專利名稱：基于高含氯量氯化聚烯烴的面漆和粘合劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于將各種材料(如彈性體材料)粘合于金屬基體上的粘合劑組合物。更具體地，本發(fā)明涉及基于非常高含氯量的氯化聚烯烴的粘合劑組合物。
背景技術(shù)：
目前可市購的很多粘合劑組合物都可用于使彈性體材料與金屬表面粘合。這些粘合劑組合物大多數(shù)都使用各種鹵化聚合物以提供具有成膜能力、增強粘合力和耐不利環(huán)境的粘合劑組合物。最常用和最有效的鹵化聚合物材料之一是氯化天然橡膠或氯化合成橡膠如氯化聚異戊二烯。已發(fā)現(xiàn)氯化天然和合成橡膠當用于粘結(jié)彈性體材料至金屬表面的粘合劑組合物中時，可提供優(yōu)良的成膜性、對金屬表面和硫化彈性體的粘附親合性和耐環(huán)境特性。
制備常規(guī)用于粘合劑組合物的氯化橡膠材料的方法一般涉及使用高度氯化的溶劑如四氯化碳。涉及氯化溶劑的環(huán)保法規(guī)不斷增加已限制了很多氯化溶劑的可用和可行性。事實上，在不久的將來在工業(yè)上使用氯化溶劑將被完全禁止。
因此，目前正在開發(fā)不用氯化溶劑制備氯化橡膠材料的方法。然而，希望開發(fā)出一種方法，該方法可生產(chǎn)與由基于氯化溶劑如四氯化碳的方法生產(chǎn)的材料相當?shù)穆然鹉z材料。因此，粘合劑工業(yè)正在尋求可不用氯化溶劑制備又可作為常規(guī)氯化橡膠材料有效替代物的材料。
氯化烯烴樹脂如(氯化聚乙烯)可不用溶劑制備并且以前被考慮用于橡膠與金屬的粘合劑組合物中替代氯化橡膠材料。然而常規(guī)氯化烯烴樹脂不能提供足夠的金屬潤濕性或耐環(huán)境性，因此不能有效用于橡膠與金屬的粘合劑組合物中。
因此存在對于可不用氯化溶劑制備又可作為常規(guī)氯化橡膠材料有效替代物的氯化聚合物材料的需求。
本發(fā)明的公開本發(fā)明涉及可不用氯化溶劑制備且可用于橡膠與金屬的粘合劑組合物中以提供有效的金屬潤濕能力、對硫化橡膠的粘結(jié)親合性和耐環(huán)境性的氯化聚烯烴。目前已預想不到地發(fā)現(xiàn)，具有非常高含氯量的氯化聚烯烴可用于粘合劑組合物中提供相當于或優(yōu)于由用于粘合劑組合物中的常規(guī)氯化橡膠材料提供的性能。更具體地，本發(fā)明涉及包括氯化聚烯烴和交聯(lián)劑的粘合劑組合物。其中氯化聚烯烴具有大于約60％的含氯量和大于約500的分子量。本發(fā)明的高度氯化聚烯烴優(yōu)選通過涉及在含水介質(zhì)中分散和氯化高表面積聚烯烴顆粒的方法制備。
本發(fā)明的最佳實施方式本發(fā)明的氯化聚烯烴基本上可以是衍生自乙烯和/或丙烯單體的聚烯烴?？捎糜谥苽浔景l(fā)明氯化聚烯烴的聚烯烴的典型例子包括聚乙烯，聚丙烯，乙烯-丙烯共聚物，乙烯-丙烯-二烯三元-聚合物，乙烯-丙烯-己二烯三元聚合物，乙烯-丙烯-環(huán)戊二烯三元聚合物，乙烯-丙烯-亞乙基降冰片烯三元聚合物，其中聚乙烯是本發(fā)明優(yōu)選的。
本發(fā)明的聚烯可用如將聚烯烴溶解或分散于溶劑或水中并將所得溶液置于氯氣下的技術(shù)制備。適合于制備本發(fā)明氯化聚烯烴的其它氯化方法包括直接將氯氣加入熔融聚烯烴中。不管用什么方法，最重要的最將氯化進行至聚烯烴的含氯量范圍為約60至75％，優(yōu)選約65至70％。氯化聚烯通常具有的分子量范圍為約500至1500，優(yōu)選約1000至7000。具有上述特定含氯量和分子量的氯化聚烯烴在25℃吋的甲苯中(濃度為20wt％)具有的粘度為約10至500厘泊，優(yōu)選約100至350厘泊。如上所述，目前已發(fā)現(xiàn)正是非常高的含氯量使氯化聚烯烴呈現(xiàn)本發(fā)明的優(yōu)異性能。
已發(fā)現(xiàn)一特定類型的聚烯烴特別適合用于本發(fā)明目的粘合劑組合物中。這類氯化聚烯烴由不涉及使用氯化溶劑如四氯化碳的環(huán)境可接受的方法制備。已發(fā)現(xiàn)這些環(huán)境可接受的方法易于生產(chǎn)本發(fā)明所需的具有非常高含氯量的氯化聚烯烴。這些環(huán)境可接受的方法中的一些公開于(例如)日本專利申請4173808、4036302、3199274、3199206、3199207和4046905及US5180791中。
用于制備本發(fā)明優(yōu)選的氯化聚烯烴的環(huán)境可接受的方法的一個例子首先涉及在水中形成高表面積聚烯烴細粉末的懸浮液或分散體。懸浮液或分散體一般通過使用表面活性劑如非離子和/或陰離子型表面活性劑進行穩(wěn)定。非離子型表面活性劑的例子包括長鏈脂肪酸或醇如硬脂酸或油醇的聚氧化烯縮合物、或其脫水山梨糖醇的衍生物如脫水山梨糖醇單硬脂酸酯及其混合物，陰離子型表面活性劑的例子包括長鏈脂肪酸皂如硬脂鈉、硫酸醇酯和類似物質(zhì)。用于制備聚乙烯粉末含水懸浮液或分散體的優(yōu)選陰離子表面活性劑為硬脂酸鈉。
通常接著將聚烯烴的含水懸浮液或分散體在游離基引發(fā)劑存在下或紫外線照射下置于氯氣中。氯化一般在約0℃至70℃溫度范圍內(nèi)進行?？蓪⒙然^程在含氯量低于55％處中斷。然后將分散體進行球磨或機械加工以便暴露出每個分散體聚烯烴顆粒的里面部分。這樣可使氯化從此處開始以更快的速度進行。重要的是氯化條件不能劇烈以引起聚烯烴鏈的大量鏈裂解。當達到所需氯化程度時，可將氯化聚烯烴通過過濾分離，用水洗滌并在真空下干燥。
用于制備本發(fā)明高含氯量氯化聚乙烯的優(yōu)選環(huán)境可接受的方法的例子是使用懸浮于含水介質(zhì)中的表面積為約300至20000cm2/g的細粉狀聚烯烴粉末，該方法詳細公開于UK專利申請2239457A和US 5180791中。
氯化聚烯烴的用量通常為本發(fā)明粘合劑組合物基本組分的約5至95wt％，優(yōu)選約25至70wt％。其中本發(fā)明粘合劑組合物的基本組分是指氯化聚烯烴和交劑。
本發(fā)明的交聯(lián)劑基本上可以是能夠交聯(lián)本發(fā)明氯化聚烯烴的任何化合物用于本發(fā)明中的交聯(lián)劑的例子包括芳香亞硝基化合物、芳族二肟和脂族雙硝胺，其中芳香亞硝基化合物是本發(fā)明優(yōu)選的。
本發(fā)明優(yōu)選的芳香亞硝基化合物可以是含有至少兩個與不相鄰環(huán)碳原子直接相連的亞硝基基團的苯、萘、蒽、聯(lián)苯等。更特別地，這種亞硝基化合物可描述為具有1至3個芳核(包括稠合芳核)的芳香化合物，該化合物具有2至6個直接與不相鄰核碳原子相連的亞硝基基團。本發(fā)明優(yōu)選的亞硝基化合物是二亞硝基芳族化合物，特別是二亞硝基苯和二亞硝基萘，如間或?qū)Χ喯趸胶烷g或?qū)Χ喯趸痢７己说暮藲湓涌杀煌榛?、烷氧基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基、烷芳基、芳胺、芳亞硝基、氨基、鹵素等取代。在芳核上存在這些取代基對本發(fā)明中的亞硝基化合物的活性幾乎沒有影響。迄今已經(jīng)知道，對取代基的特性不存在限制，且這些取代基本身可以是有機或無機的。因此，這里對于亞硝基化合物，除非另有規(guī)定，應理解為既包括取代的又包括未取代的亞硝基化合物。
特別優(yōu)選的亞硝基化合物特征在于其通式為(R)m-Ar-(NO)2其中Ar選自亞苯基和亞萘基；R為選自具有1至20個碳原子的烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基、烷芳基、芳胺和烷氧基的有機基團或鹵素，優(yōu)選具有1至8個碳原子的烷基基團，m為0、1、2、3或4，優(yōu)選為0。
適合用于實施本發(fā)明的部分非限制列出的亞硝基化合物包括間二亞硝基苯，對二亞硝基苯，間二亞硝基萘、對二亞硝基萘，2，5-二亞硝基-對繖花烴，2-甲基-1，4-二亞硝基苯，2-甲基-5-氯-1，4-二亞硝基苯，2-氟-1，4-二亞硝基苯，2-甲氧基-1，3-二亞硝基苯，5-氯-1，3-二亞硝基苯，2-芐基-1，4-二亞硝基苯，2-環(huán)己基-1，4-二亞硝基苯及其混合物。特別優(yōu)選的亞硝基化合物包括對二亞硝基苯和間二亞硝基苯。
本發(fā)明的交聯(lián)劑用量通常為本發(fā)明基本組分的量約10至60，優(yōu)選約30至40wt％。
除氯化聚烯烴外，本發(fā)明的粘合劑組合物，可含有除上述氯化聚烯烴外可作為成膜組分的另外的鹵化聚合物材料。這些另外的鹵化聚合物基本上可以是除上述具有特定含氯量和分子量的氯化聚烯烴之外的任何鹵化聚合物，代表性例子包括氯化天然橡膠，含氯和溴的合成橡膠包括聚氯丁二烯，氯化聚氯丁二烯，氯化聚丁二烯，丁二烯/鹵化環(huán)共軛二烯加成物，氯化丁二烯苯乙烯共聚物，氯磺化聚乙烯，溴化聚(2，3-二氯-1，3-丁二烯)，α-鹵代丙烯腈與2，3-二氯-1，3-丁二烯的共聚物，聚乙烯醇縮丁醛，氯化聚(氯乙烯)及其混合物。因此在實施本發(fā)明中基本上任何己知的天然和合成彈性體(包括這些彈性體混合物)的含鹵衍生物都可用作另外的鹵化聚合物材料。本發(fā)明中優(yōu)選使用溴化聚(2，3-二氯-1，3-丁二烯)和/或氯磺化聚乙烯作為本發(fā)明另外的鹵化聚合物材料。
若使用，則另外的鹵化聚合物材料的用量為本發(fā)明粘合劑組合物總組分(不包括水和溶劑的1至99、優(yōu)選約10至40wt％。
本發(fā)明的粘合劑組合物可任意性地含有除酸化合物，目的是消去粘合過程中產(chǎn)生的酸化合物副產(chǎn)品。本發(fā)明的除酸化合物可以是任何己知的金屬氧化物如鋅、鎘、鎂、鉛和鋯的氧化物，鉛黃，鋯鹽及其混合物。除了金屬氧化物外或作為金屬氧化物的替代物，也可將各種含鉛的化合物用作除酸化合物。這些含鉛化合物的例子包括鉛鹽如磷酸和飽和與不飽和有機二羧酸及酸酐的多堿式鉛鹽。鉛鹽的具體例子包括二堿式鄰苯二甲酸鉛、一水合三堿式馬來酸鉛、四堿式富馬酸鉛、二堿式亞磷酸鉛及其混合物。含鉛化合物的其它例子包括堿式碳酸鉛、一氧化鉛和二氧化鉛。除酸化合物也可以是環(huán)氧乙烷(環(huán)氧)化合物。
若使用，則除酸化合物的用量通常為本發(fā)明粘合劑組合物總組分(不包括水和溶劑)的約0.1至10，優(yōu)選約0.5～至2wt％。
本發(fā)明的粘合劑組合物可任意在含有用量為粘合劑領(lǐng)域熟練技術(shù)人員公知的其它添加劑，包括增塑劑、填料、顏料、表面活性劑、分散劑、潤濕劑、增強劑等以獲得所需的顏色和稠度。任意組分的例子包括炭黑、二氧化硅如氣相法二氧化硅、硅鋁酸鈉、二氧化鈦和有機顏料或染料。
本發(fā)明的粘合劑組合物可制為溶劑基或水基配料。對于溶劑基配料，將粘合劑的組分在合適的溶劑中混合。該溶劑基本上可以是能夠充分溶解各組分的任何溶劑以形成能以薄薄膜涂布的粘合劑組合物。根據(jù)本發(fā)明用于制備配料的溶劑包括脂族酮類如甲基乙基酮、甲基異丁基酮、脂族酯類和醋酸乙酯和醋酸丁酯及芳烴類如甲苯和二甲苯。通常使用足夠量的溶劑以獲得約10至40、優(yōu)選約20至30的總固(非揮發(fā)性)含量。
對于水基配料，將氯化聚烯烴以膠乳形式使用。氯化聚烯烴可按本領(lǐng)域已知方法如通過將氯化聚烯烴溶于溶劑中并將表面活性劑加入所得溶液中制備。接著可在高速剪切下加入水以乳化聚合物。然后汽提溶劑即得可適合用于水基配料中的膠乳。最后將此氯化聚烯烴膠乳與其它組分和足夠量的水(優(yōu)選去離子水)混合以制備通?？偣毯繛榧s10至70％，優(yōu)選約30至50％的粘合劑組合物。
本發(fā)明的粘合劑組合物可通過噴涂、浸涂、刷涂、擦拭、輥涂或類似方式施于要粘結(jié)的表面。然后使粘合劑組合物干燥。粘合劑組合物的涂布量應足以形成約0.1至1.0密耳、優(yōu)選約0.2至0.8密耳的干燥薄膜厚度。
本發(fā)明的粘合劑組合物可以粘合能接受粘合劑組合物的任何基體或表面。根據(jù)本發(fā)明可粘結(jié)至表面如金屬表面上的材料優(yōu)選為聚合物材料包括各種彈性體材料，該彈性體材料選自各種天然橡膠和烯屬合成橡膠包括聚氯丁二烯、聚丁二烯、氯丁橡膠、苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠、異丁烯-異戊二烯共聚物橡膠、三聚乙丙橡膠、丙烯腈-丁二烯共聚物橡膠、溴化異丁烯-異戊二烯共聚物橡膠等。粘結(jié)此材料的表面可以是能接受粘合劑組合物的任何表面如玻璃、塑料或織物表面，而選自各種常規(guī)結(jié)構(gòu)金屬如鐵、鋼(包括不銹鋼)、化學處理過的鋼如磷酸鋅處理過的鋼、鉛、鋁、化學處理過的鋁如陽極化鉛、銅、黃銅、青銅、Monel金屬、鎳、鋅等的金屬表面是優(yōu)選的。
本發(fā)明的粘合劑組合物優(yōu)選用于將彈性體材料粘接至金屬表面上。通常將粘合劑組合物涂于金屬表面并將涂布過的金屬表面與彈性體基體在熱和壓力下結(jié)合在一起以完成粘結(jié)過程。金屬和彈性體基體通常在約20.7至172.4MegaPascals(MPa)、優(yōu)選約20MPa至50MPa壓力下結(jié)合在一起。同時將所得橡膠-金屬組合件加熱至溫度約130℃至220℃，優(yōu)選約140℃至170℃。此組合件應根據(jù)固化速率和橡膠基體的厚度在所施加的壓力和溫度下保持約3分鐘至約60分鐘。此方法可通過(例如)在注塑過程將橡膠基體以半融材料形式涂于金屬表面上的方式進行。此方法還可通過使用壓塑、壓鑄或高壓固化技術(shù)進行。當此方法完成后，將粘結(jié)物充分硫化并可隨時在最終領(lǐng)域中使用。
本發(fā)明的粘合劑組合物可用于一道或兩道涂層粘合劑體系中。對于一道涂層體系，將粘合劑組合物簡單涂于要粘結(jié)的材料之間。對于二道涂層體系，本發(fā)明的粘合劑組合物用作粘合劑面漆，該面漆通常涂于已先用常規(guī)粘合劑底漆打底的金屬表面。
提供下列實施例以說明本發(fā)明但并不用于限制權(quán)利要求定義的本發(fā)明范圍。
實施例1向分散混合器中順序加入1100g二甲苯并在轉(zhuǎn)動分散混合器下順序加入90g炭黑、60g二堿式亞磷酸鉛、5g氣相法二氧化硅和30g對二亞硝基苯。將所得對二亞硝基苯分散體的溫度保持在60℃以下，當細度用HAGEMAN研磨測量達到1.5密耳或更小時關(guān)閉分散混合器。然后向裝有攪拌器的共混容器中加入1400g二甲苯。開動攪拌器并將25℃時在20wt％甲苯溶液中粘度為350厘泊及含氯量為67％的600g氯化聚乙烯加入共混容器中并溶解形成氯化聚乙烯溶液。然后將二亞硝基苯分散體和200g 30wt％溴化聚-2，3-二氯丁二烯(23％溴含量)全氯乙烯溶液順序加入氯化聚乙烯溶液中并將共混物攪拌1小時。
實施例2按與實施例1相同程序制備粘合劑，但使用的氯化聚乙烯的粘度和含氯量分別為70厘泊和68％。
比較實施例3按與實施例1相同程序制備粘合劑，但用氯化天然橡膠(ADK CR-701-AsahiDenka Kogyo K.K.)代替氯化聚乙烯。氯化天然橡膠的粘度和含氯量分別為169厘泊和67％。
將上述實施例1-3中制備的粘合劑組合物通過將試件浸入粘合劑組合物中涂于已噴砂處理、脫油脂的1.6mm×25mm×60mm鋼試件上。將已涂布的試件在室溫下干燥約1小時。
將已涂布的試件與天然橡膠(NR)、異丁烯-異戊二烯共聚物橡膠(IIR)和苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠(SBR)粘結(jié)。將橡膠在100kg ft/cm2壓力下通過壓塑粘結(jié)至已涂布試件上。粘結(jié)溫度和時間對于NR、IIR和SBR基體分別為154℃、160℃和154℃；及5分鐘、30分鐘和30分鐘。將一些已涂布的試件暴露于預烘烤或預固化熱條件下。當預烘烤時，將試件暴露于溫度154℃下5分鐘。這樣模擬實際生產(chǎn)條件并有助于測量是否保持足以成功粘結(jié)橡膠材料的活性。然后對已粘結(jié)的橡膠-金屬組合件進行下列測試。初始粘合將粘合部件按ASTM Test D429-Method B拉至破裂。以45度剝離角測試部件的剝離性。測試在室溫下以20英寸/分鐘的速率進行。當粘合部件破裂后，測量峰剝離強度值(以kg/in計)和部件粘合劑涂布區(qū)域上的橡膠保留百分比。兩小時沸水將粘合部件用研磨輪在邊上拋光。然后將橡膠用不銹鋼絲從金屬上拉開以使粘合區(qū)域開裂。這樣將粘結(jié)線暴露于環(huán)境中。通過用刀片劃傷粘結(jié)線引發(fā)破裂。然后將這些部件放入裝有沸騰自來水的燒杯中。將這些部件在這種環(huán)境中保持2小時。然后測量剝離強度和橡膠保留百分比。
下表1中給出了上面的測試結(jié)果。在此數(shù)據(jù)中，將橡膠體(R)中的破裂作為標準。破裂以百分比表示，在橡膠中高破裂百分比是所需的，因為這表明粘結(jié)力強于橡膠本身。指標X/YR表示剝離強度為X kg/in和橡膠破裂為Y％的粘合劑。
表1

(a)在154℃下進行預烘烤5分鐘。
實施例4向分散混合器中加入122g二甲苯并在開動分散混合器下順序加入預分散于二甲苯37.2％的非揮發(fā)性含量中的10g炭黑、5.0g二堿式亞磷酸鉛和28g對二亞硝基苯。將分散體的溫度保持在低于60℃下并繼續(xù)進行分散直至用HAGEMAN研磨測量儀分散體的細度達到1.5密耳或更小為止。然后將25℃時在20wt％甲苯溶劑中粘度為350厘泊且含氯量為67％的10g氯化聚乙烯(CPE-HE 1200-Nippon Paper Industries)加入分散體中并繼續(xù)混合直至氯化聚乙烯溶解形成中間分散體。
向裝有攪拌器的共混容器中加入84.5g二甲苯。然后在攪拌下與175g上述中間分散體一起加入另外50g氯化聚乙烯。接著向所得混合物中加入125g氯磺化聚乙烯(HYPALON 45-E.I.Du Pont de Nemours&Co.)在甲苯中的12.0％溶液并加入85.5g在全氯乙烯中非揮發(fā)性含量為29.2％的溴化聚2，3-二氯丁二烯(23％溴含量)溶液。
包括60g總氯化聚乙烯、25g溴化聚2，3-二氯丁二烯、15g氯磺化聚乙烯、10g對二亞硝基苯、10g炭黑和5.0g二堿式磷酸鉛作為其非揮發(fā)性組分的最終配料具有的總揮發(fā)性含量為24.0％。
比較實施例5按實施例4制備粘合劑組合物，但中間分散體包括123.1g二甲苯、10g炭黑、5.0g二堿式亞磷酸鉛、26.9g對二亞硝基苯(本身預分散于二甲苯中其非揮發(fā)性含量為37.2％)和10g用于實施例3中的相同氯化天然橡膠。
包括70g總氯化天然橡膠、30g溴化聚氯丁二烯、10g對二亞硝基苯、10g炭黑和5.0g二堿式磷酸鉛作為其非揮發(fā)性組分的最終配料同樣具有240％的總非揮發(fā)性含量。
將噴砂處理過的并已進行溶劑脫脂的鋼試件用常規(guī)底漆(CHEMLOK 205-LordCorporation)浸涂、干燥，然后用實施例4和5的粘合劑浸涂。將已涂布的試件通過在154℃下將其放入壓塑模中與1/4厚的天然橡膠標準配料襯墊粘合。測試其初始粘合強度和橡膠破裂百分比并在開裂和暴露于沸水中3小時后測試橡膠破裂百分比。
表2

實施例6向裝有攪拌器的容器中加入1200g二甲苯。開動攪拌器并加入含氯量為36wt％的150g氯磺化聚乙烯(HYPALON40-E.I.DuPont de Nemours&Co.)并溶解形成中間溶液。
向分散混合器中加入510g二甲苯。在分散混合器運轉(zhuǎn)下，順序加入45g炭黑、100g二堿式亞磷酸鉛和90g對二亞硝基苯。將分散體的溫度保持于60℃以下。當用HAGEMAN研磨測量儀測量細度達到1.5密耳或更小時，將100g上述氯磺化聚乙烯中間溶液加入分散體中。
當細度達到1.5密耳或更小時關(guān)分閉分散混合器。然后將此分散體、45g 25℃時其20wt％甲苯溶液粘度為170cps和含氯量為69％的氯化聚乙烯及200g氯化石蠟作為增塑劑加入余下的氯磺化聚乙烯溶液中并將共混物攪拌1小時。
實施例7按與實施例6相同的程序制備粘合劑，但使用粘度和含氯量分別為180厘泊和69％的氯化聚乙烯。
實施例8按與實施例6相同的程序制備粘合劑，但使用實施例3的氯化天然橡膠代替氯化聚乙烯。
對于這些粘合劑的粘結(jié)和測試方法與實施例3相同，但將常規(guī)底漆(CHEMLOK205-Lord Corporation)以約0.3密耳的干膜厚度在涂布這些粘合劑之前涂于測試試件中并干燥。對三聚乙丙橡膠底物(EPDM)的粘結(jié)溫度和時間為60℃和30分鐘。所得結(jié)果見下表3。
從表中數(shù)據(jù)可看出，本發(fā)明的氯化聚烯烴提供相當于或優(yōu)于常規(guī)氯化橡膠材料提供的粘合劑性能。
表3

(a)在150℃進行預烘烤20分鐘。
權(quán)利要求
1.一種粘合劑組合物，包括氯化聚烯烴和交聯(lián)劑，其中氯化聚烯烴具有的含氯量大于約60％、分子量大于約500。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的粘合劑組合物，其中氯化聚烯烴的聚烯烴選自聚乙烯，聚丙烯，乙烯-丙烯共聚物，乙烯-丙烯-二烯三元聚合物，乙烯-丙烯-己二烯三元聚合物，乙烯-丙烯-雙環(huán)戊二烯三元聚合物和乙烯-丙烯-亞乙基降冰片烯三元聚合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的粘合劑組合物，其中聚烯烴為聚乙烯。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的粘合劑組合物，其中氯化聚烯烴的含氯量約為60至75％。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的粘合劑組合物，其中含氯量為約65至70％。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的粘合劑組合物，其中氯化聚烯烴通過包括如下步驟的方法制備(a)在水中形成具有高表面的精細聚烯烴粉末的懸浮液或分散體；和(b)將懸浮液或分散體在游離基引發(fā)劑存在下或在紫外線照射下置于氯氣中。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的粘合劑組合物，其中精細聚烯烴粉末具有的表面積為約300至20000cm2/g。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的粘合劑組合物，其中交聯(lián)劑選自芳香亞硝基化合物、芳香二肟和脂族雙硝胺。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的粘合劑組合物，其中交聯(lián)劑為芳香亞硝基化合物，選自間二亞硝基苯，對二亞硝基苯，間二亞硝基萘、對二亞硝基萘，2，5-二亞硝基對繖花烴，2-甲基-1，4-二亞硝基苯，2-甲基-5-氯-1，4-二亞硝基苯，2-氟-1，4-二亞硝基苯，2-甲氧基-1，3-二亞硝苯，5-氯-1，3-二亞硝基苯，2-芐基-1，4-二亞硝基苯，2-環(huán)己基-1，4-二亞硝基苯及其混合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的粘合劑組合物，其中交聯(lián)劑為對二亞硝基苯或間二亞硝基苯。
11.根據(jù)權(quán)利要求1的粘合劑組合物，其中還包括另外的鹵化聚合物材料。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的粘合劑組合物，其中另外的鹵化聚合物材料選自氯化天然橡膠，含氯和溴的合成橡膠，包括聚氯丁二烯，氯化聚氯丁二烯，氯化聚丁二烯，丁二烯/鹵化環(huán)共軛二烯加成物，氯化丁二烯苯乙烯共聚物，氯磺化聚乙烯，溴化聚(2，3-二氯-1，3-丁二烯)，α-鹵化丙烯腈與2，3-二氯-1，3-丁二烯的共聚物，聚乙烯醇縮丁醛，氯化聚(氯乙烯)及其混合物。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的粘合劑組合物，其中另外的鹵化聚合物材料為溴化聚(2，3-二氯-1，3-丁二烯)，氯磺化聚乙烯或其混合物。
14.根據(jù)權(quán)利要求1的粘合劑組合物，還包括除酸化合物。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的粘合劑組合物，其中除酸化合物為金屬氧化物選自鋅、鎘、鎂、鉛和鋯的氧化物，鉛黃，鋯鹽及其混合物。
16.根據(jù)權(quán)利要求14的粘合劑組合物，其中除酸化合物為含鉛化合物。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的粘合劑組合物，其中含鉛化合物選自鉛鹽如磷酸和飽和與不飽和二羧酸及酸酐的多堿式鉛鹽，碳酸鉛，一氧化鉛和二氧化鉛。
18.根據(jù)權(quán)利要求14的粘合劑組合物，其中除酸化合物為環(huán)氧乙烷化合物。
19.根據(jù)權(quán)利要求1的粘合劑組合物，其中氯化聚烯烴的用量為約5至95wt％，交聯(lián)劑的用量為約10至60wt％。
20.根據(jù)權(quán)利要求19的粘合劑組合物，其中氯化聚烯烴的用量為約25至70wt％，交聯(lián)劑的用量為約30至40wt％。
全文摘要
基于含氯量大于約60％、分子量大于約500的氯化聚烯烴的粘合劑組合物。該粘合劑組合物含有氯化聚烯烴和交聯(lián)劑。該氯化聚烯烴的有利之處在于它們可用環(huán)境接受的方式制備并可作為常規(guī)氯化天然橡膠的替代物用于粘合劑組合物中而不損害粘合劑性能。優(yōu)選的氯化聚烯烴通過涉及在含水介質(zhì)中分散和氯化高表面積的聚烯烴顆粒的方法制備。
文檔編號C09J115/02GK1141638SQ94194820
公開日1997年1月29日 申請日期1994年12月19日 優(yōu)先權(quán)日1994年1月11日
發(fā)明者小澤宏兆, 神谷, 二谷龍治 申請人:勞德公司