專利名稱:染料混合物及其制備方法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及新的活性染料混合物,它們的制備方法及其用于纖維材料染色或印花的用途。
用活性染料染色的實施最近導(dǎo)致對染色質(zhì)量和染色方法的效益要求更高。因而需要具有改進特性(特別是應(yīng)用方面)的新的活性染料。
現(xiàn)在染色要求活性染料有足夠的直接上染性同時非固著部分易于被洗掉。它們還應(yīng)該有良好的著色率和高活性,特別應(yīng)該產(chǎn)生高固色度的染色。已知染料不能達到所有這些特性要求。
所以本發(fā)明基于很大程度上具有以上表征特性的纖維材料染色和印花的新的改進的活性染料混合物的發(fā)現(xiàn)。此新染料混合物特別應(yīng)該具有高固色率和高纖維-染料聯(lián)結(jié)穩(wěn)定性,另外沒有固著在纖維上的部分應(yīng)該易于洗掉。另外,它們還應(yīng)當(dāng)產(chǎn)生具有好的綜合特性如耐光牢度和濕牢度的染色。
發(fā)現(xiàn)通過以下定義的活性染料很大程度上可以達到這個目的。
因而本發(fā)明涉及含有至少兩種式(1)的活性染料的染料混合物,
其中A1和A2為單偶氮、多偶氮、金屬復(fù)合偶氮、蒽醌、酞菁、甲 、偶氮甲堿、二噁嗪、吩嗪、芪、三苯甲烷、呫噸、噻噸酮、硝基芳基、萘醌、芘醌或苝四碳酰亞胺染料基團,R1、R2、R3和R4相互獨立,為氫或取代或未取代的C1-C4烷基,B為脂肪橋渡基團,Y1和Y2相互獨立,為鹵原子或羧基吡啶翁鹽,并且在至少一種式(1)的活性染料中A1和A2殘基的含義相同,條件是此染料混合物不含兩種或多種下式染料
式(1)的活性染料的烷基R1、R2、R3和R4為直鏈或支鏈;烷基還可以被如鹵原子、羥基、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧羰基、羧基、氨基磺?;?、磺基或硫酸根合取代。R1、R2、R3和R4的例子如下甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、羧甲基、β-羧乙基、β-羧丙基、甲氧羰基甲基、乙氧羰基甲基、β-甲氧乙基、β-乙氧乙基、β-甲氧丙基、β-氯乙基、γ-溴丙基、β-羥乙基、β-羥丁基、β-氰基乙基、磺基甲基、β-磺基乙基、氨基磺?;谆挺?硫酸根合乙基。優(yōu)選R1、R2、R3和R4各地獨立地為氫、甲基或乙基,特別是氫。
式(1)的活性染料中脂肪橋渡基團B優(yōu)選為C2-C12亞烷基,其中可插入-NH-、-N(CH3)-和-O-中的1、2或3個基團,并可被羥基、磺基或硫酸根合取代或不取代。
B優(yōu)選為可被1、2或3個-O-基團插入的C2-C12亞烷基,特別是C2-C6亞烷基,優(yōu)選式-(CH2)2-6-的基團,特別是亞乙基和亞丙基。
式(1)活性染料中基團Y1和Y2相互獨立,特別為氟或氯。優(yōu)選,在每種染料中Y1和Y2相同。根據(jù)本發(fā)明的染料混合物特別優(yōu)選含有至少兩種其中Y1和Y2相同的式(1)活性染料,并且這些活性染料在這些基團的含義上相互沒有區(qū)別。
式(1)活性染料中基團A1和A2可含有有機染料中結(jié)合于其堿性結(jié)構(gòu)上的常規(guī)取代基。
根據(jù)本發(fā)明的染料混合物優(yōu)選含有至少兩種其中A1和A2基團在每種染料中都相同的式(1)活性染料。根據(jù)本發(fā)明的染料混合物優(yōu)選含有至少兩種其中A1和A2基團含義相同的式(1)活性染料,并且此兩種活性染料在這些基團的含上沒有差別。
另一優(yōu)選的亞組染料混合物包括其中在至少一種式(1)的活性染料中A1和A2含義不同的染料混合物。
A1和A2基團中取代基的例子有含1-4個碳原子的烷基,如甲基、乙基、丙基、異丙基或丁基;其中烷基還可以被如羥基、磺基或硫酸根合取代;含1-4個碳原子的烷氧基,如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基或丁氧基,其中烷基還可以被如羥基、磺基或硫酸根合取代;被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵原子、羧基或磺基取代或未取代的苯基;含1-8個碳原子的酰基氨基,特別是烷酰基氨基,如乙酰氨基或丙酰氨基;其苯環(huán)被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵原子或磺基取代或不取代的苯甲酰氨基;其苯環(huán)被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵原子或磺基取代或未取代的苯基氨基;N,N-二-β-羥乙基氨基;N,N-二-β-硫酸根合乙基氨基;磺基芐基氨基;N,N-二磺基芐基氨基;在烷氧基團中含1-4個碳原子的烷氧羰基如甲氧羰基或乙氧羰基;含1-4個碳原子的烷基磺?;缂谆酋;蛞一酋;?三氟甲基;硝基;氨基;氰基;鹵原子如氟、氯或溴;氨基甲?;?其烷基含有1-4個碳原子的N-烷基氨基甲?;鏝-甲基氨基甲?;騈-乙基氨基甲?;?氨磺酰基;每個烷基中含1-4個碳原子的N-烷基氨磺?;騈,N-二烷基氨磺酰基,如N-甲基氨磺?;?、N-乙基氨磺酰基、N-丙基氨磺酰基、N-異丙基氨磺?;騈-丁基氨磺?;?,其中烷基還可被如羥基或磺基取代;N-(β-羥乙基)氨磺?;?N,N-二-(β-羥乙基)氨磺?;?被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵原子、羥基或磺基取代或不取代的N-苯基氨磺?;?脲基;羥基;羧基;磺基甲基或磺基和纖維反應(yīng)活性基團。
A1和A2優(yōu)選每個含有至少一個磺基,特別是1-4個磺基,優(yōu)選1-3個磺基。
式(1)的活性染料中A1或A2基團中的反應(yīng)活性基團為,例如被可裂解掉的原子或可裂解掉的基團取代的烷酰基或烷磺?;⒈豢闪呀獾舻脑踊蚩闪呀獾舻幕鶊F取代的或未取代的鏈烯基?;蜴溝┗酋;⒒蚝蚁┗逆溝┗;蜴溝┗酋;R陨咸峒暗耐轷;?、烷磺?;玩溝┗酋;话愫?-8個碳原子,鏈烯基?;话愫?-8個碳原子。還有例如被可裂解掉的原子或可裂解掉的基團取代的4、5或6元碳環(huán)或雜環(huán)基團。例如雜環(huán)基團為含有連接于雜環(huán)基團上的可被裂解掉的至少一個取代基的雜環(huán)基團;特別是含有連結(jié)于下列5或6元雜環(huán)上的至少一個反應(yīng)活性取代基的雜環(huán)基團吖嗪、二嗪、三嗪、吡啶、嘧啶、噠嗪、吡嗪、噻嗪、噁嗪或不對稱或?qū)ΨQ三嗪環(huán),或含有一個或多個稠合芳香環(huán)的環(huán)系如喹啉、2,3-二氮雜萘、1,2-二氮雜萘、1,3-二氮雜萘、喹喔啉、吖啶、吩嗪和菲啶環(huán)系。
可裂解掉的原子和可裂解掉的基團除其它如鹵原子如氟、氯或溴、銨外,還包括 、硫酸根合、硫代硫酸根合(thiosulfato)、磷酸根合(phosphato)、乙酰氧基、丙酰氧基、疊氮基、羧基吡啶鎓或氰硫基。
染料基團和纖維反應(yīng)活性基團之間的橋渡基團,除直接鍵合外,還可為各種基團。例如橋渡基團為脂肪、芳香或雜環(huán)基;橋渡基團還可由各種這樣的基團組成。橋渡基團一般至少含一個官能團,如羰基或氨基,其中氨基還可以被C1-C4烷基取代,C1-C4烷基被鹵原子、羥基、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧羰基、羧基、氨基磺?;?、磺基或硫酸根合取代或未取代。脂肪基例如為含1-7個碳原子的亞烷基或其支鏈異構(gòu)體。亞烷基的碳鏈可以被雜原子如氧原子插入。芳基如為苯基,其可被C1-C4烷基如甲基或乙基、C1-C4烷氧基如甲氧基或乙氧基、鹵素如氟、溴或特別是氯、羧基或磺基取代。雜環(huán)基如為哌嗪基。
反應(yīng)活性基團的例子如下乙烯磺?;?、β-氯乙基磺?;?、β-硫酸根合乙基磺酰式、β-乙酰氧基乙基磺酰基、磷酸根合乙基磺酰基、β-硫代硫酸根合乙基磺酸基、N-甲基-N-(β-磺基乙基磺?;?氨基、丙烯?;?、單-、雙-或三-氯丙烯?;?CO-CCl=CH2、-CO-CH=CH-Cl、-CO-CCl=CH-CH3;單-、雙-或三-溴丙烯?;?CO-CBr=CH2、-CO-CH=CH-Br、-CO-CBr=CH-CH3;和-CO-CCl=CH-COH、-CO-CH=CCl-COOH、-CO-CBr=CH-COOH、-CO-CH=CBr-COOH、-CO-CCl=CCl-COOH、-CO-CBr=CBr-COOH;丙烯?;绑w和丙烯?;苌?,如β-氯或β-溴丙酰基、3-苯磺?;;?、3-甲磺?;;?、2-氯-3-苯磺?;;?、2,3-二氯丙?;?,3-二溴丙?;?和2-氟-2-氯-3,3-二氟環(huán)丁烷-1-羰基、2,2,3,3-四氟環(huán)丁烷-1-羰基或-1-磺酰基、β-(2,2,3,3-四氟環(huán)丁-1-基)丙烯?;?、γ-或β-鏈烯基或芳磺?;?丙烯?;?,如α-或β-甲磺?;;⒙纫阴;?、溴乙?;?-(β-氯乙基磺?;?丁?;?、4-乙烯磺?;□;?、5-(β-氯乙基磺酰基)己?;?、6-乙烯磺?;乎;?和4-氟-3-硝基苯甲?;?-氟-3-硝基苯磺?;?-氟-3-甲磺?;郊柞;?、4-氟-3-氰基苯甲?;?、2-氟-5-甲磺?;郊柞;?。
還可提及以下纖維反應(yīng)活性基團的例子單鹵-或二鹵-對稱三嗪基,如2,4-二氯三嗪-6-基、2-氨基-4-氯三嗪-6-基、2-烷基氨基-4-氯三嗪-6-基如2-甲氨基-4-氯三嗪-6-基或2-乙氨基-或3-丙氨基-4-氯三嗪-6-基、2-β-羥乙基氨基-4-氯三嗪-6-基、2-二-β-羥乙基氨基-4-氯三嗪-6-基和相應(yīng)的半硫酸酯、2-二乙氨基-4-氯三嗪-6-基、2-嗎啉代基或2-哌啶子基-4-氯三嗪-6-基、2-環(huán)己基氨基-4-氯三嗪-6-基、2-芳基氨基-和取代的芳基氨基-4-氯三嗪-6-基如2-苯基氨基-4-氯三嗪-6-基、2-(o-,m-或P-羧基-或磺基苯基)氨基-4-氯三嗪-6-基、2-烷氧基-4-氯三嗪-6-基如2-甲氧基-或乙氧基-4-氯三嗪-6-基、2-(苯磺?;籽趸?-4-氯三嗪-6-基、2-芳氧基和取代芳氧基-4-氯三嗪-6-基如2-苯氧基-4-氯三嗪-6-基、2-(p-磺基苯)氧基-4-氯三嗪-6-基、2-(o-,m-或p-甲基或甲氧基苯)氧基-4-氯三嗪-6-基、2-烷基巰基-或2-芳基巰基-或2-(取代芳基)巰基-4-氯三嗪-6-基如2-β-羥乙基巰基-4-氯三嗪-6-基、2-苯基巰基-4-氯三嗪-6-基、3-(4′-甲基苯基)巰基-4-氯三嗪-6-基、2-(2′,4′-二硝基苯基)巰基-4-氯三嗪-6-基、2-甲基-4-氯三嗪-6-基、2-苯基-4-氯三嗪-6-基、2,4-二氟三嗪-6-基、被氨基、烷基氨基、芳烷基氨基或芳氨基取代的單氟三嗪基,其中烷基特別為取代或未取代的C1-C4烷基,芳烷基特別為取代或未取代的苯基-C1-C4烷基及芳基特別為被磺基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羧基、酰氨基和鹵原子如氟、氯或溴取代或未取代的苯基或萘基,如2-氨基-4-氟三嗪-6-基、2-甲氨基-4-氟三嗪-6-基、2-乙氨基-4-氟三嗪-6-基、2-異丙基氨基-4-氟三嗪-6-基、2-二甲氨基-4-氟三嗪-6-基、2-二乙氨基-4-氟三嗪-6-基、2-β-甲氧基乙基氨基-4-氟三嗪-6-基、2-β-羥乙基氨基-4-氟三嗪-6-基、2-二(β-羥乙基氨基)-4-氟三嗪-6-基、2-β-磺基乙氨基-4-氟三嗪-6-基、2-β-磺基乙基甲氨基-4-氟三嗪-6-基、2-羧甲氨基-4-氟三嗪-6-基、2-β-氰基乙氨基-4-氟三嗪-6-基、2-苯氨基-4-氟三嗪-6-基、2-β-苯乙基氨基-4-氟三嗪-6-基、2-芐基甲氨基-4-氟三嗪-6-基、2-(2′-,3′-或4′-磺基芐基)氨基-4-氟三嗪-6-基,2-環(huán)己基氨基-4-氟三嗪-6-基、2-(o-,m-或p-甲基苯基氨基-4-氟三嗪-6-基、2-(o-,m-或p-磺基苯基)氨基-4-氟三嗪-6-基、2-(2′,5′-二磺基苯基)氨基-4-氟三嗪-6-基、2-(o-,m-或p-氯苯基)氨基-4-氟三嗪-6-基、2-(o-,m-或p-甲氧苯基)-4-氟三嗪-6-基,2-(2′-甲基-4′-磺基苯基)氨基-4-氟三嗪-6-基、2-(2′-甲基-5′-磺基苯基)氨基-4-氟三嗪-6-基、2-(2′-氯-4-磺基苯基)氨基-4-氟三嗪-6-基、2-(2′-氯-5′-磺基苯基)氨基-4-氟三嗪-6-基、2-(2′-甲氧基-4′-磺基苯基)氨基-4-氟三嗪-6-基、2-(o-,m-或p-羧基苯基)氨基-4-氟三嗪-6-基、2-(2′,4′-二磺基苯基)氨基-4-氟三嗪-6-基、2-(3′,5′-二磺基苯基)氨基-4-氟三嗪-6-基、2-(2′-羧基-4-磺基苯基)氨基-4-氟三嗪-6-基、2-(2′-羧基-4-磺基苯基)氨基-4-氟三嗪-6-基、2-(6′-磺基萘-2′-基)氨基-4-氟三嗪-6-基、2-(4′,8′-二磺基萘-2′-基)氨基-4-氟三嗪-6-基,2-(6′8′-二磺基萘-2′-基)氨基-4-氟三嗪-6-基、2-(N-甲基苯基)氨基-4-氟三嗪-6-基、2-(N-乙基苯基)氨基-4-氟三嗪-6-基、2-(N-β-羥乙基苯基)氨基-4-氟三嗪-6-基、2-(N-異丙基苯基)氨基-4-氟三嗪-6-基、2-嗎啉代基-4-氟三嗪-6-基、2-哌啶子基-4-氟三嗪-6-基、2-(4′、6′、8′-三磺基萘-2′-基)-4-氟三嗪-6-基、2-(3′,6′,8′-三磺基萘-2′-基-4-氟三嗪-6-基、2-(3′、6′-二磺基萘-1′-基)-4-氟三嗪-6-基、單-、雙-或三鹵嘧啶基如2,4-二氯嘧啶-6-基、2,4,5-三氯嘧啶-6-基、2,4-二氯-5-硝基或-5-甲基-或-5-羧甲基-或-5-羧基-或5-氰基-或5-乙烯基-或-5-磺基-或-5-單-、-二-或三氯甲基-或-5-烷氧羰基嘧啶-6-基、2,6-二氯嘧啶-4-羰基、2,4-二氯嘧啶-5-羰基、2-氯-4-甲基嘧啶-5-羰基、2-甲基-4-氯嘧啶-5-羰基、2-甲硫基-4-氟嘧啶-5-羰基、6-甲基-2,4-二氯嘧啶-5-羰基、2,4,6-三氯嘧啶-5-羰基、2,4-二氯嘧啶-5-磺?;?-氯喹喔啉-3-羰基、2-或3-單氯喹喔啉-6-羰基、2-或3-單氯喹喔啉-6-磺?;?、2,3-二氯喹喔啉-6-羰基、2,3-二氯喹喔啉-6-磺?;?、1,4-二氯-2,3-二氮雜萘-6-磺?;?6-羰基、2,4-二氯喹唑啉-7-或-6-磺酰基或-羰基、2-,或3-或4-(4′,5′-二氯-6′-噠嗪-1′-基)苯磺酰基或-羰基、β-(4′,5′-二氯-6′-噠嗪-1′-基)乙基羰基、N-甲基-N-(2,4-二氯三嗪-6-基)氨基甲?;?、N-甲基-N-(2-甲氨基-4-氯三嗪-6-基)氨基甲?;?、N-甲基-N-(2-二甲氨基-4-氯三嗪-6-基)氨基甲酰基、N-甲基或N-乙基-N-(2,4-二氯三嗪-6-基)氨基乙酰基、N-甲基-N-(2,3-二氯喹喔啉-6-磺酰基)氨基乙?;?、N-甲基-N-(2,3-二氯喹喔啉-6-羰基)氨基乙酰基、和以上提及的氯取代雜環(huán)基的溴和氟衍生物,這些基團有例如,2-氟-4-嘧啶基、2,6-二氟-4-嘧啶基、2,6-二氟-5-氯-4-嘧啶基、2-氟-5,6-二氯-4-嘧啶基、2,6-二氯-5-甲基-4-嘧啶基、2,5-二氟-6-甲基-4-嘧啶基、2-氟-5-甲基-6-氯-4-嘧啶基、2-氟-5-硝基-6-氯-4-嘧啶基、5-溴-2-氟-4-嘧啶基、2-氟-5-氰基-4-嘧啶基、2-氟-5-甲基-4-嘧啶基、2,5,6-三氟-4-嘧啶基、5-氯-6-氯甲基-2-氟-4-嘧啶基、2,6-二氟-5-溴-4-嘧啶基、2-氟-5-溴-6-甲基-4-嘧啶基、2-氟-5-溴-6-氯甲基-4-嘧啶基、2,6-二氟-5-氯甲基-4-嘧啶基、2,6-二氟-5-硝基-4-嘧啶基、2-氟-6-甲基-4-嘧啶基、2-氟-5-氯-6-甲基-4-嘧啶基、2-氟-5-氯-4-嘧啶基、2-氟-6-氯-4-嘧啶基、6-三氟甲基-5-氯-2-氟-4-嘧啶基、6-三氟甲基-2-氟-4-嘧啶基、2-氟-5-硝基-4-嘧啶基、2-氟-5-三氟甲基-4-嘧啶基、2-氟-5-苯基-或-5-甲磺酰基-4-嘧啶基、2-氟-5-羧酰氨基-4-嘧啶基、2-氟-5-甲氧羰基-4-嘧啶基、2-氟-5-溴-6-三氟甲基-4-嘧啶基、2-氟-6-羧酸氨基-4-嘧啶基、2-氟-6-甲氧羰基-4-嘧啶基、2-氟-6-苯基-4-嘧啶基、2-氟-6-氰基-4-嘧啶基、2,6-二氟-5-甲磺?;?4-嘧啶基、2-氟-5-磺酰氨基-4-嘧啶基、2-氟-5-氯-6-甲氧羰基-4-嘧啶基、2,6-二氟-5-三氟甲基-4-嘧啶基、6-氟-5-氯嘧啶-4-基、6-氟-5-三氟甲基嘧啶-4-基、6-氟-2-甲基嘧啶-4-基、6-氟-5-氯-2-甲基嘧啶-4-基、5,6-二氟嘧啶-4-基、6-氟-5-氯-2-三氟甲基嘧啶-4-基、6-氟-2-苯基嘧啶-4-基、6-氟-5-氰基嘧啶-4-基、6-氟-5-硝基嘧啶-4-基、6-氟-5-甲磺?;奏?4-基、6-氟-5-苯磺?;奏?4-基,含有磺酰基的三嗪基,如2,4-雙(苯磺?;?三嗪-6-基、2-(3′-羧基苯基)磺?;?4-氯三嗪-6-基、2-(3′-磺基苯基)磺?;?4-氯三嗪-6-基、2,4-雙(3′-羧基苯基磺?;?三嗪-6-基;含磺?;泥奏きh(huán),如2-羧甲基磺?;奏?4-基、2-甲磺?;?6-甲基嘧啶-4-基、2-甲磺酰基-6-乙基嘧啶-4-基、2-苯磺酰基-5-氯-6-甲基嘧啶-4-基、2,6-雙-甲磺酰基嘧啶-4-基、2,6-雙-甲磺?;?5-氯嘧啶-4-基、2,4-雙-甲磺?;奏?5-磺?;?、2-甲磺酰基嘧啶-4-基、2-苯磺?;奏?4-基、2-三氯甲基磺?;奏?4-基、2-甲磺酰基-5-氯-6-甲基嘧啶-4-基、2-甲磺?;?5-溴-6-甲基嘧啶-4-基、2-甲磺?;?5-氯-6-乙基嘧啶-4-基、2-甲磺酰基-5-氯-6-氯甲基嘧啶-4-基、2-甲磺?;?4-氯-6-甲基嘧啶-5-磺?;?、2-甲磺?;?5-硝基-6-甲基嘧啶-4-基、2,5,6-三-甲磺?;奏?4-基、2-甲磺?;?5,6-二甲基吡啶-4-基、2-乙磺?;?5-氯-6-甲基嘧啶-4-基、2-甲磺?;?6-氯-嘧啶-4-基、2,6-雙-甲磺?;?5-氯嘧啶-4-基、2-甲磺?;?6-羰基-嘧啶-4-基、2-甲磺酰基-5-磺基嘧啶-4-基、2-甲磺酰基-6-甲氧羰基嘧啶-4-基、2-甲磺?;?5-羰基嘧啶-4-基、2-甲磺?;?5-氰基-6-甲氧基嘧啶-4-基、2-甲磺?;?5-氯嘧啶-4-基、2-磺基乙磺?;?6-甲基嘧啶-4-基、2-甲磺?;?5-溴嘧啶-4-基、2-苯磺?;?5-氯嘧啶-4-基、2-羧甲基磺?;?5-氯-6-甲基嘧啶-4-基、2-甲磺?;?6-氯嘧啶-4-和-5-羰基、2,6-雙(甲磺?;?嘧啶-4-和-5-羰基、2-乙磺酰基-6-氯嘧啶-5-羰基、2,4-雙(甲磺?;?嘧啶-5-磺?;?、2-甲磺酰基-4-氯-6-甲基嘧啶-5-磺?;螋驶@的三嗪環(huán)如三甲基銨-4-苯基氨基-或4-(o-,m-或p-磺基苯基)氨基三嗪-6-基、2-(1,1-二甲基 )-4-苯基氨基或-4-(o-,m-或p-磺基苯基)氨基三嗪-6-基、2-(2-異亞丙基-1,1-二甲基) -4-苯基氨基-或-4-(o-,m-或p-磺基苯基)氨基三嗪-6-基、2-N-氨基吡咯啉鎓或2-氨基哌啶鎓-4-苯基氨基-或-4-(o-,m-或p-磺基苯基)氨基三嗪-6-基、2-N-氨基吡咯啉鎓或2-N-氨基哌啶鎓-4-苯基氨基-或-4-(o-,m-或p-磺基苯基)氨基三嗪-6-基,還有在2-位通過氮鍵四價鍵合有1,4-雙-氮雜雙環(huán)[2,2,2]辛烷或1,2-雙-氮雜雙環(huán)
辛烷的4-苯基氨基-或4-(磺基苯基氨基)三嗪-6-基、2-吡啶鎓-4-苯基氨基-或4-(o-,m-或p-磺基苯基)氨基三嗪-6-基和相應(yīng)的2-鎓三嗪-6-基,其4-位被烷基氨基如甲基氨基、乙基氨基或β-羥乙基氨基、或烷氧基如甲氧基、或烷氧基、或芐氧基如苯氧基或磺基苯氧基取代;2-氯苯并噻唑-5-或-6-羰基或-5-或-6-磺酰基、2-芳磺酰基-或-烷磺?;讲⑧邕?5-或-6-羰基或-5-或-6-磺酰基如2-甲硫磺?;?或2-乙氧磺?;讲⑧邕?5-或-6-磺?;螋驶?、2-苯磺酰基苯并噻唑-5-或-6-磺?;螋驶拖鄳?yīng)的其稠合苯環(huán)上含有磺基的2-磺基苯并噻唑-5-或-6-羰基或-磺酰基衍生物,2-氯苯并噁唑-5-或-6-羰基或磺?;?、2-氯苯并咪唑-5-或-6-羰基或磺?;?-氯-1-甲基苯并咪唑-5-或-6-羰基或磺?;?、2-氯-4-甲基-1,3-噻唑-5-羰基或-4-或-5-磺?;?、4-氯-或4-硝基喹啉-5-羰基的N-氧化物,或5-氯-2,6-二氟-1,3-二氰基苯基、2,4-二硝基-1,3,5-三氰基苯基、2,4,5-三氟-1,3-二氰基苯基,2,4-二氯-5-甲磺?;奏?6-基、2,4-二氯-5-乙磺酰基嘧啶-6-基、2-氟-5-甲磺?;?6′-(2′-磺基苯基氨基)嘧啶-4-基和2,5-二氯-6-甲磺酰基嘧啶-4-基。
一組適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)活性基團包括下式基團-SO2-Z (2a), -W-alk-E-alk′-SO2-Z (2c),
(3),其中W為式-SO2-NR5-、-CONR5-或-NR5CO-,R5為氫、被羥基、磺基、硫酸根合、羧基或氰基或式 -SO2-Z基團取代或未取代的C1-C4烷基,R為氫、羥基、磺基、硫酸根合、羧基、氰基、鹵素、C1-C4烷氧羰基、C1-C4烷酰氧基、氨基甲?;?SO2-Z,Z為-CH=CH2或-CH2-CH2-Y,Y為離去基團,E為-O-或-NR7,R7為氫或C1-C4烷基,alk和Alk′相互獨立地為C1-C6亞烷基,arylene(亞芳基)為被磺基、羧基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或鹵素取代或未取代的亞苯基或亞萘基,R6為氫或被羧基、氰基、羥基、磺基或硫酸根合取代或未取代的C1-C4烷基,X為可被作為陰離子裂解掉的基團,T為下式基團 (4a),
其中R、R5、R6、E、W、Z、alk、alk′和arylene如上所定義,p為0或1。
適當(dāng)?shù)碾x去基團Y為例如-Cl,-Br,-F,-OSO3H,-SSO3H,-OCO-CH3,-OPO3H2,-OCO-CCl3,-OCO-CHCl2,-OCO-CH2Cl,-OSO2-C1-C4烷基,-OSO2-N(C1-C4烷基)2或-OCO-C6H5.
Y優(yōu)選為式-Cl、OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OCO-C6H5或-OPO3H2,特別是-OSO3H的基團。
alk和alk′相互獨立地為如亞甲基、亞乙基、1,3-亞丙基、1,4-亞丁基、1,5-亞戊基或1,6-亞己基或其支鏈異構(gòu)體。
alk和alk′優(yōu)選為C1-C4亞烷基,特別優(yōu)選亞乙基。
R優(yōu)選為氫或-SO2-Z,其中Z如上所定義。R特別優(yōu)選氫。
R5優(yōu)選為氫、C1-C4烷基或-alk-SO2-Z基團,其中alk和Z均如上所定義。R5特別優(yōu)選氫或C1-C4烷基,特別是氫。
R6優(yōu)選為氫或C1-C4烷基,特別優(yōu)選氫。
arylene優(yōu)選為1,3-或1,4-亞苯基,其被如磺基、甲基、甲氧基或羧基取代或未取代。
E優(yōu)選為-NH-,特別優(yōu)選-O-。
W優(yōu)選式-CONH-或-NHCO-的基團。
X為例如氟、氯、溴、磺基、C1-C4烷基磺?;虮交酋;?,優(yōu)選氟或氯。
其它有關(guān)反應(yīng)活性基團為式(3)的基團,其中T為可被作為陰離子裂解掉的基團或為非反應(yīng)活性取代基。
可被作為陰離子裂解掉的基團T例如為氟、氯、溴、磺基、C1-C4烷磺?;虮交酋;?,優(yōu)選氟或氯。
非反應(yīng)活性取代基T可為例如羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、氨基、N-C1-C4烷基氨基或N,N-二-C1-C4烷基氨基,其中烷基被例如磺基、硫酸根合、羥基、羧基或苯基、環(huán)己基氨基、嗎啉代基或N-C1-C4烷基-N-苯基氨基或苯基氨基或萘基氨基取代或未取代,其中苯基或萘基被例如C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羧基、磺基或鹵素取代或未取代。
適當(dāng)?shù)姆欠磻?yīng)活性取代基T的例子有氨基、甲氨基、乙氨基、β-羥基乙氨基、N,N-二-β-羥基乙氨基、β-磺基乙氨基、環(huán)己基氨基、嗎啉代基、o-,m-或p-氯苯基氨基、o-,m-或p-甲基苯基氨基、o-,m-或p-甲氧基苯氨基、o-,m-或p-磺基苯基氨基、二磺基苯基氨基、o-羧基苯基氨基、1-或2-萘氨基、1-磺基-2-萘氨基、4,8-二磺基-2-萘氨基、N-乙基-N-苯基氨基、N-甲基-N-苯基氨基、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基和羥基。
非反應(yīng)活性取代基T優(yōu)選為氨基、N-C1-C4烷基氨基,其中烷基部分中未取代或被羥基、硫酸根合或磺基、嗎啉代基、苯基氨基或N-C1-C4烷基-N-苯基氨基取代,其中每個苯基被磺基、羧基、甲基或甲氧基取代或未取代。特別優(yōu)選苯基氨基或N-C1-C4烷基-N-苯基氨基,其中每個苯基被磺基、羧基、甲基或甲氧基取代或未取代。
其它有關(guān)反應(yīng)活性基團為嘧啶或喹喔啉基,每種至少有一個能被作為陰離子裂解掉的基團。例如2,3-二氯喹喔啉-6-羰基氨基、2,4-二氯嘧啶-5-羰基氨基和式(5)的基團 (5),其中一個X1為可被作為陰離子裂解掉的基團,另一個X1與非反應(yīng)活性取代基T的定義和優(yōu)選相同,或為式(4a)到(4e)的基團或為可被作為陰離子裂解掉的基團,X2為電負性取代基,及
R6獨立地為如同式(3)下的定義。
可被作為陰離子裂解掉的基團X1優(yōu)選為氟或氯。適合的X2基團的例子有硝基、氰基、C1-C4烷磺?;?、羧基、氯、羥基、C1-C4烷磺?;1-C4烷基亞硫?;1-C4烷氧羰基或C1-C4烷?;?,其中X2優(yōu)選氯、氰基和甲磺?;?br>
特別優(yōu)選的反應(yīng)活性基團為式(2a)的基團,其中Z如上所定義及優(yōu)選,特別是其中Z為乙烯基或β-硫酸根合乙基,和式(3)的基團,其中T、X和R6如上所定義和優(yōu)選。這里T特別優(yōu)選非反應(yīng)活性基團,特別是苯基氨基或N-C1-C4烷基-N-苯基氨基,其中每個苯基被磺基、羧基、甲基或甲氧基取代或不取代。這里X特別優(yōu)選氟和氯。R6在這里特別優(yōu)選氫、甲基或乙基,特別是氫。特別優(yōu)選式(2a)的基團作為反應(yīng)活性基團。
A1和A2基團優(yōu)選不含反應(yīng)活性基團。
A1和A2相互獨立,優(yōu)選為單偶氮、雙偶氮、蒽醌、二噁嗪、酞菁或甲 染料基團。
單偶氮或雙偶氮染料基團特別為以下基團;
下式的單-或雙偶氮染料基團D1-N=N-(M-N=N)u-K- (6)或-D1-N=N-(M-N=N)u-K (7)這些式中D1為苯或萘系列的雙偶氮部分基團,
M為苯或萘系列的中間部分基團,K為苯、萘、吡唑啉酮、6-羥基-2-吡啶酮或乙酰乙酸芳酰胺系列的聯(lián)接部分的基團,及u為0或1,其中D1、M和K帶有偶氮料中的常規(guī)取代基,例如上述定義的取代基。這些取代基特別是被羥基、磺基或硫酸根合取代或未取代的C1-C4烷基或C1-C4烷氧基、氯、羧基、磺基、硝基、氰基、三氟甲基、氨基磺?;被柞;?、氨基、脲基、羥基、羧基、磺基甲基、C2-C4烷酰氨基、其苯環(huán)被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素或磺基取代或未取代的苯甲酰基氨基、被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基或磺基取代或未取代的苯基、和纖維反應(yīng)活性基團,其中纖維反應(yīng)活性基團如上所定義和優(yōu)選。另外的例子還有衍生自式(6)和(7)的染料基團的金屬復(fù)合物,特別是苯或萘系列的偶氮染料與銅的1∶1復(fù)合物,其中銅原子勻結(jié)合在偶氮橋鄰位兩側(cè)的可受金屬基團(metallizable group)上。
特別優(yōu)選的單偶氮或雙偶氮染料基團如下 (8a),
其中R10為0到3個選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基的相同或不同的取代基, (8b),其中R10為0到3個選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基的相同或不同取代基, (8c),其中R10為0到3個選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基的相同或不同的取代基,
其中R11為0到4個選自鹵素、硝基、氰基、三氟甲基、氨基磺?;?、氨基甲?;?、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氨基、乙酰氨基、脲基、羥基、羧基、磺基甲基和磺基的相同或不同的取代基, 其中R12為C1-C4烷酰基、苯甲酰基或鹵代三嗪基,其還可以進一步被取代, (8h),
其中R12為C1-C4烷?;⒈郊柞;螓u代三嗪基,其還可以進一步被取代, (8i),其中R13為0-3個選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基的相同或不同的取代基, (8j),其中R14和R16相互獨立地為氫、C1-C4烷基或苯基,R15為氫、氰基、氨基甲酰基或磺基甲基, (8k),
其中R13為0-3個選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基的相同或不同的取代基, (8l),其中R17為0-2個選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羥基和磺基的相同或不同的取代基;Z′為β-硫酸根合乙基、β-硫代硫酸根合乙基、β-磷酸根合乙基、β-酰氧基乙基、β-鹵代乙基或乙烯基, (8m),其中R18為0-2個選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基的相同或不同的取代基;及Z′為β-硫酸根合乙基、β-硫代硫酸根合乙基、β-磷酸根合乙基、β-酰氧基乙基、β-鹵代乙基或乙烯基,
其中R10為0-3個相同或不同的選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵原子、羧基和磺基的取代基,R10′如R10所定義,還可為C1-C4羥基烷氧基或C1-C4硫酸根合烷氧基,R11為0-3個相同或不同的選自鹵原子、硝基、氰基、三氟甲基、氨基磺?;?、氨基甲酰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氨基、乙酰氨基、脲基、羥基、羧基、磺基甲基和磺基的取代基,及Z′為β-硫酸根合乙基、β-硫代硫酸根合乙基、β-磷酸根合乙基、β-酰氧基乙基、β-鹵代乙基或乙烯基。
進一步作為苯環(huán)或萘環(huán)上的取代基,式(8a)到(8q)的基團還可含有式-SO2Z′的基團,其中Z′為β-硫酸根合乙基、β-硫代硫酸根合乙基、β-磷酸根合乙基、β-酰氧乙基、β-鹵代乙基或乙烯基。Z′優(yōu)選為β-硫酸根合乙基或乙烯基,特別是乙烯基。
甲 染料基團優(yōu)選為以下的染料基團。
其中苯核不含其它取代基或還可被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基磺?;?、鹵素或羧基取代。
酞菁染料基團優(yōu)選式(9)的基團 其中Pc為金屬酞菁基團,特別是銅酞菁基團或鎳酞菁基團;
W′為-OH和/或-NR9R9′;
R9和R9′相互獨立地為氫或C1-C4烷基,其被羥基或磺基取代或未取代;
R8為氫或C1-C4烷基;
E′為被C1-C4烷基、鹵素、羧基或磺基取代或未取代的亞苯基,或C2-C6亞烷基;及k為1到3R9和R9′優(yōu)選為氫。E′優(yōu)選為被C1-C4烷基、鹵素、羧基或磺基取代或未取代的亞苯基。Pc優(yōu)選為銅酞菁基團。
二噁嗪染料基團優(yōu)選為式(10)的基團, (10),其中E′為被C1-C4烷基、鹵素、羧基或磺基取代或未取代的亞苯基,或C2-C6亞烷基,及式(10)的外部苯環(huán)不含其它取代基或還可被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、乙酰氨基、硝基、鹵素、羧基、磺基或-SO2-Z′取代,其中Z′為β-硫酸根合乙基、β-硫代硫酸根合乙基、β-磷酸根合乙基、β-酰氧乙基、β-鹵代乙基或乙烯基。
蒽醌染料基團優(yōu)選式(11)的基團, (11),
其中G為亞苯基、亞環(huán)己基、亞苯基亞甲基或C2-C6亞烷基,且其中蒽醌核還可被磺基和苯基取代,G可被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基或磺基取代,此染料優(yōu)選含有至少2個磺基。G優(yōu)選為被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基或磺基取代或未取代的苯基。
A1和A2特別優(yōu)選式(8a)到(8u)、(9)、(10)或(11)的基團。式(1)的反應(yīng)活性染料中基團Y1、Y2、R1、R2、R3、R4和B如上所定義和優(yōu)選。
本發(fā)明染料混合物中含有的式(1)的反應(yīng)活性染料特別為其中Y1和Y2獨立地為氟或氯,R1、R2、R3和R4獨立地為氫、甲基或乙基,特別是氫,B為C2-C12的亞烷基,其中可插入1、2或3個-O-基團,及A1和A2為式(8a)到(8u)、(9)、(10)或(11)的基團的那些反應(yīng)活性染料。
本發(fā)明的染料混合物含有至少兩種式(1)的反應(yīng)活性染料,它們的Y1、Y2、R1、R2、R3、R4、A1、A2和B的含義可以不同。本發(fā)明的染料混合物優(yōu)選含有至少兩種式(1)的反應(yīng)活性染料,它們之間僅在基團A1、A2、R2、R3和/或B的含義方面不同。本發(fā)明的染料混合物特別優(yōu)選含有至少兩種式(1)的反應(yīng)活性染料,它們僅在基團R2、R3和/或B的含義上有區(qū)別。本發(fā)明的染料混合物特別優(yōu)選含有至少兩種式(1)的反應(yīng)活性染料,它們僅在基團B的含義上有區(qū)別。
另外含有至少兩種其基團A1和A2中至少一種基團的含義不同的式(1)反應(yīng)活性染料的染料混合物也是有意義的。
特別重要的染料混合物含有至少兩種式(1)的反應(yīng)活性染料,其中R1、R2、R3和R4為氫、甲基或乙基,B為C2-C12亞烷基,其中可插入1、2或3個-O-基團,并且這些式(1)的反應(yīng)活性基團僅在橋渡基團B和/或基團R2和R3的含義上有區(qū)別。
尤其重要的染料混合物含有至少兩種式(1)的反應(yīng)活性染料,其中R1、R2、R3和R4為氫,B為C2-C12亞烷基,其中可插入1、2或3個-O-基團,并且這些式(1)的反應(yīng)活性染料僅在橋渡基團B的含義上有區(qū)別。
特別有意義的染料混合物含有至少兩種式(1)的反應(yīng)活性染料,其中這些式(1)的反應(yīng)活性染料的比例較好為5∶95到95∶5,特別是10∶90到90∶10,優(yōu)選為40∶60到60∶40。
式(1)的反應(yīng)活性染料為已知染料或通過已知染料類似的方法制備。
式(1)的反應(yīng)活性染料可這樣制備,下式的基團
A1-N(R1)H (12a)和A2-N(R4)H (12b)或相應(yīng)的染料中間體、至少一種鹵代三嗪化合物和至少一種式(13)的二胺 (13)其中A1、A2、R1、R2、R3、R4和B如式(1)下所定義,以任何程序相互反應(yīng),或,如果使用染料中間體,將生成的中間體轉(zhuǎn)化為所想要的染料,然后適當(dāng)時進行進一步轉(zhuǎn)化反應(yīng)。
從中間體制備目標(biāo)染料為(特別是)偶聯(lián)反應(yīng),它產(chǎn)生偶氮染料。用本領(lǐng)域已知的方法進行偶聯(lián)反應(yīng)。
因為以上定義的每種方法的步驟可以各種程序進行(適當(dāng)時還可以同時進行),所以可能有各種變異方法。反應(yīng)一般連續(xù)分步進行,具體反應(yīng)物間簡單反應(yīng)的程序最好根據(jù)具體條件而定。
一種變異方法包括將式(12a)和(12b)的基團與鹵代三嗪化合物進行縮合反應(yīng),生成的產(chǎn)物與式(13)的二胺進行縮合反應(yīng),生成的反應(yīng)產(chǎn)物再與式(12b)和(12a)(其已首先與鹵代三嗪化合物進行了縮合反應(yīng))的其它基團反應(yīng)。
本發(fā)明還涉及本發(fā)明染料混合物的制備方法。這一方面可通過混合單一組分來進行,或如上所述制備式(1)的活性染料的方法,其中使用至少兩種互不相同的式(12a)、(12b)和(13)基團或至少兩種互不相同的鹵代三嗪化合物。優(yōu)選僅使用不同的式(13)的二胺(其不同僅在于橋渡基團B);特別是互不相同的兩種這樣的式(13)二胺。另外還優(yōu)選使用兩種不同的式(12a)和/或(12b)基團。
如果式(12a)和(12b)基團相同,優(yōu)選將這些基團與鹵代三嗪化合物進行縮合反應(yīng),生成的產(chǎn)物與至少兩種式(13)的二胺縮合。
如果僅用一種式(13)的二胺,則將互不相同的式(12a)和(12b)化合物的混合物先與鹵代三嗪化合物進行縮合反應(yīng),生成的反應(yīng)混合物與式(13)的二胺反應(yīng)。
優(yōu)選使用的鹵代三嗪化合物為氰尿酰鹵,例如氰尿酰氯或氰尿酰氟。與相應(yīng)的氰尿酰鹵的縮合反應(yīng)后一般加入羧基吡啶鎓鹽化合物。
式(12a)、(12b)和(13)的化合物及鹵代三嗪化合物為已知化合物,或可以已知化合物類似方法獲得。
單一縮合反應(yīng)用本領(lǐng)域已知方法進行,一般在水溶液中進行,溫度如為0-50℃,pH如為4-10。
本發(fā)明還涉及式(14)的新反應(yīng)活性染料 (14),
其中A1和A2為單偶氮、多偶氮、金屬復(fù)合偶氮、蒽醌、酞菁、甲 、偶氮甲堿、二噁嗪、吩嗪、芪、三苯甲烷、呫噸、噻噸酮、硝基芳基、萘醌、芘醌或苝四碳酰亞胺染料基團,R1、R2、R3和R4獨立地為氫、甲基或乙基,Y1和Y2獨立地為鹵素或羧基吡啶鎓,及R2和R3基團至少一個為甲基或乙基。
式(14)的反應(yīng)活性染料可用上述式(1)的反應(yīng)活性染料的方法制備,其中使用R2和R3基團至少有一種為甲基或乙基的式(13)的二胺。
這里A1、A2、Y1、Y2、R1和R4如在式(1)的反應(yīng)活性染料中所定義和優(yōu)選。
優(yōu)選,R2和R3基團至少一種為甲基。
含有磺基或硫酸根合的式(1)和(14)的染料呈游離酸形式或優(yōu)選呈鹽的形式。例如鹽為堿金屬、堿土金屬或銨鹽或有機胺鹽。如為鈉、鋰、鉀或銨鹽或單、雙或三乙醇胺鹽。
本發(fā)明的染料混合物和本發(fā)明的染料適合于大部分含羥基或含氮材料如纖維材料的染色和印花。例如絲、皮革、木材、聚酰胺纖維和聚尿烷,特別是所有類型的纖維素纖維材料。纖維素纖維材料如有天然纖維素纖維如綿、亞麻織物、大麻纖維和纖維素和再生纖維素。本發(fā)明的染料混合物和本發(fā)明的染料還適合于包含在混紡織物中的含羥基纖維的染色或印花,如棉與聚酯纖維或聚酰胺纖維的混合物。本發(fā)明的染料混合物和本發(fā)明的染料特別適合于纖維素纖維材料的染色或印花。它們還可用于天然或合成聚酰胺纖維材料的染色或印花。
本發(fā)明的染料混合物和本發(fā)明的染料可用各種方法特別以染料水溶液或印花漿的形式施于纖維材料并固著在纖維上。它們適合于浸染和軋染方法染色,其中將織物浸泡在適當(dāng)時含鹽的染料水溶液中,適當(dāng)時加熱下用堿處理或堿存在下固著染料。它們特別適合于所謂的冷浸軋-堆放回蘇工藝,其中將染料與堿一起置于軋染機中,然后在室溫擱置數(shù)小時固定染料。固定后,用冷水和熱水徹底沖洗染色物或印花物,適當(dāng)時加入具有擴散作用的試劑以促使非固定部分擴散。
本發(fā)明的染料,特別是本發(fā)明的染料混合物具有高反應(yīng)活性、良好的固色能力和很好的集結(jié)能力。因此它們可在低染色溫度下用于浸染方法,并且在軋蒸法中所需蒸汽時間短。固色率高且非固定部分易于洗去,上染率與固色率的差別很小,即皂洗損失很低。本發(fā)明的染料,特別是本發(fā)明的染料混合物特別適合棉布的印花,還有含氮纖維如木材或絲或含棉或絲的混紡織物的印花。
用本發(fā)明染料產(chǎn)生的特別是用本發(fā)明染色混合物產(chǎn)生的染色和印花在酸、堿條件下均具有高色強度和高纖維-染料結(jié)合能力,另外還有良好的耐光牢度和很好的濕牢度性能如耐洗牢度、耐水浸牢度、耐海水牢度、耐交染牢度、耐汗?jié)n牢度,以及良好的耐褶裥牢度、耐熨燙牢度和耐摩擦牢度。
下列實施例用于說明本發(fā)明。溫度為攝氏度,份和百分比為重量份和百分比,除非另有說明。重量份與體積份的關(guān)系與公斤與升的關(guān)系相同。
實施例1在0℃將19份氰尿酰氯劇烈攪拌在50份水中,并加入潤濕劑和5份磷酸氫二鈉。向混合物中滴加27份4,6-二氨基苯-1,3-二磺酸在200份水中的中性溶液,在此過程中通過加入氫氧化鈉溶液保持pH4.5。當(dāng)反應(yīng)結(jié)束后,加入25份32%的鹽酸和7份亞硝酸鈉,攪拌混合物30分鐘,用氨基磺酸破壞過量的亞硝酸鹽。將此懸浮液滴加到20份1-乙基-6-羥基-4-甲基-2-吡啶酮羧酰胺在50份水中的中性溶液,此過程中通過加入氫氧化鈉水溶液保持pH恒定在7。然后滴加1.5份乙烷-1,2-胺和1.8份丙烷-1,3-二胺在30份水中的溶液,使pH不超過9。反應(yīng)將結(jié)束時,加熱混合物至40℃??s合反應(yīng)結(jié)束后,加入氯化鈉沉淀生成的產(chǎn)物,用吸濾器過濾并干燥。得到含有比例為1∶1的下式染料(以其游離酸形式表示)的染料混合物。
其中每個A為下式基團 生成的染料混合物將棉布染色為亮黃色。
實施例2在低于2℃下將14份氰尿酰氟滴加到42份7-氨基-4-羥基-3-(2-磺基苯基偶氮)萘-2-磺酸和5份磷酸二氫鈉在500份水中的中性溶液中;在此操作過程中,通過加入氫氧化鈉水溶液保持pH恒定。當(dāng)反應(yīng)結(jié)束后,滴加1.8份1-甲基乙烷-1,2-二胺和1.8份丙烷-1,3-二胺在30份水中的溶液,使pH不超過9.5,通過加入氫氧化鈉溶液使pH保持恒定在9.5。讓混合物溫度升至室溫,通過滲析除去溶液中的鹽,蒸發(fā)形成的產(chǎn)物。得到含有比例為1∶1的下式染料(以其游離酸形式表示)的染料混合物。
生成的染料混合物將棉布染為亮橙色。
實施例3在低于2℃下將14份氰尿酰氟滴加到50份7-氨基-4-羥基-3-(2,5-二-磺基苯基偶氮)萘-2-磺酸和5份磷酸氫二鈉在500份水中的中性溶液中;在此操作過程中,通過加入氫氧化鈉水溶液保持pH恒定。當(dāng)反應(yīng)結(jié)束后,滴加7.2份乙烷-1,2-二胺在90份水中的溶液,使pH不超過7并保持pH在7。得到7-[4-(2-氨基丙基氨基)-6-氟-1,3,5-三嗪-2-基氨基]-4-羥基-3-(2,5-二磺基苯基偶氮)萘-2-磺酸的溶液(溶液1)。
在低于2℃下將14份氰尿酰氟滴加到45份7-氨基-4-羥基-3-(4-甲氧基-2-磺基苯基偶氮)萘-2-磺酸和5份磷酸氫二鈉在500份水中的中性溶液中;在此操作過程中,通過加入氫氧化鈉水溶液保持pH恒定。得到7-(4,6-二氟-1,3,5-三嗪-2-基氨基)-4-羥基-3-(4-甲氧基-2-磺基苯基偶氮)萘-2-磺酸的溶液(溶液2)。
將溶液2加入溶液1,pH升至并保持在8.5。讓混合物升至室溫,通過滲析除去溶液中的鹽,并蒸發(fā)生成的產(chǎn)物。得到相當(dāng)于下式化合物的游離酸形式的染料。
其中A1為下式基團 其中A2為下式基團 生成的染料將棉布染成亮橙色。
實施例4
在低于2℃下將14份氰尿酰氟滴加到27份4,6-二氨基苯-1,3-二磺酸和5份磷酸氫二鈉在270份水中的中性溶液中;在此操作過程中,通過加入氫氧化鈉水溶液保持pH恒定。當(dāng)反應(yīng)結(jié)束后,滴加3.6份1-甲基乙烷-1,2-二胺和3.6份丙烷-1,3-二胺在65份水中的溶液,使pH不超過7.5,通過加入氫氧化鈉溶液使pH保持恒定在7.5,并讓混合物溫度升至室溫。
得到4-氨基-6-[4-(3-氨基丙基氨基)-6-氟-1,3,5-三嗪-2-基氨基]苯-1,3-二磺酸和4-氨基-6-[4-(2-氨基-1-甲基-乙基氨基)-6-氟-1,3,5-三嗪-2-基氨基]苯-1,3-二磺酸的溶液(溶液1)。
在0℃下將19份氰尿酰氟劇烈攪拌在50份水中,并加入潤濕劑和5份磷酸氫二鈉。向此混合物中滴加27份4,6-二氨基苯-1,3-二磺酸在220份水中的中性溶液;在此操作過程中,加入氫氧化鈉水溶液保持pH恒定在4.5。
得到4氨基-6-[4,6-二氯-1,3,5-三嗪-2-基氨基]苯-1,3-二磺酸的溶液(溶液2)。
將溶液2加入溶液1中,用氫氧化鈉水溶液使pH升至并保持在8.5。反應(yīng)將結(jié)束結(jié)時,將混合物加熱至40℃。當(dāng)反應(yīng)結(jié)束后,將混合物冷卻至0℃。然后加入50份32%的鹽酸和14份亞硝酸鈉,并攪拌30分鐘。將此懸浮液滴加到40份1-乙基-6-羥基-4-甲基-2-吡啶酮羧酰胺在100份水中的中性溶液,在此過程中加入氫氧化鈉水溶液保持pH7。當(dāng)偶聯(lián)結(jié)束后,加入氯化鉀沉淀產(chǎn)物,用吸濾器過濾并干燥。得到含有比例為1∶1的下式染料(以其游離酸表示)的染料混合物。
其中每個A為下式基團 生成的染料混合物將棉布染成亮黃色。
實施例5在低于2℃下將28份氰尿酰氟滴加到50份7-氨基-4-羥基-3-(2,5-磺基苯基偶氮)萘-2-磺酸和45份7-氨基-4-羥基-3-(4-甲氧基-2-磺基苯基偶氮)萘-2-磺酸和10份三聚磷酸鈉在1000份水中的中性溶液中;在此操作過程中,通過加入氫氧化鈉水溶液保持pH7。當(dāng)反應(yīng)結(jié)束后,滴加7.4份丙烷-1,3-二胺在65份水中的溶液,使pH不超過9.5,通過加入氫氧化鈉溶液使pH保持恒定在9.5。讓混合物溫度升至室溫,通過滲析降去溶液中的鹽,蒸發(fā)形成的產(chǎn)物。得到含有比例為0.5∶1∶0.5的下式染料(以其游離酸形式表示)的染料物。
其中每個A1為下式基團
其中每個A2為下式基團 生成的染料混合物將棉布染成亮橙色。
實施例6-270將下式的染料 與下式染料混合得到示于下表1中的染料混合物, 其中A1、A2、B1、B2和Y如表1中所定義。
上述A1和A2基團在表1中用大寫字母A到Z5標(biāo)號,并如下所定義
B1和B2基團在表1中用小寫字母a到1標(biāo)號,其定義如下-NH-CH2-CH2-NH- a -NH-(CH2)3-NH- c d
-NH-(CH2)6-NH- g-NH-(CH2)3-O-(CH2)4-O-(CH2)3-NH- h-NH-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-NH- i
表1實施例 A1A2B1B2Y 棉布上的染色6 A B a c 氯 黃帶綠7 A C a e 氯 黃8 A D a f 氯 黃帶紅9 A P a g 氯 綠10 A Q a h 氯 綠11 A R b e 氯 綠12 A S b f 氯 綠13 A T b g 氯 綠14 A U b h 氯 綠15 A V a c 氯 綠16 B C a e 氯 黃17 B D a f 氯 黃帶紅18 B P a g 氯 綠19 B Q a h 氯 綠20 B R b e 氯 綠21 B S b f 氯 綠22 B T b g 氯 綠23 B U b h 氯 綠24 B V a c 氯 綠綠25 C D a e 氯 金黃26 C L a f 氯 橙帶紅27 C M a g 氯 橙帶紅28 C P a h 氯 橄欖29 C Q b e 氯 橄欖30 C R b f 氯 橄欖31 C S b g 氯 橄欖32 C Y a b 氯 橄欖33 C Z a c 氯 紅帶黃34 C Z1 a d 氯 紅帶黃35 C Z2 a e 氯 紅帶黃36 C Z3 a i 氯 紅紅表1(續(xù))37 D P b h 氯 橄欖38 D Q a c 氯 橄欖39 D R a e 氯 橄欖40 D S a f 氯 橄欖41 E L a g 氯 大紅42 E O a h 氯 棕43 E T b e 氯 橄欖44 E U b f 氯 橄欖45 F G b g 氯 橙46 F H b h 氯 橙47 F I a c 氯 橙帶紅48 F J a e 氯 橙帶紅49 F L a f 氯 大紅50 F M a g 氯 大紅51 F N a h 氯 大紅52 F W a j 氯 大紅53 F X b c 氯 大紅54 F Y b d 氯 紅帶黃55 F Z b i 氯 紅帶黃56 F Z1 b k 氯 紅帶黃57 F Z2 b l 氯 紅58 F Z3 c d 氯 紅59 G H b e 氯 大紅60 G I b f 氯 紅-橙61 G J b g 氯 紅-橙62 G L b h 氯 大紅63 G M a c 氯 大紅64 G N a e 氯 大紅65 G W c i 氯 大紅66 G X c k 氯 大紅67 G Y c l 氯 紅帶黃68 G Z a b 氯 紅帶黃69 G Z1 b a 氯 紅帶黃70 G Z2 c a 氯 紅71 G Z3 d a 氯 紅72 H I a f 氯 紅-橙表1(續(xù))73 H J a g 氯 紅-橙74 H L a h 氯 大紅75 H M b e 氯 大紅76 H N b f 氯 大紅77 H Y e a 氯 紅帶黃78 H Z i a 氯 紅帶黃79 H Z1 j a 氯 紅帶黃80 H Z2 c b 氯 紅81 H Z3 d b 氯 紅82 I J b g 氯 大紅83 I L b h 氯 紅84 I M a c 氯 紅85 I N a e 氯 紅86 I Y i b 氯 紅87 I Z k b 氯 紅88 I Z1 l b 氯 紅89 I Z2 d c 氯 紅90 I Z3 i c 氯 紅91 J L a f 氯 紅92 J M a g 氯 紅93 J N a h 氯 紅94 J Y k c 氯 紅95 J Z l c 氯 紅96 J Z1 a b 氯 紅97 J Z2 a c 氯 紅98 J Z3 a d 氯 紅紅99 K L b e 氯 紅100 K M b f 氯 紅101 K N b g 氯 紅102 K P b h 氯 紫103 K S a c 氯 紫104 K U a e 氯 酒紅105 K V a f 氯 酒紅106 K Y a e 氯 紅107 K Z a i 氯 紅108 K Z1 a j 氯 紅表1(續(xù))109 K Z2 b a 氯 紅110 K Z3 b c 氯 紅111 L M a g 氯 紅112 L N a h 氯 紅113 L P b e 氯 紫114 L S b f 氯 紫115 L U b g 氯 紫116 L V b h 氯 紫117 L Y b d 氯 紅118 L Z d i 氯 紅119 L Z1 b k 氯 紅120 L Z2 b l 氯 紅121 L Z3 b d 氯 紅122 M N a c 氯 紅123 M P a e 氯 紫124 M S a f 氯 紫125 M U a g 氯 紫126 M V a h 氯 紫127 N P b e 氯 紫128 N S b f 氯 紫129 N U b g 氯 紫130 N V b h131 P Q a c 氯 紫132 P R a e 氯 藍133 P S a f 氯 藍134 P T a g 氯 藍135 P U a h 氯 藍136 Q R b e 氯 藍137 Q S b f 氯 藍138 Q T b g 氯 藍139 Q U b h 氯 藍140 R S a c 氯 藍141 R T a e 氯 藍142 R U a f 氯 藍143 S T a g 氯 藍144 S U a h 氯 藍表1(續(xù))145 T U a c 氯 海軍藍146 Y N a b 氯 紅147 Z N b c 氯 紅148 Z1 N a d 氯 紅149 Z2 N c d 氯 紅帶藍150 Z3 N a i 氯 紅帶藍151 Y P a b 氯 紫152 Z P b c 氯 紫153 Z1 P a d 氯 紫154 Z2 P c d 氯 紫155 Z3 P a i 氯 紫156 Y S a b 氯 紫157 Z S b c 氯 紫158 Z1 S a d 氯 紫159 Z2 S c d 氯 紫160 Z3 S a i 氯 紫161 Y U a b 氯 紫162 Z U b c 氯 紫163 Z1 U a d 氯 紫164 Z2 U c d 氯 紫165 Z3 U a i 氯 紫166 Y V a b 氯 棕167 Z V b c 氯 棕168 Z1 V a d 氯 棕169 Z2 V c d 氯 棕170 Z3 V a i 氯 棕171 W M b a 氯 紅帶黃172 W Y c a 氯 紅-棕173 W Z d a 氯 紅帶黃174 W Z1 e a 氯 紅帶黃175 W Z2 i a 氯 紅176 W Z3 j a 氯 紅177 W N c b 氯 紅178 W L d b 氯 紅179 W J i b 氯 大紅180 W I k b 氯 大紅表1(續(xù))181 X M l b 氯 紅帶黃182 X Y d c 氯 大紅183 X Z i c 氯 紅帶黃184 X Z1 k c 氯 紅帶黃185 X Z2 l c 氯 紅186 X Z3 a b 氯 紅187 X N a c 氯 紅188 X L a d 氯 紅189 X J a e 氯 大紅190 X I a i 氯 大紅191 A A a c 氯 黃192 B B a c 氯 黃193 C C a c 氯 金黃194 D D a c 氯 金黃195 E E a c 氯 金黃196 F F a c 氯 金黃197 G G a c 氯 金黃198 H H a c 氯 金黃199 I I a c 氯 大紅200 J J a c 氯 大紅201 K K a c 氯 紅202 L L a c 氯 紅203 M M a c 氯 紅204 N N a c 氯 紅205 O O a c 氯 棕206 P P a c 氯 藍207 Q Q a c 氯 藍208 R R a c 氯 藍209 S S a c 氯 藍210 T T a c 氯 藍211 U U a c 氯 海軍藍212 V V a c 氯 湖藍213 W W a c 氯 大紅214 X X a c 氯 大紅215 Y Y a c 氯 紅216 Z Z a c 氯 紅表1(續(xù))217 Z1 Z1 a c 氯 紅218 Z2 Z2 a c 氯 紅帶藍219 Z3 Z3 a c 氯 紅帶藍220 A A a b 氯 黃221 B B a d 氯 黃222 C C a e 氯 金黃223 D D a i 氯 金黃224 E E a j 氯 橙225 F F b a 氯 橙226 G G b c 氯 橙227 H H b d 氯 橙228 I I b i 氯 大紅229 J J b k 氯 大紅230 K K b l 氯 紅231 L L c a 氯 紅232 M M c b 氯 紅233 N N c d 氯 紅234 O O c i 氯 棕235 P P c k 氯 藍236 Q Q c l 氯 藍237 R R d a 氯 藍238 S S d b 氯 藍239 T T d c 氯 藍240 U U e a 氯 海軍藍241 V V i a 氯 湖藍242 W W i b 氯 大紅243 X X i c 氯 大紅244 Y Y j a 氯 紅245 Z Z k b 氯 紅246 Z1 Z1 k c 氯 紅247 Z2 Z2 l b 氯 紅帶藍248 Z3 Z3 l c 氯 紅帶藍249 Z4 B a c 氯 黃帶綠250 Z4 C a e 氯 黃251 Z4 D a f 氯 黃帶紅252 Z4 P a g 氯 綠表1(續(xù))253 Z4 Q a h 氯 綠254 Z4 R b e 氯 綠255 Z4 S b f 氯 綠256 Z4 T b g 氯 綠257 Z4 U b h 氯 綠258 Z4 V a c 氯 綠259 Z4 Z4 a c 氯 黃260 Z5 B a c 氯 黃帶綠261 Z5 C a e 氯 黃262 Z5 D a f 氯 黃帶紅263 Z5 P a g 氯 綠264 Z5 Q a h 氯 綠265 Z5 R b e 氯 綠266 Z5 S b f 氯 綠267 Z5 T b g 氯 綠268 Z5 U b h 氯 綠269 Z5 V a c 氯 綠270 Z5 Z5 a c 氯 綠黃用實施例6-270的類似方法可得到其中Y為氟而非氯的相應(yīng)染料混合物。
用實施例4的類似方法可得到示于表1中的其單一染料間僅在橋渡基團B1和B2上有區(qū)別的染料混合物。
用實施例3的類似方法可得到示于表1中的染料混合物的單一染料。
染色指示將2份根據(jù)實施例1得到的染料混合物溶解在400份水中;加入1500份每升含53g氯化鈉的溶液。40℃下向此染液中加入100份棉織物。45分鐘后,加入100份每升含16g氫氧化鈉和20g煅燒過的碳酸鈉的溶液。再保持此染液40℃計45分鐘。然后沖洗染色物,用非離子洗滌劑在沸水中皂洗一刻鐘,再沖洗并干燥。
印花指示將3份根據(jù)實施例2得到的染料混合物在迅速攪拌下噴灑在100份含有50份5%藻酸鈉印花漿料的原漿、27.8份水、20份尿素、1份間硝基苯磺酸鈉和1.2份碳酸氫鈉中。用這樣得到的印花漿印花棉織物并干燥,形成的印花材料在102℃飽和蒸汽中蒸2分鐘。然后沖洗印花纖維,適當(dāng)時在沸水中皂洗,再沖洗,然后干燥。
權(quán)利要求
1.含有至少兩種式(1)的活性染料的染料混合物, 其中A1和A2為單偶氮、多偶氮、金屬復(fù)合偶氮、蒽醌、酞菁、甲 、偶氮甲堿、二噁嗪、吩嗪、芪、三苯甲烷、 噸、噻噸酮、硝基芳基、萘醌、芘醌或苝四碳酰亞胺染料基團,R1、R2、R3和R4相互獨立,為氫或取代或未取代的C1-C4烷基,B為脂肪橋渡基團,Y1和Y2相互獨立,為鹵原子或羧基吡啶鎓鹽,并且在至少一種式(1)的活性染料中A1和A2基團的含義相同,條件是此染料混合物不含兩種或多種下式染料
2.權(quán)利要求1的染料混合物,其中Y1和Y2相互獨立地為氟或氯。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的染料混合物,其中R1、R2、R3和R4相互獨立地為氫、甲基或乙基,特別是氫。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一的染料混合物,其中B為C2-C12亞烷基,其可被1、2或3個選自-NH-、-N(CH3)-和-O-的基團插入,并可被羥基、磺基或硫酸根合取代或不取代。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一的染料混合物,其中B為C2-C12亞烷基,其可被1、2或3個-O-基團插入。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一的染料混合物,其中B為C2-C6亞烷基。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一的染料混合物,其中A1和A2為單偶氮、雙偶氮、蒽醌、二噁嗪、酞菁或甲 染料基團。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7之任一的染料混合物,其中A1和A2相互獨立地為下式基團 其中R10為0到3個選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基的相同或不同的取代基, 其中10為0到3個選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基的相同或不同取代基, 其中R10為0到3個選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基的相同或不同的取代基, 其中R11為0到4個選自鹵素、硝基、氰基、三氟甲基、氨基磺?;?、氨基甲?;?、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氨基、乙酰氨基、脲基、羥基、羧基、磺基甲基和磺基的相同或不同的取代基, 其中R12為C1-C4烷酰基、苯甲?;螓u代三嗪基,其還可以進一步被取代, 其中R12為C1-C4烷?;?、苯甲?;螓u代三嗪基,其還可以進一步被取代, 其中R13為0-3個選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基的相同或不同的取代基, 其中R14和R16相互獨立地為氫、C1-C4烷基或苯基,R15為氫、氰基、氨基甲?;蚧腔谆?其中R13為0-3個選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基的相同或不同的取代基, 其中R17為0-2個選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羥基和磺基的相同或不同的取代基;Z′為β-硫酸根合乙基、β-硫代硫酸根合乙基、β-磷酸根合乙基、β-酰氧基乙基、β-鹵代乙基或乙烯基, 其中R18為0-2個選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基的相同或不同的取代基;及Z′為β-硫酸根合乙基、β-硫代硫酸根合乙基、β-磷酸根合乙基、β-酰氧基乙基、β-鹵代乙基或乙烯基, 其中R10為0-3個相同或不同的選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵原子、羧基和磺基的取代基,R10′如R10所定義,還可為C1-C4羥基烷氧基或C1-C4硫酸根合烷氧基,R11為0-3個相同或不同的選自鹵原子、硝基、氰基、三氟甲基、氨基磺?;?、氨基甲?;?、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氨基、乙酰氨基、脲基、羥基、羧基、磺基甲基和磺基的取代基,及Z′為β-硫酸根合乙基、β-硫代硫酸根合乙基、β-磷酸根合乙基、β-酰氧基乙基、β-鹵代乙基或乙烯基, 其中苯核不含其它取代基或還可被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基磺酰基、鹵素或羧基取代, 其中Pc為金屬酞菁基團,特別是銅酞菁基團或鎳酞菁基團;W′為-OH和/或-NR9R9′;R9和R9′相互獨立地為氫或C1-C4烷基,其被羥基或磺基取代或不取代;R8為氫或C1-C4烷基;E′為被C1-C4烷基、鹵素、羧基或磺基取代或不取代的亞苯基,或C2-C6亞烷基;及k為1到3, 其中E′為被C1-C4烷基、鹵素、羧基或磺基取代或不取代的亞苯基,或C2-C6亞烷基,及式(10)的外部苯環(huán)不含其它取代基或還可被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、乙酰氨基、硝基、鹵素、羧基、磺基或-SO2-Z′取代,其中Z′為β-硫酸根合乙基、β-硫代硫酸根合乙基、β-磷酸根合乙基、β-酰氧乙基、β-鹵代乙基或乙烯基,或 、其中G為亞苯基、亞環(huán)己基、亞苯基亞甲基或C2-C6亞烷基,且其中蒽醌核還可被磺基和苯基取代,G可被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基或磺基取代。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一的染料的混合物,其中A1和A2每個基團至少含有一個磺基。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一的染料混合物,其含有至少兩種式(1)的活性染料,其中每種活性染料中A1和A2含義相同。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一的染料混合物,其含有至少兩種式(1)的活性染料,它們僅在橋渡基團B或R2和R3基團的含義上有區(qū)別。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的染料混合物,其含有至少兩種僅在橋渡基團B的含義上有區(qū)別的式(1)活性染料。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一的染料混合物,其含有至少兩種式(1)的活性染料,其中R1、R2、R3和R4為氫,B為可插入1、2或3個-O-基團的C2-C12亞烷基,并且這些式(1)活性染料僅在橋渡基團B的含義上有區(qū)別。
14.權(quán)利要求1的染料混合物的制備方法,其包括下式基團A1-N(R1)H (12a)和A2-N(R4)H (12b)或相應(yīng)的染料中間體、至少一種鹵代三嗪化合物和至少一種式(13)的二胺 (13)其中A1、A2、R1、R2、R3、R4和B如權(quán)利要求1所定義,以任何程序相互反應(yīng),或如果使用染料中間體,將生成的中間體轉(zhuǎn)化成想要的染料,及適當(dāng)時進行進一步的轉(zhuǎn)化反應(yīng),其中使用至少兩種互不相同的式(12a)、(12b)或(13)的基團或至少兩種互不相同的鹵代三嗪化合物。
15.權(quán)利要求1-13中任一的染料混合物或根據(jù)權(quán)利要求14得到的染料混合物用于含羥基或含氮纖維材料的染色或印花的用途。
16.根據(jù)權(quán)利要求15的用途,其為纖維素纖維材料或天然或合成聚酰胺纖維材料的染色或印花的用途。
17.式(14)的活性染料 其中A1和A2為單偶氮、多偶氮、金屬復(fù)合偶氮、蒽醌、酞菁、甲 、偶氮甲堿、二噁嗪、吩嗪、芪、三苯甲烷、呫噸、噻噸酮、硝基芳基、萘醌、芘醌或苝四碳酰亞胺染料基團,R1、R2、R3和R4獨立地為氫、甲基或乙基,Y1和Y2獨立地為鹵素或羧基吡啶翁,及R2和R3基團至少一個為甲基或乙基。
18.權(quán)利要求17的式(14)活性染料用于含羥基或含氮纖維材料的染色或印花的用途。
全文摘要
含有至少兩種式(1)的活性染料的染料混合物,至少一種式(1)的活性染料中A
文檔編號C09B67/22GK1104661SQ9410551
公開日1995年7月5日 申請日期1994年5月16日 優(yōu)先權(quán)日1993年5月17日
發(fā)明者H·克里爾, B·姆勒, E·魯爾曼, A·茨卡斯 申請人:希巴-蓋吉股份公司