專利名稱：：可用能量固化的氰酸酯/烯類不飽和單體組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及聚合物混合物，此混合物的前體以及提供含有聚合的烯類不飽和單體及聚氰尿酸酯的堅(jiān)牢的聚合物混合物的方法。在另一方面，本發(fā)明還涉及到含有本發(fā)明組合物的制品。這種聚合物混合物在下述方面有用要求高性能(如高溫性能)的應(yīng)用、復(fù)合材料尤其是結(jié)構(gòu)復(fù)合材料、結(jié)構(gòu)粘合劑、振動(dòng)阻尼材料、諸如印刷線路板、半導(dǎo)體包封料和電子粘合劑等電子學(xué)應(yīng)用、光致抗蝕劑、注射模塑和預(yù)浸漬、防護(hù)涂料、韌性自支撐膜和高性能粘合劑等。再一方面，本發(fā)明還涉及振動(dòng)阻尼聚合物和制造這種聚合物的方法，它們是兩種或多種(主要是烯類不飽和丙烯酸類單體)的部分聚合的混合物的共混物。
背景技術(shù)：
：工業(yè)界一直在尋找更輕、更強(qiáng)和更耐用的材料以替代今天所用的材料。氰酸酯樹(shù)脂因其熱穩(wěn)定性、化學(xué)惰性、抗溶劑和電學(xué)性質(zhì)而著稱，因而發(fā)現(xiàn)它在要求高性能材料的不同領(lǐng)域有越來(lái)越多的用處，比如結(jié)構(gòu)復(fù)合材料、印刷線路板、半導(dǎo)體包封料、結(jié)構(gòu)粘合劑、注射模塑和預(yù)浸漬和高性能粘合劑等。氰酸酯樹(shù)脂的高性能特點(diǎn)因其脆性而被抵消。為擴(kuò)展它的用途，已采取某些方法來(lái)使這些材料增韌。現(xiàn)有幾個(gè)專利涉及到含氰酸酯單體和烯類不飽和單體的可固化組合物，請(qǐng)參見(jiàn)如美國(guó)專利4,600,760、4,116,946和4,383,903。所用的使氰酸酯固化的催化劑是金屬鹽(比如辛酸鋅、環(huán)烷酸鈷)或某些胺類。對(duì)于采用金屬有機(jī)催化劑的則還沒(méi)有見(jiàn)到或提出過(guò)，而且在任何文獻(xiàn)中也未見(jiàn)到形態(tài)控制的內(nèi)容。氰酸酯樹(shù)脂是由多官能氰酸酯單體形成的。美國(guó)專利5,215,860中已記述了用金屬有機(jī)化合物作為熱和/或光催化劑使氰酸酯樹(shù)脂固化。烯類不飽和單體通過(guò)熱或光化學(xué)產(chǎn)生自由基而聚合，這是已很熟悉的了(見(jiàn)J.M.G.Cowie在“聚合物科學(xué)大全”第三卷1至15頁(yè)的文章，該書為G.Allen和J.C.Bevington主編，牛津Pergamon出版社1989年出版)。典型的自由基產(chǎn)生劑包括有機(jī)過(guò)氧化物、鎓鹽、偶氮化合物和羰基化合物。在自由基聚合中采用光活性的金屬有機(jī)過(guò)渡金屬羰基配合物與有機(jī)化合物(如有機(jī)鹵化物)(見(jiàn)H.M.Wagner，M.D.Purbrick，J.PhotographicSci.，1981，29，230)和接受電子的烯烴(見(jiàn)C.H.Bamford，S.U.Mullik，J.Chem.Soc.FaradayI，1976，72，368)的結(jié)合是大家所知道的。例如，三羰基鉻苯與四氯化碳已用來(lái)使甲基丙烯酸甲酯(MMA)和苯乙烯光聚合(分別參見(jiàn)C.H.Bamford，K.G.Al-Lamee，J.Chem.Soc.FaradayI，1984，80，2175和2187)。在這兩個(gè)例子中，活性引發(fā)物種是CCl3自由基，不存在四氯化碳時(shí)就幾乎或根本不發(fā)生聚合。Gatechair等在美國(guó)專利4,707,432中指出，把某些陽(yáng)離子金屬有機(jī)配合物(如二茂鐵陽(yáng)離子鹽)與a-裂解光引發(fā)劑(如苯乙酮)用作自由基聚合的光引發(fā)劑。DeVoePalazzotto在歐洲公開(kāi)0344911A2中進(jìn)一步指出，某些陽(yáng)離子金屬有機(jī)配合物本身就可作為丙烯酸類聚合的光引發(fā)劑。氰酸酯樹(shù)脂已被推薦用于振動(dòng)阻尼，美國(guó)專利4,223,073記述了用聚氰尿酸酯作為“高溫阻尼”復(fù)合材料。這些是單組分體系，其中的氰酸酯基是所存在的僅有的可聚合基團(tuán)，因此對(duì)于控制固化了的樹(shù)脂的形態(tài)的可能性很有限。阻尼性質(zhì)可通過(guò)改變聚氰尿酸酯的有機(jī)骨架來(lái)變化，市售的樹(shù)脂是不能用來(lái)制造有效的阻尼劑的。進(jìn)一步說(shuō)，所謂的“高溫阻尼”是指在100℃左右。日本專利申請(qǐng)4,202,316、4,202,353和4,202,354都敘述了含預(yù)聚飽和聚酯和氰酸酯單體的振動(dòng)阻尼材料。美國(guó)專利3,833,404揭示了一種用于振動(dòng)部分阻尼的粘彈層，它是一種在彈性體和塑料的基本組分中經(jīng)常提到的互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)(IPN)。這種IPN的制備是，在第二組分不存在的情況下先把第一組分固化，然后通過(guò)溶脹或把兩種組分結(jié)合形成乳膠的方法把第二組分加進(jìn)去。專利沒(méi)有談到在兩種組分都存在時(shí)的網(wǎng)絡(luò)的同時(shí)或依次形成。網(wǎng)絡(luò)是獨(dú)自交聯(lián)和連續(xù)的。美國(guó)專利3,605,953敘述了用于建筑物中防護(hù)因諸如風(fēng)和地面移動(dòng)所造成的次聲振動(dòng)的阻尼結(jié)構(gòu)的粘彈層。所談的粘彈材料是丙烯酸烷酯和至少為丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺中的一種所形成的共聚物。該專利也指出只采用甲基丙烯酸酯聚合物作為唯一的粘彈組分，不過(guò)僅在加入增塑劑時(shí)才行。粘彈材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為5至-50℃之間。專利沒(méi)有涉及把丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的半互穿網(wǎng)絡(luò)用于振動(dòng)阻尼。美國(guó)專利5,143,785中已經(jīng)涉及以采用金屬有機(jī)催化劑固化的氰酸酯組合物為基礎(chǔ)的電子粘合劑。氰酸酯與預(yù)聚的熱塑性聚合物、導(dǎo)電粒子、催化劑和偶合劑在諸如四氫呋喃之類溶劑中混合，涂在隔離襯墊上提供一層粘合膜。由于其他組分已預(yù)聚了，因此僅僅是氰酸酯組分為金屬有機(jī)催化劑所固化。發(fā)明概述
背景技術(shù)：
沒(méi)能對(duì)當(dāng)氰酸酯和烯類不飽和組分都存在時(shí)同時(shí)或依次形成聚合物網(wǎng)絡(luò)對(duì)于包括更好程度上形態(tài)控制在內(nèi)所起到的好處作出評(píng)價(jià)。大體說(shuō)，本發(fā)明提供了一種物質(zhì)組合物，它包含含有1至99重量百分?jǐn)?shù)的第一單體及相應(yīng)的引發(fā)劑和99至1重量百分?jǐn)?shù)的第二單體及相應(yīng)的引發(fā)劑的一種可固化混合物，其中的第一單體是1)至少一種烯類不飽和單體或2)至少一種氰酸酯單體這兩類中的一種，第二單體是1)或2)類中沒(méi)有被選為第一單體的那種單體，其中氰酸酯單體的固化劑是含過(guò)渡金屬的金屬有機(jī)化合物，烯類不飽和單體的引發(fā)劑則是能產(chǎn)生自由基的引發(fā)劑或含過(guò)渡金屬的金屬有機(jī)化合物，所說(shuō)的組合物能提供含半相分離形態(tài)的互穿網(wǎng)絡(luò)。固化劑的獨(dú)特結(jié)合驚人地提供了具有這種所預(yù)期形態(tài)的固化了的混合物。采用兩種或多種彼此獨(dú)立的部分聚合的烯類不飽和單體對(duì)提供所預(yù)期形態(tài)是有用的。在另一種變通模式中可用各自獨(dú)立的部分聚合的烯類不飽和單體的組合而不加氰酸酯或它固化劑。兩種彼此獨(dú)立的單體的固化劑可以是熱或光化學(xué)活化的。另一方面，提供了控制各組分固化的先后因而控制形態(tài)的加工從而控制固化了的組合物的性質(zhì)的方法。聚合物前體可用依次或同時(shí)固化過(guò)程來(lái)固化。本發(fā)明提供了一種制備含有本發(fā)明的固化了的組合物的涂布物件的方法，包括下列步驟(a)提供一種基底，(b)將上述的能量可聚合混合物涂布到所說(shuō)的基底的至少一個(gè)表面上，涂布的方法是技術(shù)上已知的，例如有棒涂、刮涂、逆向輥涂、滾花輥涂或旋涂、或采用浸漬、噴涂、刷涂等方法，可以使用或不用溶劑的涂布方法，和(c)施加能量(若存在溶劑的話需待其揮發(fā)后)于物件上使涂層聚合。本發(fā)明也提供含本發(fā)明的可聚合混合物的成形物件。例如，物件可用諸如模塑、注塑、鑄塑和擠塑等技術(shù)來(lái)提供。施加能量于該混合物，使其聚合，從而提供固化的成形物件。再有，本發(fā)明還涉及含有發(fā)明的組合物的固化了的物件。組合物在下述方面是有用的，例如，要求高性能的應(yīng)用(比如350℃甚至更高的高溫性能)；復(fù)合材料尤其是結(jié)構(gòu)復(fù)合材料；結(jié)構(gòu)粘合劑；可光定型的粘合劑；振動(dòng)阻尼材料；諸如印刷線路板、半導(dǎo)體包封料和電子粘合劑等電子學(xué)應(yīng)用注塑和預(yù)浸漬；以及高性能粘合劑。此外，混合的部分聚合的漿料組合物可用作制造其應(yīng)用包括抑制層和雙向阻尼在內(nèi)的振動(dòng)阻尼材料的前體。用足夠的熱能或光能或其任何結(jié)合使發(fā)明的可聚合組合物發(fā)生先后或同時(shí)引發(fā)過(guò)程，活化的固化劑(暴露于能量，較好是光，之前)可以催化氰酸酯三聚并引發(fā)自由基聚合。某些金屬有機(jī)引發(fā)劑，比如金屬有機(jī)配合物鹽可以光引發(fā)兩種聚合，但是一般并不認(rèn)為它們是十分有效的自由基光引發(fā)劑。通常采用分立的自由基引發(fā)劑來(lái)引發(fā)自由基反應(yīng)要來(lái)得更有效些。在某些應(yīng)用中，要求改善其電阻率，則非離子型金屬有機(jī)化合物可用來(lái)引發(fā)兩種聚合。工藝上不要求用如干燥爐等來(lái)除去溶劑，提供的是基本上無(wú)揮發(fā)份的物質(zhì)。另一方面，本發(fā)明提供了一種振動(dòng)阻尼抑制層結(jié)構(gòu)，它是由一個(gè)或多個(gè)硬基底與一層或多層韌性聚合物混合物而構(gòu)成的層制品。根據(jù)本發(fā)明，該聚合物混合物含有一種聚合了的烯類不飽和單體和一種聚合了的氰酸酯單體。這種層制品阻尼了器件或結(jié)構(gòu)的組件的振動(dòng)。抑制層構(gòu)造是作為需振動(dòng)阻尼的固體物件的整體的一部分或是通過(guò)機(jī)械或粘接方式附著在此物件上的。這些構(gòu)造包含A.一硬基底，它是任何織物或薄片，其勁度至少0.40(相對(duì)于不銹鋼)，使它可對(duì)所施加的內(nèi)力或外力引起共振響應(yīng)，和B.一層粘彈性聚合物，它是一種由烯類不飽和單體和氰酸酯單體衍生而來(lái)的聚合物網(wǎng)絡(luò)，因而所得到的抑制層構(gòu)造的復(fù)合損耗因子tanδ在-50℃至400℃溫度范圍和0.01至100,000Hz范圍內(nèi)大于或等于0.04，該值是采用精工DMS110流變儀用20mm彎曲夾具測(cè)定的。再一方面，發(fā)明提供了一種用作構(gòu)造中的一部分的粘彈材料，它對(duì)建筑物的次聲振蕩阻尼有用。這稱為雙向阻尼。粘彈材料是一種半互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)，由各自獨(dú)立的部分聚合的烯類不飽和單體結(jié)合而成的固化了的產(chǎn)物所組成。這些構(gòu)造包含A.至少兩種剛性件，每一種的勁度都超過(guò)0.254cm鋼板的勁度，而且至少有一個(gè)寬表面緊靠所說(shuō)的鄰近的剛性件的寬表面，和B.一層粘彈材料，它是由各自獨(dú)立的部分聚合的烯類不飽和單體的結(jié)合所衍生而來(lái)的半互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物，其tanδ在-60至200溫度范圍和0.1至10Hz頻率范圍內(nèi)大于或等于0.4。這是由精工DMS200流變儀在張力模式或精工DMS120流變儀在剪切模式下測(cè)定的，和C.一種把所說(shuō)粘彈體附著到剛體基底上的手段或通過(guò)其自身的粘結(jié)性或使用如環(huán)氧樹(shù)脂之類的硬粘合劑。這種材料作為抑制層構(gòu)造中的粘彈材料也是有用的。又一方面，發(fā)明提供了行為象可固化的壓敏膠(PSAs)的組合物。該組合物的烯類不飽和組分的固化可用光化學(xué)或熱的方式在對(duì)氰酸酯單體基本上沒(méi)有影響的情況下來(lái)完成，因而氰酸酯組分仍保留為可熱固性的。各部件在氰酸酯組分固化前可由這種組合物的粘性而粘合在一起然后再使氰酸酯固化。該組合物提供的壓敏膠使用方便，生強(qiáng)度典型，并具有極高粘合強(qiáng)度，而簡(jiǎn)單的壓敏膠材料是做不到這些的。在另一方面，提供了適合于小塊和電流回路直接連接的電子粘合劑。這些是百分之百固體的組合物，因而無(wú)任何加工溶劑或溶劑殘余物。這些電子粘合劑可含導(dǎo)電粒子以提供所希望的導(dǎo)電或非導(dǎo)電粘合劑。按照應(yīng)用的需要，這種粘合劑可以是發(fā)粘或不發(fā)粘的。在另一方面，發(fā)明的聚合物混合物還提供了可光定型的組合物。把光敏組合物通過(guò)照相掩膜暴光下就可使這些組合物的涂層形成掩膜的圖案而提供了一種光致抗蝕劑。該抗蝕劑可以是一種粘合劑，而后通過(guò)加熱或加壓與不同材料粘合在一起。能以高成象分辨率把粘合劑涂層置于基底的特殊區(qū)域就可大大簡(jiǎn)化用表面裱貼技術(shù)來(lái)制造電子學(xué)器件的過(guò)程。光致抗蝕劑也可起焊料掩膜的作用或用于確定微電子線路的圖案化介電層。還有一個(gè)方面，可固化組合物至少含有一種烯類不飽和單體和作為引發(fā)劑的某些金屬有機(jī)中性化合物。這些組合物以前未曾公開(kāi)，它們?cè)趫D象藝術(shù)中是有用的。以前沒(méi)有涉及，但在本發(fā)明中談到的是在烯類不飽和單體存在的情況下用含有過(guò)渡金屬的金屬有機(jī)化合物和自由基產(chǎn)生劑使氰酸酯單體同時(shí)或依次固化，以提供具有獨(dú)特形態(tài)的聚合物混合物，這種形態(tài)是可控形成的，將在下面討論。技術(shù)上需要這樣的有效的高溫振動(dòng)阻尼材料。此外，在本發(fā)明中，揭示了用各自獨(dú)立的部分聚合的烯類不飽和單體的組合來(lái)形成半互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)，這種網(wǎng)絡(luò)在雙向和抑制層阻尼中是有用的，對(duì)于寬使用窗口的有效振動(dòng)阻尼材料來(lái)說(shuō)尤有明顯的需要。本發(fā)明的組合物的優(yōu)點(diǎn)包括不需要溶劑，因而提供了百分之百的固體加工；固化樹(shù)脂的形態(tài)可控地并可重復(fù)地形成，由同樣的單體組合而選擇不同的加工條件就可提供不同的物理性質(zhì)；通過(guò)與氰酸酯樹(shù)脂組合使得含有丙烯酸酯的組合物有相當(dāng)高的溫度穩(wěn)定性；與聚酰亞胺膜有極好的粘結(jié)力；優(yōu)先使用是市場(chǎng)上有供應(yīng)的樹(shù)脂；氰酸酯/烯類不飽和組合物適合于在特別寬的溫度和頻率范圍內(nèi)的振動(dòng)阻尼；各個(gè)氰酸酯/烯類不飽和組合物可以有適用于其用于振動(dòng)阻尼的無(wú)先例的寬溫度和頻率范圍；與金屬，特別是鋼的粘結(jié)力極好，就如由T-剝離和重疊剪切所測(cè)定的那樣；和氰酸酯/烯類不飽和組合物或各自獨(dú)立的部分聚合的烯類不飽和單體的共混物可為大量不同的光和熱過(guò)程的組合來(lái)固化。發(fā)明進(jìn)一步揭示采用部分聚合材料的混合物可以提供一些額外的優(yōu)點(diǎn)，包括一種簡(jiǎn)捷的僅由烯類不飽和單體制得半互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物的方法；在非常寬的溫度和頻率范圍內(nèi)發(fā)生有效的阻尼，尤其是地震阻尼應(yīng)用；以及吸濕性低，應(yīng)變?nèi)萘扛?可高達(dá)100％剪切應(yīng)變)。在本專利申請(qǐng)中；“有效催化量”是指，能足以使可固化組合物聚合到至少能使組合物粘度增加到一程度的聚合產(chǎn)物所需的催化劑或引發(fā)劑的數(shù)量；在本申請(qǐng)中“固化”和“聚合”可互換使用，它們指在催化劑和熱或光或二者的任何結(jié)合下進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)，在這反應(yīng)中許多較簡(jiǎn)單的分子結(jié)合形成鏈狀大分子“氰酸酯單體”或“氰酸酯酯單體”可互換使用，它們指一種化學(xué)物質(zhì)(一般是單體或齊聚物)，其中至少一個(gè)-OCN基團(tuán)通過(guò)氧原子與有機(jī)自由基R相鍵接，形成至少一個(gè)R-OCN鍵；至少含兩個(gè)-OCN基團(tuán)更好，因?yàn)檫@在市場(chǎng)上有供應(yīng)，而且能形成最佳的聚合組合物“能量誘導(dǎo)固化”是指用任何電磁輻射(紫外和可見(jiàn)光)、電子束和熱(紅外和熱)、或上述的任何組合方式(如熱和光同時(shí))、或以任何順序(如先熱后光、先光后熱再光)以及類似方式來(lái)固化；“烯類不飽和”是指含至少一個(gè)碳碳多鍵的有機(jī)化合物，此鍵接觸到自由基就反應(yīng)形成烴鏈；以乙烯系化合物和有機(jī)丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯為更好“基團(tuán)”或“化合物”或“配體”或“單體”或“聚合物”都指一化學(xué)物種，它們可取代或被不干擾預(yù)期產(chǎn)物的通常的取代基所取代比如，取代基可為烷基、烷氧基、芳基、苯基、鹵素(氟、氯、溴、碘)、氰基、硝基等；“金屬有機(jī)化合物”指一種其有機(jī)基團(tuán)中至少一個(gè)碳原子鍵接于過(guò)渡金屬原子的化學(xué)物質(zhì)(離子鹽或中性化合物)(見(jiàn)“BasicInorganicChemistrY”無(wú)機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)，F(xiàn).A.Cotton，G.Wilkinson，紐約Wiley出版社1976年出版，第497頁(yè))“IPN”表示互穿網(wǎng)絡(luò)，其中所有的組分是交聯(lián)的而且在物理上講是互相鎖定的，半互穿網(wǎng)絡(luò)是其中僅有一些組分是交聯(lián)的；“部分聚合的漿料”和“漿料”指一個(gè)含至少一種部分聚合了的單體的組合物；“丙烯酸類單體”指烯類不飽和單體，包括丙烯酸酯類、甲基丙烯酸酯類、丙烯酸高級(jí)烷基酯類、丙烯酰胺類、甲基丙烯酰胺類、和高級(jí)烷基丙烯酰胺類；“混合漿料”指含兩種或多種漿料的混合物。這些混合漿料是由單體和聚合物的可相容的混合物所構(gòu)成，其中可相容是指在混合物聚合到其最終狀態(tài)之前不發(fā)生大的相分離；“聚合物A”指漿料A的聚合物組分。聚合物A可是共聚物；“單體A”指漿料A的單體組分。單體A可含一類以上的單體。單體A中的任一單體可是聚合物A的前體。單體A也可含一多官能單體以促進(jìn)在混合漿料的聚合產(chǎn)物中形成交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)，幫助形成半互穿網(wǎng)絡(luò)“振動(dòng)阻尼材料”(VDM)指吸收振蕩能量的材料，其特征是在所希望的溫度范圍和頻率范圍內(nèi)動(dòng)態(tài)力學(xué)測(cè)試有一大的tanδ值?！笆褂么翱凇敝敢惶囟ǖ恼駝?dòng)阻尼材料在特定頻率下其tanδ值超過(guò)閾值(典型的為0.6)的最高與最低溫度之差。使用窗口與阻尼材料的有用溫度范圍極其相關(guān)。對(duì)某些應(yīng)用來(lái)說(shuō)，使用窗口將進(jìn)一步為其儲(chǔ)能模量(G′或E′)要落在某一特定范圍所限制。例如，對(duì)雙向阻尼來(lái)說(shuō)，G′應(yīng)在3.45×105和6.9×106帕之間；“儲(chǔ)能模量”指材料在特定頻率和溫度下的儲(chǔ)能模量(G′或E′)。它是用在聚合物科學(xué)中熟悉的動(dòng)態(tài)力學(xué)試驗(yàn)來(lái)測(cè)量的。例如，見(jiàn)“化學(xué)的物理方法”(physicalMethodsofChemistry)第七卷“彈性和力學(xué)性質(zhì)的測(cè)定”，R.W.Rossiter和R.G.Baetzold主編，紐約JohnWiley&amp;Sons出版社1991年出版，第11頁(yè)“雙向阻尼”，如在美國(guó)專利3,605,953中所定義的，是指象該專利所描述的雙向阻尼單元，或者是其他的能合理構(gòu)筑以實(shí)行把一結(jié)構(gòu)，如建筑物的次聲振蕩轉(zhuǎn)移為粘彈材料的剪切畸變同樣功能的配置，從而達(dá)到結(jié)構(gòu)振蕩阻尼的目的和“輻射敏感”指可由有光輻射(紫外和可見(jiàn)光)或電子束來(lái)聚合或交聯(lián)的。當(dāng)不為理論所束縛時(shí)，可以相信在組合物中烯類不飽和單體、氰酸酯單體和引發(fā)劑體系的合適比例時(shí)可以形成一種由兩種聚合物高水平混合的多相材料一些聚合物組合物將形成一種半互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)；而一些體系則是確切的IPN另一些聚合物組合物將形成不同疇尺寸的相分離形態(tài)。多相結(jié)構(gòu)的存在改進(jìn)了韌性而且可使強(qiáng)度增加。選擇單體、固化劑和加工條件提供了一種可控制本發(fā)明的固化了的組合物的形態(tài)的手段。附圖的簡(jiǎn)略描述附圖(圖1)是顯示半相分離形態(tài)的本發(fā)明物的透射電子顯微鏡照片。本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案的描述在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了一種可聚合的組合物，它含有70至30重量百分?jǐn)?shù)(更好為60至40重量百分?jǐn)?shù))的至少一種氰酸酯單體及一種相應(yīng)的金屬有機(jī)固化劑和30至70重量百分?jǐn)?shù)(更好為40至、60重量百分?jǐn)?shù))的至少一種可自由基聚合的烯類不飽和單體及一種相應(yīng)的引發(fā)劑。氰酸酯單體的固化劑和可自由基聚合的烯類不飽和單體的引發(fā)劑各自可以是熱或光化學(xué)活化的。氰酸酯單體的固化劑是一種含過(guò)渡金屬的金屬有機(jī)化合物，其結(jié)構(gòu)式為＋8XfI其中L1代表無(wú)或1至12個(gè)能貢獻(xiàn)π電子的配體，它們可以是相同或不同的選自無(wú)環(huán)和環(huán)狀不飽和化合物及基團(tuán)以及碳環(huán)芳族和雜環(huán)芳族化合物，每一個(gè)配體可向M的價(jià)電子殼層貢獻(xiàn)2至24個(gè)π電子；L2代表無(wú)或1至24個(gè)相同或不同的能貢獻(xiàn)偶數(shù)σ電子的配體，它們可選自單一、雙一和叁一配位基配體，每一配體可給出2、4或6個(gè)σ電子到M的價(jià)電子殼層；L3代表無(wú)或1至12個(gè)配體，它們可以是相同或不同的，每一配體貢獻(xiàn)不多于1個(gè)σ電子到每一M的價(jià)電子殼層；M代表1至6個(gè)相同或不同的金屬原子，它們選自元素周期表的IVB、VB、VIB、VIIB和VIII族(通常稱為過(guò)渡金屬)e是其值為0、1或2的整數(shù)，分別使化合物的金屬有機(jī)部分為中性。陽(yáng)離子或雙陽(yáng)離子每個(gè)X選自有機(jī)磺酸鹽、鹵化金屬或準(zhǔn)金屬、烷基化或芳基化金屬或準(zhǔn)金屬，比如四烷基硼酸酯或四芳基硼酸酯。這類離子的例子有B(C6H5)4-、CH3SO3-、CF3SO3-、C6H5SO3-、AsF6-、SbF6-、FeCl4-、SnCl5-、SbF5-、AlF6-、GaCl4-、InF4-、TiF6-、SbF3OH-、SbCl6-和相應(yīng)的異構(gòu)體和類似物以及那些其中X為式DZr的離子，其中D是元素周期表中IB至VIII族的金屬或IIIA或VA的金屬或準(zhǔn)金屬，Z是鹵原子，r是其值為1至6的整數(shù)。優(yōu)選的金屬是銅、鋅、鈦、釩、鉻、錳、鐵、鈷或鎳，而優(yōu)選的準(zhǔn)金屬則是硼、鋁、銻、錫、砷和磷。鹵素Z中優(yōu)選的是氯或氟。合適的陰離子的實(shí)例是BF4-、PF6-、AsF6-、SbF6-、FeCl4-、SnCl5-、SbF5-、AlF6-、GaCl4-、InF4-、TiF6-等。優(yōu)選的陰離子是CF3SO3-、BF4-、PF6-、SbF6-SbF5OH-、AsF6-和SbCl6-；和f是整數(shù)0、1或2，它是平衡結(jié)構(gòu)式1中金屬有機(jī)部分的電荷e所要求的陰離子數(shù)目；其條件是金屬有機(jī)化合物含有至少一個(gè)過(guò)渡金屬-碳鍵，且L1、L2、L3、M、e、X和f要加以選擇以便達(dá)到穩(wěn)定的構(gòu)型。與式I的固化劑相關(guān)的附加記述的物質(zhì)可在美國(guó)專利5,215,860的第四欄21行至第九欄21行中找到，它們作為參考文獻(xiàn)也列入本發(fā)明。優(yōu)選的按照式I的金屬有機(jī)化合物是[CpFe(CO)2]2、Mn2(CO)10、[CpMo(CO)3]2、[CpW(CO)3]2、Re2(CO)10、[CpMo(CO)2PPh3]2、[Cp*Fe(CO)2]2、Fe(CO)12、CpFe(CO)2SnPh3、(CO)5MnSnPh3、Cp(CO)3Fe+PF6-、(h6-苯)CpFe+PF6-、(h6-基)CpFe+BF4-、雙(h6-基)Fe++SbF6-、(MeCp)Mn(CO)3、CpMn(CO)3、CpFe(CO)2Cl、[(p-異丙基苯甲烷)RuCl2]2、(h6-苯)Cr(CO)3，其中Me是甲基，Ph是苯基，Cp是h5-環(huán)戊二烯基，Cp*是h5-五甲基環(huán)戊二烯基，和MeCp是h5-甲基環(huán)戊二烯基?？捎帽景l(fā)明的固化劑聚合的氰酸酯單體含有至少兩個(gè)-OCN基團(tuán)，其通式為Q(OCN)pII式中p可以是2至7的整數(shù)，Q包含至少下述兩者之一1)含5至30個(gè)碳原子的二價(jià)、三價(jià)或四價(jià)芳族烴基，其中1)任選地包含下面(a)和(b)中至少一種(a)1-5個(gè)含有7-20個(gè)碳原子的脂族或多環(huán)脂族二價(jià)烴基和(b)1至10個(gè)雜原子，這些雜原子選自由非過(guò)氧化物的氧、硫、非膦基的磷、非氨基的氮、鹵素和硅組成的一組和2)含有3至12,500個(gè)碳原子和5至25,000個(gè)氟原子的二價(jià)氟碳基團(tuán)，其通式為CH2(CFY)aB(CFY)bCH2III其中1)B為一個(gè)碳-碳鍵，此時(shí)a為整數(shù)1至30，b為零；或2)B是[(CFY)dO(CFY)e]w，此時(shí)a和b為零，d和e是1至30的整數(shù)，w是1至20的整數(shù)；或3)B是(OCF2-CFY)gO(CFY)hO(CFY-CF2O)i此時(shí)，a和b為1，h是1至10的整數(shù)，g和i是1至100的整數(shù)；或4)B是[(CF2CH2)J(CF2－CFY)k]m，此時(shí)a和b為1至10的整數(shù)，j和k是整數(shù)，且其比例j/k為1/1至1/10，m是1至100的整數(shù)，(CF2CH2)和(CF2-CFY)是無(wú)規(guī)分布的單元；且其中Y是氟或1至10個(gè)碳原子的全氟烷基。在實(shí)施本發(fā)明中，優(yōu)先選用氰酸酯單體的組合，這種組合是由一個(gè)或多個(gè)式II的氰酸酯和優(yōu)選的一個(gè)或多個(gè)單官能氰酸酯所組成，前者是指式II中的p為整數(shù)2至7的氰酸酯，后者則比如式II中的p為1。氰酸酯的例子是氰酰苯，4-氰?；?lián)苯，4-異丙苯基氰酰苯，1，3-和1，4-二氰酰苯，2-叔丁基-1，4-二氰酰苯，2，4-二甲基-1，3-二氰酰苯，2，5-二叔丁基-1，4-二氰酰苯，四甲基-1，4-二氰酰苯，4-氯-1，3-二氰酰苯，1，3，5-三氰酰苯，2，2′-或4，4′-二氰酰聯(lián)苯，3，3′，5，5′-四甲基-4，4′-二氰酰聯(lián)苯，1，3-，1，4-1，5-，1，6-，1，8-，2，6-或2，7-二氰酰萘，1，3，6-三氰酰萘，雙(4-氰酰苯基)甲烷，雙(8-氯-4-氰酰苯基)甲烷，2，2-雙(4-氰酰苯基)丙烷，1，1，1-三(4-氰酰苯基)乙烷，1，1-雙(4-氰酰苯基)乙烷，2，2-雙(3，5-二氯-4-氰酰苯基)丙烷，2，2-雙(3，5-二溴-4-氰酰苯基)丙烷，雙(4-氰酰苯基)醚，雙(p-氰基苯氧基苯氨基)苯，雙(4-氰酰苯基)酮，雙(4-氰酰苯基)硫醚，雙(4-氰酰苯基)砜，三(4-氰酰苯基)亞磷酸鹽，和三(4-氰酰苯基)磷酸鹽。在美國(guó)專利5,215,860第10欄19至38行所談及的那些氰酸酯也是有用的，作為參考文獻(xiàn)列入本發(fā)明?；旧险f(shuō)，任何苯酚衍生物與鹵氰在堿存在下的反應(yīng)都是在本發(fā)明的范圍內(nèi)的。還很清楚的是氰酸酯單體可部分預(yù)聚成可溶的齊聚物，這些齊聚物也可用作本發(fā)明的氰酸酯單體。這些齊聚物在市場(chǎng)上買得到，如B-30TM、B-50TM、M-20TM、M-30TM和T-30TM氰酸酯樹(shù)脂(Ciba-Geigy)。用于本發(fā)明的烯類不飽和單體較好的是選自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和乙烯基酯功能化材料而且這些單體是要可自由基聚合的，特別是丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯材料。它們可以是單體和/或齊聚物，如(甲基)丙烯酸酯類，(甲基)丙烯酰胺類，美國(guó)專利4,304,705第13欄34-68行中談及的N-乙烯基吡咯烷酮和乙烯吖內(nèi)酯類，該專利也作為參考文獻(xiàn)而列入本申請(qǐng)。這些單體包括有單、二-或聚丙烯酸酯類和甲基丙烯酸酯類，比如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸丁酯、兩烯酸異辛酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯、丙烯酸、丙烯酸正己酯、丙烯酸四氫糠酯、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯腈、丙烯酸硬脂酸酯、丙烯酸丙烯酯、二丙烯酸甘油酯、三丙烯酸甘油酯、二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸二乙二醇酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯、二丙烯酸-1，6-己二醇酯、二丙烯酸-1，3-丙二醇酯、二甲基丙烯酸-1，3-丙二醇酯、二甲基丙烯酸己二醇酯、三丙烯酸三甲基丙基酯、三甲基丙烯酸-1，2，4-丁三醇酯、丙烯酸-2-苯酚乙基酯、二丙烯酸-1，4-環(huán)己二醇酯、三丙烯酸季戊四醇醇酯、四丙烯酸季戊四醇醇酯、四甲基丙烯酸季戊四醇醇酯、六丙烯酸山梨醇酯、雙[1-(2-丙烯酰氧)]-p-乙氧基苯基二甲基甲烷、2，2-雙[1-(3-丙烯酰氧-2-羥基)]丙氧基苯基丙烷、三(羥基乙基)異氰尿酸酯三甲基丙烯酸酯；多乙二醇的雙丙烯酸酯和雙甲基丙烯酸酯的平均分子量為200-500，美國(guó)專利4,652,274第二欄55行至第4欄68行所談及的丙烯酸酯單體的可共聚合混合物和美國(guó)專利4,642,126第4欄31-50行所談及的丙烯酸酯齊聚物。這些專利也都作為參考文獻(xiàn)而列入本申請(qǐng)。本發(fā)明的可聚合組合物的烯類不飽和組分的交聯(lián)是所希望的。特另有用的交聯(lián)劑化合物是丙烯酸酯，比如丙烯酸丙烯酯、二丙烯酸甘油酯、三丙烯酸甘油酯、二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸二乙二醇酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯、二丙烯酸-1，6-己二醇酯、二丙烯酸-1，3-丙二醇酯、二甲基丙烯酸-1，3-丙二醇酯、三丙烯酸三甲基醇基丙酯、三甲基丙烯酸1，2，4-丁三醇酯、二丙烯酸-1，4-環(huán)己二醇酯、三丙烯酸季戊四醇醇酯、四丙烯酸季戊四醇醇酯、四甲基丙烯酸季戊四醇醇酯、六丙烯酸山梨醇酯、雙[1-(2-丙烯酰氧)]-p-乙氧基苯基二甲基甲烷、2，2-雙[1-(3-丙烯酰氧-2-羥基)]丙氧基苯基丙烷、三(羥基乙基)異氰尿酸酯三甲基丙烯酸酯；和聚乙二醇的雙丙烯酸酯及雙甲基丙烯酸酯的平均分子量為200-500。有式I定義的1個(gè)L1配體、1至6個(gè)L2配體、無(wú)L3配體和1個(gè)金屬M(fèi)的金屬有機(jī)化合物(即式[L1L2M]的金屬有機(jī)化合物)和式I中的e和f為零者是本發(fā)明的烯類不飽和單體聚合的光催化劑。實(shí)例包括MeCpMn(CO)3、(C6H6)Cr(CO)3、(MeC6H5)Cr(CO)3、(MeOC6H5)Cr(CO)3、(C6H6)W(CO)3、CpMn(CO)3和Cp*Mn(CO)3，這里的Me、Cp、MeCp和Cp*在前面已有定義。象美國(guó)專利5,215,860所揭示的，這類金屬有機(jī)化合物也是氰酸酯聚合的催化劑。使用這類特殊金屬有機(jī)化合物為引發(fā)劑的烯類不飽和單體及氰酸酯單體組成的組合物可象所提及的混合聚合物網(wǎng)絡(luò)那樣有用。對(duì)烯類不飽和單體聚合有用的另一些自由基引發(fā)劑包括過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化二叔丁基之類的有機(jī)過(guò)氧化物；偶氮二異丁腈(AIBN)之類的偶氮化合物安息香異丙基醚和安息香正丁基醚之類的安息香醚；2，2-二乙氧基苯乙酮和2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮之類的苯乙酮類；二苯基碘酸根和三苯基磺酸鹽之類鎓鹽；芐基二甲基縮酮、二苯酮、異丙基噻噸酮、苯甲酸乙基-4-二甲氨基酯之類縮酮，以及那些熟悉的自由基引發(fā)劑。自由基引發(fā)劑可以是光化學(xué)或熱活化的?？晒┻x用的熱活化自由基引發(fā)劑包括偶氮叔丁烷，2，2-偶氮雙(2，4，4-三甲基戊烷)和過(guò)氧化二叔丁基、1，1-二(叔丁基過(guò)氧)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷。光化學(xué)活化自由基聚合更好些而最好的是Sartomer公司的EsacureTMKB1之類聯(lián)苯酰二甲基縮酮?？梢云谕以谀承┚唧w實(shí)施中更好的是，至少一個(gè)可自由基聚合的單體的部分預(yù)聚合或至少一個(gè)氰酸酯單體的預(yù)聚合以利于加工并有效改變固化了的組分的物理性質(zhì)。下面的方法A和方法B是制備烯類不飽和單體的部分預(yù)聚漿料的兩種方法。這兩種方法可以單獨(dú)使用也可合并使用。方法A制備漿料的第一步是把可聚合單體(氰酸酯和烯類不飽和單體)和有效催化量的自由基引發(fā)劑混合。最好自由基引發(fā)劑不是交聯(lián)劑而且一般用量在可聚合組合物的0.01至5重量百分?jǐn)?shù)，0.02至1重量百分?jǐn)?shù)為更好。第二步是向可聚合組合物施加能量以使其聚合，致使其室溫下的Brookfield粘度增加到300至20,000厘泊范圍，經(jīng)此步驟后的粘度在500至4,000厘泊范圍內(nèi)更好。粘度的增加使?jié){料適合于生產(chǎn)本發(fā)明物件用的涂料組合物?？删酆辖M合物可用熟悉的聚合技術(shù)來(lái)聚合并以空氣使其終止以達(dá)到所需粘度?！敖K止”意味著阻止任何聚合或進(jìn)一步聚合。最好自由基引發(fā)劑是光引發(fā)劑，而且可在任何時(shí)間通過(guò)撤去光源使聚合反應(yīng)停止。第三步是把至少一種金屬有機(jī)化合物和任意選擇的穩(wěn)定添加劑、雙活性單體、烯類不飽和交聯(lián)劑、輔助劑以及額外數(shù)量的上面提及的加到漿料的自由基引發(fā)劑一起混合。第四步是真空下使可固化組合物脫氣，除去氣泡、溶解的空氣、氧氣以及其他。雖然這一步是在臨涂敷前才進(jìn)行為最好，但這在涂敷前幾小時(shí)至幾周內(nèi)的任何時(shí)間都可進(jìn)行。為保證脫了氣的可固化組合物的穩(wěn)定性，最好把它們存放在避光處。方法B如果烯類不飽和組合物是由一個(gè)或多個(gè)(甲基)丙烯酸烷基酯的混合物得來(lái)的，就可采用另一種變更方法，烯類不飽和單體的漿料可在不加氰酸酯單體的條件下來(lái)制得。這種變更方法的第一步是烯類不飽和單體與有效催化量的自由基引發(fā)劑相混合。這種自由基引發(fā)劑最好不是交聯(lián)劑，一般其用量在可自由基聚合的組分的0.01至5.0重量百分?jǐn)?shù)范圍內(nèi)，最好為0.02至1.0重量百分?jǐn)?shù)。第二步是加能量于可聚合組合物上使其聚合，致使其室溫下的Brookfield粘度增至300至20,000厘泊，經(jīng)此步驟后最好粘度在500至4,000厘泊之間。所增粘度使?jié){料更適合于作為生產(chǎn)本發(fā)明的物件用的涂料組合物。可聚合的組合物可由任何熟悉的熱聚合技術(shù)來(lái)聚合并用空氣來(lái)終止以達(dá)到所需粘度。在此過(guò)程中用光引發(fā)劑作為自由基引發(fā)劑為較好，致使在任何一點(diǎn)撤去輻照源就可使部分聚合停止，然后再由氧來(lái)終止聚合。在此光化學(xué)過(guò)程中使用低強(qiáng)度輻照源為好，這樣在輻射過(guò)程中混合物是冷的。低強(qiáng)度輻照和冷卻使在制漿過(guò)程中凝膠的形成達(dá)到最少。“冷卻”意指把組合物保存于室溫或更低的溫度。在聚合反應(yīng)被終止之后，任選的雙活性單體、烯類不飽和交聯(lián)劑、輔助劑和額外的自由基引發(fā)劑可以加進(jìn)去。然后把金屬有機(jī)催化劑體系加入到至少一種氰酸酯單體中。如果金屬有機(jī)催化劑不能迅速溶解，可加熱來(lái)幫助形成溶液，也可把金屬有機(jī)催化劑先溶于合適的溶劑再加入到氰酸酯單體中去。把任選的雙活性單體、烯類不飽和交聯(lián)劑、輔助劑和額外的自由基引發(fā)劑加到這種組合物中也是可以允許的。上面敘述的漿料與氰酸酯混合物然后混在一起。如果任選的雙活性單體、烯類不飽和交聯(lián)劑、輔助劑和額外的自由基引發(fā)劑先前還沒(méi)有加入，可在此時(shí)加入。組合物徹底混合使組分均勻分布。在真空下使可固化組合物脫氣以除去氣泡和溶解的空氣(氧)。雖然這一步在臨涂敷之前做為好，但脫氣在涂敷前的幾小時(shí)至幾周內(nèi)的任何時(shí)間都可進(jìn)行。為保證脫了氣的可固化組合物的穩(wěn)定性，可固化組合物保存在避光下為好。較好的方法是把兩種或多種烯類不飽和漿料相結(jié)合，每種漿料可由方法A或方法B來(lái)制得。對(duì)于丙烯酸烷酯的部分聚合而不交聯(lián)來(lái)說(shuō)光引發(fā)劑是有用的。為制備一種下面要討論的部分聚合了的漿料，光引發(fā)劑包括比如安息香醚類(如安息香甲醚或安息香異丙醚)、取代安息香醚類(如茴香偶姻甲醚)、取代苯乙醇類(如2，2-二乙氧基苯乙酮和2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮)、取代α-乙酮醇類(如2-甲基-2-羥基苯基乙基酮)、芳香磺酰氯類(如2-萘磺酰氯)和光活性的肟類。由于烯類不飽和單體與氰酸酯單體的共交聯(lián)是可以預(yù)期的，在發(fā)明的組合物中有用的另一類單體是雙活性單體，也就是說(shuō)，那些具有至少一個(gè)可自由基聚合基團(tuán)和一個(gè)氰酸酯或氰酸酯反應(yīng)功能性的單體，它起到交聯(lián)劑的作用，所說(shuō)的氰酸酯反應(yīng)功能性的單體是指一個(gè)可與氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)的基團(tuán)或有機(jī)化合物，致使兩個(gè)基團(tuán)變成化學(xué)上彼此結(jié)合在一起了。氰酸酯反應(yīng)功能性的單體的例子包括氰酸酯、醇、一級(jí)胺、二級(jí)胺和硫醇類。這些單體包括，例如，丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥丁酯、4-氰酰苯基苯乙烯和4-氰酰(丙烯基)苯。雙活性單體在可固化組合物中的含量可直至50重量百分?jǐn)?shù)，不過(guò)以少于可固化組合物的25重量百分?jǐn)?shù)為好。最好組合物是無(wú)雙活性單體的。溶劑，最好是有機(jī)溶劑可用來(lái)幫助光引發(fā)劑體系在烯類不飽和單體和氰酸酯單體中的溶解以及幫助加工。在一溶劑中制備一金屬有機(jī)固化劑的濃溶液來(lái)簡(jiǎn)化可光聚合組合物的制備是有優(yōu)點(diǎn)的。代表性的溶劑包括極性或非極性有機(jī)溶劑，比如碳酸丙烯酯、丙酮、環(huán)丁砜、甲乙酮、環(huán)戊酮、乙酸溶纖劑、二氯甲烷、硝基甲烷、甲酸甲酯、乙腈、γ-丁內(nèi)酯、和1，2-二甲氧基甲烷(即乙二醇二甲醚)。在某些應(yīng)用中，把光引發(fā)劑吸附到一惰性載體如二氧化硅、氧化鋁、粘土等上是有優(yōu)點(diǎn)的，就如美國(guó)專利4,677,137的整個(gè)文本中所敘述的那樣。這個(gè)專利也作為參考文獻(xiàn)而列入本專利。在目前的狀態(tài)下，自由基聚合最好在惰性氣氛下進(jìn)行。任何的惰性氣氛，比如氮、二氧化碳、氦或氬是合宜的。通過(guò)在可聚合混合物上蓋一層塑料膜就可達(dá)到足夠的惰性氣氛；對(duì)光活性組合物來(lái)說(shuō)，該塑料膜應(yīng)對(duì)紫外輻射透明，允許在空氣中通過(guò)那層來(lái)輻照。組合物應(yīng)保存于空氣、真空或惰性氣體氣氛和低光強(qiáng)或最好全暗的地方。直至準(zhǔn)備好聚合。固化劑的用量可為總組合物的0.01至20重量百分?jǐn)?shù)，而以0.1至10重量百分?jǐn)?shù)為更好。方法C在一更進(jìn)一步的方法中，兩或多種漿料可獨(dú)立制備，然后在不加任何氰酸酯或氰酸酯固化劑情況下結(jié)合使用。在這進(jìn)一步變更的方法中的第一步是把烯類不飽和單體與有效催化量的自由基引發(fā)劑相混合。最好這種自由基引發(fā)劑不是交聯(lián)劑，一般其量為可自由基聚合的組分的0.001至5.0重量百分?jǐn)?shù)，而在0.004至1.0重量百分?jǐn)?shù)范圍內(nèi)為更好。第二步是對(duì)可聚合組合物施加能量使之聚合，致使其室溫Brookfield粘度增至300至20,000厘泊范圍，經(jīng)過(guò)這步驟后粘度在500至4,000厘泊范圍為更好。所增粘度使?jié){料更適合于作為生產(chǎn)本發(fā)明的物件的涂敷用組合物。此外，把單體轉(zhuǎn)換為聚合物對(duì)固化了的組合物獲得所希望的相分離和最終性質(zhì)來(lái)說(shuō)是必須的。對(duì)于提供高性能組合物的過(guò)程來(lái)說(shuō)把1至50重量百分?jǐn)?shù)(或達(dá)到組合物的凝膠點(diǎn)的重量百分?jǐn)?shù))的單體先預(yù)聚到漿料是有幫助的。最好把1至50重量百分?jǐn)?shù)的單體先預(yù)聚，而5至35重量百分?jǐn)?shù)先預(yù)聚則更好烯類不泡和單體可用任何熟悉的熱聚合技術(shù)來(lái)聚合并由空氣來(lái)終止以達(dá)到所希望粘度的漿料。象這過(guò)程中用自由基引發(fā)劑一樣，用光引發(fā)劑也是好的，致使可在任何一點(diǎn)撤去輻射源來(lái)使部分聚合停止下來(lái)而后用氧來(lái)終止聚合。在此光化學(xué)過(guò)程中用低強(qiáng)度輻射源是較好的，在輻照過(guò)程中混合物可以是冷的。低強(qiáng)度輻照和冷卻使在制漿料過(guò)程中凝膠形成減至最小?！袄鋮s”是指把組合物保存于室溫或更低的溫度。光引發(fā)劑對(duì)于部分聚合的無(wú)交聯(lián)的丙烯酸烷酯單體是有用的。為制備一部分聚合的漿料，光引發(fā)劑包括諸如安息香醚類(比如安息香甲醚或安息香異丙醚)，取代安息香醚類(比如茴香偶姻甲醚)，取代苯乙酮類(比如2，2-二乙氧基苯乙酮和2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮)，取代α-乙酮醇類(比如2-甲基-2-羥基苯基乙基酮)，芳香磺酰氯類(比如2-萘磺酰氯)和光活性肟。在終止了每一種漿料以及兩種或多種漿料結(jié)合的漿料的聚合反應(yīng)后，任選的雙活性單體、烯類不泡和交聯(lián)劑、輔助劑和額外的自由基引發(fā)劑可加入。固化劑可以存在，其量為組合物總重量的0.005至20重量百分?jǐn)?shù)；以0.1至5重量百分?jǐn)?shù)為更好。然后，組合物徹底混合使組分均勻分布。可固化的組合物在真空下脫氣以除去氣泡和溶解的空氣(氧)。雖然這一步在臨涂敷之前做更好，但脫氣在涂敷前的幾小時(shí)至幾周內(nèi)的任何時(shí)間都可進(jìn)行。為保證脫了氣的可固化組合物的穩(wěn)定性，最好把可固化組合物存放于避光之處。在目前的狀態(tài)，自由基聚合最好在惰性氣氛中進(jìn)行。任何惰性氣氛如氮、二氧化碳、氦或氬是合適的。在可聚合混合物上復(fù)蓋一層塑料膜可達(dá)到足夠的惰性氣氛；對(duì)光活性組合物這塑料膜應(yīng)對(duì)紫外輻射是透明的以使在空氣中的輻射可透過(guò)膜。組合物應(yīng)保存在低光、最好是全暗以及在空氣、真空或惰性氣氛的地方直至準(zhǔn)備聚合。加入溶劑以使組分溶解和幫助加工是所希望的。溶劑，最好是有機(jī)溶劑，其量可達(dá)到可聚合組合物的99重量百分?jǐn)?shù)，但以0到90重量百分?jǐn)?shù)為好，0至75重量百分?jǐn)?shù)為最好。最最好的是可聚合組合物是無(wú)溶劑的。本發(fā)明也提供一種氰酸酯單體和烯類不飽和單體組合物的聚合方法，它包含以下步驟(a)提供至少一種氰酸酯單體和至少一種烯類不飽和單體；(b)把有效催化數(shù)量的氰酸酯固化劑和自由基引發(fā)劑加到所說(shuō)的混合物中去以形成一可聚合混合物，所述固化劑包含一種金屬有機(jī)化合物，而自由基引發(fā)劑包含一可產(chǎn)生自由基的有機(jī)化合物，(上述提到的組分的混合順序全可置換)，和(c)使混合物聚合或?qū)ζ涫┘幽芰渴够旌衔锞酆?。若分步驟，則這些步驟最好以下述次序來(lái)安排。第一步是把含單一可聚合基因的烯類不飽和單體與有效數(shù)量的產(chǎn)生自由基引發(fā)劑混合。任何希望的雙活性單體可在任何步驟中加入，除了含氰酸酯的雙活性單體最好是在下面敘述的第三步中加入。自由基引發(fā)劑以不起交聯(lián)劑作用者為最好。第二步是把組合物加熱或輻照使其聚合而使粘度增加。這將提供一部分聚合的漿料，典型的有室溫Brookfield粘度為300至20,000厘泊，最好為500至4,000厘泊。增加粘度使?jié){料成為更適合于涂敷的組合物。若在此過(guò)程中用光引發(fā)劑，部分聚合可在任何時(shí)候通過(guò)簡(jiǎn)單的關(guān)掉輻照或電子束源而停止。作為變通辦法，漿料可用普通的熱聚合技術(shù)來(lái)制備然后用空氣來(lái)終止以達(dá)到所需粘度。再有，金屬有機(jī)引發(fā)劑與丙烯酸烷基酯混合然后部分聚合形成漿料。漿料亦可與粘度調(diào)節(jié)劑(比如親水性的二氧化硅或熱望對(duì)脂)來(lái)獲得涂敷的合適粘度。第三步是把含氰酸酯的雙活性單體混進(jìn)到第一和第二步所制的漿料中。第四步是把漿料與氰酸酯單體相混合。金屬有機(jī)引發(fā)劑、交聯(lián)劑和額外數(shù)量的自由基引發(fā)劑最好是在第二步聚合后的任何時(shí)間加入。引發(fā)劑可與任何組分相混合。新鮮調(diào)制的漿料可涂到背材上并暴露于能量下使聚合完全。或者，組合物可用所有組分混合來(lái)制得，除了氰酸酯與有效量自由基引發(fā)劑之外，經(jīng)部分聚合使粘度增加，然后加入金屬有機(jī)固化劑、交聯(lián)劑、額外的自由基引發(fā)劑和氰酸酯，接著是依次或同時(shí)引發(fā)過(guò)程。在再一個(gè)附加的方法中，步驟一可略去，所有的單體和交聯(lián)劑可與自由基引發(fā)劑和金屬有機(jī)引發(fā)劑相混合，接著為依次或同時(shí)引發(fā)過(guò)程。在一實(shí)施方案中，最好是把兩種或多種烯類不飽和可聚合漿料結(jié)合在一起，其中每種漿料是用本發(fā)明所揭示的任一方法所制備的。單體重量的1至50百分?jǐn)?shù)(或直至組合物凝膠點(diǎn)的重量百分?jǐn)?shù))預(yù)聚了的漿料對(duì)提供高性能組合物的過(guò)程是有幫助的。1至30重量百分?jǐn)?shù)的單體預(yù)聚更好，而1至15重量百分?jǐn)?shù)的單體預(yù)聚則是最最好。加入溶劑以使組分溶解并幫助加工是可以希望的。溶劑，最好是有機(jī)溶劑，用量直至可聚合組合物的99重量百分?jǐn)?shù)，較好為0至90重量百分?jǐn)?shù)，而最好是0至75重量百分?jǐn)?shù)。最最好是可聚合組合物是無(wú)溶劑的。一般，用金屬有機(jī)催化劑使氰酸酯熱聚合是在80至250℃(最好為80至150℃)范圍內(nèi)進(jìn)行。一般，對(duì)大多數(shù)可能量固化的組合物來(lái)說(shuō)用含金屬有機(jī)化合物的助固化劑使氰酸酯進(jìn)行輻照誘導(dǎo)聚合是在80至125℃下進(jìn)行的，盡管低溫(如25至80℃)或高溫(如125至300，最好為125至200℃)可用來(lái)抑制聚合放熱或加速聚合。在某些情況下希望用兩階段固化低溫(如25至80℃)下固化至組合物凝膠再進(jìn)行高溫(如80℃以上至300℃)后固化以展開(kāi)組合物的最終性質(zhì)。聚合溫度和催化劑用量的變化將取決于實(shí)際所用的可固化組合物以及聚合或固化產(chǎn)物的所希望之應(yīng)用。在本發(fā)明中使用的固化劑的數(shù)量(也就是有效催化量)應(yīng)是足于使單體或前體在所希望使用的條件下有效聚合。一般這個(gè)數(shù)量應(yīng)為可固化組合物重量的0.01至20重量百分?jǐn)?shù)，而0.1至10.0重量百分?jǐn)?shù)更好。對(duì)那些輻射敏感的本發(fā)明的組合物，任何輻射源，包括電子束輻射和發(fā)射出在紫外和可見(jiàn)光譜范圍(即約200至800nm)的活性輻射的輻射源都可使用。合適的輻射源包括汞蒸汽放電燈，碳弧燈、鎢燈、氙燈、激光、日光等。達(dá)到有效聚合所需的曝光量取決于諸如催化劑的性質(zhì)和濃度、實(shí)際的氰酸酯和烯類不飽和單體、被輻照材料的厚度、基底的種類、輻射源的強(qiáng)度以及輻射產(chǎn)生的熱量等因素。采用如熟悉的用直接加熱或紅外電磁輻射的熱聚合可按照本發(fā)明所教的那樣用來(lái)使可聚合組合物固化。采用多波長(zhǎng)光來(lái)依次輻照可光聚合組合物是在本發(fā)明的范圍之內(nèi)的。在較好的方法中，依次暴露于發(fā)射出可見(jiàn)光譜區(qū)活性輻射的輻射源再暴露于紫外光源來(lái)進(jìn)行光聚合是有效的。在可見(jiàn)區(qū)輻照前或后最好加加熱。此外，把所獲得的活性前體再熱聚是希望的，輻射溫度要低于其后熱后固化所加的溫度。正常情況下這些活化前體的聚合溫度要比直接熱聚合所要求的溫度低，在50至110℃范圍為好。此過(guò)程使得以一特別簡(jiǎn)單和優(yōu)異的方式來(lái)控制聚合成為可能。先用活性固化劑輻照可固化組合物再使所得的活性前體熱固化的兩階段聚合(固化)是包括在本發(fā)明范圍內(nèi)的，輻照溫度低于其后熱固化時(shí)的溫度。正常情況下這些活性前體可在比直接熱固化所需溫度低得多的溫度下固化，而在50至150℃為好。這種兩階段固化也使以特別簡(jiǎn)單和優(yōu)異的方式來(lái)控制聚合成為可能。輔助劑，比如溶劑、顏料、磨料顆粒、穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、熱塑劑、抗氧劑、流動(dòng)劑、增稠劑、平光劑、著色劑、惰性填充劑、粘合劑、發(fā)泡劑、殺真菌劑、殺菌劑、表面活性劑、增塑劑、導(dǎo)電粒子，以及其他一些在此領(lǐng)域中熟知的添加劑可加進(jìn)到本發(fā)明的組合物中去。這些輔助劑可以以他們預(yù)定的目的而加入有效的數(shù)量。本發(fā)明的組合物(最好是液態(tài))可用來(lái)涂布各種基底，包括金屬(如鋼、鋁、銅、鎘和鋅)、玻璃、紙張、木頭或不同的塑料膜(如聚酰亞胺、聚對(duì)苯二甲酸乙酯、增塑聚氯乙烯、聚丙烯、聚乙烯以及輻照膜等)。當(dāng)通過(guò)諸如加有掩膜的輻照使涂層部分聚合后，那些未被輻照的部分可用溶劑洗滌以除去組合物未聚合部分，從而留下光聚合的不溶部分。因此，本發(fā)明的組合物可用來(lái)生產(chǎn)用于圖版藝術(shù)中的物件，比如印刷板和印刷線路。由光聚合組合物來(lái)生產(chǎn)印刷板和印刷線路的方法是這方面的一種熟悉的方法(見(jiàn)如英國(guó)專利說(shuō)明書1,495,746)。本發(fā)明組合物可作為振動(dòng)阻尼材料使用。振動(dòng)阻尼材料的性質(zhì)在文獻(xiàn)中已有描述。L.E.Nielsen的“聚合物的機(jī)械性質(zhì)”(MechanicalPropertiesofpolymer，紐約NostrandReinhold出版社1965年出版)的162-165頁(yè)指出，具有最大振動(dòng)阻尼能力的材料在使用溫度下的剪切存儲(chǔ)模量G′要大于107達(dá)因/cm2而小于1010達(dá)因/cm2。還有，S.L.Rosen在“實(shí)用工程聚合物材料的功能原理”(FunctionalPrinciplesofPolymericMaterialsforPracticingEngineers；紐約Barnes和Noble出版社1971年出版)的222-227頁(yè)則指出振動(dòng)阻尼材料需有盡可能高的存儲(chǔ)模量和損耗角正切值。L.F.Yerges在“聲、噪音和振動(dòng)控制”(SoundNoise，andVibrationControl”，紐約VanNostrandReinhold出版社1965年出版)的68-69頁(yè)提到有用的阻尼材料具有5至80dB/秒的低衰減速度和－20％的臨界阻尼(所謂“臨界”阻尼是剛好阻止振蕩所需的阻尼)。振動(dòng)阻尼材料的另一種應(yīng)用是在雙向阻尼單元中使用，如美國(guó)專利3,605,953所敘述的那樣，該專利作為參考而列入本專利。在此應(yīng)用中，有最大振動(dòng)阻尼能力的材料在使用溫度下的剪切存儲(chǔ)模量為3.45×105帕至6.9×106帕，而在所需溫度和頻率范圍內(nèi)有盡可能高的tanδ值。材料在使用溫度和頻率范圍內(nèi)還應(yīng)有至少100％的張力伸長(zhǎng)或至少100％的切應(yīng)變能力。阻尼材料用于結(jié)構(gòu)和裝置的部件以衰減共振振動(dòng)，從而減少噪音和振動(dòng)疲勞。這常常是通過(guò)把一種有合適阻尼特性的粘彈材料附著于振動(dòng)結(jié)構(gòu)上來(lái)完成的。振動(dòng)力使粘彈材料發(fā)生畸變，它的一些菲彈性畸變能轉(zhuǎn)變?yōu)闊岵⑾⒌?機(jī)械滯后變形)。反復(fù)循環(huán)下所產(chǎn)生的熱使溫度升高直至每循環(huán)所產(chǎn)生的熱等于通過(guò)傳導(dǎo)、對(duì)流和輻射所消散的熱。因此，材料的阻尼能力是用它的把振動(dòng)能轉(zhuǎn)變?yōu)闊崮艿哪芰?lái)度量的。粘彈材料中最大量的能量是以熱的形式在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度時(shí)消散掉的。粘彈材料能量消散的有效性可通過(guò)測(cè)量其對(duì)周期應(yīng)力或應(yīng)變的粘彈響應(yīng)來(lái)評(píng)估。當(dāng)在聚合物材料上加一個(gè)周期應(yīng)力時(shí)聚合物的粘彈性應(yīng)在其施加應(yīng)力波和誘導(dǎo)應(yīng)力波聞的一個(gè)粘性滯后量上反映出來(lái)。材料的楊氏模量E*是一個(gè)復(fù)數(shù)，它是由存諸項(xiàng)和消散(或損耗)項(xiàng)之和給出的E*＝E＇＋iE″。消散項(xiàng)E″是一個(gè)材料可阻尼或消散多少能量的度量。剪切模量G*類似定義為G*＝G′＋iG″。滯后d是應(yīng)力和應(yīng)變偏離相位的程度的度量。d的正切常被視為消散(或損耗)因子，其定義是損耗模量與儲(chǔ)能模量之比例tand＝E″/E′或tand＝G″/G′。當(dāng)聚合物處于玻璃態(tài)或橡膠態(tài)平頂時(shí)其滯后可忽略，而粘彈材料在玻璃態(tài)時(shí)其模量中可有一很大的能量消散貢獻(xiàn)，因此有一大的tand。動(dòng)力學(xué)分析(DMA)試驗(yàn)一般給出存儲(chǔ)模量E′或G′，損耗模量E″或G″以及tand。tand是一阻尼項(xiàng)，它度量了在一個(gè)振蕩循環(huán)中以熱消散掉的能量對(duì)材料中所存儲(chǔ)的最大能量之比。本發(fā)明的固化了的樹(shù)脂組合物的形態(tài)是通過(guò)DMA所獲得的tand、E′、E″、G′或G″曲線的形狀來(lái)反映的；單相體系給出單一的tand峰，而多相體系則給出多重tand峰。兩(或多)組分(甲基)丙烯酸酯共混物的玻璃化轉(zhuǎn)變范圍可通過(guò)在最后聚合之前造成組分之間的相分離來(lái)增寬。這可采用下面的方法來(lái)實(shí)現(xiàn)把每種組分聚合到一定程度的齊聚溶液(漿料)與某些不相容的溶液相混合以造成所需的相分離。不相容性的發(fā)生的熱力學(xué)考慮將在下面討論?；ゴ┚酆衔锞W(wǎng)絡(luò)(IPN)和半IPN是引入注目的材料，因?yàn)樗鼈兙哂杏闷胀ê土畠r(jià)的聚合物和單體來(lái)提供增韌的高性能材料(超高粘結(jié)力可直至至少800g/mm2剪切值)的潛力。IPN具有提供采用同樣的原料組分經(jīng)過(guò)不同的最終互穿網(wǎng)絡(luò)形態(tài)而形成性質(zhì)與性能極不相同的材料的能力。形態(tài)學(xué)描述了微觀與宏觀分子的構(gòu)筑，即在一連續(xù)尺標(biāo)內(nèi)各組分是如何直接混合的?？刂七@種IPN形態(tài)的能力提供了低價(jià)格的高性能聚合物。在一個(gè)IPN中聚合物的混合程度，或它們的相分離程度和尺標(biāo)可定義該IPN的性質(zhì)。典型的是，由熵考慮高聚物是高度不混溶的；預(yù)聚物的簡(jiǎn)單共混常造成高度相分離形態(tài)。本發(fā)明提供了通過(guò)單體混合物的實(shí)時(shí)聚合來(lái)同時(shí)或依次形成IPN的方法因此方法可使熱力學(xué)不相容的聚合物通過(guò)本發(fā)明下面敘述的動(dòng)力學(xué)途徑而變成可相容了。本發(fā)明的熱力學(xué)不相容的IPN中的相分離程度(與不同相組合物的數(shù)目與尺寸相關(guān))可用二個(gè)關(guān)鍵速度來(lái)控制1)每種組分的聚合或交聯(lián)速度和2)每一聚合物的擴(kuò)散速度。熱力學(xué)以擴(kuò)散速度驅(qū)使體系相分離，而動(dòng)力學(xué)則用物理鎖定通過(guò)聚合和交聯(lián)反應(yīng)形成的聚合物網(wǎng)絡(luò)的方式來(lái)禁阻相分離。假定單體混合物是一確實(shí)的溶液，由熱力學(xué)考慮而形成IPN的聚合物的不相容程度隨分子量的增加而進(jìn)一步加大?？墒?，與此同時(shí)，分子量的增加也轉(zhuǎn)移為組分聚合物的互鎖和互孿生的網(wǎng)絡(luò)的增加。這些力學(xué)互鎖結(jié)構(gòu)阻止了不相容的網(wǎng)絡(luò)的進(jìn)一步相分離。因此，在一個(gè)聚合了的組分是不相容的二元體系中，若聚合速度快于擴(kuò)散速度，那么生長(zhǎng)聚合物將沒(méi)有時(shí)間相分離而在凝膠點(diǎn)以“俘獲在一起”而終止。這種IPN將比一個(gè)理想IPN的完全相容形態(tài)更有利。由DMA得到的tand曲線，當(dāng)其溫度在兩組分均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之間時(shí)，這種材料傾向于顯示出單一和很窄的峰，而且這種峰值可由Fox方程來(lái)計(jì)算(見(jiàn)L.H.Sperling“物理聚合物科學(xué)導(dǎo)論”IntroductiontoPhysicalPolymerScience，紐約JohnWiley&amp;Sons出版社1992年出版，p357-260)。在相反情況下，聚合速度比擴(kuò)散速度慢得多，生長(zhǎng)的聚合物就有足夠的時(shí)間發(fā)生相分離，最終形成相分離的IPN結(jié)構(gòu)。由DMA得到的這種材料的tand曲線將傾向于顯示兩個(gè)窄峰，每一個(gè)在靠近兩組分的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度附近。對(duì)于聚合速度與擴(kuò)散速度類似的情況，生長(zhǎng)的聚合物將是有一些相分離和有一些相混合而給出一種半相分離或微觀非均一相分離的IPN結(jié)構(gòu)，這是一種前兩情況的中間狀態(tài)。半相分離或微觀非均一相分離IPN是定義為一種范圍介于純低Tg組分至純高Tg組分以及其不同的混合物的多相組合物。這種材料的由DMA得到的tand曲線將傾向于顯示出一個(gè)很寬的峰，大體跨越了兩組分均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之間的整個(gè)溫度范圍。不受理論之束縛，半相分離或微觀非均一相分離IPN是具有寬工作溫度范圍的振動(dòng)阻尼劑的理想形態(tài)選擇。半相分離IPN中的寬溫度阻尼是由組合物從純低Tg組分到純高Tg組分的連續(xù)譜所組成的聚集分子構(gòu)筑的結(jié)果。含連續(xù)相組合物的形態(tài)是在混合動(dòng)力學(xué)控制條件下形成的IPN的特征。一個(gè)體系，無(wú)論是先在聚合物增長(zhǎng)控制而后擴(kuò)散控制還是反之，都將遇到在其間的一個(gè)混合控制區(qū)。所允許的相分離程度連續(xù)改變了在改變控制過(guò)程中的IPN的形成。每一組分的可改變數(shù)量的組分可擴(kuò)散入或擴(kuò)散出在過(guò)程中變成分立的微觀非均一相的疇。在這段時(shí)間中形成了寬范圍可變組分的相。所希望的半相分離形態(tài)也可定義為固化了的或部分固化了的組合物，其由在抑制層模式中在純高Tg組分的Tg和純低Tg組分的Td這溫度范圍內(nèi)DMA測(cè)定的tand至少為0.03至20％甚至更高。圖1是聚合了的混合物的透射電子顯微鏡照片，此混合物是由丙烯酸異辛酯、丙烯酸異冰片酯、氰酸酯Quatrex-7187和固化劑[CpFe(CO)2]2及安息香二甲基縮酮所組成，此照片顯示了一個(gè)半相分離IPN結(jié)構(gòu)10。富氰酸酯的微觀非均一聚合的氰酸酯—丙烯酸酯相區(qū)2是合到富丙烯酸酯的聚合的丙烯酸酯—氰酸酯相區(qū)4中，提供了IPN的高性能。富氰酸酯區(qū)已用四氧化釕洗滌了以增加其可見(jiàn)度。一個(gè)IPN的形態(tài)控制是控制擴(kuò)散和聚合速度的能力的結(jié)果。組分單獨(dú)或一起先部分預(yù)聚提供了對(duì)這些速度的額外的控制。控制是多重的，通過(guò)材料，加工和催化體系的選擇都可改變速度。材料可通過(guò)所選擇的單獨(dú)組分的交聯(lián)程度及Tg來(lái)改變聚合組合物的粘度與剛性。不同粘度的組合物提供了不同的對(duì)擴(kuò)散和增長(zhǎng)的壁壘。簡(jiǎn)單的改變IPN組分聚合的先后次序就可大大改變上面講的二個(gè)速度。用于固化組分的能量可調(diào)節(jié)而影響速度?？捎霉饣罨酆蟻?lái)替代熱聚合以改變聚合的步速。加工可以調(diào)節(jié)引發(fā)每一步固化之間的時(shí)間因而允許有更大程度的擴(kuò)散從而有更大的相分離。催化劑或引發(fā)劑的選擇及其用量對(duì)于聚合反應(yīng)及其速度有驚人的影響。本發(fā)明的用于組合物的氰酸酯組分固化的金屬有機(jī)催化劑也在某種程度上引發(fā)烯類不飽和單體。這種用一種催化劑可使各種組分發(fā)生某些同時(shí)固化可能是本發(fā)明的微觀非均一相分離IPN發(fā)展的關(guān)鍵特點(diǎn)。添加材料可用來(lái)推遲或加速聚合物的固化。如在該領(lǐng)域所熟悉的那樣，若材料夾心在被阻尼的面板和一較硬層(象一薄金屬片之類)之間的話那么阻尼材料就能得到最有效的應(yīng)用。當(dāng)材料簡(jiǎn)單的拉伸或壓縮時(shí)就迫使阻尼材料剪切為面板振動(dòng)，消散多余的能量。阻尼材料的另一個(gè)用途是用于建筑物結(jié)構(gòu)承受次聲振蕩(比如在高層建筑中困風(fēng)或地而移動(dòng)造成的)的阻尼單元。振動(dòng)阻尼材料夾在至少兩剛性物體之間，每一個(gè)剛性物體有超過(guò)0.254厘米鋼板的硬度，所說(shuō)的剛性物體要采用一種方式以保證其中一個(gè)在建筑物或結(jié)構(gòu)之一點(diǎn)而另一個(gè)則在另一點(diǎn)，而這些點(diǎn)忍受著因振蕩造成的相對(duì)運(yùn)動(dòng)，致使振蕩因粘彈層內(nèi)的剪切力而阻尼。使用本發(fā)明的粘彈聚合物混合物的固體物件可由下述兩種方法之一來(lái)制備。在第一種加工方法中，在兩隔離墊圈之間或上涂一層可聚合混合物，所形成的聚合物混合物層轉(zhuǎn)移到基底上并粘結(jié)住，因而提供了一種束縛層結(jié)構(gòu)。在第二種方法中，可聚合混合物層直接涂在基底上然后實(shí)時(shí)聚合而提供束縛層結(jié)構(gòu)或雙向阻尼結(jié)構(gòu)。然后束縛層結(jié)構(gòu)或雙向阻尼結(jié)構(gòu)用機(jī)械(比如螺栓)或粘接于所需振動(dòng)阻尼的固體物件上。振動(dòng)阻尼層也可以是需阻尼的物件的整體的一部分，比如汽車底板或園盤剎車墊組件。當(dāng)固體物件在內(nèi)部或外部應(yīng)力影響下振動(dòng)時(shí)，固體物件中的振動(dòng)被阻尼了。由于粘彈性聚合物常有粘結(jié)性，聚合物常可用于粘在硬層或基底而無(wú)需粘接劑。然后，在某些時(shí)候希望使用一薄層(比如20-50mm)的高模量粘接劑，比如丙烯酸類粘接劑或環(huán)氧粘接劑以使聚合物可接合到固體物體例如油盤、閥蓋或傳動(dòng)罩上。如上面所提到的，一硬層或基底是本發(fā)明的束縛層振動(dòng)阻尼結(jié)構(gòu)的基本部分。適于作基底的材料其硬度至少為相對(duì)于不銹鋼的0.40，其定義見(jiàn)“應(yīng)用工程學(xué)手冊(cè)”(HandbookofTablesforAppliedEngineeringScience，R.E.Bolz等編，俄亥俄州克利夫蘭CRC出版社1974年出版p130)。所需基底的硬度可通過(guò)調(diào)節(jié)層厚來(lái)改變，比如厚度從25μm至5cm，這取決于基底的模量。合適的材料包括有諸如鐵、鋼、鎳、鋁、鉻、鈷和銅之類金屬及其合金、硬質(zhì)聚合物材料如聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚氨酯、聚碳酸酯和聚環(huán)氧化物、玻璃纖維增強(qiáng)塑料(如玻璃纖維、陶瓷纖維)和金屬纖維增強(qiáng)聚酯、玻璃和陶瓷等。組合物的聚合過(guò)程可一步完成，也可分成有一時(shí)間間隔的幾步，后者更好些。本發(fā)明的振動(dòng)阻尼材料在高溫應(yīng)用以及要求在很寬溫度范圍內(nèi)阻尼方面特別有用。用本發(fā)明的單一組合物可在低于0℃至高于300℃范圍內(nèi)阻尼。本發(fā)明的材料，尤其是那些由兩種不同烯類不飽和單體的混合漿料組成的聚合產(chǎn)品在次聲振動(dòng)的阻尼方面也特別有用，因而使其可用于建筑物的地震振動(dòng)的阻尼。把兩或多種漿料結(jié)合起來(lái)提供了一種迅速簡(jiǎn)便的制備可加工形成半IPN的可固化組合物的方法。本發(fā)明的固化了的混合漿料組合物具有一改進(jìn)了的阻尼使用窗口。這使用窗口的溫度與頻率位置可通過(guò)改變組合物和各自部分聚合的烯類不飽和單體(漿料)以及各自漿料的比例而容易地加以調(diào)節(jié)。固化了的組合物有低的濕度保留、吸收的濕氣對(duì)力學(xué)機(jī)械性質(zhì)影響低以及高應(yīng)變能力。本發(fā)明的氰酸酯/烯類不飽和組合物具有改進(jìn)了的熱穩(wěn)定性，暴露于260℃可達(dá)多小時(shí)。某些組合物的阻尼能力依賴于重復(fù)熱循環(huán)而可改進(jìn)至300℃。本發(fā)明的組合物的有效阻尼范圍可通過(guò)改變固化的組合物的形態(tài)而容易的得到調(diào)節(jié)，這可通過(guò)單體、催化劑和加工條件的選擇來(lái)控制。例如，通過(guò)改變組合物中低Tg丙烯酸酯的相對(duì)量就可移動(dòng)最終的IPN的Tg范圍。本發(fā)明的組合物的寬溫阻尼范圍和極好的熱穩(wěn)定性使這些材料可用于汽車閘瓦的聲音阻尼。這種應(yīng)用典型要求在室溫至約150℃的阻尼并在260℃下可忍受2小時(shí)。在剎車過(guò)程中剎車活塞的作用要求結(jié)合在金屬板之間的聚合物阻尼片忍受超過(guò)350g/mm2(500磅/英寸2)的剪切力。這種束縛層幾何構(gòu)型的批量生產(chǎn)進(jìn)一步要求要制成把阻尼材料涂敷或?qū)訅旱嚼p繞塞線圈上的金屬薄片上的溶液或帶。為了在這種卷繞過(guò)程中抗降解，所需的束縛層阻尼結(jié)構(gòu)的T-剝離粘接力要超過(guò)90g/mm(5磅/英寸)。對(duì)這類苛刻的應(yīng)用，氰酸酯/丙烯酸酯組合物更好。中間和最終形態(tài)的控制的精細(xì)程度允許一種室溫粘彈材料有半結(jié)構(gòu)重疊剪切、極好熱穩(wěn)定性以及好的T-剝離粘合性。對(duì)剎車閘瓦阻尼片，最好的形態(tài)是用三步加工而制得，短時(shí)間熱固化，接著光固化，最后用比最初熱固化溫度更高的熱固化。最好的氰酸酯樹(shù)脂是Dow化學(xué)公司的Quatrex-7187，好的丙烯酸酯是丙烯酸異冰片酯漿料和丙烯酸異辛酯漿料，而好的固化劑是二辛乙二酮二甲基縮酮和[CpFe(CO)2]2。對(duì)于多數(shù)的應(yīng)用，粘彈聚合物層是厚度至少0.01mm至約100mm的涂層，較好的是0.025至100mm，最好是0.05至100mm。涂層可采用任何熟悉的技術(shù)，比如噴涂、浸漬，刮涂或幕式淋涂來(lái)實(shí)現(xiàn)。本發(fā)明的可聚合(可固化)混合物可用來(lái)提供壓敏膠，當(dāng)把它涂在一柔軟背材上就得膠帶，或當(dāng)柔軟背材有隔離性時(shí)就得一轉(zhuǎn)移帶。對(duì)地震阻尼應(yīng)用，較好組合物是含聚丙烯酸異辛酯—丙烯酸異冰片酯)共聚物和聚甲基丙烯酸乙酯的混合漿料，而對(duì)地震阻尼更好的材料是這種混合漿料的聚合產(chǎn)物。較好的固化劑是聯(lián)苯酰二甲基縮酮(KB-1)。本發(fā)明用于電子應(yīng)用的粘合劑(稱之謂電子粘合劑)可通過(guò)把有效量(以組合物總重量20至80重量百分?jǐn)?shù)為好，30至70重量百分?jǐn)?shù)更好，而40至60重量百分?jǐn)?shù)最好)的氰酸酯單體或齊聚物、氰酸酯的固化催化劑、在效量(以組合物總重量的80至20重量百分?jǐn)?shù)為好，70至30重量百分?jǐn)?shù)更好、60至40重量百分?jǐn)?shù)最好)的烯類不飽和單體或預(yù)聚物、產(chǎn)生自由基的引發(fā)劑。和需要的不同的添加劑(如導(dǎo)電粒子、熱塑料和偶合劑)一起結(jié)合而生產(chǎn)。氰酸酯樹(shù)脂與烯類不飽和樹(shù)脂(單體或部分聚合的樹(shù)脂)的結(jié)合的選擇條件是要能得到具有適合于涂敷操作的粘度(以300至20,000厘泊為好，500至4,000厘泊更好)的均相溶液。金屬有機(jī)固化劑和自由基產(chǎn)生劑催化體系可由熱或光化學(xué)或任何結(jié)合的方式來(lái)活化。一種催化劑用光化學(xué)活化而另一種熱活化的方法較好。最好是，氰酸酯固化劑是熱活化催化劑，比如[CpFe(CO)2]2，這里的Cp是環(huán)戊二烯基，自由基產(chǎn)生劑是光活性材料，比如二苯乙二酮二甲基縮酮。粘結(jié)劑可用標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)涂在兩隔離墊圈(比如聚丙烯或聚硅氧烷處理的聚酯)之間，烯類不飽和樹(shù)脂通過(guò)加熱或更好的用光來(lái)聚合產(chǎn)生一粘結(jié)膜，在此膜中氰酸酯部分保留作為可熱固化樹(shù)脂。當(dāng)膜的烯類不飽和樹(shù)脂組分用光化學(xué)聚合時(shí)，至少兩個(gè)隔離墊圈中的一個(gè)要是對(duì)所用的光的波長(zhǎng)透明以使固化有效。作為一種變更辦法，可把組合物涂在一個(gè)隔離墊圈上并在惰性無(wú)氧氣氛(如氮?dú)夥?中來(lái)熱或光化學(xué)固化。在本發(fā)明的電子粘合劑在涂敷和加工中最好不用溶劑。使用中，粘結(jié)膜取決于所選用的樹(shù)脂可以是發(fā)粘的也可以是不粘的，把這種膜放在要被粘合的兩個(gè)表面之間(比如柔性電路和印刷線路板)并加熱和加壓使之層壓。電接觸可通過(guò)要粘合基底上的金屬部件來(lái)實(shí)現(xiàn)，這些部件在粘合步驟中就如以“撞擊的”碎片那樣突出于粘結(jié)膜上。變換一下，粘合劑可摻合進(jìn)導(dǎo)電粒子，這在美國(guó)專利5,143,785的第7欄58行至第8欄15行已敘述了，這部分也作為參考而列入本專利，這樣的結(jié)果是在膜平面上可能無(wú)電導(dǎo)而通過(guò)膜的厚度來(lái)提供電導(dǎo)這種材料稱之為Z-軸膜(ZAF)。有幾種類型的導(dǎo)電粒子中的任一種可用于本發(fā)明，具體選擇則根據(jù)所希望之應(yīng)用來(lái)確定。有用的粒子類型包括金屬化的塑料園球。固體金屬粒子，涂有貴金屬的金屬粒子、焊錫粒子和石墨粉。最好粒子的直徑在2-30μm之間，尤以10-20μm為最好。加入的粒子量以粘合劑體積的1-25％為妥而2-10％為最佳范圍。丙烯酸酯是較好的烯類不飽和單體。丙烯酸異辛酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸酚氧乙基酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸四氫糠酯和甲基丙烯酸己酯特別有用。由于在電子工業(yè)中聚酰亞胺柔性電路是十分重要的，與聚酰亞胺的粘合是苛求的。因此，希望把含堿性或含氮功能性的丙烯酸酯，比如二甲基乙酰胺、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、丙烯酸丁基氨基甲酰基乙酯、叔辛基乙酰胺、N-丁氧基甲基乙酰胺、環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺、和N-叔丁基乙酰胺，摻加到電子粘合劑組合物中以促進(jìn)與聚酰亞胺基底的粘合。把二或多官能丙烯酸酯，比如二丙烯酸1，6-己二醇酯、二丙烯酸新戊基乙二醇酯、四丙烯酸季戊四醇酯、三丙烯酸季戊四醇酯、Sartomer公司的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯CN962TM、Sartomer公司的氨基甲酸乙酯甲基丙烯酸酯CN974TM、Sartomer公司的丙烯酸環(huán)氧酯CN104TM和二丙烯酸聚丁二烯酯，摻合到組合物的丙烯酸酯中以部分交聯(lián)也是所希望的。最好的氰酸酯樹(shù)脂是以雙酚為基礎(chǔ)的材料，比如Ciba-Geigy出品的B-10TM、B-30TM、L-10TM、M-20TM和RTX-366TM、Dow化學(xué)公司出品的Quatrex-7187TM之類脂肪多環(huán)衍生物、以及Allied-Signal公司出品的諸如PrimasetTM、PT-30TM、PT-60TM和PT-90TM之類氰酸酯化線型酚醛樹(shù)脂。較好的氰酸酯樹(shù)脂包括了Ciba-Geigy出品的B-30TM、M-20TM、RTX-266TM，而Dow化學(xué)公司的Quatrex-7187TM為最好。在電子粘合劑中使用的氰酸酯樹(shù)脂與烯類不飽和樹(shù)脂的相對(duì)數(shù)量將決定粘合劑的性質(zhì)。氰酸酯樹(shù)脂和多官能烯類不飽和樹(shù)脂的總量在20至70重量百分?jǐn)?shù)范圍內(nèi)時(shí)將提供一可重復(fù)工作的粘合。即加熱和溶劑處理可使粘合脫開(kāi)但并不破壞電子組件，故而這部分可再粘合而建立起電接觸，更多數(shù)量的氰酸酯樹(shù)脂將提供永久的粘合。氰酸酯樹(shù)脂與多官能烯類不飽和樹(shù)脂的總量的最好范圍是30至60重量百分?jǐn)?shù)。電子粘合劑的性質(zhì)是通過(guò)它們所期求的應(yīng)用來(lái)命定的。另外的添加劑比如偶合劑、惰性填充劑、和熱望樹(shù)脂也可因期求的目的而加入，一般其數(shù)量可高至50重量百分?jǐn)?shù)。由于本發(fā)明組合物的烯類不飽和部分基本上與氰酸酯部分無(wú)關(guān)，可獨(dú)自聚合，因此可以用這些組合物制造可固化壓敏膠。當(dāng)制可固化壓敏膠粘劑時(shí)用丙烯酸酯作為烯類不飽和單體是特別有用的。烯類不飽和單體和氰酸酯單體的選擇要求是使烯類不飽和單體聚合形成一個(gè)發(fā)粘的膜。如果一個(gè)不粘的膜在高溫下變成發(fā)粘而能壓到被粘合表面上時(shí)它也可有用。膜可以是自支撐的、涂布在剝離襯墊上的、或涂布在諸如紙張、布、聚合物或金屬背材上的。它們可通過(guò)組合物的壓敏粘合特性把兩個(gè)基底壓在一起，然后賦能(最好是加熱)使氰酸酯部分固化以提供比用未固化氰酸酯樹(shù)脂粘合強(qiáng)度更高的粘合。組合物既具有壓敏膠的方便而且最終又有非常高的粘合強(qiáng)度，這是標(biāo)準(zhǔn)的壓敏膠所不具備的。在本發(fā)明的可固化壓敏膠組合物中特別有用的丙烯酸酯包括丙烯酸異辛酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸酚氧乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸四氫糠酯和甲基丙烯酸己酯以及不同的結(jié)合。在本發(fā)明的可固化壓敏膠中特別有用的氰酸酯包括B-10TM、B-30TM、B-50TM、T-30TM、M-10TM、M-20TM、L-10TM、RTX-366TM、Quatrex-7187TM和PrimasetTM、PT-30TM、PT-60TM和PT-90TM以及不同的組合?？晒袒膲好裟z組合物可含5-95％氰酸酯單體和95-5％丙烯酸單體，較好的組合物含20-80重量百分?jǐn)?shù)的氰酸酯和80-20％的丙烯酸酯，最好是含35-65重量％氰酸酯和65-35重量％丙烯酸酯。在一變更方法中，氰酸酯/烯類不泡和組合物可在氰酸酯和烯類不飽和組分固化之前經(jīng)用不同的標(biāo)準(zhǔn)涂敷技術(shù)涂在基底上。然后，把涂層暴露于熱或光能(較好是光)下使烯類不飽和組分聚合以提供可固化的壓敏膠涂料。再后，基底通過(guò)加熱和加壓與第二個(gè)基底粘合而提供粘合物件。把可固化壓敏膠粘到基底上的最好溫度是室溫(15-35℃)，當(dāng)然更低或更高溫度也可用。在兩個(gè)基底已最初用可固化的壓敏膠粘合后可固化壓敏膠的氰酸酯組分的固化溫度范圍最好是從近20℃至300℃，30-200℃更好，40-150℃最好。一般較低的固化溫度需更長(zhǎng)的固化時(shí)間，其固化時(shí)間可從幾秒至幾天，取決于可固化壓敏膠的實(shí)際應(yīng)用。例如，粘合柔曲回路時(shí)在150-200℃下粘合時(shí)間為5-50秒，而把汽車底盤在120℃粘合到框架上要30分鐘，這是汽車涂料固化爐的典型條件。由于本發(fā)明的組合物的各組分都是可光固化的，把涂層通過(guò)一合適的掩膜暴露于光輻射下將產(chǎn)生一個(gè)反映了曝光掩膜象的圖案的涂層。產(chǎn)生這種圖象所用的曝光技術(shù)是都熟悉的那些方法。組合物的一個(gè)或各種組分在成象過(guò)程中可以光固化。對(duì)其后用作粘結(jié)劑，希望只有一個(gè)組分固化并產(chǎn)生圖象第二個(gè)組分仍保留為可固化的，熱固化較好，這樣就提供了可用于通過(guò)加熱和加壓來(lái)把兩個(gè)表面壓合的組合物。粘合組合物的成象涂料能力對(duì)那些由于分辨率限制或表面形狀使得屏印和其他成象方法不能用的場(chǎng)合特別應(yīng)用。在粘結(jié)劑的應(yīng)用中通常希望把粘合劑僅放在粘合的基底表面上。在電子制造和類似領(lǐng)域中，由于只是小尺寸組分被壓合因此需仔細(xì)練習(xí)。用差的位置粘結(jié)劑可使需粘合的基底上的精細(xì)部件被損傷或不能修復(fù)，因此上述特點(diǎn)是值得贊許的。對(duì)作為光致抗蝕劑、焊料掩膜、印刷板、保護(hù)涂料、印刷線路圖案及類似使用時(shí)，希望把烯類不飽和單體和氰酸酯單體以一種成象方式固化。在這種情況中，較好的用于烯類不飽和單體和氰酸酯單體的固化劑都是可光活化的。把通過(guò)掩膜的涂層曝光而以掩膜的象使烯類不飽和單體聚合并形成通過(guò)光輻照使這些區(qū)域的氰酸酯固化的活化催化劑。然后把成了象的涂料置于一個(gè)爐子中(黑暗下)使圖象區(qū)中的氰酸酯固化而把圖象固定下來(lái)。氰酸酯固化的合適爐溫為50至250℃，以80-150為更好些。換一種方式，涂料置于高溫(50-250℃)下通過(guò)掩膜受輻照，這樣氰酸酯將因氰酸酯固化劑的光活化而固化。在任一方法中，其后成象涂料通過(guò)用合適的溶劑洗滌以溶去涂料的未成象部分從而顯影。所講的合適溶劑是典型的有機(jī)溶劑，比如甲醇、乙醇、異丙醇、甲乙酮、環(huán)己酮、甲苯、二氯甲烷、四氫呋喃、乙酸乙酯，以及類似物及其不同的混合溶劑。已顯影的涂料可以使用了，或它可接受一個(gè)熱的后固化以展開(kāi)涂料的最終性質(zhì)。合適的后固化溫度一般要比固定圖象所用溫度更高些，其范圍可在50-300℃之間，而100-200℃更好些。本發(fā)明的目標(biāo)和優(yōu)點(diǎn)將由下面的一些例子來(lái)予以進(jìn)一步說(shuō)明，但是存這些例子中引用的實(shí)際材料和數(shù)量，以及其他條件和細(xì)節(jié)，將不被解釋成是對(duì)本發(fā)明的不適當(dāng)?shù)南拗?。在例子中Me為甲基、Ph為苯基、Cp為環(huán)戊二烯基、Mes為米(即1，3，5-三甲基苯)。除專門提及之外的所有漿料是由在單體中加入0.05重量百分?jǐn)?shù)KB-1并于350nm紫外光下曝光所制得。部分聚合的漿料可用在美國(guó)專利4,330,590第6欄32-38行所描述的方法來(lái)制得，該專利的這一部分也作為參考而列入本專利。作器件用的漿料要不停攪拌和用氮?dú)馇鍧崥馀萃ㄟ^(guò)混合物來(lái)攪動(dòng)。紫外光置于距罐中軸20.3cm(80英寸)處。試驗(yàn)已表明在此距離的光能量為67mJ/cm2.min。漿料的Brookfield粘度為1000至3000厘泊。漿料可由通過(guò)重量分析測(cè)定的單體轉(zhuǎn)換為聚合物的重量百分?jǐn)?shù)來(lái)部分表征。實(shí)施例實(shí)施例1制備原料樹(shù)脂A，其方法是將一份Quatrex-7187TM氰酸酯樹(shù)脂(道化學(xué)公司)與一份丙烯酸異冰片酯(Sarlomer公司)漿料及一份丙烯酸異辛酯(Sartomer公司)混合。將各種氰酸酯催化劑和自由基催化劑分別加到等份的原料樹(shù)脂A中，如下表1所示。取各試樣用Meyer棒(28#)涂布于鋼板上。涂層厚度為0.025毫米(1密耳)，鋼板尺寸為152×51×0.23毫米(6×2×0.009英寸)。將該鋼板切割成51×9.5毫米(2×3/8英寸)的若干試片。再取另一片51×9.5毫米(2×3/8英寸)的鋼板置于上述試片上，并用兩個(gè)紙夾夾住該夾心結(jié)構(gòu)體。將這些片結(jié)構(gòu)體在105℃下固化2分鐘后，隨即在180℃下固化10分鐘。用精工儀器(SeikoInstruments)DMS110流變儀及20毫米柔性?shī)A具，對(duì)固化后所得的夾住層狀樣品，以彎曲模式進(jìn)行動(dòng)態(tài)力學(xué)分析(DMA)。在流變儀中將樣品進(jìn)行四次處理，以每分鐘5℃的溫升速度從室溫升至300℃，然后用冷氮?dú)獯慊?。?次的tand的峰值高于0.06的溫度范圍作為樣品的有效振動(dòng)阻尼容量的度量。數(shù)據(jù)見(jiàn)下表I。<p>(a)氰酸酯樹(shù)脂重量的0.5％(b)丙烯酸酯樹(shù)脂重量的1.0％(c)tand＞0.06的溫度值，℃(d)偶氮雙三甲基戊烷(e)偶氮叔丁烷*作比較研究的數(shù)據(jù)表明，金屬有機(jī)催化劑類在使各種氰酸酯/丙烯酸酯組合物成為有廣效阻尼范圍的高溫阻尼材料方面比傳統(tǒng)的氰酸酯固化催化劑優(yōu)越。各樣品的tand曲線形狀差異反映出各固化組合物的形態(tài)差異。從而表明，通過(guò)選擇催化劑可以控制固化組合物的形態(tài)。樣品1和4具有寬的tand峰，表明它們是微觀不均一的相分離組合物。樣品2和3在高溫區(qū)有較尖銳的tand峰，表明氰酸酯相的主導(dǎo)作用。樣品5有兩個(gè)tand峰，表明其為相分離體系。樣品6的tand峰出現(xiàn)在低溫區(qū)，表明丙烯酸酯相的主導(dǎo)作用。為樣品能夠經(jīng)受幾個(gè)溫度區(qū)間，直至300℃，也表明它們具有高溫穩(wěn)定性。實(shí)施例2樣品1至4是將各氰酸酯催化劑和各自由基催化劑加到等份原料樹(shù)脂A中(實(shí)施例1)，如下表II所示。樣品5是由將2份Quatrex7187氰酸酯與1份IOA(預(yù)聚至粘度為2000厘泊)和1份IBA(預(yù)聚至粘度大約為2000厘泊)混合，并將該混合物加到由0.002份[CpFe(CO)2]2和0.01份KB-1溶于0.01份甲基環(huán)丁砜組成的催化劑溶液中。將該混合物刮涂于硅酮處理過(guò)的兩片聚酯隔離襯墊之間，涂層厚度為0.1毫米(4密耳)，并在350毫微米(nm)燈(GEF15T8-BLB，15瓦)下輻照5分鐘。撤掉襯墊后，得到一個(gè)自支撐膜。將膜置于二鋼片之間，再將此試樣置于DMA彎曲測(cè)試頭中，按實(shí)施例1方法進(jìn)行分析。所得數(shù)據(jù)示于下表II中。(a)氰酸酯樹(shù)脂重量的0.5％(b)丙烯酸酯樹(shù)脂重量的1.0％(c)tand＞0.06的溫度，℃(d)氰酸酯樹(shù)脂重量的0.1％(e)聯(lián)苯酰二甲基縮酮*作比較研究的該實(shí)施例的數(shù)據(jù)表明，能制備出自支撐可固化的膜，并且氰酸酯成份不干擾丙烯酸酯的光固化。金屬有機(jī)樣品的光處理使丙烯酸酯相取代氰酸酯相而起主導(dǎo)作用。傳統(tǒng)的辛酸鋅催化劑不能通過(guò)改變加工而達(dá)到控制形態(tài)的目的。與實(shí)施例1相比較，本實(shí)施例的數(shù)據(jù)表明，本發(fā)明的組合物的形態(tài)可以通過(guò)選擇處理?xiàng)l件加以控制。實(shí)施例3制備原料樹(shù)脂B，其方法是將4份DowQuatrex-7187(氰酸酯)，3份丙烯酸異冰片酯和1份丙烯酸酚氧乙基酯(SartomerCo.，Exton，PA)混合。將各氰酸酯催化劑和KB-1光引發(fā)劑按表III所示比例加到等份樹(shù)脂B中。將各份樹(shù)脂刮涂于硅酮涂布的0.05毫米厚的聚丙烯膜(Toray)間，涂層厚度為0.04毫米(1.5密耳)，然后用兩個(gè)8瓦Sylvania黑體輻射源(350毫微米)照射8分鐘，得到自支撐膜。用DSC分析此膜(梯度升溫從室溫至225℃，10°/分)，結(jié)果示于下表III。(a)溶于0.08克甲基環(huán)丁砜中(b)溶于一種溶劑油(c)乙酰丙酮銅壬酸溶液(d)未觀察到峰(e)無(wú)溶劑*作比較研究的數(shù)據(jù)表明，金屬有機(jī)催化劑是一類有效的固化劑，其用量低于傳統(tǒng)的氰酸酯催化劑。此外，傳統(tǒng)的氰酸酯催化劑需要分散劑和共溶劑，而金屬有機(jī)催化劑則不需要。該數(shù)據(jù)還表明，在丙烯酸酯光固化后，氰酸酯是可以熱固化的；而且金屬有機(jī)催化劑，尤其是[CpFe(CO)2]2和[CpFe(芳烴)]+，是最具活性的催化劑。實(shí)施例4用實(shí)施例3中制備的膜制備表IV的束縛層樣品，其方法如實(shí)施例2所述。按實(shí)施例1和2的DMA方法分析這些樣品。在全部分析例中，在tand曲線中至少可觀察到兩個(gè)不同的最大值，它們是相分離的標(biāo)志。為對(duì)比起見(jiàn)，取tand曲線高于0.045部分作為振動(dòng)阻尼范圍，數(shù)據(jù)示于下表IV。<a)tand＞0.045的溫度，℃*作比較研究的與實(shí)施例2相比，本實(shí)施例的數(shù)據(jù)表明，改變丙烯酸酯組合物可以顯著地改變固化材料的物理性質(zhì)，甚至當(dāng)處理?xiàng)l件基本相同時(shí)也如此。實(shí)施例5用實(shí)施例3制得的膜作薄膜粘合劑，將2×2×1.25毫米的玻璃試片(從顯微鏡載片截取)與一顯微鏡載片粘合。先將10×10毫米粘合劑膜(實(shí)施例3提供的)貼在顯微鏡載片上，然后將4個(gè)試片同時(shí)貼到粘合劑覆蓋區(qū)上后，在180℃和4.22公斤/平方厘米(60磅/英寸2)條件下，用裝有共平面熱板的虎鉗將其固定20秒鐘。已固定的試片在壓力下冷卻至100℃，然后從固定器中取出。用模具剪切試驗(yàn)機(jī)(SemiconductorEquipmentCorp.DieShearTesterModel6000)分析試片的粘結(jié)強(qiáng)度，剝離試片所需的平均剪切能數(shù)據(jù)列于下表V。*作比較研究的表V的數(shù)據(jù)表明，干燥的粘合劑膜和用于氰酸酯固化的金屬有機(jī)催化劑類，尤其是[CpFe(CO)2]2，在試片粘結(jié)操作中產(chǎn)生有效的粘結(jié)強(qiáng)度。與實(shí)施例3的數(shù)據(jù)相比，表V的效據(jù)與粘合劑膜的DSC溫升有關(guān)。當(dāng)粘結(jié)溫度接近于180℃時(shí)，各金屬有機(jī)樣品，特別是1和2，可用于各試片的粘結(jié)操作。實(shí)施例6將市售聚乙烯醇縮丁醛(ButvarTM，孟山都化學(xué)公司，St.Louis，MO)共聚物(含29％克分子乙烯醇)通過(guò)甲基丙烯酸異氰酸根合乙烯酯(IEMA)與乙烯醇羥基縮合轉(zhuǎn)化成丙烯酰氧衍生物，轉(zhuǎn)化程度60％。制備含2克聚合物(20％(重量)的四氫呋喃(THF)溶液)和0.1克金屬有機(jī)化合物的溶液。采用澆鑄法獲取含各種金屬有機(jī)化合物的該種聚合物涂層。用40#Meyer棒將涂層展平在聚酯膜上，在80℃烘箱中干燥1分鐘。用置于Berkey-Ascor真空系統(tǒng)中的中壓汞光源通過(guò)兩個(gè)梯級(jí)光楔片的方形基部使各樣品曝光(StoufferSensitivityGuide，StoufferGraphicArtsEquipmentCompany，SouthBend，IN)，然后立即在異丙醇中顯影，以使負(fù)性抗蝕劑象顯現(xiàn)出來(lái)，這些象可能在聚合物光固化時(shí)已經(jīng)在片基上形成了。所得數(shù)據(jù)列于下表VI中，其中的結(jié)果例如，“固1”表示曝光量大于或等于通過(guò)第一塊檔板達(dá)到樣品的曝光量時(shí)，涂層已經(jīng)完全不溶解。表中數(shù)據(jù)表明，中性的、含多烯配體類和羰基配體類的單核金屬有機(jī)絡(luò)合物(樣品1和5)在自由基固化反應(yīng)中是有效的光催化劑。實(shí)施例7制備丙烯酰胺(1克，Aldrich化學(xué)公司)與MeCpMn(CO)3(0.10克，Aldrich化學(xué)公司)的四氫呋喃(1毫升)溶液，并置于中壓汞弧燈前方的石英小池中輻照2分鐘。輻照溶液的吸收光譜在中心為425毫微米處出現(xiàn)一新譜帶；當(dāng)輻照過(guò)的溶液置于暗處時(shí)，沒(méi)有發(fā)現(xiàn)它有任何進(jìn)一步的變化。用干燥的氮?dú)馔ㄈ胗猛瑯臃椒ㄝ椪者^(guò)的類似組合物溶液，并將其封存以隔絕空氣。將此脫氧溶液在暗處再封存放置96小時(shí)，則丙烯酰胺完全轉(zhuǎn)化成不可溶的聚合物，而光致產(chǎn)物的特征黃色也已消失。該實(shí)施例說(shuō)明，光反應(yīng)產(chǎn)生了對(duì)隨后發(fā)生的隔絕空氣的聚合反應(yīng)起引發(fā)作用的引發(fā)劑。實(shí)施例8制備單體組合物，其方法是將5份Quatrex-7187氰酸酯，3份部分聚合的粘度為2870厘泊的丙烯酸異冰片酯漿料和2份粘度為4000厘泊、由9份丙烯酸異辛酯與1份丙烯酸四氫糠酯單體部分聚合的漿料混合。攪拌該混合物，并在100℃下加熱30分鐘，然后在攪拌下冷卻到室溫。取丙烯酸酯組分重量百分之一的KB-1(聯(lián)苯酰二甲基酮縮醇)溶于此混合物，將此混合物分為幾份。取氰酸酯組分重量0.5％的[CpFe(CO)2]2溶于其中一份上述混合物中。取氰酸酯組分重量0.5％的辛酸鋅(8％的一種溶劑油溶液)溶于另一份混合物中。將兩份混合物都涂布于兩層硅酮涂覆的聚酯隔離墊之間，涂層厚度為0.025毫米(0.001英寸)，用兩個(gè)GEF15T8/BLB燈進(jìn)行照射，使之光固化5分鐘。除去隔離墊，將制得的25×25毫米(1×1英寸)粘合劑薄膜樣品分別貼在若干塊25×152×0.30毫米(1×6×0.012英寸)的鋼板的一端。將這些試片在180℃烘箱中放置不同時(shí)間(預(yù)固化時(shí)間)后，取出令其冷卻。將未經(jīng)任何熱處理的第三片25×25毫米(1×1英寸)粘合劑薄膜夾在兩片已在烘箱中放置相同時(shí)間的鋼板之間，使粘合劑膜之間彼此接觸。從而制成在鋼板間有三層粘合劑膜的重疊剪切測(cè)試樣品。用紙夾將其夾牢，并放入180℃的烘箱中，放置時(shí)間(粘結(jié)時(shí)間)與第一次熱處理的時(shí)間相同。用1.27毫米/分(0.05英寸/分)的剝離速度，在標(biāo)準(zhǔn)移動(dòng)式十字頭負(fù)荷系統(tǒng)中，室溫下用重疊剪切法檢測(cè)試樣，其結(jié)果列于表VII。表中每個(gè)數(shù)據(jù)均為3個(gè)單獨(dú)重疊剪切試樣的平均結(jié)果。>表VII的數(shù)據(jù)表明，本發(fā)明的組合物比使用通用的氰酸酯催化劑者有更高的粘性；使用[CpFe(CO)2]2的樣品，其平均剪切值(601克/毫米2)，比用辛酸鋅樣品的平均剪切值(284克/毫米2)高出兩倍多。數(shù)據(jù)還表明，采用較長(zhǎng)的預(yù)固化/粘合時(shí)間使[CpFe(CO)2]2類樣品的剪切值增加，這種有利的加工條件有效地誘導(dǎo)了形態(tài)變化。實(shí)施例9實(shí)施例8制得的兩種粘合劑薄膜樣品在室溫下老化24小時(shí)，然后做成剪切測(cè)試用的試樣。用辛酸鋅制備的膜在老化后失去粘性，而用[CpFe(CO)2]2制備的膜仍保持粘性。按實(shí)施例8的方法制備測(cè)試試樣，并進(jìn)行評(píng)價(jià)，其結(jié)果列于表VIII<<p>表VIII的數(shù)據(jù)表明，用[CpFe(CO)2]2制備的粘合劑膜的粘性優(yōu)于用通用氰酸酯催化劑制備的粘合劑膜，即使老化之后也如此。用辛酸鋅制備的粘合劑膜由于老化失去粘性表明，使用金屬有機(jī)氰酸酯催化劑制備的粘合劑具有優(yōu)良的貯存壽命。實(shí)施例10制備粘合劑膜樣品，其方法是按表IX所示的量，用球磨的方法將氰酸酯與預(yù)先制好的丙烯酸酯漿料、催化劑、導(dǎo)電粒子及偶聯(lián)劑混合。丙烯酸酯漿料的制法是在鈉鈣玻璃器皿中，將1毫克聯(lián)苯酰二甲基縮酮(KB-1)溶于100克丙烯酸酯單體中，通氮?dú)夤呐?0分鐘，然后在繼續(xù)通氮?dú)夤呐莸臈l件下，隔著玻璃器皿壁，用兩個(gè)8瓦的350hm燈泡(SylvaniaF8T5/350BL)輻照5分鐘。將該組合物刮涂于0.08毫米厚的普通聚丙烯隔離墊片之間，涂層厚度為0.04毫米。用2個(gè)8瓦350nm燈泡輻照10分鐘后，得到表IX的自支撐粘合劑膜。(a)以克計(jì)量(b)載于酚醛樹(shù)脂微粒上的鎳該實(shí)施例數(shù)據(jù)表明，使用本發(fā)明組合物，可以100％固相配方制備含有無(wú)規(guī)分散的導(dǎo)電粒子的自支撐粘合劑膜。實(shí)施例11制備四端子電阻測(cè)試樣，其方法是用實(shí)施例10的粘合劑薄膜將柔性電路(MincoProductsInc.，Tridly，MN產(chǎn)的聚酰亞胺膜上布有35微米厚的鍍金銅跡線)與氧化銦錫(ITO)玻片(產(chǎn)自日本的NipponSheetGlass，20W/方塊電阻率)粘合。每張柔性電路膜含17條0.2毫米寬、線中心間距為0.4毫米的跡線。先將粘合劑膜預(yù)貼在柔性電路上，用手拈動(dòng)棉簽的方法，在100℃下輕壓2～5秒，使之展平。用裝有設(shè)定300℃加熱片的Unitekphasemaster-4(Monrovia，CA)熱棒固定器完成固定，壓力為2MPa固定時(shí)間為20秒。這些條件使粘合層中的粘合劑加熱到180℃，所用的加熱片是實(shí)心1.5毫米寬的片狀物。根據(jù)ASTMB539-90中敘述的原理，用四端子法測(cè)量各粘合接觸電阻，使得非粘合接觸的凈電阻減小至大約150mW。在老化前和在60℃及相對(duì)濕度95％條件下老化1000小時(shí)之后，分別進(jìn)行電阻測(cè)量，其結(jié)果列于下表X。a)歐姆(b)65℃，相對(duì)濕度95％，1000小時(shí)該實(shí)施例的數(shù)據(jù)表明，實(shí)施例10制得的所有粘合劑膜在熱濕老化前都有滿意的接觸電阻，而含N-異丁氧甲基丙烯酰胺的配方在老化之后顯示最佳性能。實(shí)施例12制備剝離強(qiáng)度粘合(90°)測(cè)試樣，其方法是用實(shí)施例11的粘合方法，將粘結(jié)在IT0玻片上的柔性電路與實(shí)施例10的粘合劑膜固定。在老化前和60℃及相對(duì)濕度95％的條件下老化500小時(shí)后，測(cè)試試樣90°時(shí)的粘合剝離強(qiáng)度。測(cè)試系統(tǒng)為標(biāo)準(zhǔn)的移動(dòng)式十字頭負(fù)荷體系，剝離速度為2.54毫米/分。結(jié)果列于表XI，每個(gè)數(shù)據(jù)均為3個(gè)試片的平均值a)以克/厘米計(jì)的三試片的平均值(b)65℃，相對(duì)濕度95％，500小時(shí)該實(shí)施例的數(shù)據(jù)表明，不含二甲基丙烯酰胺的實(shí)施例10的粘合劑膜，在熱濕老化之前的粘結(jié)強(qiáng)度對(duì)于微電子應(yīng)用是滿意的。含N-異-丁氧基甲基丙烯酰胺的配方在老化后呈現(xiàn)最好的性能。實(shí)施例13制備旋轉(zhuǎn)涂覆用的溶液，其方法是將155重量份(pbw)甲乙酮、100pbw的B-30氰酸酯、100pbw的CN966H90TM丙烯酸酯化的氨基甲酸乙酯齊聚物(Sartomer公司產(chǎn))、1pbwKB-1和1pbwMeCpMn(CO)3混合。以2000轉(zhuǎn)/分速度旋涂該溶液于用去離子水清洗過(guò)的園形硅片上，硅片的直徑為102毫米，厚度為0.5毫米，將涂布好的硅片置于50℃的烘箱中15分鐘，以便除去殘余的溶劑，從而得到9微米厚的涂層。將干燥的硅園片疊放在涂有0.05毫米厚硅酮的聚酯隔離墊上，并置于裝有透明防護(hù)罩的JBA罩式準(zhǔn)直曝光器(TerryBachurAssociate，SanJose，CA)中，通過(guò)墊片使之光照成像。JBA曝光器配有500瓦平行汞弧紫外光源。在波長(zhǎng)為365nm、光強(qiáng)為15毫瓦/平方厘米或300毫焦?fàn)?平方厘米條件下，使涂布片曝光20秒。透明防護(hù)罩是152毫米×152毫米的鍍鉻玻璃罩。光刻花紋是一系列121毫米長(zhǎng)、寬度范圍為100密耳至4微米的線。此后，將成像的園片放入120℃烘箱中使影像定影30分鐘。用1∶1的丙酮和異丙醇混合物沖洗該園片，除去未曝光部分，以完成顯影。用光學(xué)顯微鏡觀察顯像的園片，發(fā)現(xiàn)光滑的涂層中出現(xiàn)一些小泡或針孔；跨度20微米的未曝光區(qū)已完全被溶解(在顯影階段所有的有機(jī)物質(zhì)已被清除)，并呈現(xiàn)垂直的測(cè)壁。在顯影階段未能完全除凈的細(xì)節(jié)均清晰可見(jiàn)。成像后的涂層與硅片粘合性好。該實(shí)施例數(shù)據(jù)表明，本發(fā)明的組合物適于制備光致抗蝕劑并適于光刻應(yīng)用。實(shí)施例14粘度約為2000厘泊的三種漿料是分別由IOA、IBA和1∶1的IOA和IBA混合物制得的。動(dòng)態(tài)力學(xué)分析(DMA)試樣是在這三個(gè)漿料與一個(gè)含1∶1經(jīng)分開(kāi)預(yù)聚合的IOA和IBA漿料混合物、粘度約為2000厘泊的第四漿料中各自加入0.5重量百分比(wt％)KB-1，然后將這四種漿料各自注入50×6×1毫米(mm)的模具中，用一個(gè)普通的硅/聚酯基片隔離襯墊和一個(gè)石英片(約5mm厚)覆蓋這些模具，并把它們暴露到350nm光下10分鐘，使?jié){料完全聚合而制成的。試樣的測(cè)試是在精工拉伸模DMS200DMA儀上，用每分鐘2℃的加熱速度進(jìn)行的。固化的IOA漿料有一個(gè)單一的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，其值為-46℃；固化的IBA漿料也有一個(gè)單一的Tg，為100℃；由1∶1IOA和IBA單體混合物組成的漿料，固化后有單一的Tg為37℃；而由1∶1IOA和IBA漿料混合物制得的試樣，固化后有兩個(gè)不同的Tg分別為4℃和91℃。試驗(yàn)數(shù)據(jù)列在下面的表XII中。(a)每個(gè)部分聚合的漿料是用0.05％KB-1引發(fā)的表XII的數(shù)據(jù)表明，用漿料混合物，造成相分離的增加，而只用單體漿料，這種相分離是不會(huì)出現(xiàn)的實(shí)施例15往3克氰酸酯單體L-10(Ciba-Geigy)和2克丙烯酸異冰片酯中加入0.05克MeCpMn(CO)3，(AldrichChemicalCo.，Milwaukee，Wl)，用一根40#邁耶棒，將所制得的混合物，涂在0.075mm(毫米)(3mil(密耳))的聚酯膜上，為便于處理，涂層用0.050mm(2mil)聚丙烯膜覆蓋。該涂層的試樣是透過(guò)聚丙烯覆蓋膜暴露于一個(gè)Berkey-Ascor圖版藝術(shù)真空體系中保持105秒。在暴露期間，近似無(wú)色的涂層迅速變成稻草色，而后呈灰色，同時(shí)有氣體明顯地從仍然可流動(dòng)的涂層中，特別是從試樣的邊緣逸出。暴露結(jié)束時(shí)，移開(kāi)覆蓋膜，在支撐的聚酯膜上留下一層油脂狀的但不能快速流動(dòng)的膜。然后把該試樣放在離一個(gè)熱空氣吹風(fēng)機(jī)的噴嘴(此處約95℃)25mm處，繼續(xù)加熱足夠長(zhǎng)的時(shí)間(約15秒鐘)，使試樣的涂層脫色，其原因被認(rèn)為是在固化反應(yīng)過(guò)程中形成絡(luò)合物中間體以及排出了由在輻照時(shí)困逸出氣體所形成的氣泡。此時(shí)得到的涂層均勻、不流動(dòng)，但稍硝發(fā)粘。與只用UV處理得到的涂層不同，它是不能用洗瓶中噴出的乙醇而從基膜上除掉的。如上制得的涂層用相同的方式進(jìn)行熱處理，但時(shí)間為45秒，輻照時(shí)間為5分鐘，產(chǎn)生的結(jié)果相同。但是增加在紫外光下的暴露時(shí)間使最后的涂層逐漸變硬。即更耐指紋識(shí)別。以上這些結(jié)果表明，含多烯和羰基配體的中性，單核金屬有機(jī)絡(luò)合物是固化氰酸酯-烯類不飽和單體組合物的唯一有效催化劑。實(shí)施例16-21在下面的例中，使用了如下的縮寫字IOA，丙烯酸異辛酯IBA，丙烯酸異冰片酯PhOEtA，丙烯酸酚氧基乙酯BMA，甲基丙烯酸正丁酯EMA，甲基丙烯酸乙酯MMA，甲基丙烯酸甲酯IBMA，甲基丙烯酸異冰片酯HDDA，二丙烯酸1，6-己二醇酯HDDMA，二甲基丙烯酸1，6-己二醇酯在例16-21中，除專門提到者之外，所用的漿料都是按前面例1-15所述的方法制備。在制備混合漿料時(shí)，兩個(gè)或更多個(gè)分別制得的漿料是按所提重量比混合，形成均勻的混合物。為了制備用于DMA測(cè)試的樣品，漿料或漿料混合物中加入烯類不飽和交聯(lián)劑和自由基引發(fā)劑。模具是用0.076mm厚的薄硅片上鉆一些面積約為3-15平方厘米的孔，把它放在普通的硅/聚酯基片隔離襯墊上而制成的。將上述配制好的漿料及漿料混合物注入模具，并用普通的硅/聚酯基片隔離襯墊覆蓋好，以隔絕氧，然后暴露到350nm光下，使?jié){料聚合完全。DMA測(cè)試可采用拉伸模或剪切模中任何一種，并如表明的應(yīng)變要在小于1％的條件下進(jìn)行。拉伸模試驗(yàn)是在精工DMS200上，以2℃/min的加熱速度下進(jìn)行。剪切模試驗(yàn)是在精工DMS120上，以1℃/min的冷卻速度下進(jìn)行，剪切模試驗(yàn)一直持續(xù)到力換能器不再能使樣品因低溫下具有高的模量(一般G′＞5×107Pa)而變形為止。這些例中試樣性質(zhì)在這種試驗(yàn)條件的邊緣仍在要求范圍之內(nèi)，這一溫度稱為使用窗口的最小溫度。所報(bào)道的玻璃化溫度(Tg)被看作tanδ(介質(zhì)損耗角正切)最大的溫度值。拉伸模試驗(yàn)給出了拉伸存貯和損耗模量E′和E″，而剪切模的試驗(yàn)給出了剪切存貯和損耗模量G′和G″，由拉伸模和剪切模試驗(yàn)中得到的tanδ值，能直接進(jìn)行比較(即tanδ＝(G″/G′)＝(E″/E′)。表XIII總結(jié)了用于制備例16-21試樣的全部漿料組合物。所用的漿料都是用前面所述的方法制備的，所用的作為自由基光引發(fā)劑的芐基二甲基縮酮(KB-1)按重量百分比列于表XIII中，聚合后達(dá)到的近似重量百分比轉(zhuǎn)化率也列于表XIII中。表XIV總結(jié)了所有的用于例16-21中的混合漿料，這些混合漿料是用列在表XIII中的漿料按前面講到的方法混合而成的。表XIIII漿料組合物XIV混合漿料組合物實(shí)施例16往漿料D、G和P中加入0.5％(重量)KB-1和0.2％(重量)HDDA。DMA試樣用前面講過(guò)的方法制備，把樣品分別暴露到350紫外光下，不少于1小時(shí)，使其聚合完全。試樣的測(cè)試是用剪切模DMA，在0.1、1和3赫茲(Hz)頻率范圍內(nèi)進(jìn)行的，數(shù)據(jù)總結(jié)在表XV中。表中的G′使用窗口定義為存貯模量(G′)在3.45×105Pa到6.9×106Pa范圍內(nèi)的溫度范圍，表中的熔體流動(dòng)是指試樣在高溫下出現(xiàn)的熔體流動(dòng)。對(duì)阻尼的應(yīng)用而言，一般不希望熔體流動(dòng)。因此，表現(xiàn)出熔體流動(dòng)的材料必須在熔體流動(dòng)溫度以下方可使用。表XV例16的動(dòng)態(tài)力學(xué)數(shù)據(jù)實(shí)施例17實(shí)施例17是一個(gè)比較例，用來(lái)說(shuō)明地震阻尼材料技術(shù)的現(xiàn)狀。一種可買到的振動(dòng)阻尼材料3MScotchdampTMISD110是用前面所述的剪切模DMA方法進(jìn)行試驗(yàn)的，DMA數(shù)據(jù)總結(jié)在表XVI中。表XVI例17的動(dòng)態(tài)力學(xué)數(shù)據(jù)</tables>本例證明混合漿料組合物，比其單個(gè)組分漿料中的任何一個(gè)給出更寬的tanδ和G′使用窗口。比較例還證明混合漿料組合物比可買到的阻尼材料具有更寬的使用窗口。實(shí)施例18住漿料Q和E中加入0.1％(重量)KB-1和0.1％(重量)HDDMA。DMA試樣用前面講過(guò)的方法制備，把樣品兩邊暴露于350nm紫外光下不少于150分鐘以使聚合完全。試樣的測(cè)試是用剪切模DMA，在1Hz頻率條件下進(jìn)行的，數(shù)據(jù)總結(jié)在表XVII中。表XVII例18的動(dòng)態(tài)力學(xué)數(shù)據(jù)</tables>表XVII的數(shù)據(jù)表明，除實(shí)施例16中所述的漿料組合物以外，其余的混合漿料組合物都可用來(lái)提供一個(gè)寬的使用窗口，其溫度范圍要比典型的共聚物如E給出的溫度大2.5倍。實(shí)施例19往漿料C、F、L和O中加入0.5％(重量)KB-1和0.1％(重量)HDDA。DMA試樣用前面講過(guò)的方法來(lái)制備，把這些樣品的兩邊暴露到350nm紫外光下不少于45分鐘以使其聚合完全。試樣的測(cè)試是用剪切模DMA，在1Hz頻率條件下進(jìn)行，數(shù)據(jù)總結(jié)在表XVIII中。表XVIII例19的動(dòng)態(tài)力學(xué)數(shù)據(jù)表XVIII的數(shù)據(jù)表明，由混合漿料組合物制備的材料與由各個(gè)漿料新得的材料或由兩個(gè)單體的部分聚合漿料制得的材料相比，前者將比后兩者中的任何一種給出更寬的tanδ使用窗口。實(shí)施例20往8.8克漿料O中加入0.04克KB-1和0.009克HDDA、3克Lexorez3500-90P線形聚(鄰苯二甲酸己二酸1，6己二醇酯新戊基乙二醇酯)(InolexIndustrialChemicals，Philadelphia，PA)、0.2克的DesmodurN-3300三異氰酸酯、0.56克Desmodurω二異氰酸酯(兩個(gè)異氰酸酯都由MilesInc.，Pittsburgh，PA提供)、和0.25克溶解于約0.06克碳酸丙烯酯中的CpFe(二甲苯基)PF6催化劑，以上為第一混合物。所制的第二混合物，不含漿料、KB-1或HDDA，以便得到一個(gè)聚氨酯。第一混合物DMA試樣用前面講過(guò)的方法來(lái)制備，把注入該混合物的模具一邊暴露到420nm光下10分鐘，使CpFe(二甲苯基)SbF6催化劑活化，在80℃下烘15分鐘，使聚氨酯開(kāi)始固化，接著將該模具兩邊暴露到350nm光下45分鐘，使(甲基)丙烯酸酯聚合，并又在80℃下烘13小時(shí)以使聚氨酯聚合完全。第二混合物DMA試樣的制備是按第一混合物同樣方法進(jìn)行，只是省略了暴露于350nm光下這一步。剪切模DMA試驗(yàn)是在1Hz頻率及1℃/min冷卻速度條件下進(jìn)行的，結(jié)果列在表XIX中。表XIX例20的動(dòng)態(tài)力學(xué)數(shù)據(jù)表XIX中的數(shù)據(jù)，與前面例中的數(shù)據(jù)相比，證明加入其它組分可以進(jìn)一步增寬阻尼性能。實(shí)施例21-(甲基丙烯酸酯＋甲基丙烯酸酯)往漿料F、H、J和N中加入0.5％(重量)KB-1和0.2％(重量)HDDA。DMA試樣用前面講過(guò)的方法制備，把樣品暴露到350nm紫外光下不少于1小時(shí)，使其聚合完全。試樣的測(cè)試是在拉伸模DMA儀上，頻率為1Hz條件下進(jìn)行的，數(shù)據(jù)總結(jié)在表XX中。表XX例21的動(dòng)態(tài)力學(xué)數(shù)據(jù)組合物N與其成分組合物(F或H)或其相應(yīng)組合物的無(wú)規(guī)共聚物(N)相比，前者將比后兩者中的任何一種具有更寬的tanδ使用窗口。本例說(shuō)明用一個(gè)完全由甲苯丙烯酸酯類組成的混合漿料也可以得到增寬的tanδ使用窗口。本發(fā)明的各種改變和變種，對(duì)本技術(shù)的人員來(lái)說(shuō)很明顯并不脫離本發(fā)明的范圍和精神實(shí)質(zhì)。應(yīng)該理解，本發(fā)明不應(yīng)過(guò)分地局限在文中列出的說(shuō)明性實(shí)施例中。權(quán)利要求1.一種物質(zhì)組合物，它包含含有1至99重量百分?jǐn)?shù)的第一單體及相應(yīng)的引發(fā)劑和99至1重量百分?jǐn)?shù)的第二單體及相應(yīng)的引發(fā)劑的一種可固化混合物，其中的第一單體是1)至少一種烯類不飽和單體或2)至少一種氰酸酯單體這兩類中的一種，第二單體是1)或2)類中沒(méi)有被選為第一單體的那種單體，其中氰酸酯單體的固化劑是含過(guò)渡金屬的金屬有機(jī)化合物，烯類不飽和單體的引發(fā)劑則是能產(chǎn)生自由基的引發(fā)劑或含過(guò)渡金屬的金屬有機(jī)化合物，所說(shuō)的組合物能提供含半相分離形態(tài)的互穿網(wǎng)絡(luò)。2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所說(shuō)的自由基可聚合的單體選自丙烯酸酯類和甲基丙烯酸酯類單體。3.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所說(shuō)的氰酸酯單體具有如下的化學(xué)式Q(OCN)p其中Q包含1)和2)中的至少一種，1)含有5至30個(gè)碳原子的二價(jià)、三價(jià)或四價(jià)芳族烴基；其中1)優(yōu)選地含有下面(a)和(b)中至少一種(a)1至5個(gè)含有7至20個(gè)碳原子的脂族或多環(huán)脂族二價(jià)烴基；和(b)0至10個(gè)雜原子；和2)含3至12,500個(gè)碳原子和5至25,000個(gè)氟原子的二價(jià)氟碳基，p是2至7的整數(shù)。4.根據(jù)權(quán)利要求3的組合物，其中p是2至7的整數(shù)。5.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所說(shuō)的金屬有機(jī)化合物具有如下的化學(xué)式[L1L2L3M]+eXf其中L1代表無(wú)或1至12個(gè)能貢獻(xiàn)π電子的配體，它們可以是相同或不同的選自無(wú)環(huán)和環(huán)狀不飽和化合物及基團(tuán)以及碳環(huán)芳族和雜環(huán)芳族化合物，每一個(gè)配體可向M的價(jià)電子殼層貢獻(xiàn)2至24個(gè)π電子L2代表無(wú)或1至24個(gè)相同或不同的能貢獻(xiàn)偶數(shù)σ電子的配體，它們可選自單-、雙-和叁-配位基配體，每一配體可給出2、4或6個(gè)σ電子到M的價(jià)電子殼層；L3代表無(wú)或1至12個(gè)配體，它們可以是相同或不同的，每一配體貢獻(xiàn)不多于1個(gè)σ電子到每一M的價(jià)電子殼層；M代表1至6個(gè)相同或不同的金屬原子，它們選自元素周期表的IVB、VB、VIB、VIIB和VIII族(通常稱為過(guò)渡金屬)e是其值為0、1或2的整數(shù)，分別使分子的金屬有機(jī)部分為中性，陽(yáng)離子或雙陽(yáng)離子；每個(gè)X是選自由有機(jī)磺酸鹽類、鹵化金屬或鹵化準(zhǔn)金屬類、烷基化或芳基化金屬或準(zhǔn)金屬類，以及對(duì)—甲苯磺酸鹽、對(duì)氯苯磺酸鹽、BF4-、PF6-、AsF6-、SbF6-、FeCl4-、SnCl5-、SbF5-、AlF6-、GaCl4-、InF4-、TiF6-、CH3SO3-、B(C6H5)4-、C6H5SO3-、CF3SO3-、SbF5OH-和SbCl6-組成的一組；f是整數(shù)0、1或2，是平衡金屬有機(jī)部分的電荷e所需的陰離子數(shù)目其條件是金屬有機(jī)化合物至少須有一個(gè)過(guò)渡金屬-碳鍵，且L1、L2、L3、M、e、X和f的選擇應(yīng)使能獲得一個(gè)穩(wěn)定的構(gòu)型。6.根據(jù)權(quán)利要求5的組合物，其中X是硼酸四烷基酯或硼酸四芳基酯。7.根據(jù)權(quán)利要求5的組合物，其中X選自由BF4-、PF6-、AsF6-、SbF6-、B(C6H5)4-、CF3SO3-和SbF5OH-組成的一組中的陰離子。8.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所說(shuō)的引發(fā)劑可按任何組合和任何順序各自進(jìn)行熱引發(fā)或光化學(xué)引發(fā)以提供一種聚合的混合物。9.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所說(shuō)的烯類不飽和單體的含量為70～30％(重量)，所說(shuō)的至少一種氰酸酯單體的含量為30～70％(重量)。10.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所說(shuō)的烯類不飽和單體的含量為60～40％(重量)，所說(shuō)的至少一種氰酸酯單體的含量為40～60％(重量)。11.根據(jù)權(quán)利要求8的聚合混合物。12.提供一種由聚合的氰酸酯單體和聚合的烯類不飽和單體組成的混合物的方法，包括下列步驟a)提供一種可聚合的混合物，其方法是接任何順序加入至少一種氰酸酯單體、至少一種烯類不飽和單體、一種有效催化量的含過(guò)渡金屬的金屬有機(jī)化合物的氰酸酯固化劑，和一種有效催化量的含有能產(chǎn)生自由基的有機(jī)化合物的自由基固化劑；b)使該混合物聚合或?qū)υ摶旌衔锸┘幽芰渴蛊溆行Ь酆稀?3.根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其中所說(shuō)的固化劑是用能量以同時(shí)或連續(xù)方式活化的。14.根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其中所說(shuō)的催化劑的同時(shí)或連續(xù)活化是用熱和光中至少一種實(shí)現(xiàn)的。15.根據(jù)權(quán)利要求12的方法，進(jìn)一步包括使至少一種所說(shuō)的烯類不飽和單體或至少一種所說(shuō)的氰酸酯單體部分預(yù)聚合的步驟。16.根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其中所說(shuō)的混合物還包含至少一個(gè)雙活性的交聯(lián)單體。17.根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其中所說(shuō)的聚合是通過(guò)各成分單體的聚合速率和擴(kuò)散速率中至少一種控制的，以提供一種相分離或相混合形態(tài)。18.一種含有由一個(gè)或多個(gè)硬基底及一種或多種根據(jù)權(quán)利要求11的聚合物混合物所構(gòu)成的層制品的振動(dòng)阻尼約束層結(jié)構(gòu)。19.根據(jù)權(quán)利要求18的振動(dòng)阻尼約束層結(jié)構(gòu)，其中所說(shuō)的聚合物混合物是丙烯酸異辛酯、丙烯酸異冰片酯和至少一種含至少一個(gè)多環(huán)脂族基團(tuán)的氰酸酯樹(shù)脂的固化反應(yīng)產(chǎn)物，并且其中的催化劑是由苯偶酰二甲基縮酮和環(huán)戊二烯合二羰基鐵二聚體組合而成的。20.一種含有一種混合物的可固化粘合劑組合物包含1至99％(重量)的第一單體及相應(yīng)的引發(fā)劑和99至1％(重量)的第二單體及相應(yīng)的引發(fā)劑，其中第一單體是1)至少一種可聚合的烯類不飽和單體和2)至少一種氰酸酯單體中的一種，第二單體是沒(méi)有被選為第一單體的1)或2)中的一種，其中所說(shuō)的氰酸酯固化劑是含過(guò)渡金屬的金屬有機(jī)化合物；所說(shuō)的可自由基聚合的單體的固化劑是一種能產(chǎn)生自由基的固化劑；所說(shuō)的組合物能提供一種含有半相分離形態(tài)的互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)。21.根據(jù)權(quán)利要求20的組合物，其中所說(shuō)的烯類不飽和單體中至少有一種在所說(shuō)的至少一種氰酸酯單體聚合之前先聚合。22.根據(jù)權(quán)利要求21的粘合劑，它是一種電子粘合劑。23.根據(jù)權(quán)利要求21的粘合劑，它是一層涂在軟襯上的壓敏帶或轉(zhuǎn)移帶。24.一種含有一種混合物的可固化組合物包含1至99％(重量)的第一單體及相應(yīng)的引發(fā)劑和99至1％(重量)的第二單體及相應(yīng)的引發(fā)劑，其中，第一單體是1)至少一種可自由基聚合的單體，和2)至少一種氰酸酯單體中的一種；第二單體是沒(méi)有被選為第一單體的1)或2)中的一種；其中所說(shuō)的氰酸酯固化劑是一種含過(guò)渡金屬的金屬有機(jī)化合物；所說(shuō)的可自由基聚合的單體的固化劑是一種能產(chǎn)生自由基的固化劑；所說(shuō)的可固化組合物是一種光致抗蝕劑；所說(shuō)的組合物能提供一種含有半相分離形態(tài)的互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)。25.一種含有至少一種烯類不飽和單體和一種作為引發(fā)劑的含過(guò)渡金屬的金屬有機(jī)化合物的可固化組合物，該金屬有機(jī)化合物的通式為[L1L2M]其中L1表示1個(gè)可相同或不同選自無(wú)環(huán)和環(huán)狀不飽和化合物或基團(tuán)、碳環(huán)芳族和雜環(huán)芳族化合物的能貢獻(xiàn)π電子的配體，每個(gè)配體能貢獻(xiàn)2至24個(gè)π電子給M的價(jià)電子殼層；L2表示1至6個(gè)相同或不同的能貢獻(xiàn)偶數(shù)σ電子的配體，可選自單、雙和三配位基的配體，每個(gè)配體可貢獻(xiàn)2、4或6個(gè)σ電子給M的價(jià)電子殼層；M表示1至4個(gè)選自元素周期表中IVB、VB、VIB、VIIB和VIII族的(通常稱為過(guò)渡金屬)相同或不同的金屬原子。26.根據(jù)權(quán)利要求25的可固化組合物，其中所說(shuō)的烯類不飽和單體是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。27.根據(jù)權(quán)利要求25的可固化組合物，還含有至少一種氰酸酯單體。28.一種方法，包括如下步驟a)提供至少兩種可聚合混合物，每種混合物含有至少一種烯類不飽和單體和自由基產(chǎn)生劑，b)使所述的每種烯類不飽和單體分別進(jìn)行部分預(yù)聚合，以便提供至少兩種部分預(yù)聚合的漿料，c)將上述部分預(yù)聚合的漿料合并，而后使該混合物完全聚合。29.根據(jù)權(quán)利要求28的方法，其中所述可聚合混合物還含有至少一種氰酸酯單體和作為固化劑的一種含過(guò)渡金屬的金屬有機(jī)化合物。30.含有兩種或多種漿料的可聚合混合物，其中每種漿料都含有一種丙烯酸類聚合物和一種丙烯酸類單體，所述的各種丙烯酸類聚合物的單體類型或每種單體的相對(duì)含量都不同，所述的丙烯酸類單體的類型或相對(duì)用量也不同。31.權(quán)利要求30的可聚合混合物，其中單體A或單體B都含有至少一種多官能單體。32.權(quán)利要求31的可聚合混合物，其中含單體A的單體中至少有一種是含聚合物A的單體之一。33.權(quán)利要求32的可聚合混合物，其中含單體B的單體中至少有一種是含聚合物B的單體之一。34.權(quán)利要求33的可聚合混合物，其中聚合物A含有至少兩種不同單體。35.權(quán)利要求34的可聚合混合物，其中聚合物B含有至少兩種不同單體。36.權(quán)利要求34的可聚合混合物，其中單體A含有至少兩種不同單體。37.權(quán)利要求35的可聚合混合物，其中單體B含有至少兩種不同單體。38.權(quán)利要求31的可聚合混合物，其中聚合物A選自聚丙烯酸酯類和聚丙烯酰胺類，聚合物B選自聚甲基丙烯酸酯類、聚丙烯酸烷基酯類(＞1)、聚甲基丙烯酰胺類和聚烷基丙烯酰胺類(＞1)。39.權(quán)利要求33的可聚合混合物，其中聚合物A選自聚丙烯酸酯類和聚丙烯酰胺類，聚合物B選自聚甲基丙烯酸酯類、聚丙烯酸烷基酯類(＞1)、聚甲基丙烯酰胺類和聚烷基丙烯酰胺類(＞1)。40.權(quán)利要求33的可聚合混合物，其中聚合物B含有至少兩種不同的單體；且其中聚合物A選自聚丙烯酸酯類和聚丙烯酰胺類，聚合物B選自聚甲基丙烯酸酯類、聚丙烯酸烷基酯類(＞1)，聚甲基丙烯酰胺類和聚烷基丙烯酰胺類(＞1)。41.權(quán)利要求34的可聚合混合物，其中聚合物A選自聚丙烯酸酯類和聚丙烯酰胺類，聚合物B選自聚甲基丙烯酸酯類、聚丙烯酸烷基酯類(＞1)、聚甲基丙烯酰胺類和聚烷基丙烯酰胺類(＞1)。42.權(quán)利要求41的可聚合混合物，其中聚合物B含有至少兩種不同單體。43.權(quán)利要求38的可聚合混合物，其中單體A含有至少兩種不同單體。44.權(quán)利要求38的可聚合混合物，其中單體B含有至少兩種不同單體。45.權(quán)利要求43的可聚合混合物，其中單體B至少含兩種不同單體。46.權(quán)利要求41的可聚合混合物，其中聚合物A是丙烯酸異辛酯和丙烯酸異冰片酯的共聚物，聚合物B是聚甲基丙烯酸丁酯。47.權(quán)利要求41的可聚合混合物，其中聚合物A是丙烯酸異辛酯和丙烯酸異冰片酯的共聚物，聚合物B是聚甲基丙烯酸乙酯。48.權(quán)利要求42的可聚合混合物，其中聚合物A是丙烯酸異辛酯和丙烯酸異冰片酯的共聚物，聚合物B是甲基丙烯酸異冰片酯和甲基丙烯酸丁酯的共聚物。49.權(quán)利要求42的可聚合混合物，其中聚合物A是丙烯酸異辛酯和丙烯酸異冰片酯的共聚物，聚合物B是甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸丁酯的共聚物。50.權(quán)利要求39的可聚合混合物，其中聚合物A含有聚丙烯酸苯氧基乙酯，聚合物B含有聚甲基丙烯酸丁酯。51.由包括下列步驟的方法制備的一種振動(dòng)阻尼材料a)提供至少兩種可聚合混合物，每種都含有至少一種烯類不飽和單體和一種自由基產(chǎn)生劑，b)使上述每種烯類不飽和單體分別進(jìn)行部分預(yù)聚合，以提供至少兩種部分預(yù)聚合的漿料，c)將上述部分預(yù)聚合漿料合并，并使該混合物完全聚合。52.根據(jù)權(quán)利要求51的振動(dòng)阻尼材料，其中所述振動(dòng)阻尼材料(VDM)在預(yù)定使用溫度和1Hz時(shí)，其tanδ(正切δ)值大于或等于0.4.53.根據(jù)權(quán)利要求51的振動(dòng)阻尼材料，其中所述的振動(dòng)阻尼材料(VDM)在0.1至10Hz頻率范圍內(nèi)的tanδ值大于或等于0.4.54.根據(jù)權(quán)利要求53的振動(dòng)阻尼材料(VDM)，其中所述VDM有一個(gè)預(yù)定的使用溫度，所述溫度為-60℃至200℃之間的一個(gè)單一溫度值。55.根據(jù)權(quán)利要求51的振動(dòng)阻尼材料，其中在0.1至10Hz之間的至少一個(gè)頻率下對(duì)于其tanδ值大于或等于0.4的使用窗口至少是100℃。56.根據(jù)權(quán)利要求51的振動(dòng)阻尼材料，其中在0.1至10Hz之間的至少一個(gè)頻率下對(duì)于其tanδ值大于或等于0.6的使用窗口至少是50℃。57.根據(jù)權(quán)利要求56的振動(dòng)阻尼材料(VDM)，其中所述VDM對(duì)于在0.1至10Hz之間的至少一個(gè)頻率而言，其儲(chǔ)能模量在3.45×105帕斯卡至6.9×106帕斯卡之間。58.根據(jù)權(quán)利要求56的振動(dòng)阻尼材料(VDM)，其中所述VDM含有聚合物A、聚合物B及單體A與單體B的聚合產(chǎn)物，其中所述聚合物A選自聚丙烯酸酯類和聚丙烯酰胺類，聚合物B選自聚甲基丙烯酸酯類、聚丙烯酸烷基酯類(＞1)、聚甲基丙烯酰胺類和聚烷基丙烯酰胺類(＞1)，單體A和單體B含有丙烯酸類單體。59.根據(jù)權(quán)利要求58的振動(dòng)阻尼材料，其中聚合物A是丙烯酸異辛酯和丙烯酸異冰片酯的共聚物，聚合物B是聚甲基丙烯酸丁酯。60.根據(jù)權(quán)利要求58的振動(dòng)阻尼材料，其中聚合物A是丙烯酸異辛酯和丙烯酸異冰片酯的共聚物，聚合物B是聚甲基丙烯酸乙酯。61.根據(jù)權(quán)利要求58的振動(dòng)阻尼材料，其中聚合物A是丙烯酸異辛酯和丙烯酸異冰片酯的共聚物，聚合物B是聚甲基丙烯酸異冰片酯與甲基丙烯酸丁酯的共聚物。62.根據(jù)權(quán)利要求58的振動(dòng)阻尼材料，其中聚合物A是丙烯酸異辛酯和丙烯酸異冰片酯的共聚物，聚合物B是甲基丙烯酸己酯與甲基丙烯酸丁酯的共聚物。63.一種含有權(quán)利要求51所述的振動(dòng)阻尼材料的振動(dòng)阻尼部件。64.一種含有權(quán)利要求58所述的振動(dòng)阻尼材料的振動(dòng)阻尼部件。65.一種含有權(quán)利要求51所述的振動(dòng)阻尼材料的振動(dòng)阻尼部件，所述的振動(dòng)阻尼材料(VDM)被置于并永久粘貼在兩塊剛性片之間。66.一種含有權(quán)利要求58所述的振動(dòng)阻尼材料(VDM)的振動(dòng)阻尼部件，所述的VDM被置于并永久粘貼在兩塊剛性片之間。67.一種如權(quán)利要求66所述的振動(dòng)阻尼部件，它還含有如權(quán)利要求8所述的第二種振動(dòng)阻尼材料(VDM)和第三塊剛性片，所述的第二種VDM被置于并永久粘貼在所述的第三塊剛性片與另一其它剛性片之間，形成一個(gè)剛性片與VDM的交替堆砌結(jié)構(gòu)。全文摘要組合物是包括了含1至99重量百分?jǐn)?shù)的第一單體和相應(yīng)引發(fā)劑及99至1重量百分?jǐn)?shù)的第二單體和相應(yīng)引發(fā)劑的可聚合混合物，其中的第一單體為1)至少一種可自由基聚合的單體或2)至少一種氰酸酯單體，第二單體是沒(méi)被選作為第一單體的1)或2)類物質(zhì)，用來(lái)使氰酸酯固化的是含過(guò)渡金屬的金屬有機(jī)化合物固化劑，而使可自由基聚合的單體聚合用的是一種產(chǎn)生自由基的引發(fā)劑或含過(guò)渡金屬的金屬有機(jī)化合物。聚合物混合物可用在下述方面，例如要求高性能(如高溫性能)的應(yīng)用、復(fù)合材料尤其是結(jié)構(gòu)復(fù)合材料、結(jié)構(gòu)粘合劑、振動(dòng)阻尼材料、諸如印刷線路板、半導(dǎo)體包封料和電子粘合劑等電子學(xué)應(yīng)用、光致抗蝕劑、注入模塑和預(yù)浸漬、防護(hù)涂料、韌性自支撐膜和高性能粘合劑等。此外，還提供了一種由二種烯類不飽和單體部分聚合的混合漿料組成的可固化組合物，這種組合物可用作振動(dòng)阻尼材料的前體。進(jìn)一步說(shuō)，一種包括了(1)一種烯類不飽和單體或(2)一種烯類不飽和單體和一種氰酸酯單體以及某些金屬有機(jī)中性化合物的可固化組合物在圖象藝術(shù)方面是有用的。文檔編號(hào)C09J4/02GK1128034SQ94192939公開(kāi)日1996年7月31日申請(qǐng)日期1994年6月15日優(yōu)先權(quán)日1993年6月16日發(fā)明者F·J·麥科米克,D·J·德拉思,I·戈羅迪舍,M·A·克羅普,M·C·帕拉佐托,M·R·V·沙亞姆申請(qǐng)人:明尼蘇達(dá)礦產(chǎn)制造公司