF2/C2F4的摩爾比為64/36。環(huán)氧官能團的化學滴定的值為1.5mN/g，這相當于每100摩爾VF2和C2F4的摩爾數(shù)總和連接了14摩爾烯丙基環(huán)氧丙醚。用GPC測得的數(shù)均分子量為2500。
由該共聚物制備了下列兩種組合物Ⅰ和Ⅱ組合物Ⅰ由下列各組分的混合物組成-30g環(huán)氧化的含氟共聚物-1.4g六氟銻酸三苯基锍-15.2g羥基乙烯基醚組合物Ⅱ由下列各組分的混合物組成-30g環(huán)氧化的含氟共聚物-1.22g六氟銻酸三苯基锍-10.6g 3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3′，4′-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯用螺旋刮刀將組合物Ⅰ涂布在0.2mm厚的脫脂鋁板上，得到40μm厚的濕膜，然后在前述UV發(fā)射器下通過4次。
用螺旋刮刀將組合物Ⅱ涂布在3mm厚的聚酰胺板上，形成40μm厚的膜，然后在UV發(fā)射器下通過6次。
得到透明的涂層，其性能列在后面的表中。
實施例2在一個裝備有效攪拌的3.3升的高壓釜中，真空脫氣后加入2升叔丁醇、40g烯丙基環(huán)氧丙醚、128g VF2、35g C2F3Cl和195g C2F4。將釜溫升至70℃并加入5g過叔戊酸叔丁醇酯。
在聚合過程中通過加入326g摩爾組成為37/38/25的VF2/C2F4/C2F3Cl的混合物將壓力保持在20巴。
在聚合過程中，還加入70g烯丙基環(huán)氧丙醚和15g過叔戊酸叔丁醇酯。聚合5小時后，將高壓釜冷卻，脫氣排出殘留的含氟單體。
在90℃下高真空蒸餾該共聚反應的殘留物以便除去溶劑以及未反應的烯丙基醚。蒸餾后得到394g共聚物。該聚合物的RMN分析表明，VF2/C2F4/C2F3Cl的摩爾比為36/39/25。環(huán)氧官能團的化學滴定所給出的值為1.3mN/g，這相當于每100摩爾含氟單體VF2+C2F4+C2F3Cl14摩爾烯丙基環(huán)氧丙醚。用GPC測定的數(shù)均分子量為3800。
由該共聚物制備了4種組合物Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ和Ⅵ。
組合物Ⅲ由下列各組分的混合物組成-20.1g環(huán)氧化的含氟共聚物-1.25g六氟銻酸三苯基锍-19.5g 3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3′，4′-環(huán)氧環(huán)己烷酸酯。
組合物Ⅳ由下列各組分的混合物組成-32.6g環(huán)氧化的含氟共聚物-1.3g六氟銻酸三苯基锍鹽-10.8g 3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3′，4′-環(huán)氧環(huán)己烷酸酯。
組合物Ⅴ由下列各組分的混合物組成-30g環(huán)氧化的含氟共聚物-1.23g六氟銻酸三苯基锍-10.23g雙酚A二環(huán)氧丙基醚。
組合物Ⅵ由下列各組分的混合物組成-100g環(huán)氧化的含氟共聚物-4.5g六氟銻酸三苯基锍。
用螺旋刮刀將組合物Ⅲ涂布在1cm厚的樅木片上，形成25μm厚的膜。將其在UV發(fā)射器下通過4次。
用螺旋刮刀將組合物Ⅳ和Ⅴ涂布在0.8mm厚的脫脂鍍鉻鋁片上，形成40μm厚的膜。然后將其在UV發(fā)射器下通過6次。
用螺旋刮刀將組合物Ⅵ涂布在0.2mm厚的脫脂鋁片上，形成70μm厚的膜。將其在UV發(fā)射器下通過2次。
組合物Ⅲ、Ⅳ和Ⅵ得到透明的膜。組合物Ⅴ得到略微暗淡的膜。所有這些膜的特性在后面的表中給出。
在所有的情況下得到了透明的膜，其特性列在后面的表中。
實施例3在一個裝備有效攪拌裝置的3.3升的高壓釜中，真空脫氣后加入2升叔丁醇和30g烯丙基環(huán)氧丙醚，然后加入215g VF2、84g C2F4和46g丁基乙烯基醚。
將釜溫升至70℃并加入15g過叔戊酸叔丁醇酯。在共聚過程中通過加入220g摩爾比為65/35的VF2/C2F4的混合物將壓力保持在20巴。在聚合過程中，加入56g烯丙基環(huán)氧丙醚、34g丁基乙烯基醚和22g過叔戊酸叔丁醇酯。反應6小時后，將高壓釜冷卻并脫氣排出含氟單體。
然后在90℃下高真空蒸餾該共聚反應產(chǎn)物以便脫除叔丁醇和未反應的烯丙基醚和乙烯基醚?；厥盏?50g共聚物。
氟的RMN分析表明VF2/C2F4的摩爾比為64/36。
通過RMN分析，在該共聚物中所結(jié)合的丁基乙烯基醚的量為25摩爾/100摩爾VF2和C2F4的摩爾數(shù)總和。環(huán)氧官能團的化學滴定所給出的值為1.04mN/g，這相當于每100摩爾VF2和C2F4的摩爾數(shù)總和連接了12摩爾烯丙基環(huán)氧丙醚。
用GPC測得的數(shù)均分子量為4000。
由該共聚物制備了組合物Ⅶ。該組合物Ⅶ由下列各組分的混合物組成
-30g環(huán)氧化的含氟共聚物-1.25g六氟銻酸三苯基锍-10.0g乙烯基環(huán)氧丙醚。
用螺旋刮刀將該組合物涂布在0.8mm厚的脫脂鍍鉻鋁板上，得到40μm厚的膜。在UV發(fā)射器下通過6次后，得到一個透明的膜，其特性在后面的表中給出。
實施例4在一個裝備有效攪拌的3.3升的高壓釜中，真空脫氣后加入2升叔丁醇和50g烯丙基環(huán)氧丙醚、280g C2F3Cl、240g C2F4以及63g丁基乙烯基醚。將溫度升至70℃并加入15g過叔戊酸叔丁醇酯。
在共聚過程中通過加入360g摩爾組成為50/50的C2F4/C2F3Cl的混合物將壓力保持在15巴。
在該共聚反應的整個過程中還加入63g丁基乙烯基醚和75g烯丙基環(huán)氧丙醚。
在聚合6時后，將高壓釜冷卻，脫氣排出殘留的含氟單體。在90℃和高真空下蒸餾聚合反應的殘留物以便脫除溶劑以及未反應的烯丙基環(huán)氧丙醚和丁基乙烯基醚。蒸餾后得到590g共聚物。該共聚物的RMN分析表明C2F4/C2F3Cl的比為52/48，并且丁基乙烯基醚的含量為32摩爾/100摩爾C2F4+C2F3Cl。環(huán)氧官能團的化學滴定給出的值為1.25mN/g，這相當于20.5摩爾烯丙基環(huán)氧丙醚/100摩爾C2F4+C2F3Cl。
用GPC測定的數(shù)均分子量為5000。
由該共聚物制備了兩種組合物。組合物Ⅷ是由下列各組分的混合物制得的-30g環(huán)氧化的含氟共聚物-1.5g六氟銻酸三苯基锍鹽。
用螺旋刮刀將該混合物涂布在0.2mm厚的脫脂鋁板上，形成40μm厚的膜。然后將其在UV發(fā)射器下通過4次。組合物Ⅸ由下列各組分的混合物制備-30g環(huán)氧化的含氟共聚物-1.5g六氟磷酸三苯基锍。
用螺旋刮刀將該混合物涂布在0.7mm厚的脫脂鋁板上，形成40μm厚的膜。然后將其在UV發(fā)射器下通過4次。
在該兩種情況下得到透明的膜，其特性在后面的表中給出。
實施例5在一個裝備有效攪拌裝置的3.3升的高壓釜中，真空脫氣后加入2升叔丁醇和41.5g化合物CH2＝CH-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-
、215g VF2、84g C2F4以及46g丁基乙烯基醚。
將釜溫升至70℃并加入15g過叔戊酸叔丁醇酯。在共聚反應過程中通過加入230g摩爾比為65/35的VF2/C2F4的混合物將壓力保持在20巴。
在共聚反應過程中，加入78g化合物CH2＝CH-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-
和34g丁基乙烯基醚以及22g過叔戊酸叔丁醇酯。
反應6小時后，冷卻高壓釜并脫氣排出含氟單體。
然后在90℃下真空蒸餾該共聚反應的產(chǎn)物以便脫除叔丁醇以及未反應的乙烯基醚和烯丙基醚?；厥盏?03g共聚物。
RMN分析得到VF2/C2F4的摩爾比為65/35。通過RMN分析得到，在該共聚物中所結(jié)合的丁基乙烯基醚的含量為25摩爾/100摩爾VF2和C2F4的總和。
環(huán)氧官能團的化學滴定所給出的值為1.13mN/g，這相當于每100摩爾VF2和C2F4的摩爾數(shù)總和連接了14摩爾
CH2＝CH-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-
。用GPC測定的數(shù)均分子量為4200。
組合物X由下列各組分的混合物制備-35g環(huán)氧化的含氟共聚物-1.7g六氟銻酸三苯基锍-10g 3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3′，4′-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯。
用螺旋刮刀將該組合物涂布在0.7mm的鋁片上，得到40μm的膜。將其在UV發(fā)射器下通過4次。
得到一個透明的膜，其特性列在下列表中。
權利要求
1.以可交聯(lián)含氟共聚物為主要成分的組合物，它包含a)一種可交聯(lián)含氟共聚物A，含有四氟乙烯(CF)、環(huán)氧化烯丙基醚和偏二氟乙烯(VF2)和/或三氟氯乙烯(C2F3Cl)的重復單元鏈節(jié)；b)一種在UV或電子輻射下能釋放出路易斯酸以及在輻射作用下能產(chǎn)生質(zhì)子H+的光引發(fā)劑B；c)可任意包含的一種化合物C，該化合物帶有兩個相互結(jié)合或未結(jié)合的并選自環(huán)氧、乙烯基醚或羥基的反應性官能團。
2.根據(jù)權利要求1的組合物，其特征在于以重量計，光引發(fā)劑的含量為混合物A+B的1～10%。
3.根據(jù)權利要求1或2的組合物，其特征在于，在共聚物A中，對于100摩爾C2F4、VF2和/或C2F3Cl的鏈節(jié)來說，C2F4鏈節(jié)為25～55摩爾，而VF2+C2F3Cl的鏈節(jié)總和為75～45摩爾。
4.根據(jù)權利要求1～3中任一項的組合物，其特征在于，在共聚物A中，對于100摩爾C2F4、VF2和/或C2F3Cl的鏈節(jié)來說，環(huán)氧化烯丙基醚的鏈節(jié)為4～25摩爾。
5.根據(jù)權利要求1～4中任一項的組合物，其特征在于，共聚物A含有非官能的乙烯基醚的共聚鏈節(jié)。
6.根據(jù)權利要求5的組合物，其特征在于共聚物A含有60摩爾以下非官能的乙烯基醚的共聚鏈節(jié)。
7.根據(jù)權利要求1～6中任一項的組合物，其特征在于光引發(fā)劑B選自鎓鹽。
8.根據(jù)權利要求1～7中任一項的組合物，其特征在于化合物C可占化合物A+B的混合物的至多100%(重量)。
9.根據(jù)權利要求1～8中任一項的組合物組成的涂料。
全文摘要
一種以可交聯(lián)含氟共聚物為主要成分的組合物，它包含a)可交聯(lián)含氟共聚物A，含有四氟乙烯(C
文檔編號C09D129/00GK1062542SQ9111188
公開日1992年7月8日 申請日期1991年12月21日 優(yōu)先權日1990年12月21日
發(fā)明者P·卡普勒, J·-L·佩里龍, B·布特溫, J·-P·帕里西 申請人:阿托化學公司