專利名稱：：涂料組合物及涂覆物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及防水防油性及防污性優(yōu)異的涂料組合物及涂覆物。在家電、辦公機(jī)器、汽車、建材制品等的表面上為防止污垢，有必要涂覆具有防水防油性、防污性、無(wú)粘著性的涂膜。為使涂膜具有這些表面特性，正在適用的是在涂料中加入具有全氟代烷基的聚合物。例如目前公開(kāi)的有，在通用的涂料中混合具有全氟代烷基的聚合物(特開(kāi)昭58—96659號(hào)公報(bào))及以具有全氟代烷基的聚合物作為主要成分制成涂料的方法(特公開(kāi)1—32872號(hào)公報(bào))，但防污性不充分。在特開(kāi)平4—175386號(hào)公報(bào)中記載有在含有聚氨酯樹(shù)脂類成分及硅酮樹(shù)脂類成分的涂膜形成樹(shù)脂中添加含有氟代丙烯酸樹(shù)脂的防水防油劑的防水防油性涂料組合物。但是完全沒(méi)有關(guān)于防污性的記載。另外，由于該發(fā)明的涂料組合物中防水防油劑的添加量大，所以在涂覆時(shí)容易發(fā)生所說(shuō)的彈力，存在難以得到光滑涂膜的缺點(diǎn)。通常在涂料中混入以具有全氟代烷基的聚合體作為主要成分的防水防油劑時(shí)，因防水防油劑與涂料的相溶性不好而容易引起刷漆時(shí)的彈力，難以得到光滑的涂膜。另外，雖然知道在以丙烯酸樹(shù)脂或聚酯樹(shù)脂作為主體，以三聚氰胺甲醛樹(shù)脂或異氰酸酯類硬化劑進(jìn)行交聯(lián)形成涂膜時(shí)，如果提高交聯(lián)密度、增加涂膜硬度則防污性提高，但防水防油性不好。在特公昭60—21686號(hào)公報(bào)中記載有由可溶于溶劑的含羥基的含氟共聚物形成的涂料組合物。但由于該含羥基的含氟共聚合物的氟原子含量低，所以防油性及防污性不好。另外，在特開(kāi)昭63—199211號(hào)公報(bào)中提出了由具有可溶于溶劑的硬化反應(yīng)部位的含氟共聚物及含有全氟代烷基的醇及氟代硅酮化合物形成的涂料組合物，雖然發(fā)現(xiàn)涂料表面具有防油性，但在后述的紅色萬(wàn)能墨水的耐污染性試驗(yàn)中，紅色萬(wàn)能墨水干燥后殘留有油滴的痕跡，存在不能將其完全擦拭掉的問(wèn)題。本發(fā)明的目的在于提供能夠形成具有優(yōu)異的防水防油性及防污性的涂膜的涂料組合物及涂覆物。本發(fā)明的發(fā)明人為實(shí)現(xiàn)上述目的進(jìn)行了反復(fù)的實(shí)驗(yàn)，結(jié)果發(fā)現(xiàn)如果在涂料中添加作為涂膜改性劑的含有多氟化碳鏈的化合物及硅酮油，則能得到可形成防水防油性及防污性均優(yōu)異的涂膜的涂料組合物，從而完成了本發(fā)明。即本發(fā)明涉及一種涂料組合物，該涂料組合物是由在每100份(重量份，以下相同)的涂膜形成成分中加入作為涂膜改性劑的0.01～3.0份的具有多氟化碳鏈的化合物及0.01～3.0份的硅酮油形成的。另外，本發(fā)明還涉及涂有上述涂料組合物的涂覆物。作為涂膜改性劑中被使用的一種含有多氟化碳鏈的化合物既可以是聚合物也可以是非聚合物，具體可舉例的有(1)氟類表面活性劑、(2)氟類油、(3)含有全氟代烷基的聚合物、(4)氟代硅酮油等。(1)氟類表面活性劑為含有全氟代烷基或全氟代亞烷基的表面活性劑，可如下所示分類為①陰離子氟類表面活性劑、②陽(yáng)離子氟類表面活性劑、③兩性氟類表面活性劑及④非離子氟類表面活性劑，但并未限定于這兒類。①陰離子氟類表面活性劑ⅰ)-COOM型RfCOOM、RfYCOOM、ⅱ)-OSO3M型RfDNR1YOSO3Mⅲ)-SO3M型RfDNR1YSO3M、RfSO3M、RfCH2OYSO3M、(式中Rf及Rf’分別為烷基的部分或全部的氫原子被氟原子取代的氟代烷基、D為—CO—、—SO2—或—(CH2)z—(其中Z為1～10的整數(shù))、Y為C1～C6的亞烷基、M為氫原子、NH4、堿金屬或堿土金屬、R1為氫原子或低級(jí)烷基)②陽(yáng)離子氟類表面活性劑ⅰ)-NR1R2.HX型RfDNHYNR1R2.HXⅱ)型RfDNHYN_R1R2·X_、(式中，Rf、D、R1及Y與上述相同，R2與R1相同，R3為C2～C3的亞烷基、HX為酸、X為鹵族元素或酸根)③兩性氟類表面活性劑-N_(R1)2-COO_、RfDNHYN_(R1)2Y′COO_(式中Rf、D、R1及Y與上述相同，Y1為C2～C6的亞烷基)④非離子氟類表面活性劑ⅰ)-OH型RfDNR1YOH、RfYOH、、RfSO2N(R3OH)2、ⅱ)-O-型RfDNR1(R3O)nH、RfCONH(R3O)nH、RfO(CF(CF3)CF2O)2CF(CF3)CONH(R3O)nH、RfSO2NH(R3O)nH、(式中Rf、D、R1、R3及Y與上述相同，R4為C1～C22的烷基，n為1～30的整數(shù)，a、b、c分別為1～100的整數(shù))作為市場(chǎng)上出售的商品有大金工業(yè)(株)制UnidyneDS－101，DS—202、DS－01、DS－406等。(2)作為氟類油可列舉的有全氟代聚醚及氯三氟乙烯的聚合物、其他特定的氟化烴化合物?？梢杂孟铝械耐ㄊ剿硎镜幕衔锱e例表示，但并不限于此。F(CF2CF2CF2O)p-CF2CF2-L、L-(CFClCF2)p′-L、F-(CF2CF2CF2O)p-(CHFCF2CF2O)m-CF2CF2-L、F-(CF2CF2CF2O)p-(CHFCF2CF2O)m--(CH2CF2CF2O)lCF2CF2-L、L-CF2CF2O-(CF2CF2CF2O)p-(CF2)m--(OCF2CF2CF2)lOCF2CF2-L、F-(CH2CF2CF2O)p-CH2CF2-LF-(CF2CF2CF2O)p-(CF2CF2)l-(CH2CH2)m-L、F-(CF2CF2CF2O)p-(CFClCF2CF2O)m-CF2CF2-L、L-(CH2CH2)k-(CF2CF2)o-(CF2CF2CF2O)p--(CF2CF2)m-(CH2CH2)l-L(k，l，m，o，p為0～200的整數(shù)、p’為1～20的整數(shù))(q，r，s為0或1)(L＝(A)q-(B)r-(C)sA-(CF2O)t-、-CH2O-、-(CH2)t-S-(t為0～100的整數(shù))B-(CH2)v-O-、-(CH2)v-、-(CH2CH2O)v-、-(CH2CF2)v-、(R為氫原子或甲基)(V’，V，W為1～100的整數(shù))C-H、-F、-Cl、-Br、-I、-NH2、-NCO、-NO2、-CN、-SH、-NCS、-OH、-COOH、-SO3H、-CH3、-POOH、-NR5R6、-CHR5R6、-(CH2)d-CF2CF3、-(CF2CF2)u-H、(R5，R6為苯基、環(huán)己基或C1～C10的烷基)、(u、d為1～10的整數(shù))作為市場(chǎng)上出售的商品有大金工業(yè)(株)制DlemnumS—20及Daifloil20等。作為其他的氟化烴化合物可以列舉的有以下述通式[IV]～[VI-II]表示的氟化烴化合物。另外，對(duì)于在以下的說(shuō)明中表示各通式[IV]～[XXVII]中的取代基及數(shù)值的符號(hào)，在以后的各式的說(shuō)明項(xiàng)中說(shuō)明，但在通式[IV]～[XXVII]中的符號(hào)只對(duì)其通式有效。通式[IV]通式[V](R35O)dR36通式[VI](R40OCH2)nR42(CH2OR41)m通式[VII]通式[VIII]以下對(duì)化合物的構(gòu)造及制造方法按各通式說(shuō)明。通式[IV]表示的化合物通式[IV]中的R31、R32及R33表示氟原子、或者部分或全部被氟化的碳原子數(shù)為1～30，優(yōu)選1～10，最優(yōu)選1～5的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基(也可以是部分地被氟原子以外的鹵族原子取代的)。此處所說(shuō)的“部分地或全部地被氟化”是指烷基或鏈烯基的氫原子的一部分或全部被氟原子取代的取代基，所說(shuō)的“也可以部分地被氟原子以外的鹵素原子取代的”是指還包括被部分氟化的烷基或鏈烯基上殘留的氫原子的一部分或全部被氟以外的鹵素原子取代的取代基。作為相當(dāng)于R31、R32及33的取代基，例如可列舉的有具有飽和結(jié)構(gòu)的直鏈或支鏈的氟代烷基及具有不飽和結(jié)構(gòu)的直鏈或支鏈的氟代鏈烯基。即使在以通式[IV]表示的化合物(以下也有用化合物[IV]記載的情況)中，具有以氟代烷基及氟代鏈烯基作為相當(dāng)于R31、R32及R33的取代基的化合物，其氟原子數(shù)/碳原子數(shù)的比在0.6以上，優(yōu)選1以上，最優(yōu)選1.5以上，該化合物作為冷凍機(jī)油及磁記錄媒體用潤(rùn)滑油特別適合，作為能溶于通用的有機(jī)液體的涂料改性劑也很有用。相當(dāng)于R31、R32及R33的取代基的具體例如下所示。這些物質(zhì)由于在工業(yè)制造時(shí)的原料容易得到，故優(yōu)選使用，但本發(fā)明并不限于此。F-CF3(CF2)n-(n＝0～2的整數(shù))(CF3)2CF(CF2)m-(m＝0～2的整數(shù))通式[IV]中的R34表示碳原子數(shù)1～30，優(yōu)選5～25、最優(yōu)選10～20的直鏈或支鏈的烷基或鏈烯基(也可以被鹵素原子部分取代)，或碳原子數(shù)2～500、優(yōu)選10～300、最優(yōu)選20～200的聚醚基(也可以被鹵素原子部分取代)。此處所說(shuō)的“也可以被鹵素原子部分取代”是指也包括烷基或鏈烯基、或聚醚基中的一部分氫原子被鹵原子取代的取代基。另外，在R34表示的取代基中包括烷基或鏈烯基、或聚醚基的一部分氫原子被鹵原子之外的取代基所取代的取代基。此處作為鹵原子之外的取代基可列舉的有羥基、硫醇基、烷氧基、氰基、硝基、醚基、硫醚基、酯基、羰基、磺?；喠蝓；Ⅳ然?、羧酸酯基、氨基、硫代碳酸酯基、酰胺基、亞氨基、膦基、亞磷酸酯基等。從而，為形成作為相當(dāng)于R34的取代基的聚醚基(聚二醇基)也可以使用末端被烷氧基變性的聚二醇作為原料(前體)。此時(shí)作為用作原料使用的聚二醇理想的是使用在40℃時(shí)的動(dòng)態(tài)粘度在1～500cst、優(yōu)選3～350cst、最優(yōu)選5～200cst的范圍內(nèi)的物質(zhì)。相當(dāng)于R34的取代基的具體例如下所示。這些物質(zhì)由于在工業(yè)制造時(shí)原料容易得到，所以優(yōu)選使用，但本發(fā)明并不限于此。CnH2n+1-(n＝10～30的整數(shù))CmH2m-1-(n＝10～30的整數(shù))ChH2h-3-(h＝0～30的整數(shù))CH3(OCH2CH2)i-(i＝1～100的整數(shù))(k＝1～100的整數(shù))(j＝1～100的整數(shù))通式[IV]中的X表示氧原子或硫原子?；衔颷IV]的制造方法化合物[IV]可以用各種方法合成。作為有代表性的合成方法有以下述反應(yīng)式[A]表示的反應(yīng)進(jìn)行合成的方法。反應(yīng)[A]中的R31、R32、R33、R34及X分別相當(dāng)于通式[IV]中的基團(tuán)，并與通式[IV]中的其團(tuán)定義相同。原料化合物[IX]可通過(guò)相當(dāng)于目的化合物[IV]的R31、R32及R33的取代基的組合來(lái)選擇，其具體例如下所示。這些物質(zhì)因?yàn)槿菀椎玫焦蕛?yōu)選使用，但本發(fā)明并不限于此。CF3CF＝CF2[六氟丙烯](CF3)2CFCF＝CFCF3[六氟丙烯二聚物、D—1](CF3)2C＝CFCF2CF3[六氟丙烯二聚物、D—2](CF3)2CFCF＝C(CF3)CF2CF2-CF3[六氟丙烯三聚物、T—1]((CF3)2CF)2C＝CFCF3[六氟丙烯三聚物、T—2]原料化合物[X]可通過(guò)相當(dāng)于目的化合物[IV]的R34及X的取代基的組合來(lái)選擇，其具體例如下所示。這些物質(zhì)因?yàn)槿菀椎玫剿詢?yōu)選使用，但本發(fā)明并不限于此。直鏈的或支鏈的高級(jí)醇n-C10～20H21～41OHi-C10～20H21～41OH(其中包括特定一種物質(zhì)的純品及碳原子數(shù)不同的物質(zhì)的混合物)直鏈或支鏈的高級(jí)鏈烯基醇n-C10～20H19～39OHi-C10～20H19～39OHn-C10～20H17～37OHi-C10～20H17～37OH(其中包括特定一種物質(zhì)的純品及碳原子數(shù)不同的物質(zhì)的混合物)椰子烷基醇直鏈的或支鏈的高級(jí)硫醇n-C10～20H21～41SHi-C10～20H21～41SH(其中包括特定一種物質(zhì)的純品及碳原子數(shù)不同的物質(zhì)的混合物)(末端變性)聚乙二醇(末端變性)聚丙二醇(末端變性)聚丁二醇該反應(yīng)可在溶劑中進(jìn)行，或不使用溶劑也可以進(jìn)行。在使用溶劑時(shí)的溶劑使用量，按容量為原料化合物[IX]及原料化合物[X]的總量的0.1～100倍、優(yōu)選0.5～10倍、最優(yōu)選為1～5倍。作為可以使用的溶劑例如有非質(zhì)子性的極性溶劑、具體可列舉的有丁酮、丙酮、DMF、DMSO、NMP、環(huán)丁砜、Diglyme、triglyme、醚、THF、氯仿、二氯甲烷等。在該反應(yīng)中作為催化劑，或者在該反應(yīng)中產(chǎn)生副產(chǎn)品HF時(shí)作為補(bǔ)充劑可以使用堿性催化劑。此時(shí)，堿性催化劑的使用當(dāng)量為原料化合物[IX]及[X]中任一個(gè)的0.001～10當(dāng)量、優(yōu)選0.01～5當(dāng)量、最優(yōu)選0.1～2當(dāng)量。作為堿性催化劑的具體可列舉的有KOH、NaOH、K2CO3、Na2CO3等無(wú)機(jī)堿、三乙胺、三丁胺等有機(jī)堿等。該反應(yīng)的反應(yīng)溫度為—10～200℃、優(yōu)選0～150℃，最優(yōu)選0～100℃，此時(shí)的反應(yīng)壓力為0～50kg/cm2G、優(yōu)選0～20kg/cm2G、最優(yōu)選0～10kg/cm2G。反應(yīng)時(shí)間為30分～100小時(shí)、優(yōu)選2～50小時(shí)。該反應(yīng)中的原料化合物[IX]與原料化合物[X]的使用比例即[IX]/[X]的當(dāng)量比為0.01～20，優(yōu)選0.5～10，最優(yōu)選0.5～3。該反應(yīng)即可以將作為原料的各化合物分批加入，也可以將一種原料化合物滴入或吹入到另外一種原料化合物中。對(duì)于反應(yīng)后的處理方法即從反應(yīng)液回收化合物[IV]的方法并無(wú)特別限定，可利用通常的方法精制。例如可通過(guò)將反應(yīng)液在大量的水中急冷，用與水不相溶的溶劑(CFC113(以下簡(jiǎn)稱S—3、二氯甲烷、氯仿等)萃取，然后用酸、堿、飽和食鹽水等洗凈，之后用無(wú)水硫酸鈉、無(wú)水硫酸鎂等干燥，過(guò)濾后將溶劑從濾液中減壓蒸餾除去即可回收化合物[IV]。如有必要可再一次減壓蒸餾，用柱色譜精制。通式[V]表示的化合物通式[V]中的d為1或者2。通式[V]中的R35表示部分或全部被氟化的碳原子數(shù)1～50、優(yōu)選1～35、最優(yōu)選2～26的直鏈或支鏈的烷基、鏈烯基或烷氧烷基(也可以被氟原子之外的鹵原子部分取代，或者結(jié)構(gòu)中具有1～3個(gè)羥基)、或部分或全部被氟化的碳原子數(shù)2～700、優(yōu)選3～800、最優(yōu)選5～150的氟代聚醚基(也可以被氟原子之外的鹵原子部分取代、或結(jié)構(gòu)中也可以含有1～3個(gè)不飽和鍵、及側(cè)鏈上也可以含有醚鍵)。此處所說(shuō)的“部分地或完全地被氟化”是指烷基、鏈烯基或烷氧烷基的氫原子的一部分或全部被氟原子取代的取代基及分子中至少含有一個(gè)氟原子的氟代聚醚基，所說(shuō)的“也可以被氟原子以外的鹵原子部分取代“及”結(jié)構(gòu)中也可以含有1～3個(gè)羥基”是指被部分氟化的烷基、鏈烯基或烷氧烷基的殘留部分或全部氫原子被氟原子之外的鹵原子或1～3個(gè)的OH基取代的取代基及分子中含有氟原子以外的鹵原子的氟代聚醚基。此處所說(shuō)的“結(jié)構(gòu)中也可以含有1～3個(gè)不飽和鍵”是指不僅是飽和的(不具有碳原子一碳原子雙鍵和三鍵)氟代聚醚基，也包括不飽和的氟代聚醚基，但每個(gè)作為取代基的氟代聚醚基中碳—碳雙鍵及三鍵的總數(shù)為1～3個(gè)。此處所說(shuō)的“側(cè)鏈上也可以含有醚鍵”是指不只是在主鏈上含有醚鍵的氟代聚醚基，也包括側(cè)鏈上含有醚鍵的氟代聚醚基。作為相當(dāng)于R35的取代基例如為具有飽和結(jié)構(gòu)的直鏈或支鏈的氟代烷基或氫氧化氟代烷基、具有不飽和結(jié)構(gòu)的直鏈或支鏈的氟代鏈烯基或氫氧化氟代鏈烯基等。在化合物[V]中，作為相當(dāng)于R35的取代基，可選擇具有氟原子數(shù)/碳原子數(shù)之比在0.6以上、優(yōu)選1以上、最優(yōu)選1.5以上的氟代烷基、氟代鏈烯基、氟代烷氧烷基或氟代聚醚基的化合物，該化合物作為冷凍機(jī)油及磁記錄媒體用潤(rùn)滑油特別適用，作為能溶于通用的有機(jī)液體的涂料改性劑也很有用。相當(dāng)于R35的取代基的具體例如下所示。這些物質(zhì)由于在工業(yè)制造時(shí)的原料容易得到，但本發(fā)明并不限于這些物質(zhì)。(CF3)2CF(CF2CF2)nCH2CH2OCH2CH(OH)CH2-(n＝0～10整數(shù))CF3CF2(CF2CF2)mCH2CH2OCH2CH(OH)CH2-(m＝0～10的整數(shù))H(CF2CF2)iCH2CH2CH(OH)CH2-(i＝0～10的整數(shù))(CF3)2CF(CF2CF2)kCH2CH(OH)CH2-(k＝0～10的整數(shù))CF3CF2(CF2CF2)jCH2CH(OH)CH2-(j＝0～10的整數(shù))(CF3)2CF(CF2CF3)aCH2CH2-(a＝0～10的整數(shù))CF3CF2(CF2CF2)bCH2CH2-(b＝0～10的整數(shù))H(CF2CF2)cCH2-(c＝0～10的整數(shù))HCF2CF2-HCClFCF2-HCF2CClF-CF3CFHCF2-CF3CF＝CF-CF2＝CFCF2-CH3CF2-(CF3)2CHCF2-HOC(CF3)2-Cl(CF2CClF)dCFHCClF-(d＝0～20的整數(shù))(其中x、y、z、v及w為0～100的整數(shù)但不能同時(shí)全部為0。R37表示鹵原子、或碳原子數(shù)1～3的烷氧基(也可部分或全部被氧化。)R38(CF(CF3)CF2O)p(CF2CF2O)q(CF2O)rCFHCF2-(其中p、q及r為0～100的整數(shù)，但不能同時(shí)全部為0，R38表示鹵原子或碳原子數(shù)1～3的烷氧基(也可部分或全部被氟化)。)相當(dāng)于R35的氟代聚醚基可利用對(duì)應(yīng)的在主鏈上具有全氟代聚醚、未被完全氟化的氟代聚醚或部分地被其他的鹵原子取代的鹵化氟代聚醚等氟代聚醚作為原料(前體)形成。能作為原料使用的氟代聚醚的具體例(制造商與商品名)如下所示。這些物質(zhì)由于是市場(chǎng)上出售的商品；容易得到，故優(yōu)選使用，但本發(fā)明并不限于這些物質(zhì)。大金工業(yè)(株)制品DemnumDupont社制品krytoxMontefluos社制品FomblineYMontefluos社制品FomblineZMontefluos社制品FomblineKNOKKLUEBER社制品Barierta作為原料使用的氟代聚醚理想的是氟原子數(shù)/碳原子數(shù)之比為0.6以上、優(yōu)選1以上、最優(yōu)選1.5以上的氟代聚醚。通式[V]中的d為1時(shí)，R36表示單官能團(tuán)，具體表示為可被鹵原子部分取代的碳原子數(shù)1～30、優(yōu)選1～10、最優(yōu)選1～5的直鏈的或支鏈的烷基或鏈烯基，或可被鹵原子部分取代的碳原子數(shù)2～500、優(yōu)選10～300、最優(yōu)選20～200的聚醚基。相當(dāng)于R36的取代基中也包括被鹵原子以外的取代基取代的取代基。作為鹵原子以外的取代基有羥基、硫醇基、烷氧基、氰基、硝基、醚基、硫醚基、酯基、羰基、磺酰、亞磺酰、羧基、羧酸酯基、氨基、硫代氨基甲酸酯基、酰胺基、亞氨基、膦基、亞磷酸酯基等。通式[V]中的d為1時(shí)，為形成相當(dāng)于R36的取代基的聚醚基(聚二醇基)，可以使用末端被各種烷氧基變性的聚二醇作為原料(前體)。此時(shí)，作為原料使用的聚二醇，要選擇在40℃時(shí)動(dòng)態(tài)粘度在1～500cst、優(yōu)選3～350cst、最優(yōu)選5～200cst范圍內(nèi)的物質(zhì)。相當(dāng)于R35的單官能團(tuán)的具體例如下所示。這些物質(zhì)由于工業(yè)制造時(shí)的原料容易得到，故優(yōu)選使用，但本發(fā)明并不限于這些物質(zhì)。CnH2n＋1-(n＝10～30的整數(shù))CmH2m－1-(m＝10～30的整數(shù))ChH2b－3-(h＝10～30的整數(shù))ClCiH2i-(i＝1～10的整數(shù))Cl(CH2)7CH＝CH(CH2)8-(k＝1～100的整數(shù))CH3(OCH2CH2)k-(j＝1～100的整數(shù))(a＝1～100的整數(shù))(p＝1～100的整數(shù))(s＝1～100的整數(shù))通式[V]中的d為2時(shí)，R36表示二官能團(tuán)，具體表示碳原子數(shù)1～10的直鏈的或支鏈的二官能的烷基或二官能的鏈烯基，或碳原子數(shù)2～500、優(yōu)選10～300、最優(yōu)選20～200的二官能的聚醚基，在相當(dāng)于R36的取代基中包括這些二官能的基團(tuán)的部分氫原子被鹵族原子取代的二官能基團(tuán)，另外還包括被鹵原子之外的取代基取代的二官能基團(tuán)。作為鹵原子之外的取代基有羥基、硫醇基、烷氧基、氰基、硝基、醚基、硫醚基、酯基、羰基、磺酰、亞磺酰、羧基、羧酸酯基、氨基、硫代氨基甲酸酯基、酰胺基、亞氨基、膦基、亞磷酸酯基等。通式[V]中的d為2時(shí)，為形成作為R36的取代基的二官能的聚醚基(二官能的聚二醇基)，可使用的原料為末端被各種烷氧基變性的聚二醇。此時(shí)作為原料使用的聚二醇適合采用在40℃下動(dòng)態(tài)粘度在1～500cst、優(yōu)選3～350cst、最優(yōu)選5～200cst的范圍內(nèi)的物質(zhì)。相當(dāng)于R36的二官能基團(tuán)的具體例如下所示。這些物質(zhì)由于工業(yè)制造時(shí)的原料容易得到，故優(yōu)選使用，但本發(fā)明并不限于這些物質(zhì)。-(ChH2h)-(h＝1～10的整數(shù))(t＝1～100的整數(shù))化合物[V]的制造方法化合物[V]可用各種方法合成。例如，通式[V]中的R35可以是以下各取代基中的任意一個(gè)HCF2CF2-、HCClFCF2-、HCF2CClF-、CF3CFHCF2-、CF3CF＝CF-、CF2＝CFCF2-、CH3CF2-、(CF3)2CHCF2-、HOC(CF3)2-、Cl(CF2CClF)iCFHCClF-(i＝1～20的整數(shù))(其中x、y、z、v及w為0～100的整數(shù)但不能同時(shí)全部為0，R37表示鹵原子或碳原子數(shù)1～3的烷氧基(也可以部分或全部被氟化)，及R38(CF(CF3)CF2O)p(CF2CF2O)q(CF2O)rCFHCF2-(其中p、q及r為0～100的整數(shù)，但不能同時(shí)全部為0，R38表示鹵原子或碳原子數(shù)1～3的烷氧基(也可以部分或全部被氟化))，并且通式[V]中的d為1時(shí)，R35可以是以下各取代基中的任意一個(gè)CnH2n＋1-(n＝10～30的整數(shù))CmH2m－1-(m＝10～30的整數(shù))ChH2h－3-(h＝10～30的整數(shù))ClCiH2i-(i＝1～10的整數(shù))Cl(CH2)7CH＝CH(CH2)8-(k＝1～100的整數(shù))CH3(OCH2CH2)k-(j＝1～100的整數(shù))(a＝1～100的整數(shù))(p＝1～100的整數(shù))(q＝1～100的整數(shù))(其中s＝1～100的整數(shù)且r＝0～10的整數(shù))作為通式[V]中的d為2且R36相當(dāng)于取代基—(ChH2h)—(h＝1～10的整數(shù))時(shí)，化合物[V]的代表性合成方法可列舉的有通過(guò)下述反應(yīng)式[B]及反應(yīng)式[C]表示的合成方法。反應(yīng)式[B](d為1R36為一官能團(tuán))〔XI〕〔XII〕〔V〕反應(yīng)式[C](d為2R36為二官能團(tuán))其中相當(dāng)于R35’的原料化合物[XI]為如下所示的氟代烯烴及氟代酮。CF2＝CF2CClF＝CF2CF3CF＝CF2CH2＝CF2(CF3)2C＝CF2(CF3)2C＝OCl(CF2CClF)iCF＝CClF(其中i＝1～20的整數(shù))(CF3)2CFCF＝CFCF3(CF3)2C＝CFCF2CF3(CF3)2CFCF＝C(CF3)CF2CF2CF3((CF3)2CF)2C＝CFCF3(CF3)2C＝C(CF2CF3)CF(CF3)2(其中x、y、z、v及w為0～100的整數(shù)，但不能同時(shí)全部為0，R37表示鹵原子或碳原子數(shù)1～3的烷氧基(也可部分或全部被氟化))R38(CF(CF3)CF2O)p(CF2CF2O)q(CF2O)rCF＝CF2(其中p、q及r為0～100的整數(shù)，但不能同時(shí)全部為0，R38表示鹵原子或碳原子數(shù)1～3的烷氧基(也可部分或全部被氟化))R35及R36與上述相同。原料化合物[XI]可根據(jù)相當(dāng)于目的化合物[V]的R35’的取代基來(lái)選擇，具體的例子有很多例如可列舉以下所示的氟代烯烴及氟代酮。這些物質(zhì)由于容易得到故優(yōu)選使用，但本發(fā)明并不限于這些物質(zhì)。CF2＝CF2[四氟乙烯]CClF＝CF2[氯代三氟乙烯]CF3CF＝CF2[六氟丙烯]CH2＝CF2[氟化乙烯叉](CF3)2C＝CF2[八氟異丁烯](CF3)2C＝O[六氟丙酮]Cl(CF2CClF)1-20CF＝CClF(CF3)2CFCF＝CFCF3[六氟丙烯二聚物、D—1](CF3)2C＝CFCF2CF3[六氟丙烯二聚物、D—2](CF3)2CFCF＝C(CF3)CF2CF2CF3[六氟丙烯三聚物、T－1]((CF3)2CF)2C＝CFCF3[六氟丙烯三聚物、T—2]C3F7OCF＝CF2C3F7OCF(CF3)CF2OCF＝CF2C3F7O(CF(CF3)CF2O)2CF＝CF2原料化合物[XII]及原料化合物[XII’]可以選擇與目的化合物[V]的R36相當(dāng)?shù)娜〈鄬?duì)應(yīng)的物質(zhì)，其代表性的具體例如下所示。化合物[XII]高級(jí)(支鏈)醇n-C10～20H21～41OHi-C10～20H21～41OH(其中也包括特定的一種物質(zhì)的純品及碳原子數(shù)不同的物質(zhì)的混合物)高級(jí)(支鏈)鏈烯基醇n-C10～20H19～39OHi-C10～20H19～39OHn-C10～20H17～37OHi-C10～20H17～37OH(其中也包括特定的一種物質(zhì)的純品及碳原子數(shù)不同的物質(zhì)的混合物)椰子烷基醇ClC2H4OHCl(CH2)7CH＝CH(CH2)8OH化合物[XII’](末端變性)聚乙二醇(末端變性)聚丙二醇(其中p＝1～100的整數(shù))(其中q＝1～100的整數(shù)、r＝0～10的整數(shù))(其中s＝1～100的整數(shù))HO(C6H12)OH這些反應(yīng)可以在溶劑中或不使用溶劑進(jìn)行。使用其他的溶劑時(shí)溶劑的使用量按容量為原料化合物[XI]與原料化合物[XII]或原料化合物[XII’]的總?cè)萘康?.1～100倍、優(yōu)選0.5～10倍、最優(yōu)選1～5倍?？梢允褂玫娜軇├缬蟹琴|(zhì)子性的極性溶劑，具體例有丁酮、丙酮、DMF、DMSO、NMP、環(huán)丁砜、diglyme、triglyme、醚、IHF、氯仿、二氯甲烷等。在這些反應(yīng)中，可以使用堿性催化劑作為催化劑或作為在反應(yīng)中產(chǎn)生副產(chǎn)品HF時(shí)的補(bǔ)充劑。此時(shí)堿性催化劑的使用當(dāng)量為原料化合物[XI]、原料化合物[XII]及原料化合物[XII’]中任一個(gè)的0.001～10當(dāng)量、優(yōu)選0.01～5當(dāng)量、最優(yōu)選0.1～2當(dāng)量，作為堿性催化劑的具體例可列舉的有KOH、NaOH、K2CO3Na2CO3等無(wú)機(jī)堿、三乙胺、三丁胺等有機(jī)堿。這些反應(yīng)的反應(yīng)溫度為-10～200℃，優(yōu)選0～150℃、最優(yōu)選10～100℃，此時(shí)的反應(yīng)壓力為0～50kg/cm2G、優(yōu)選0～20kg/cm2G、最優(yōu)選0～10kgG。反應(yīng)時(shí)間為30分鐘～100小時(shí)、優(yōu)選2～50小時(shí)。在這些反應(yīng)中原料化合物[XI]與原料化合物[XII]或原料化合物[XII’]的使用比例即[XI]/[XII]當(dāng)量比或[XI]/[XII’]當(dāng)量比為0.01～20、優(yōu)選0.5～10、最優(yōu)選0.5～3。這些反應(yīng)可以將各原料化合物分批加入，也可以將一種原料化合物滴入或吹入到另外一種原料化合物中，但本發(fā)明并不限于這些方法。對(duì)于反應(yīng)后的處理方法即從反應(yīng)液中回收化合物[V]的方法并無(wú)特別限定，可利用常用方法精制。例如將反應(yīng)液在大量水中急速冷卻，用與水不相溶的溶劑(S—3、二氯甲烷、氯仿等)萃取，用酸、堿、飽和食鹽水等洗凈后，用無(wú)水硫酸鈉或無(wú)水硫酸鎂等干燥，過(guò)濾后將濾液中的溶劑通過(guò)減壓蒸餾除去，可回收得到化合物[V]。如有必要可再次減壓蒸餾，可利用柱色譜等精制。例如通式[V]中的R35與上述相同，并且通式[V]中的d為1，R36可以是下列各取代基中的任意一個(gè)(CF3)2CF(CF2CF2)nCH2CH2OCH2CH(OH)CH2-(其中n＝0～10整數(shù))CF3CF2(CF2CF2)mCH2CH2OCH2CH(OH)CH2-(其中m＝0～10的整數(shù))H(CF2CF2)iCH2CH2CH(OH)CH2-(其中i＝0～10的整數(shù))(CF3)2CF(CF2CF2)kCH2CH(OH)CH2-(其中k＝0～10的整數(shù))CF3CF2(CF2CF2)jCH2CH(OH)CH3-(其中j＝0～10的整數(shù))(CF3)2CF(CF2CF2)aCH2CH2-(其中a＝0～10的整數(shù))CF3CF2(CF2CF2)bCH2CH2-(其中b＝0～10的整數(shù))H(CF2CF2)cCH2-(但c＝0～20的整數(shù))作為當(dāng)通式[V]中的d為2，R36是以下的取代基(t＝1～100的整數(shù)0的化合物[V]的代表性的合成方法可列舉的有利用以下述反應(yīng)式[D]或反應(yīng)式[E]表示的反應(yīng)進(jìn)行合成的方法。反應(yīng)式[D](d＝1R36為＝官能團(tuán))反應(yīng)式[E](d＝2R36為二官能團(tuán))其中R35表示以下的取代基。(CF3)2CF(CF2CF2)aCH2CH2-(其中a＝0～10的整數(shù))CH3CF2(CF2CF2)bCH2CH2-(其中b＝0～10的整數(shù))H(CF2CF2)cCH2-(其中c＝0～10的整數(shù))R35”表示以下的取代基。(CF3)2CF(CF2CF2)nCH2CH2O-(其中n＝0～10整數(shù))CH3CF2(CF2CF2)mCH2CH2-O-(其中m＝0～10的整數(shù))H(CF2CF2)iCH2-(其中i＝0～10的整數(shù))(CF3)2CF(CF2CF2)k-(其中k＝0～10的整數(shù))CF3CF2(CF2CF2)j-(其中j＝0～10的整數(shù))R36與上述定義相同。R36”表示(其中t＝0～100的整數(shù))。原料化合物[XII]與上述定義相同。原料化合物[XIII]的具體例如下所示。這些物質(zhì)由于容易得到故優(yōu)選使用，但本發(fā)明并不限于這些物質(zhì)。(其中n＝0～10整數(shù))(其中m＝0～10的整數(shù))(其中i＝0～10的整數(shù))(其中k＝0～10的整數(shù))(其中j＝0～10的整數(shù))原料化合物[XIV]的具體例如下所示。這些物質(zhì)由于容易得到故優(yōu)選，但本發(fā)明并不限于此。(CF3)2CF(CF2CF2)aCH2CH2OH(其中a＝0～10的整數(shù))CH3CF2(CF2CF2)bCH2CH2OH(其中b＝0～10的整數(shù))H(CF2CF2)cCH2OH(其中c＝0～10的整數(shù))作為原料化合物[XV]的具體例可列舉的有化合物(t＝0～100的整數(shù))。該化合物由于容易得到故優(yōu)選，但本發(fā)明并不限于此。這些反應(yīng)可以在溶劑中進(jìn)行，也可以不使用溶劑進(jìn)行。使用溶劑時(shí)溶劑的使用量按容量為原料化合物[XIII]與原料化合物[XII]或原料化合物[XIV]與原料化合物[XV]的總量的0.1～100倍、優(yōu)選0.5～10倍、最優(yōu)選1～5倍。作為可以使用的溶劑例如有非質(zhì)子性的極性溶劑，具體的為丁酮、丙酮、DMF、DMSO、NMP、環(huán)丁砜、diglyme、triglyme、醚、THF、氯仿、二氯甲烷等。在這些反應(yīng)中可以使用路易斯酸催化劑作為催化劑。此時(shí)路易酸催化劑的使用當(dāng)量為原料化合物總量的0.001～10當(dāng)量、優(yōu)選0.01～5當(dāng)量、最優(yōu)選0.1～2當(dāng)量。作為路易斯酸催化劑的具體例為三氟化硼、三氟化硼的醚加成物等。這些反應(yīng)的反應(yīng)溫度為-10～200℃、優(yōu)選0～150℃、最優(yōu)選10～100C，此時(shí)的反應(yīng)壓力為0～10kg/cm2G、優(yōu)選0～5kg/cm2G、最優(yōu)選0～2kg/cm2G。反應(yīng)時(shí)間為30分鐘～100小時(shí)，優(yōu)選2～50小時(shí)。在這些反應(yīng)中原料化合物[XIII]與原料化合物[XII]的使用比例及原料化合物[XIV]與原料化合物[XV]的使用比例即[XIII]/[XII]當(dāng)量比及[XIV]/[XV]當(dāng)量比為0.01～20、優(yōu)選0.5～10、最優(yōu)選0.5～3。這些反應(yīng)即可以將各原料化合物分批加入，也可以將一種原料化合物滴加到另一種原料化合物中，但本發(fā)明并不限于此。對(duì)于反應(yīng)后的處理方法即從反應(yīng)液中回收化合物[V]的方法并無(wú)特別限定，可利用常用方法精制。例如將反應(yīng)液在大量的水中急速冷卻，然后用與水不相溶的溶劑(S—3、二氯甲烷、氯仿等)萃取，用酸、堿、飽和食鹽水等洗凈后，用無(wú)水硫酸鈉或無(wú)水硫酸鎂等干燥，過(guò)濾后將溶劑從濾液中減壓蒸餾除去可回收化合物[V]。如有必要可再次減壓蒸餾，可以用柱色譜精制。通式[VI]表示的化合物通式[VI]中的n為0～2的整數(shù)、m為1～4的整數(shù)、且1≤n＋m≤4。通式[VI]中的R40表示氫原子、部分或全部被氟化的碳原子數(shù)1～50、優(yōu)選1～35、最優(yōu)選2～26的直鏈或支鏈的烷基、鏈烯基或烷氧烷基(也可以被氟原子以外的鹵原子部分取代，另外結(jié)構(gòu)中也可以含有1～3個(gè)的羥基)、及部分或完全地被氟化的碳原子數(shù)2～700、優(yōu)選3～300、最優(yōu)選5～150的氟代聚醚基(也可以被氟原子以外的鹵原子部分取代，結(jié)構(gòu)中也可以含有1～3個(gè)不飽和鍵，另外側(cè)鏈上也可以含有醚鍵)。此處所說(shuō)的“部分或完全地被氟化”是指烷基、鏈烯基或烷氧烷基的氫原子的一部分或全部被氟原子取代的取代基及結(jié)構(gòu)中至少含有1個(gè)氟原子的氟代聚醚基，所說(shuō)的“也可被氟原子以外的鹵原子部分取代”及“結(jié)構(gòu)中也可以含有1～3個(gè)羥基”是指部分氟化的烷基、鏈烯基或烷氧烷基上殘留的氫原子的部分或全部被氟原子以外的鹵原子或1～3個(gè)的羥基取代的取代基及結(jié)構(gòu)中含有氟原子以外的鹵原子的氟代聚醚基。此處所說(shuō)的“結(jié)構(gòu)中也可以含有1～3個(gè)不飽和鍵”是指不僅包含飽和的(無(wú)碳一碳雙鍵及三鍵)氟代聚醚基，還包括不飽和的氟代聚醚基，其結(jié)構(gòu)中的碳一碳雙鍵及三鍵的總計(jì)是每一個(gè)取代基為1～3個(gè)氟代聚醚基。此處所說(shuō)的“側(cè)鏈上也可以含有醚鍵”是指不僅包括在主鏈上含有醚鍵的氟代聚醚基也包括在側(cè)鏈上含有醚鍵的氟代聚醚基。相當(dāng)于R40的取代基例如有具有飽和結(jié)構(gòu)的直鏈或支鏈的氟代烷基或氫氧化氟代烷基、具有不飽和結(jié)構(gòu)的直鏈或支鏈的氟代鏈烯基或氫氧化氟代鏈烯基等。在化合物[VI]中，作為相當(dāng)于R40的取代基有氟原子數(shù)/碳原子數(shù)的比為0.6以上、優(yōu)選1以上、最優(yōu)選1.5以上的氟代烷基、氟代鏈烯基、氟代烷氧烷基或氟代聚醚基，含有這些基團(tuán)的化合物作為冷凍機(jī)油及磁記錄媒體用的潤(rùn)滑油特別適用，作為可溶于通用的有機(jī)液體的涂料改性劑也有用。相當(dāng)于R40的取代基的具體例如下所示。這些物質(zhì)由于在工業(yè)制造時(shí)的原料容易得到故優(yōu)選使用，但本發(fā)明并不限于此。H-HCF2CF2-HCClFCF2-HCF2CClF-CF3CFHCF2-CF3CF＝CF-CF2＝CFCF2-CH3CF2-(CF3)2CHCF2-HOC(CF3)2-Cl(CF2CClF)iCFHCClF-(其中i＝1～20的整數(shù))化合物[VI]的制造方法化合物[VI]可利用各種方法進(jìn)行合成。例如作為化合物[VI]的代表性合成方法有利用以下述反應(yīng)[F]表示的2步反應(yīng)進(jìn)行合成的方法。反應(yīng)式[F]第一反應(yīng)〔XVI〕〔XVII〕〔XVIII〕第二反應(yīng)〔XXI〕〔XXII〕〔VI〕其中反應(yīng)式[F]中的n為0～2的整數(shù)、m為1～4的整數(shù)且1≤n＋n≤4。R40、R41與R42與上述相同。相當(dāng)于R41’的原料化合物[XVII]可以對(duì)應(yīng)相當(dāng)于目的化合物[VI]的R41的取代基來(lái)選擇，另外，相當(dāng)于R40’的原料化合物[XIX]可以對(duì)應(yīng)相當(dāng)于目的化合物[VI]的R40的取代基來(lái)選擇，具體可列舉的有下例所示的氟代烯烴及氟代酮。這些物質(zhì)由于容易得到故優(yōu)選使用，但本發(fā)明并不限于此。CF2＝CF2CClF＝CF2CF3CF＝CF2CH2＝CF2(CF3)2C＝CF2(CF3)2C＝OCl(CF2CClF)iCF＝CClF(i＝1～20的整數(shù))CF3CF＝CF2(CF3)2CFCF＝CFCF3(CF3)2C＝CFCF2CF3(CF3)2CFCF＝C(CF3)CF2CF2CF3((CF3)2CF)2C＝CFCF3(CF3)2C＝C(CF2CF3)CF(CF3)2(其中x、y、z、V及w為0～100的整數(shù)，但不能同時(shí)全部為0，R37表示鹵素原子及部分或全部被氟化的碳原子數(shù)1～3的烷氧基)R38(CF(CF3)CF2O)p(CF2CF2O)q(CF2O)rCF＝CF2(其中p、q及r為0～100的整數(shù)，但不能同時(shí)全部為0，R38表示鹵素原子及部分或全部被氟化的碳原子數(shù)1～3的烷氧基)作為原料化合物[XVI]，依m(xù)及n值的不同可舉出許多種，例如有一般稱作受阻醇的化合物。這些物質(zhì)由于容易得到故優(yōu)選，但本發(fā)明并不限于這些化合物。原料化合物[XVI]的具體例如下所示。(HOCH2)4C(HOCH2)3CCH3(HOCH2)3CCH2CH3(HOCH2)2C(CH3)2HOCH2C(CH3)3作為原料化合物[XVII]及原料化合物[XIX]如前所述有多種，具體可列舉的有下例所示的氟代烯烴及氟代酮。這些氟代烯烴及氟代酮由于容易得到故優(yōu)選，但本發(fā)明并不限于此。CF2＝CF2[四氟乙烯]CClF＝CF2[氯三氟乙烯]CF3CF＝CF2[六氟丙烯]CH2＝CF2[氟化乙烯叉](CF3)2C＝CF2[八氟異丁烯](CF3)2C＝O[六氟丙酮]Cl(CF2CClF)1～20CF＝CClF[六氟丙烯二聚物、D—1](CF3)2CFCF＝CFCF3[六氟丙烯二聚物、D—2](CF3)2C＝CFCF2CF3(CF3)2CFCF＝C(CF3)CF2CF2CF3[六氟丙烯三聚物、T—1]((CF3)2CF)2C＝CFCF3[六氟丙烯三聚物、T—2]C3F7OCF＝CF2C3F7OCF(CF3)CF2OCF＝CF2C3F7O(CF(CF3)CF2O)8CF＝CF2另外，通過(guò)使第一反應(yīng)中的原料化合物[XVII]與原料化合物[XVI]的使用比例即[XVII]/[XVI]當(dāng)量比小于1并且縮短反應(yīng)時(shí)間，使反應(yīng)在結(jié)束前停止，可以得到通式[VI]中的R40為氫原子的化合物[XVIII]。作為第二反應(yīng)中的原料化合物[XIX]，可通過(guò)使用與第一反應(yīng)中的原料化合物[VII]結(jié)構(gòu)不同的氟代烯烴，得到與相當(dāng)于R40的取代基及相當(dāng)于R41的取代基結(jié)構(gòu)不同的化合物[VI]。通過(guò)在只利用第一反應(yīng)的第一階段通過(guò)使反應(yīng)終止即通過(guò)只利用第一反應(yīng)使原料化合物[XVI]的羥基完全反應(yīng)，或者使用相同的氟代烯烴作為第一反應(yīng)中的原料化合物[XVII]及第二反應(yīng)中的原料化合物[XIX]，使各反應(yīng)不分別進(jìn)行，通過(guò)使原料化合物[XVI]的羥基完全反應(yīng)，可以得到與相當(dāng)于R40的取代基及相當(dāng)于R41的取代基結(jié)構(gòu)不同的化合物[VI]。實(shí)際上使各反應(yīng)完全分別地進(jìn)行是有困難的，另外即使生成物成為各種化合物的混合物也沒(méi)有特別的問(wèn)題。只是得到的化合物[VI]作為冷凍機(jī)油使用時(shí)，要優(yōu)選體積抵抗率高且吸水性低的物質(zhì)，具體地說(shuō)羥值在80以下、優(yōu)選50以下、最優(yōu)選30以下的化合物是理想的。第一反應(yīng)及第二反應(yīng)可在基本相同的條件下進(jìn)行。這些反應(yīng)可以在溶劑中進(jìn)行，或不使用溶劑也可進(jìn)行。另外在使用溶劑時(shí)溶劑的使用量按容量為作為原料使用的化合物的總量的0.1～100倍、優(yōu)選0.5～10倍、最優(yōu)選1～5倍。作為有使用可能的溶劑例如可列舉的有非質(zhì)子性的極性溶劑，作為具體例有丁酮、丙酮、DMF、DMSO、NMP、環(huán)丁砜、diglymetriglyme、醚、THF、氯仿、二氯甲烷等。在這些反應(yīng)中可以使用堿性催化劑作為催化劑或作為在這些反應(yīng)中產(chǎn)生副產(chǎn)品HF時(shí)的補(bǔ)充劑。此時(shí)堿性催化劑的使用當(dāng)量為作為原料使用的化合物中的任意一個(gè)的0.001～10當(dāng)量，優(yōu)選0.01～5當(dāng)量、最優(yōu)選0.1～2當(dāng)量。作為堿性催化劑的具體例有KOH、NaO-H、K2CO3、Na2CO3等無(wú)機(jī)堿、三乙胺、三丁胺等有機(jī)堿等。這些反應(yīng)的反應(yīng)溫度為-10～200℃、優(yōu)選0～150℃、最優(yōu)選10～100℃，此時(shí)的反應(yīng)壓力為0～50kg/cm2G、優(yōu)選0～20kg/cm2G、最優(yōu)選0～10kg/cm2G。反應(yīng)時(shí)間為30分鐘～100小時(shí)、優(yōu)選2～50小時(shí)。在這些反應(yīng)中各原料化合物的使用比例即[XVII]/[XVI]當(dāng)量比及[XIX]/[XVIII]當(dāng)量比為0.01～20、優(yōu)選0.5～10、最優(yōu)選0.5～3。但在只通過(guò)第一反應(yīng)得到相當(dāng)于R40的取代基為氫原子的化合物[VI]時(shí)以及通過(guò)第一反應(yīng)及第二反應(yīng)得到與相當(dāng)于R40的取代基及相當(dāng)于R41的取代基的結(jié)構(gòu)不同的化合物[VI]時(shí)，可使[XVII]/[XVI]當(dāng)量比優(yōu)選為0.5～1。另外，在可以得到構(gòu)造與相當(dāng)于R40的取代基及相當(dāng)于R41的取代基相同的化合物[VI]時(shí)，[XVII]/[XVI]當(dāng)量比優(yōu)選為1～3，另外優(yōu)選只通過(guò)第一反應(yīng)使反應(yīng)完全終止。任意情況下的反應(yīng)都可以將各原料化合物一起加入，也可以將一種原料化合物滴入或注入到另一種原料化合物中，但本發(fā)明并不限于此。對(duì)于反應(yīng)后的處理方法即從反應(yīng)液中回收化合物[VI]的方法并無(wú)特別限定，可利用常用方法精制。例如將反應(yīng)液在大量的水中急速冷卻，用與水不相溶的溶劑(S—3、二氯甲烷、氯仿等)萃取，用酸、堿、飽和食鹽水等洗凈后，用無(wú)水硫酸鈉或無(wú)水硫酸鎂等干燥，過(guò)濾后將溶劑從濾液中減壓蒸餾除去，可以回收化合物[VI]。如有必要可再次減壓蒸餾，可以用柱色譜等精制。通式[VII]表示的化合物通式[VII]中的m為2～5的整數(shù)、n及n′為1～30的整數(shù)，且1≤n＋n′≤30。通式[VII]中的R46及R47表示氫原子、部分成完全被氟化的碳原子數(shù)1～50、優(yōu)選1～35、最優(yōu)選2～26的直鏈或支鏈的烷基、鏈烯基或烷氧烷基(也可被氟原子以外的鹵原子部分取代，另外結(jié)構(gòu)中也可以含有1～3個(gè)羥基)、及部分或完全被氟化的碳原子數(shù)2～700、優(yōu)選3～300、最優(yōu)選5～150的氟代聚醚基(也可被氟原子以外的鹵原子部分取代，結(jié)構(gòu)中也可以含有1～3個(gè)的不飽和鍵，另外側(cè)鏈上也可以含有醚鍵)。此處所說(shuō)的“也可被部分或完全氟化”是指烷基、鏈烯基或烷氧烷基的氫原子的一部分或全部被氟原子取代的取代基及結(jié)構(gòu)中至少含有1個(gè)氟原子的氟代聚醚基，所說(shuō)的“也可被氟原子以外的鹵原子部分取代”及“結(jié)構(gòu)中也可以含有1～3個(gè)不飽和鍵”是指部分被氟化的烷基、鏈烯基或烷氧烷基上殘留的氫原子的一部分或全部被氟原子以外的鹵原子或1～3個(gè)羥基取代的取代基及也包含結(jié)構(gòu)中含有氟原子以外的鹵原子的氟代聚醚基。作為相當(dāng)于R46及R47的取代基例如有具有飽和結(jié)構(gòu)的直鏈或支鏈的氟代烷基或氫氧化氟代烷基、具有不飽和結(jié)構(gòu)的直鏈或支鏈的氟代鏈烯基或氫氧化氟代鏈烯基等?；衔颷VII]中，具有作為相當(dāng)于R46及R47的取代基的，氟原子數(shù)/碳原子數(shù)之比在0.6以上，優(yōu)選1以上，最優(yōu)選1.5以上的氟代烷基、氟代鏈烯基、氟代烷氧烷基或氟代聚醚基的化合物，作為冷凍機(jī)油及磁記錄媒體用潤(rùn)滑油特別適用，作為可溶于通用的有機(jī)液體中的涂料改性劑也很有用。相當(dāng)于R46及R47的取代基的具體例如下所示。這些物質(zhì)由于工業(yè)制造時(shí)的原料容易得到故優(yōu)選使用，但本發(fā)明并不限于此。H-HCF2CF2-HCClFCF2-HCF2CClF-CF3CFHCF2-CF3CF＝CF-CF2＝CFCF2-CH3CF2-(CF3)2CHCF2-HOC(CF3)2-(i＝1～20的整數(shù))(其中x、y、z、v及w均為0～100的整數(shù)，但不能同時(shí)全部為0，R37表示鹵素原子、或碳原子數(shù)1～3的烷氧基(也可被部分或完全氟化))R38(CF(CF3)CF2O)p(CF2CF2O)q(CF2O)rCFHCF2-(其中p、q及r為0～100的整數(shù)，但不能同時(shí)全部為0，R38表示鹵素原子、或碳原子數(shù)1～3的烷氧基(也可被部分或完全氟化))相當(dāng)于R46及R47的氟代聚醚基例如可通過(guò)將具有對(duì)應(yīng)的全氟代聚醚、未完全被氟化的氟代聚醚或部分地被氟原子以外的鹵原子取代的鹵化氟代聚醚等主鏈構(gòu)造的氟代聚醚作為原料(前體)使用來(lái)形成?？勺鳛樵鲜褂玫姆勖训木唧w例(制造商與商品名)如下所示。這些物質(zhì)是市場(chǎng)上出售的商品，由于容易得到故優(yōu)選，但本發(fā)明并不限于此。大金工業(yè)(株)制品DemnumDupont社制品KrytoxMONTEFLUOS社制品FOMBLINEYMONTEFLUOS社制品FOMBLINEZMONTEFLUOS社制品FOMBLINEKNOKKLUEBER社制品BariertaR49及R48與從R46及R47中除去氫原子后的物質(zhì)同樣定義?；衔颷VII]的制造方法化合物[VII]可以利用各種方法合成。作為化合物[VII]的代表性合成方法例如有以下反應(yīng)式[G]表示的4階段反應(yīng)合成方法。反應(yīng)式[G]第一反應(yīng)HO(CmH2m-1O)n＋n′H＋R49′→〔XX〕〔XXI〕第二反應(yīng)第三反應(yīng)第四反應(yīng)其中反應(yīng)式[G]中的m為2～5的整數(shù)，n及n′為1～30的整數(shù)，且1≤n＋n′≤30，R46、R47、R48及R49與上述同樣定義。作為相當(dāng)于R46’、R47’、R48’及R49’的原料化合物[XXVII]原料化合物[XXV]、原料化合物[XXIII]及原料化合物[XXI]有下列所示的氟代烯烴及氟代酮。CF2＝CF2CClF＝CF2CF3CF＝CF2CH2＝CF2(CF3)2C＝CF2(CF3)2＝OCl(CF2CClF)iCF＝CClF(其中i＝1～20的整數(shù))CF3CF＝CF2(CF3)2CFCF＝CFCF3(CF3)2C＝CFCF2CF3(CF3)2CFCF＝C(CF3)CF2CF2CF3((CF3)2CF)2C＝CFCF3(CF3)2C＝C(CF2CF3)CF(CF3)2(其中x、y、z、v及w均為0～100的整數(shù)，但不能同時(shí)全部為0，R37表示鹵素原子、或碳原子數(shù)1～3的烷氧基(也可被部分或完全氟化))R38(CF(CF3)CF2O)p(CF2CF2O)q(CF2O)rCF＝CF2(其中p、q及r為0～100的整數(shù)，但不能同時(shí)全部為0，R38表示鹵素原子、或碳原子數(shù)1～3的烷氧基(也可被部分或完全氟化))作為原料化合物[XX]因m值的不同而有許多種，例如有一般被稱為聚甘油的化合物，具體可列舉的有等。作為原料化合物[XI]、原料化合物[XXIII]、原料化合物[XXV]及原料化合物[XXVII]如前所述有許多種，其代表性的具體例如下所示。這些氟代烯烴及氟代酮由于容易得到故優(yōu)選。但本發(fā)明并不限于此。CF2＝CF2[四氟乙烯]CClF＝CF2[氯三氟乙烯]CF3CF＝CF2[六氟丙烯]CH2＝CF2[氟化乙烯叉](CF3)2C＝CF2[八氟異丁烯](CF3)2C＝O[六氟丙酮]Cl(CF2CClF)1～20CF＝CClF(CF3)2CFCF＝CFCF3[六氟丙烯二聚物、D—1](CF3)2C＝CFCF2CF3[六氟丙烯二聚物、D—2](CF3)2CFCF＝C(CF3)CF2CF2CF3[六氟丙烯三聚物、T—1]((CF3)2CF)2C＝CFCF3[六氟丙烯三聚物、T—2]C3F7OCF＝CF2C3F7OCF(CF3)CF2OCF＝CF2C3F7O(CF(CF3)CF2O)2CF＝CF2第一反應(yīng)之后通過(guò)使第二反應(yīng)及第三反應(yīng)中的各原料化合物的使用比例即[XXIII]/[XXII]當(dāng)量比或[XXIV]/[XXV]當(dāng)量比小于1及使反應(yīng)時(shí)間縮短，在反應(yīng)完全終止前使反應(yīng)停止，可以得到通式[VII]中的R46、R47及R48為氫原子的化合物[XXIV]及[XXVI]。另外，在各反應(yīng)中，作為原料使用的化合物[XXI]、[XXIII]、[XXV]及[XXVII]，通過(guò)使各氟代烯烴反應(yīng)，可以得到與相當(dāng)于通式[VII]中的R46、R47及R48的取代基結(jié)構(gòu)不同的化合物。另外，可以使用相同的氟代烯烴作為化合物[XXI]、[XXIII]、[XXV]及[XXVII]，對(duì)于各階段可以無(wú)區(qū)別地進(jìn)行反應(yīng)，通過(guò)使作為原料使用的化合物[XXI]上的羥基完全反應(yīng)，可以得到與相當(dāng)于通式[VII]中的R46、R47、R48及R49的取代基結(jié)構(gòu)相同的化合物。另外實(shí)際上要使各反應(yīng)完全不同地進(jìn)行是很困難的，并且即使生成物成為各種化合物的混合物也無(wú)特別問(wèn)題。只是得到的化合物作為冷凍機(jī)油使用時(shí)，希望使用體積抵抗率高且吸水性低的化合物，具體的為羥值在80以下，優(yōu)選50以下、最優(yōu)選30以下的化合物?？梢允沟谝环磻?yīng)、第二反應(yīng)、第三反應(yīng)及第四反應(yīng)在基本相同的條件下進(jìn)行。這些反應(yīng)可以在溶劑中進(jìn)行，也可以不使用溶劑。使用溶劑時(shí)溶劑的使用量按容量為作為原料使用的化合物總量的0.1～100倍，優(yōu)選0.5～10倍、最優(yōu)選1～5倍。作為溶劑例如可使用非質(zhì)子性的極性溶劑，具體例如有丁酮、丙酮、DMF、DMSO、NMP、環(huán)丁砜、diglyme、triglyme、醚、THF、氯仿、二氯甲烷等。另外，在這些反應(yīng)中可以使用堿性催化劑作為催化劑或在反應(yīng)中產(chǎn)生副產(chǎn)品HF的作為補(bǔ)充劑。此時(shí)堿性催化劑的使用當(dāng)量為作為原料使用的化合物中的任意一個(gè)的0.001～10當(dāng)量、優(yōu)選0.01～5當(dāng)量、最優(yōu)選0.1～2當(dāng)量。作為堿性催化劑的具體例有KOH、NaO-H、K2CO3、Na2CO3等無(wú)機(jī)堿、三乙胺、三丁胺等有機(jī)堿等。這些反應(yīng)的反應(yīng)溫度為-10～200℃、優(yōu)選0～150℃、最優(yōu)選10～100℃，反應(yīng)壓力為0～50kg/cm2G、優(yōu)選0～20kg/cm2G、最優(yōu)選0～10kg/cm2G。反應(yīng)時(shí)間為30分鐘～100小時(shí)，優(yōu)選2～50小時(shí)。在這些反應(yīng)中作為原料使用的各化合物的使用比例即[XXI]/[XX]當(dāng)量比、[XXIII]/[XXII]當(dāng)量比、[XXV]/[XXIV]當(dāng)量比及[XVII]/[XXVI]當(dāng)量比一般為0.01～20、優(yōu)選0.5～10、最優(yōu)選0.5～3。但在要得到通式[VI]中的R46、R47及R48為氫原子的化合物時(shí)及進(jìn)行第一反應(yīng)、第二反應(yīng)、第三反應(yīng)及第四反應(yīng)以得到與相當(dāng)于R46、R47、R48及R49的取代基的結(jié)構(gòu)不同化合物時(shí)，[XXI]/[XX]當(dāng)量化、[XXIII]/[XXII]當(dāng)量比及[XXV]/[XXIV]當(dāng)量比分別優(yōu)選為0.5～1。另外，要得到與相當(dāng)于通式[VI]中的R46、R47、R48、R49的取代基結(jié)構(gòu)相同的化合物時(shí)，使[XXI]/[XX]當(dāng)量比、[XXIII]/[XXII]當(dāng)量比及[XXV]/[XXIV]當(dāng)量比分別為1～3，優(yōu)選只在第一反應(yīng)階段使反應(yīng)完全終止。任何情況下都可以將各原料化合物一起加入或者將一種原料化合物滴入或吹入另一種原料化合物中，但本發(fā)明并不限于此。對(duì)于反應(yīng)后的處理方法即從反應(yīng)液中回收化合物[V]的方法并無(wú)特別限定，可通過(guò)常用方法精制。例如將反應(yīng)液在大量水中急速冷卻、用與水不相溶的溶劑(S—3、二氯甲烷、氯仿等)萃取，用酸、堿、飽和食鹽水等洗凈后，用無(wú)水硫酸鈉或無(wú)水硫酸鎂等干燥，過(guò)濾后從濾液中減壓蒸餾除去溶劑，可以回收化合物[V]。如有必要可再次減壓蒸餾，可以用柱色譜等精制。通式[VIII]表示的化合物及制造方法通式[VIII]中的R46、R47、R48及R49與上述通式[VII]中的同樣定義。即化合物[VIII]除了形成鏈的重復(fù)單元的基本骨架是以表示的聚甘油結(jié)構(gòu)之外，與化合物[VII]相同。從而，化合物[VII]除了使用例如具有以下式表示的重復(fù)單元的聚甘油作為形成主鏈的原料之外，可以與化合物[VII]同樣制造。在化合物[IV]～[VIII]中，化合物[V]、[VI]及[VII]由于具有化合物的熱穩(wěn)定性及在溶劑內(nèi)的溶解性且容易得到等經(jīng)濟(jì)性上的優(yōu)點(diǎn)故優(yōu)選，另外，由于發(fā)現(xiàn)了側(cè)鏈或末端上具有羥基等反應(yīng)性基團(tuán)的物質(zhì)有良好的防水防油性及耐污染性且可持續(xù)故優(yōu)選。(3)具有全氟代烷基的聚合物，具體的為含有全氟代烷基的乙烯性不飽和單體的聚合物，及由上述單體和能與上述單體進(jìn)行共聚合的單體形成的共聚物作為主成分的物質(zhì)。含有全氟代烷基的乙烯性不飽和單體的聚合物，及由上述單體和能與上述單體進(jìn)行共聚合的單體形成的共聚物作為主成分的物質(zhì)。含有全氟代烷基的乙烯性不飽和單體例如為以下所示單體。Rf″(CH2)eOCOCR9＝CH2、Rf″(CH2)fCOOCH＝CH2、Rf″CH＝CH(CH2)eOCOCR9＝CH2(式中Rf″表示碳原子數(shù)4～20的全氟代烷基、R7表示氫原子或碳原子數(shù)1～10的烷基、R8表示碳原子數(shù)1～10的鏈烯基、R9表示氫原子或甲基、R10表示碳原子數(shù)1～17的烷基、e為1～10，f為0～10的整數(shù))作為能夠與這些單體共聚合的單體例如可列舉的有(間)丙烯酸的烷基酯(烷基的碳原子數(shù)1～20)、(間)丙烯酸環(huán)己基或芐基酯、二(間)丙烯酸聚乙二醇、N—羧甲基丙烯酰胺、乙烯、氯乙烯、氟乙烯、(間)丙烯酰胺、苯乙烯、α—甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、乙烯基烷基醚(烷基的碳原子數(shù)為1～20)、鹵化烷基乙烯基醚(烷基的碳原子數(shù)為1～20)、乙烯基烷基酮(烷基的碳原子數(shù)為1～20)、馬來(lái)酸酐、丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等，但不限于此。市場(chǎng)上正在出售的是將由上述單體形成的共聚物溶解或分散在由有機(jī)液體及/或水形成的溶劑中的物質(zhì)。例如有大金工業(yè)(株)制Texguard(商品名)TG652或TG664等。(4)氟代硅酮油為在聚硅氧烷的側(cè)鏈或末端上有氟代烷基的物質(zhì)。從而可以用下述的通式表示，但不限于此。(式中R11表示碳原子數(shù)1以上的鏈烯基、Rf與上述相同、x為0或1以上的整數(shù)、y為1以上的整數(shù))市場(chǎng)上正在出售的有TorayDowCorningSiliconeCo，Ltd.制FS—1265、信越化學(xué)工業(yè)(株)制X—22—819、FL100等。作為涂膜改性劑的另一成分的硅酮油為了顯示出防水防油性要優(yōu)選25℃時(shí)粘度為50厘泊以上的或者在側(cè)鏈或末端上具有反應(yīng)性基團(tuán)的硅酮油。例如有二甲基硅酮油、甲基氯化硅酮油、甲基苯基硅酮油、有機(jī)變性硅酮油等，特別優(yōu)選有機(jī)變性硅酮油。例如有以下述的通式表示的物質(zhì)。(式中R12表示碳原子數(shù)1以上的亞烷基、PA表示聚環(huán)氧烷、x及y均為1以上的整數(shù))例如有TorayDowcorningsiliconeCo.，Ltd制PRX413、SF8417、SF8418、BY16—855B、SF8427、SF8428及信越化學(xué)工業(yè)(株)制X—22—161C、X—22—163C、X—22—162A、KF—6001、KF—857等。這些物質(zhì)的添加量按平均每100份涂膜形成成分加入如下的份數(shù)。(a)含有多氟化碳鏈的化合物0.01～3.0份(b)硅酮油0.01～3.0份如果(a)及(b)少于0.01份則防水防油性及耐污染性不充分，如果超過(guò)3.0份則容易引起彈力或流動(dòng)性，難以得到平滑的涂膜。另外通過(guò)添加表面調(diào)節(jié)劑可以防止產(chǎn)生彈力，但如果(a)及(b)的量多則因涂膜的硬度下降從而引起耐污染性變差。為得到平滑的及耐污染性好的涂膜，優(yōu)選(a)及(b)均為0.05～2份、最優(yōu)選0.01～1份。還發(fā)現(xiàn)了通過(guò)同時(shí)添加(a)及(b)二者可使涂膜具有良好的防水防油性與耐污染性。其原因尚不清楚，但可認(rèn)為是通過(guò)氟代烷基與硅油的協(xié)同效果。為防止leuelling及彈力，可優(yōu)選在本發(fā)明的涂料組成物中添加表面調(diào)節(jié)劑。表面調(diào)節(jié)劑有丙烯基低聚物類、聚硅氧烷類等，優(yōu)選使用聚硅氧烷類。作為聚硅氧烷類表面調(diào)節(jié)劑有粘度小于50厘泊的不具有反應(yīng)性基團(tuán)的聚硅氧烷，例如有聚硅氧烷聚醚共聚物、烷基變性聚硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷等。一般經(jīng)常使用的是與涂膜形成樹(shù)脂相溶性很好的25℃時(shí)粘度為5～50厘泊的物質(zhì)。市場(chǎng)上出售的商品有TorayDowCorningSiliconeCO.，Ltd制DC11PA、ST80PA及信越化學(xué)工業(yè)(株)制KP—321、KP—324等。添加量為0.001～5.0份。添加量如少于0.001份，則沒(méi)有防止level-ling及彈力的效果，難以得到平整的涂膜。另外如果多于5.0份則相反容易產(chǎn)生彈力。為易于得到平滑的涂膜故優(yōu)選0.005～1.0份，最優(yōu)選0.05～0.50份。在本發(fā)明中，作為涂膜形成成分為含有涂膜形成樹(shù)脂或涂膜形成樹(shù)脂與硬化劑的物質(zhì)。作為上述涂膜形成樹(shù)脂有丙烯酸樹(shù)脂、丙烯酸硅酮樹(shù)酯、醇酸樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、尿素樹(shù)脂、聚酰亞胺樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂、聚酰胺酰亞胺樹(shù)脂、聚醚基磺化樹(shù)脂、聚亞苯基硫化樹(shù)脂、溶劑可溶型含氟類聚合物、硅酮聚酯樹(shù)脂、聚偏二氟乙烯樹(shù)脂(包括混合有丙烯酸樹(shù)脂的物質(zhì))等。這些物質(zhì)可單獨(dú)或組合使用。理想的涂膜形成樹(shù)脂從耐腐蝕性、耐溶劑性、緊密結(jié)合性等觀點(diǎn)出發(fā)選用環(huán)氧樹(shù)脂、聚酰亞胺樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂、聚酰胺酰亞胺樹(shù)脂，從耐候性、耐溶劑性、透明性等觀點(diǎn)出發(fā)選用聚偏二氟乙烯樹(shù)脂(包括混合有丙烯酸樹(shù)脂的物質(zhì))、具有硬化反應(yīng)性部位的丙烯酸樹(shù)脂、具有硬化反應(yīng)部位的聚酯樹(shù)脂及在具有硬化反應(yīng)部位的含氟共聚物中配合有作為硬化劑的異氰酸酯類化合物或烷基醚類氨基樹(shù)脂的物質(zhì)、或硅酮聚酯樹(shù)脂、丙烯酸硅酮樹(shù)脂。從耐候性、耐腐蝕性、防污性及防水防油的持續(xù)性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選在具有溶劑可溶性的硬化反應(yīng)部位的含氟共聚物中配合有作為硬化劑的異氰酸酯類化合物或烷基醚類氨基樹(shù)脂的物質(zhì)。另外，如有必要可將溶劑可溶性的含氟共聚物與能相溶的丙烯酸酸樹(shù)脂混合。具有溶劑可溶性硬化反應(yīng)部位的含氟共聚物為含有氟代烯烴單元與具有硬化反應(yīng)部位的乙烯單體單元的含氟共聚物。氟代烯烴例如有四氟乙烯、氯三氟乙烯、偏二氟乙烯、六氟丙烯、氟乙烯、三氟乙烯等。具有硬化反應(yīng)部位的乙烯單體例如有具有硬化反應(yīng)部位的羥基、環(huán)氧基、甲硅烷基、羧基、氨基等的單體。作為具有羥基的單體例如有以式(I)CH2＝CHR13(I)(式中R13表示—OR14或—CH2OR14(其中R14為具有羥基的烷基))表示的羥烷基乙烯基醚或羥烷基烯丙基醚。R14例如為在碳原子數(shù)1～8的直鏈或支鏈的烷基上結(jié)合有1～3個(gè)、優(yōu)選1個(gè)的羥基的基團(tuán)。作為這些例子例如有2—羥乙基乙烯基醚、3—羥丙基乙烯基醚、2—羥丙基的乙烯基醚、2—羥基—2—甲基丙基乙烯基醚、4—羥丁基乙烯基醚、4—羥基—2—甲基丁基乙烯基醚、5—羥戊基乙烯基醚、6—羥己基乙烯基醚、2—羥乙基烯丙基醚、4—羥丁基烯丙基醚、甘油單烯丙基醚等。其他的有例如在特開(kāi)平2—232250號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平2—232251號(hào)公報(bào)中記載的含有環(huán)氧基的乙烯基單體、或在特開(kāi)昭61—141713號(hào)公報(bào)中記載的含有甲硅烷基的單體。作為含有環(huán)氧基的乙烯基單體例如有以式(II)CH2＝CH-R15-R16(II)(式中R15為-CH2OR17-、、-OR17-或—R17R－亞烷基)、R16為(R18為氫原子或烷基)或c)表示的環(huán)氧乙烯基或環(huán)氧乙類基醚。例如有等。含有甲硅烷基的乙烯基單體的具體例有乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三丙氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基二甲基甲氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基三(β－甲氧基乙氧基)硅烷、三甲氧基甲硅烷基乙基乙烯基醚、三甲氧基甲硅烷基乙基乙烯基醚、甲基二甲氧基甲硅烷基乙基乙烯基醚、三甲氧基甲硅烷基丙基乙烯基醚、三乙氧基甲硅烷基丙基乙烯基醚、乙烯基三異丙烯基羥基硅烷、乙烯基甲基二異丙烯基羥基硅烷、三異丙烯基羥基甲硅烷基乙基乙烯基醚、三異丙烯基羥基甲硅烷基丙基乙烯基醚、三異丙烯基羥基甲硅烷基丁基乙烯基醚、乙烯基三(三甲基羥基亞氨基)硅烷、乙烯基三(甲基乙基亞氨基羥基)硅烷、乙烯基甲基二(二甲基羥基亞氨基)硅烷、乙烯基二甲基(二甲基亞羥基氨基)硅烷、三(二甲基羥基亞氨基)甲硅烷基乙基乙烯基醚、甲基二(二甲基羥基亞氨基)甲硅烷基乙基乙烯基醚、三(二甲基羥基亞氨基)甲硅烷基丁基乙烯基醚、γ—間丙烯?；u丙基三甲氧基硅烷、γ－間丙烯酰基羥丙基三乙氧基硅烷、γ—間丙烯?；u丙其甲基二甲氧基硅烷、γ—間丙烯酰基羥丙基三異丙烯基羥基硅烷、γ—間丙烯?；u丙基三(β—甲氧基乙氧基)硅烷、γ—間丙烯?；u丙基三(二甲基羥基亞胺基)硅烷、甲硅烷基三甲氧基硅烷等。作為含有羧基的單體例如有以式(IIIa)(式中R19、R20及R21可以相同或不同，均可以是氫原子、烷基、苯基、羧基或酯基，g為0或1)、及式(IIIb)CH2＝CH(CH2)iO(R22OCO)jR23COOH(IIIb)(式中R22及R23可以相同或不同，均可以是飽和或不飽和的直鏈或環(huán)烷基、i為O或1、j為0或1)表示的含有羧基的乙烯基單體。具體例有丙烯酸、2—甲基丙烯酸、乙烯基乙酸、巴豆酸、肉桂酸、3—烯丙氧基丙酸、衣康酸、衣康酸單酯、馬來(lái)酸、馬來(lái)酸單酯、馬來(lái)酸酐、富馬酸、富馬酸單酯、鄰苯二甲酸單乙烯基酯、均苯四甲酸單乙烯基酯等。另外也可以將有共聚合可能的其他的1種或2種以上單體進(jìn)行共聚合。作為共聚合可能的單體有乙烯基酯類、乙烯基醚類、丙烯酸或甲基丙烯酸的酯類、烯烴類等，但并不限于這些物質(zhì)。作為異氰酸酯類化合物可列舉的有聚異氰酸酯化合物及嵌段聚合異氰酸酯化合物。作為聚異氰酸酯化合物例如有2，4—甲苯二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、二苯基甲烷—4，4’—二異氰酸酯，賴氨酸甲基酯二異氰酸酯、二異氰酸甲基環(huán)己基酯、二異氰酸乙烯酯、二異氰酸丙烯酯、二異氰酸三甲基亞己基酯、正戊烷—1，4—二異氰酸酯、二異氰酸亞丁基酯、二異氰酸亞己基酯、二異氰酸亞苯基酯、二異氰酸異佛爾酮酯、及這些物質(zhì)的三聚物，這些物質(zhì)的加成化合物或縮二脲體，及含有2個(gè)以上的異氰酸酯基的這些物質(zhì)的聚合物等。另外，作為嵌段化的聚異氰酸酯化合物為將上述的聚異氰酸酯化合物以嵌段化劑進(jìn)行嵌段化后形成的物質(zhì)，作為嵌段化劑例如有苯酚類、醇類、硫醇類、肟類、內(nèi)酰胺類、亞胺類等化合物，但不限于這些物質(zhì)。為促進(jìn)硬化而有必要加入各種催化劑，例如可以使用二丁基錫二月桂酸酯等有機(jī)金屬化合物或叔胺類。作為烷基醚化的氨基樹(shù)脂例如有甲基醚化、丁基醚化、異丁基醚化、甲基丁基混合醚化等的烷基醚化三聚氰胺樹(shù)脂，脲醛樹(shù)脂、苯并鳥(niǎo)類胺樹(shù)脂等。為促進(jìn)硬化如有必要可添加酸催化劑(例如對(duì)甲苯磺酸等有機(jī)磺酸類催化劑)。硬化劑的配合比例為相對(duì)于上述的具有硬化反應(yīng)部位的丙烯酸樹(shù)脂、具有硬化反應(yīng)部位的聚酯樹(shù)脂、或具有溶劑可溶性的硬化反應(yīng)部位的含氟共聚物中的每當(dāng)量硬化反應(yīng)性基團(tuán)使用0.1～5當(dāng)量，優(yōu)選0.3～2當(dāng)量，最優(yōu)選0.5～1.5當(dāng)量。另外，作為具有溶劑可溶型的硬化反應(yīng)性部位的含氟共聚合物，可以使用含有全氟代烷基的丙烯酸酯共聚物，但與上述具有氟代烯烴單元的含氟共聚物比較其耐氣候性及經(jīng)濟(jì)性方面較差故不優(yōu)選。涂膜形成樹(shù)脂溶解于有機(jī)液體中時(shí)，作為溶劑優(yōu)選有機(jī)溶劑，例如可以使用二甲苯、甲苯等芳香族烴類、乙酸丁酯等酯類、甲基異丁基甲酮等酮類，乙基賽璐宗芙等乙二醇醚類、以石油溶劑及Solves-so(EXXONCHEMICALJAPANLtd.)為代表的石油類混合溶劑等烴類等，還可以使用能在涂料中經(jīng)常使用的溶劑。另外，當(dāng)涂膜形成樹(shù)脂溶解或分散于水中時(shí)，可以在溶劑中添加使用水溶性的丙酮或醇類。另外，在有無(wú)粘著性的要求時(shí)，可以添加不溶于溶劑的聚四氟乙烯(PTFE)、乙烯—四氟乙烯共聚物(ETFE)、乙烯—氯三氟乙烯共聚物(ECTFE)、四氟乙烯—六氟丙烯共聚物(FEP)、四氟乙烯—全氟代烷基乙烯基醚共聚物(PFA)等氟類樹(shù)脂。另外還可以適當(dāng)添加顏料，填充劑、顏料分散劑、消色劑、粘度調(diào)節(jié)劑、凝膠化防止劑、紫外線吸收劑，光穩(wěn)定劑、水分吸收劑、消泡劑、增粘劑、可塑劑、垂流防止劑、沉降防止劑、分色防止劑、起皮防止劑、磨損防止劑、防銹劑、抗菌劑、抗氧化劑、帶電防止劑、硅烷偶合劑等。涂覆方法可以采用先前的已知的涂覆方法。涂覆時(shí)可以使用毛刷、輥?zhàn)?、涂膠輥、空氣噴霧器、真空噴涂器、靜電涂漆機(jī)、浸漬涂漆機(jī)、電泳涂漆機(jī)等先前公知的涂漆用具。本發(fā)明的涂料組合物可以利用常法，通過(guò)將涂膜形成樹(shù)脂、顏料、溶劑混合、分散后，加入硬化劑、硅酮油、含有多氟碳鏈的化合物及其他的添加物攪拌混合后調(diào)制而成。本發(fā)明的涂料組合物不只可以適用于鐵、鋁、銅或它們的合金等金屬，而且還可適用于玻璃、水泥、混凝土等無(wú)機(jī)材料、FRP、丙烯酸樹(shù)脂、氯化乙烯樹(shù)脂、聚碳酸酯、聚氨酯等樹(shù)脂類、木材、纖維等各種基材。另外，如有必要也可對(duì)基材進(jìn)行預(yù)處理或表面處理，在進(jìn)行適當(dāng)?shù)膬?nèi)涂層或預(yù)涂層后刷涂本發(fā)明的組合物。涂膜涂好后，根據(jù)硬化劑的種類通常使其在5～300℃下進(jìn)行30秒～1周的干燥硬化。對(duì)涂膜以膜厚無(wú)特別限制，但通常為1～200μm、優(yōu)選5～100μm、最優(yōu)選10～50μm左右。這樣得到的涂料因其防水防油性及防污性優(yōu)良、且涂膜的表面還有潤(rùn)滑性，所以使用用途廣泛。即，可以用于下列物品的涂覆電氣制品(電磁爐、烤面包器、冷藏庫(kù)、洗衣機(jī)、電吹風(fēng)、電視機(jī)、錄相機(jī)、放大器、收音機(jī)、電熱壺、電飯鍋、收錄音機(jī)，盒式錄音機(jī)、激光唱盤機(jī)、攝像機(jī)、空調(diào)器的室內(nèi)機(jī)、室外機(jī)、吹氣出口及導(dǎo)管、空氣清潔機(jī)、螢光燈、反射板等)、家具、機(jī)械部件、裝飾品、梳子、眼鏡架、天然纖維、合成纖維、辦公機(jī)器(電話機(jī)、傳真機(jī)、復(fù)印機(jī)(含滾筒)、照相機(jī)、架空投影機(jī)、實(shí)物投影機(jī)、鐘表、幻燈機(jī)、桌子、書(shū)架、衣帽柜、書(shū)架、椅子、書(shū)檔、電子白板、剪刀、切紙刀等)、汽車(輪子、門反射鏡、控制球、門捏手、車牌、把手、儀表盤等)、廚房器具類(レンジフ一ド、水池、調(diào)理臺(tái)、菜刀、案板、水龍頭、煤氣爐、換氣扇等)，另外還可用于間壁、汽車單元、卷簾式鐵門、百葉窗、窗簾軌條、折簾、墻壁、天井、床等屋內(nèi)的刷漆，外涂漆有外壁、扶手、門扉、卷簾式鐵門等一般住宅的外裝飾、建筑物的外裝飾等，窯業(yè)類填料材料、發(fā)泡混凝土板、混凝土板、窗簾墻、氯乙烯鋼板或薄板等建筑用外裝飾材料、窗玻璃等，此外還有廣泛的用途。下面列舉實(shí)施例及比較例來(lái)說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。實(shí)施例1～10及比較例1～12依據(jù)表1、表2及表3所示組成(單位為重量份、氟類防水防油劑及表面調(diào)節(jié)劑以外以固體組分換算表示)，將涂膜形成樹(shù)脂(以下也稱作主劑)、顏料(R—960)、乙酸丁酯在混砂機(jī)中充分分散后，邊攪拌邊加入硬化劑及其他的添加物，再充分?jǐn)嚢枵{(diào)制成涂料組合物。表中作為主劑使用的有(a)大日本INK化學(xué)工業(yè)(株)制的丙烯酸樹(shù)脂(含羥基丙烯酸樹(shù)脂)AcrydicA—801、(b)大金工業(yè)(株)制的溶劑可溶型的含氟共聚物(含羥基的含氟共聚物)ゼツフルGK—510、(j)三井東壓化學(xué)(株)制的聚酯樹(shù)脂AlmatexP—646、(n)大日本INK化學(xué)工業(yè)(株)制的硅酮聚酯樹(shù)脂Beckolite52—584、作為硬化劑使用(c)日本聚氨酯工業(yè)(株)制的二異氰酸亞己基酯類的嵌段體Coronate2507、(d)三井CYANAMID(株)制的三聚氰胺樹(shù)脂(完全烷基型甲基化三聚氰胺)Cymel303，作為含有多氟碳鏈的化合物使用(e)TorayDowCorningSiliconeCo.，Ltd.制的氟代硅酮油FS1265(f)大金工業(yè)(株)制的氟類防水防油劑TG664商品名為“Texguard”(固體組分含量為16重量％)(含有含氟丙烯酸酯共聚物的溶液)、(k)大金工業(yè)(株)制的氟類油(氯三氟乙烯的聚合物，數(shù)字平均分子量1000)Daifloil#20、(1)大金工業(yè)(株)制的氟類非離子表面活性劑UnidyneDS—406，作為硅酮油使用(g)信越化學(xué)工業(yè)(株)制的有機(jī)變性硅酮油KF6001，作為表面調(diào)節(jié)劑使用(R22為碳原子數(shù)1以上的鏈烯基，Z’為1以上的整數(shù))(h)信越化學(xué)工業(yè)(株)制的硅酮類表面調(diào)節(jié)劑KD—324(10％的甲苯溶液)，作為其他成分使用(i)デエポン社制的金紅石型氧化鈦R—960。將制得的涂料組合物用Barcoater涂于鍍鋅鋼板上，通過(guò)在200℃下燒2分鐘，形成膜厚20μm的涂膜，得到涂覆物。另外，在比較例6中，在使丙烯酸類白瓷漆硬化干燥后的涂膜上噴涂含有10重量％的CH2＝CFCOO(CH2)2C8H17(17FFA)/CH2＝C(CH3)COOCH3(MMA)/CH2CFCOO(CH2)3Si(OCH3)3(αFTMSi)(＝65/10/25重量比)(三元共聚物的六氟化間二甲苯溶液(以二丁基錫二月桂酸酯作為硬化促進(jìn)劑，含量為樹(shù)脂的0.1重量％)。之后使之在150℃下硬化干燥30分鐘，形成清潔的涂膜。另外，比較例7中的涂料組合物，為再現(xiàn)特開(kāi)平4—175386號(hào)公報(bào)的實(shí)施例采用按如下所示得到的涂料組合物。即A液采用市場(chǎng)上出售的變性硅酮樹(shù)脂漆20份、polyol(日本聚氨酯工業(yè)(株)制的Desmophen800(聚酯樹(shù)脂))10份、ポリオ一ル(日本聚氨酯工業(yè)(株)制的Desmophen1100(聚酯樹(shù)脂))10份、乙酸溶纖劑10份、甲基溶纖素10份、丁基溶纖素10份、丁酮10份、氟樹(shù)脂(旭GlassCo.，Ltd.制的防水防油劑、AG650)10份、硅酮油(TorayDowCorningSiliconeCo.，Ltd.制SH—200(二甲基硅酮))2份及辛基鋅0.5份，B液采用異氰酸酯(日本聚氨酯工業(yè)(株)制的CoronateHL)28份、甲苯2份，將A液及B液分別攪拌混合調(diào)制，在將要涂漆之前將A液及B液混合，調(diào)制成涂料組合物。按下述方法研究實(shí)施例1～10、比較例1～5、7～12所形成的涂膜與比較例6形成的清潔涂膜的接觸角及對(duì)紅色萬(wàn)能墨水的耐污染性。(1)接觸角測(cè)定接觸角是在測(cè)定面上滴下水或正十六烷，然后使用協(xié)和界面科學(xué)(株)制的CA—DT型接觸角測(cè)定器中25℃下測(cè)定。(2)對(duì)紅色萬(wàn)能墨水的耐污染性在涂抹紅色萬(wàn)能墨水之后立即目視觀察紅色墨水的不沾水性。評(píng)價(jià)結(jié)果O；不沾水X；沾水經(jīng)過(guò)24小時(shí)后用乙醇擦試后再次目視判定。評(píng)價(jià)結(jié)果O；無(wú)污染痕跡，△；少許污染痕跡X；污染痕跡完全殘留表1表2表3<p>使用(株)島津制作所制的ESCA—750型進(jìn)行實(shí)施例2與比較例4的涂膜表面的光電子分光分析(ESCA)。結(jié)果如表4所示。由表4可清楚知道在添加氟類防水防油劑與硅酮油二者時(shí)(實(shí)施例2)與單獨(dú)添加硅酮油相比(比較例4)，在涂膜表面上不只檢測(cè)出氟(F)原子而且還檢測(cè)出大量的硅(Si)原子。我們認(rèn)為是通過(guò)這些氟代烷基與硅酮油的協(xié)同效果導(dǎo)致了良好的防水防油性及耐污染性。表4表4<tablesid="table4"num="004"><tablewidth="616">SiFNOC實(shí)施例214.32.635.0632.5100比較例411.31.604.8628.7100</table></tables>分折值是以C(碳原子)為基值(100)的值實(shí)施例11～16及比較例13～22根據(jù)表5、表6及表7所示組成(單位為重量份。氟類防水防油劑與表面調(diào)節(jié)劑之外以固體組分換算表示。另外，作為含有多氟碳鏈的化合物使用后述的制造例1～6中的物質(zhì))，將主劑、顏料(R—960)、乙酸丁酯在混砂機(jī)內(nèi)充分分散后，邊攪拌邊加入硬化劑及其他的添加物，再充分?jǐn)嚢枵{(diào)制成涂料組合物。另外，表面的記號(hào)與表1～3表示相同表示材料。使用該涂料組合物，與實(shí)施例1同樣進(jìn)行涂覆。燒制得到涂覆層。與實(shí)施例1相同對(duì)其涂膜性能進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果如表5～7所示。表5表6表7制造例1在500ml的燒瓶中加入平均分子量270的異硬脂酰醇100g、氯仿100ml及BF3Etherate0.5ml；在60℃下一邊加熱回流一邊通過(guò)滴液漏斗緩慢滴加全氟代環(huán)氧化物(CF3)2CF(CF2)6CH2C2H3O194.6g(0.37mol)，加熱攪拌12小時(shí)。反應(yīng)后用10％NaHCO3溶液洗凈，用無(wú)水硫酸鎂干燥后過(guò)濾，減壓蒸餾除去溶液中的溶劑，得到281g的淡黃色油狀物。制造例2在四頸燒瓶中將平均分子量1055的聚丙二醇(200g)溶于CH2Cl2(200cc中，加入BF3OEt(0.03ml)，加熱回流后滴加異全氟代辛基丙氧化物(150g)。反應(yīng)結(jié)束后以CH2Cl2萃取，然后用NaHCO3及純水洗凈后，分離有機(jī)層，用Na2SO4干燥，過(guò)濾后在50℃下減壓濃縮得到油狀化合物280g。制造例3在四頸燒瓶中將環(huán)氧化物60g及平均分子量1055的聚丙二醇163g溶于CH2Cl2(200cc)中，加熱回流下滴加BF3OEt0.3ml。反應(yīng)結(jié)束后用CH2Cl2萃取，然后用飽和NaHCO3及純水洗凈后分離有機(jī)層，以Na2SO4干燥，過(guò)濾后在50℃下減壓濃縮，得到1油狀化合物120g。制造例4在500ml的高壓釜中加入異己醇73.1g、二甲基亞砜300ml及85％的KOH粉末10g，在60℃下邊攪拌邊以5kg/cm2G的壓力注入四氟乙烯。攪拌20小時(shí)后，將反應(yīng)混合物注入水中用氯仿萃取，然后用5％HCl、5％NaHCO3洗凈，用無(wú)水硫酸鎂干燥后，減壓下蒸餾除去溶劑。得到80.8g(收率88％)。制造例5在500ml的高壓釜中加入二羥甲基乙烷30g、NaOH2.1g及DM-SO200ml，進(jìn)行氮取代，在減壓下加入氯三氟乙烯96g。每次消耗掉氯三氟乙烯后再繼續(xù)導(dǎo)入，在反應(yīng)溫度上升時(shí)直接進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后用S—3萃取，然后用水、1N的HCl水溶液及NaCl飽和水溶液洗凈。有機(jī)層用Na2S04干燥，過(guò)濾后在50℃下減壓濃縮，得到油狀化合物83g。制造例6在500ml的SUS316制的高壓釜中加入聚甘油(羥值1045mg/g)56.2g、二甲基亞砜300ml及KOH10.0g，室溫下邊攪拌邊向液相中加入四氟乙烯使壓力達(dá)到5kg/cm2·G。用于發(fā)熱使反應(yīng)溫度上升至50℃。攪拌2.5小時(shí)后，將未反應(yīng)的四氟乙烯清洗掉，加入100ml氯仿后，用5％HCl水溶液及10％NaHCO3溶液洗凈，用無(wú)水硫酸鎂干燥后過(guò)濾，將濾液中的溶劑減壓蒸餾除去，得到113.2g無(wú)色油狀物。利用本發(fā)明的添加有含多氟碳鏈的化合物及硅酮油的涂料組合物，可以制得防水防油性及防污性均優(yōu)良的涂料。權(quán)利要求1.一種涂料組合物，其中按每100重量份的涂膜形成成分，含有0.01～3.0份的作為涂膜改性劑的含多氟碳鏈的化合物及0.01～30份重量份的硅酮油。2.權(quán)利要求1中所述的涂料組合物，該組合物由作為涂膜形成成分的涂膜形成樹(shù)脂聚酰胺酰亞胺樹(shù)脂、聚酰亞胺樹(shù)脂、聚苯撐硫醚樹(shù)脂、聚醚基砜樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂、醇酸樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、脲醛樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、氨基甲酸酯樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、丙烯酸硅酮樹(shù)脂、硅酮聚酯樹(shù)脂、聚偏氟乙烯樹(shù)脂(含有混合有丙烯酸樹(shù)脂的物質(zhì))、丙烯酸樹(shù)脂及/或含有氟代烯烴單元的溶劑可溶型的含氟單體或共聚物形成。3.權(quán)利要求1中記載的涂料組合物，由含有多氟碳鏈的化合物氟類表面活性劑、氟類油、具有全氟代烷基的聚合物及/或氟代硅酮油形成。4.權(quán)利要求1中記載的涂料組合物，在每100重量份的涂膜形成成分中含有0.001～5.0重量份的表面調(diào)節(jié)劑。5.權(quán)利要求1中記載的涂料組合物，其中上述的含有多氟化碳鏈的化合物是由通式[V]表示的分子中含有氧原子的氟化烴類化合物，(R35O)dR36〔V〕[式中d為1或2、R35表示部分或完全被氟化的碳原子數(shù)1～50的直鏈或支鏈的烷基、鏈烯基或烷氧烷基(也可以被氟原子以外的鹵族原子部分取代，構(gòu)造中也可以含有1～3個(gè)OH基)或部分或完全被氟化的碳原子數(shù)2～700的氟代聚醚基(也可被氟原子以外的鹵族原子取代，結(jié)構(gòu)中也可以含有1～3個(gè)不飽和鍵，側(cè)鏈上也可以含有醚鍵)，R36當(dāng)d為1時(shí)表示碳原子數(shù)1～30的直鏈或支鏈的烷基或鏈烯基(也可被鹵族原子部分取代)或碳原子數(shù)2～500的聚醚基(也可被鹵族原子部分取代)，當(dāng)d為2時(shí)表示碳原子數(shù)1～10的直鏈或支鏈的二官能的烷基或二官能的鏈烯基(也可以被鹵族原子部分取代)或碳原子數(shù)2～500的二官能的聚醚基(也可被鹵族原子部分取代)]6.權(quán)利要求1中記載的涂料組合物，其中上述的含有多氟化碳鏈的化合物，是由通式[VI]所表示的分子中含有氧原子的氟化烴類化合物。(R40OCH2)nR42(CH2OR41)m〔VI〕[n為0或1～2的整數(shù)，m為1～4的整數(shù)，且1≤n＋m≤4，R40表示氫原子、部分或完全被氟化的碳原子數(shù)1～50的直鏈或支鏈的烷基、鏈烯基或烷氧烷基(也可被氟原子以外的鹵族原子部分取代，結(jié)構(gòu)中也可以含有1～3個(gè)OH基)及部分或完全被氟代的碳原子數(shù)2～700的氟代聚醚基(也可被氟原子以外的鹵族原子部分取代，結(jié)構(gòu)中也可以含有1～3個(gè)不飽和鍵，另外側(cè)鏈上也可以含有醚鍵)，R41表示部分或完全被氟化的碳原子數(shù)1～50的直鏈或支鏈的烷基、鏈烯基或烷氧烷基(也可被鹵族原子部分取代，結(jié)構(gòu)中也可以含有1～3個(gè)OH基)及部分或完全被氟化的碳原子數(shù)2～700的氟代聚醚基(也可被鹵族原子部分取代，結(jié)構(gòu)中也可以含有1～3個(gè)不飽和鍵，側(cè)鏈上也可以含有醚鍵)，R42表示在n＋m＝4時(shí)為＝C＝、在n＋m＝3時(shí)為R43C、在n＋m＝2時(shí)為(R43)(R44)C＝、在n＋m＝1(n＝0且m＝1)時(shí)為(R43R44R45C—(但R43)、(R44)及(R45)為也可以被鹵族原子取代的碳原子數(shù)1～5的烷基)]7.權(quán)利要求1中記載的涂料組合物，其中上述的含有多氟化碳鏈的化合物為以通式[VII]表示的分子中含有氧原子的氟化烴類化合物，[式中m為2～5的整數(shù)，n為0或1～30的整數(shù)，n’為0或1～30的整數(shù)，且1≤n＋n′≤30，R46及47為氫原子、部分或完全被氟化的碳原子數(shù)1～50的直鏈或支鏈的烷基、鏈烯基或烷氧烷基(也可以被氟原子以外的鹵族原子部分取代，結(jié)構(gòu)中也可以含有1～3個(gè)OH基)及部分或完全被氟化的碳原子數(shù)2～700的氟代聚醚基(也可以被氟原子以外的鹵族原子部分取代，結(jié)構(gòu)中也可以含有1～3個(gè)不飽和鍵，側(cè)鏈上也可以含有醚鍵)、R48及R49表示部分或完全被氟化的碳原子數(shù)1～50的直鏈或支鏈的烷基、鏈烯基、烷氧烷基(也可被氟原子以外的鹵族原子取代，結(jié)構(gòu)中也可以含有1～3個(gè)OH基)及部分或完全被氟化的碳原子數(shù)2～700的氟代聚醚基(也可以被氟原子以外的鹵族原子部分取代，結(jié)構(gòu)中也可以含有1～3個(gè)不飽和鍵，側(cè)鏈上也可以含有醚鍵)]。8.涂有權(quán)利要求1中的涂料組合物的涂覆物。全文摘要本發(fā)明提供了一種能夠形成防水防油性及防污性均優(yōu)良的涂膜的涂料組合物及防水防油性及防污性均優(yōu)良的涂覆物，該涂料組合物的組成為在每100重量份的涂膜形成成分中，加入0.01～3.0份的作為涂膜改性劑的含有多氟碳鏈的化合物及0.01～3.0份的硅酮油。文檔編號(hào)C09D5/00GK1118607SQ94191313公開(kāi)日1996年3月13日申請(qǐng)日期1994年12月26日優(yōu)先權(quán)日1993年12月28日發(fā)明者山口誠(chéng)太郎,荻田耕一郎,富橋信行申請(qǐng)人:大金工業(yè)株式會(huì)社