專利名稱：壓敏粘合劑及其制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及壓敏粘合劑和由其制成的制品。
發(fā)明的背景壓敏粘合劑(PSA)在許多用途中得到了廣泛的應(yīng)用。這些粘合劑的特點(diǎn)是在室溫(如20℃)下一般是粘性的，最多用很輕的指壓力就可將其粘貼于表面。它們具有粘彈性和彈性的平衡，這種平衡又導(dǎo)致粘性、內(nèi)聚性、拉伸性和彈性的四重平衡。它們具有足夠的內(nèi)聚性和彈性，這樣它們既可被觸摸又從表面上剝離，即使很粘也不會(huì)留下殘余物。壓敏粘合劑不能只含組合物，因?yàn)檫@種組合物是粘性或粘貼于表面。
含微粒的壓敏粘合劑是一種壓敏粘合劑。這種壓敏粘合劑含有大量的微粒，這些微粒既可以是固有壓敏粘合性的，也可以是沒有壓敏粘合性的，既可以是空心的，也可以是實(shí)心的。含微粒的壓敏粘合劑也可含有有助于將微粒固定在襯底上的粘合劑。如有必要，這種粘合劑可以是固有壓敏粘合性的。現(xiàn)有技術(shù)中已公開了這些壓敏粘合劑的例子。例如，參見U.S.3,857,731(Merril等)；U.S.4,656,218(Kinoshita)；U.S.4,735,837(Miyasaka等)；U.S.4,855,170(Darvall等)；U.S.4,994,322(Delgado等)；U.S.5,118,750(Silver等)和WO93/02855(Mallya等)。這些文獻(xiàn)中公開的粘合劑不是水分散的。再制漿時(shí)，它們會(huì)結(jié)團(tuán)，并且形成粘性的小球。這些小球(在本行業(yè)中通常稱作“粘性物”)會(huì)堵住再漿化方法中使用的篩子，結(jié)果增加了生產(chǎn)時(shí)間和費(fèi)用。另外，任何不能被篩子除去的小球會(huì)影響回收利用中產(chǎn)生的紙產(chǎn)物的質(zhì)量。因此，存在一種對(duì)易再漿化的水分散壓敏粘性微粒粘合劑的需求。
發(fā)明的概述本發(fā)明克服現(xiàn)有技術(shù)中的缺點(diǎn)。在本發(fā)明的一個(gè)方面，本發(fā)明提供一種通常為粘性的壓敏粘合劑組合物，它由如下混合物構(gòu)成A)不溶于溶劑但可被溶劑分散的聚合物微粒組分；B)水分散的聚合物組分。
微粒組分占0.1-99.9重量份的粘合劑組合物。水分散的組分相應(yīng)地占99.9-0.1重量份的粘合劑組合物。
在另一方面，本發(fā)明提供一種水分散的壓敏粘合劑組合物，所述組合物含如下組分的乳液聚合產(chǎn)物
A)約50-98重量份，最好約80-95重量份的聚丙烯酸烷氧基烷酯，以及B)約50-2重量份，最好約20-5重量份的羧酸。
這些主要含聚丙烯酸烷氧基烷酯單元的聚合物是壓敏粘合性的。本發(fā)明的粘合劑組合物最好是水分散的。與現(xiàn)有技術(shù)中的組合物相比，它在粘著性、粘合性和耐濕性的一個(gè)或多個(gè)方面改善了性能。這種粘合劑組合物可以制成整體形式或任何所需寬度的壓敏粘合劑片材，這種片材可以窄條、帶或?qū)挼谋∧ぁＴ谌魏我环N情況下，壓敏粘合劑片材是一個(gè)薄層(厚度一般小于125μ)。另外，粘合劑層可涂于柔性基材的一個(gè)或多個(gè)相對(duì)表面。如果粘合劑層可剝離地粘合于基材，則所得的產(chǎn)品是一種粘合劑轉(zhuǎn)移帶。如果粘合劑基本上永久地粘合于基材，則該載體稱為背襯。
本發(fā)明的粘合劑薄膜可用于許多用途。例如，它可用于制造可再漿化紙拼接物(永久的或臨時(shí)的)。另外，這種粘合劑可用于容器的標(biāo)簽、消毒指示帶和標(biāo)簽、容器如信封的密封體系、外科包扎帶的密封體系和哺乳動(dòng)物體覆蓋物(如外科手術(shù)服、被單和布簾等)。閱讀了本公開書后，本發(fā)明粘合劑和帶的其它用途對(duì)本行業(yè)中熟練技術(shù)人員來說是顯而易見的。
在本說明書中，如下的術(shù)語具有下列意義“水分散的”是指顆粒材料能通過TAPPI試驗(yàn)UM-213或洗滌試驗(yàn)。以后將詳細(xì)描述所述的兩個(gè)試驗(yàn)。
“混合”是指微粒和水分散聚合物組分的物理混合。雖然它們可通過氫鍵相互結(jié)合，但這些組分沒有被共價(jià)鍵合。詳細(xì)描述微粒組分用于本發(fā)明的微粒組分是由不溶于溶劑但可被溶劑分散的聚合物彈性體微粒構(gòu)成。如有必要，這些微?？梢允枪逃袎好粽澈闲缘模m然不必如此。另外，如有必要，可加入交聯(lián)劑。制造時(shí)，微粒一般是球形的。它們的平均直徑一般為1-300(最好為1-50)微米。用于本發(fā)明的微?？梢詫?shí)心的，也可以是空心的。空心微?？珊幸粋€(gè)以上空隙。微粒的空隙部分的平均直徑一般小于100微米。
微?？捎酶鞣N乳化方法制造。例如微?？捎蓱腋【酆戏ㄈ缫韵碌摹皟刹健比橐壕酆戏ㄖ频?。這種方法包括如下步驟a)形成(i)將極性單體的水溶液與油相單體混合，形成油包水乳液，油相單體選自(甲基)丙烯酸烷基酯和乙烯基酯；(ii)將油包水乳液分散到水相中，形成水包油包水(water-in-oil-in-water)乳液；b)引發(fā)聚合，最好用加熱或輻射方法。
在該方法中，第一步最好包括用親水-親油平衡(HLB)值低的乳化劑形成單體(至少有一些是極性單體)水溶液在油相單體(即至少一種(甲基)丙烯酸酯或乙烯基酯單體，以及任選的具有自由基反應(yīng)活性的親水低聚物和/或聚合物)中的油包水乳液。合適乳化劑的HLB值約低于7，最好為2-7。這些乳化劑的例子包括脫水山梨醇一油酸酯、脫水山梨醇三油酸酯和乙氧基化油醇如BrijTM93(購自AtlasChemical Industries，Inc.)。
在第一步的第一相中，將油相單體、乳化劑、自由基引發(fā)劑、和任選的具有自由基反應(yīng)活性的親水低聚物和/或聚合物以及任選的交聯(lián)單體或下述的單體混合，攪拌所有或部分極性單體的水溶液，然后將其倒入油相混合物中，形成油包水乳液。可以在油相或水相中加入具有自由基反應(yīng)活性的親水低聚物和/或聚合物。油包水乳液的水相中可加入增稠劑如甲基纖維素。在第一步的第二相中，將第一步的油包水乳液分散到含HLB值約為6的乳化劑的水相中，形成水包油包水乳液。水相中也可含有任意部分的第一步中未加入的極性單體。這些乳化劑的例子包括乙氧基化脫水山梨醇一油酸酯、乙氧基化月桂醇和硫酸烷基酯。在二步中，當(dāng)使用乳化劑時(shí)，它的濃度應(yīng)大于它的臨界膠束濃度，臨界膠束濃度在本文中定義為形成膠束(乳化劑分子的亞微團(tuán)粒)所需的最小乳化劑濃度。每種乳化劑的臨界膠束濃度稍有不同，有用的濃度約為1.0×10-4-3.0摩爾/升。制備水包油包水乳液(即多重乳液)的其它細(xì)節(jié)可在各種參考文獻(xiàn)中找到，如SurfactantSystemsTheir Chemistry，Pharmacy，&Biology，(D.Attwood and A.T.Florence，Chapman&Hall Limited，New York，1983)。如果水包油包水乳液是穩(wěn)定的，則會(huì)形成空心或多空隙的微粒。
該方法的第二步(最后一步)包括用熱或輻射引發(fā)單體的聚合。有用的引發(fā)劑是那些一般適用于丙烯酸酯或乙烯基酯單體自由基聚合的引發(fā)劑，這些引發(fā)劑是油溶性的，在水中的溶解度非常低。然而，當(dāng)極性單體是N-乙烯基吡咯烷酮時(shí)，建議將過氧化苯甲酰用作引發(fā)劑。這種引發(fā)劑包括偶氮化合物、氫過氧化物、過氧化物等以及光引發(fā)劑(如二苯酮、苯偶姻乙醚和2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮)。
使用水溶性聚合引發(fā)劑會(huì)形成大量的膠乳。極小的膠乳顆粒會(huì)顯著地形成不需要的膠乳。引發(fā)劑的用量一般約為0.01-10％重量，最好約為5％重量，以可聚合組份的總重量為基準(zhǔn)。
微粒也可用較簡(jiǎn)單的乳化法(“一步法”)制備。這種方法是在至少一種乳化劑的存在下使至少一種(甲基)丙烯酸烷基酯單體或乙烯基酯單體以及任選的至少一種極性單體水相懸浮聚合。所述的乳化劑能在乳化和聚合過程中基本上穩(wěn)定的微滴中產(chǎn)生油包水乳液。在該方法中，水懸浮液任選地和優(yōu)選地還含有具有自由基反應(yīng)活性親水低聚物和/或聚合物。
在兩步乳化法中，乳化劑的使用濃度大于它的臨界膠束濃度。這種乳化劑的例子包括烷芳基醚硫酸鹽如烷芳基醚硫酸鈉如TritonTMW/30(購自Rohm andHaas)；烷芳基聚醚硫酸鹽如烷芳基聚環(huán)氧乙烷硫酸鹽，最好含有高達(dá)4個(gè)乙氧基重復(fù)單元；以及烷基硫酸鹽，如十二烷基硫酸鈉、十二烷基硫酸銨、十二烷基硫酸三乙醇胺和十六烷基硫酸鈉；烷基醚硫酸鹽，如月桂基乙醚硫酸銨；烷基聚醚硫酸酯，如烷基聚環(huán)氧乙烷硫酸酯，最好含有高達(dá)4個(gè)乙氧基單元。烷基硫酸鹽；烷基醚硫酸鹽；烷芳基醚硫酸鹽及其混合物是優(yōu)選的，因?yàn)樗鼈儗?duì)于最小量的表面活性劑可提供最大的空隙體積/微粒。非離子乳化劑如SiponicTMY-500-70(乙氧基化油醇，購自Alcolac，Inc.)和PLURONICTMP103(一種聚環(huán)氧乙烷和聚環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物，購自BASF公司)可單獨(dú)使用或與陰離子乳化劑組合使用。也可加入聚合物穩(wěn)定劑，但不是必需的。
“兩步”法和“一步”法都產(chǎn)生單體微滴的水性懸浮液。聚合時(shí)微滴變成微粒。大多數(shù)微粒具有內(nèi)部空穴。干燥時(shí)，這些空穴變成空隙。
另一種可用于制備微粒的方法形成水包油乳液，然后將此乳液分散到水相中。該水相含有至少一種(甲基)丙烯酸烷基酯單體或乙烯基酯單體、以及任選的自由基活性親水低聚物和/或聚合物。該方法使用懸浮穩(wěn)定劑，而不是乳化劑。結(jié)果，該方法形成沒有內(nèi)部空穴的微滴。聚合時(shí)，這些微滴變成實(shí)心微粒。
分離的聚合物微粒也可用美國專利3,691,140；4,166,152；4,636,432；4,656,218和5,045,569中公開的懸浮聚合法制備，這些專利都描述粘合劑組合物。
通過在引發(fā)油相聚合之前，不加入所有或部分任選的自由基活性親水低聚物和/或聚合物、和任選的極性單體，可以改進(jìn)本發(fā)明微粒的制備方法。然而，在100％轉(zhuǎn)化前，必須將這些組分加入到聚合混合物。
微?？捎稍S多材料制成。例如，丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯單體可用于制造這些微粒。這些單體是非叔醇的單官能不飽和丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。這些醇的烷基最好含有4-14個(gè)碳原子。這些丙烯酸酯單體是親油和可水乳化的，其水溶性是有限的。如是均聚物，它的玻璃化溫度一般低于-10℃。這種單體的例子包括，但不限于如下一組單體丙烯酸異辛酯、丙烯酸4-甲基-2-戊酯、丙烯酸2-甲基丁酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸異癸酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸異癸酯及其混合物。
優(yōu)選的丙烯酸酯單體選自丙烯酸異辛酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯及其混合物。
形成均聚物時(shí)玻璃化溫度約高于-10-0℃的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或其它乙烯基單體(如丙烯酸叔丁酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸丁酯、乙酸乙烯酯、丙烯腈及其混合物)可任選地與一種或多種形成聚合物的玻璃化溫度約低于-10℃的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和乙烯基酯一起使用。
適用于微粒的乙烯基酯單體包括，但不限于選自如下一組的單體2-乙基己酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、壬酸乙烯酯、己酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、辛酸乙烯酯以及含1-14個(gè)碳原子的直鏈或支鏈羧酸單官能不飽和乙烯酯。所述的直鏈或支鏈羧酸單官能不飽和乙烯酯形成均聚物時(shí)的玻璃化溫度約低于-10℃。優(yōu)選的乙烯基酯單體包括選自如下一組的單體月桂酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯及其混合物。
用于制備微粒的極性單體既有一點(diǎn)油溶性又有一點(diǎn)水溶性，這樣可使極性單體在水相和油相之間進(jìn)行分配。合適極性單體的典型例子包括，但不限于選自如下一組的單體丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、馬來酸、富馬酸、甲基丙烯酸磺乙酯、以及離子型單體如甲基丙烯酸鈉、丙烯酸銨、丙烯酸鈉、trimethylamine p-vinyl benzimide、丙酸N，N-二甲基-N-(β-甲氧乙基)銨甜菜堿(N，N-dimethyl-N-(beta-methoxy-ethyl)ammonium propionate betaine)、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、丙烯酰胺、叔丁基丙烯酰胺、二甲氨乙基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、及其混合物。優(yōu)選的極性單體包括選自如下一組的單體單烯類一元羧酸、單烯類二元羧酸、丙烯酰胺、N-取代丙烯酰胺、及其鹽和混合物。這種單體的例子包括，但不限于丙烯酸、丙烯酸鈉、N-乙烯基吡咯烷酮及其混合物。
任選地微粒中也可包括自由基活性親水低聚物和/或聚合物。這些低聚物和/或聚合物包括，但不限于聚環(huán)氧烷烴如聚環(huán)氧乙烷、聚乙烯基甲醚、聚丙烯酰胺、聚(N-乙烯基吡咯烷酮)、聚乙烯醇、及其混合物。
微粒中所用的自由基活性親水性低聚物和共聚物的官能化衍生物包括下列通式的大單體(macromer)X-(Y)n-Z式中X是可與可自由基聚合單體和極性單體自由基共聚的基團(tuán)；Y是兩價(jià)連接基團(tuán)；n是0-1的整數(shù)；Z是聚合度大于或等于2的單價(jià)親水性聚合物或低聚物部分。
這種大單體的例子包括，但不限于，丙烯酸和甲基丙烯酸官能的低聚物和共聚物，其中X表示H2C＝CR1-，R1代表H或CH3；Y是兩價(jià)的羧基；n＝1；Z是聚合度大于或等于2的親水性低聚物或共聚物部分。這種大單體還包括，但不限于，對(duì)苯乙烯基官能材料，X表示H2C＝CR1-，R1代表H或CH3；Y代表 n＝1；Z是聚合度大于或等于2的親水性低聚物或共聚物部分。帶一個(gè)以上可與本發(fā)明微粒中所用的可自由基共聚的單體和極性單體進(jìn)行自由基共聚的X基團(tuán)(這種X基團(tuán)作為親水性聚合物或低聚物部分Z的側(cè)基或端基)的二官能或多官能低聚物和共聚物也可用在本發(fā)明的微粒中。
較好的大單體包括選自如下一組的物質(zhì)丙烯酸酯封端的聚環(huán)氧乙烷、甲基丙烯酸酯封端的聚環(huán)氧乙烷、甲氧基聚環(huán)氧乙烷甲基丙烯酸酯、丁氧基聚環(huán)氧乙烷甲基丙烯酸酯、對(duì)乙烯基芐基封端的聚環(huán)氧乙烷、丙烯酸酯封端的聚乙二醇、甲基丙烯酸酯封端的聚乙二醇、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、丁氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯，對(duì)乙烯基芐基封端的聚乙二醇、聚環(huán)氧乙烷二丙烯酸酯、聚環(huán)氧乙烷二甲基丙烯酸酯及其混合物。選擇這些官能化材料的原因是由于它們能很容易地通過眾所周知的離子聚合技術(shù)制得并且能高效地沿著自由基聚合的丙烯酸酯聚合物的主鏈提供接枝的親水性鏈段。
較好的大單體還包括選自如下一組的物質(zhì)對(duì)乙烯基芐基封端的聚N-乙烯基吡咯烷酮；對(duì)乙烯基芐基封端的聚丙烯酰胺；甲基丙烯酸酯封端的聚N-乙烯基吡咯烷酮以及它們的混合物。正如M.Akashi等人的一系列論文(Angew.Makromol.Chem.，132，81(1985)；J.Appl.Polym.Sci.，39，2027(1990)；J.Polym.Sci.，PartAPolym.Chem.，27，3521(1989))所描述的，這些大單體可通過羧基封端的N-乙烯基吡咯烷酮或丙烯酰胺、β-巰基丙酸鏈轉(zhuǎn)移劑以及氯甲基苯乙烯或甲基丙烯酰氯的酯化反應(yīng)制得，上述論文在本申請(qǐng)中參考引用。
在組合物中宜含有至少一種極性單體，但微粒還可以通過單獨(dú)使用丙烯酸烷酯、甲基丙烯酸烷酯和/或乙烯基酯或僅與其它可自由基聚合的乙烯基單體(如乙酸乙烯酯)一起組合使用而制得。但是，當(dāng)單獨(dú)使用甲基丙烯酸酯單體時(shí)，必須加入交聯(lián)劑，除非親水性組分含有一個(gè)以上如通式I所定義的可自由基共聚的X基團(tuán)。組合物中最好含有至少約1-10重量份的極性單體，這個(gè)比例將為微粒提供均衡的PSA性能。
制備微粒的組合物還可含有多官能交聯(lián)劑。本申請(qǐng)中所用術(shù)語“多官能的”是指具有兩個(gè)或多個(gè)可自由基聚合的乙烯不飽和基團(tuán)的交聯(lián)劑。有用的多官能交聯(lián)劑包括二醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，如二丙烯酸丁二醇酯，三元醇如丙三醇，以及四元醇如季戊四醇。其它有用的交聯(lián)基包括聚合的多官能丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，例如聚環(huán)氧乙烷二丙烯酸酯或聚環(huán)氧乙烷二甲基丙烯酸酯；聚乙烯基交聯(lián)劑，如取代或未取代的二乙烯基苯；以及二官能的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯，如EbecrylTM270和EbecrylTM230(重均分子量分別為1500和5000的丙烯酸酯化聚氨酯，均購自Radcure Specialties)及其混合物。
以100重量份計(jì)，本發(fā)明所用的微粒最好含有100或小于100重量份的至少一種可自由基聚合的單體，該單體選自丙烯酸烷酯、甲基丙烯酸烷酯、乙烯基酯及其混合物；以及任選的約0-30重量份的一種或多種極性單體；和任選的約0-40重量份至少一種親水性低聚物或聚合物組分。
以100重量份計(jì)，壓敏微粒宜含有約80-98份可自由基聚合的單體，該單體選自丙烯酸烷酯、甲基丙烯酸烷酯、乙烯基酯、及其混合物；和任選的約1-17份至少一種極性單體；以及任選的約1-18份親水性低聚物或聚合物組分。以100重量份計(jì)，該壓敏微粒最好含有約87-98份可自由基聚合的單體，和任選的約1-8份極性單體；以及任選的約1-5份親水性低聚物或聚合物組分。
使用交聯(lián)劑時(shí)，其用量常高達(dá)約10當(dāng)量％。高于約0.15當(dāng)量％(按總的可聚合微粒組合物的當(dāng)量數(shù)計(jì))，微粒就變得不粘了。給定化合物的“當(dāng)量％”定義為該化合物的當(dāng)量數(shù)除以在全部(微粒)組合物的總當(dāng)量數(shù)，其中當(dāng)量數(shù)是克數(shù)除于當(dāng)量。該當(dāng)量定義為分子量除于單體中可聚合的基團(tuán)數(shù)(當(dāng)單體僅有一個(gè)可聚合的基團(tuán)時(shí)，當(dāng)量＝分子量)。可在所述微粒組合物的單體100％轉(zhuǎn)化成聚合物前的任何時(shí)刻加入交聯(lián)劑。最好在引發(fā)前加入。
上述組分的相對(duì)量對(duì)最終微粒的性能是重要的。使用較多的多官能交聯(lián)劑會(huì)產(chǎn)生不粘的微粒。在這些的情況下，水溶性或水分散性聚合組分必須是粘性。在水溶性或水分散性的聚合組分自身是沒有粘性的情況下，微粒粘結(jié)劑必須是粘性的。水分散性的聚合物組分用于本發(fā)明的聚合物組分含有足夠的親水單元，這些單元能使聚合物組分分散于水。聚合物組分最好含有能與微粒相互作用的官能團(tuán)。舉例來說，這些官能團(tuán)包括羥基、羧基、氨基、磺?；取，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，使用含這些官能團(tuán)的聚合物組分的本發(fā)明粘合劑具有良好的剪切強(qiáng)度。
許多水分散性的材料可用作本發(fā)明的聚合物組分。這些材料的非限制性的例子包括選自如下一組的表面活性劑聚環(huán)氧乙烷烷基苯基醚(如商品名稱為IGEPALCO和IGEPALCA，購自Rhone-Poulenc，Inc.的產(chǎn)品)；聚環(huán)氧乙烷月桂基、鯨蠟基和油基醚(如商品名稱為Brij，購自ICI Americas，Inc.的產(chǎn)品)、聚環(huán)氧乙烷月桂酸酯、聚環(huán)氧乙烷油酸酯、脫水山梨醇油酸酯、環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段共聚物(如商品名稱為PLURONIC和TETRONIC，購自BASF公司的產(chǎn)品)、有機(jī)磷酸酯(如購自International Specialty Products的GafacPE-510)。
其它可用于本發(fā)明的水分散性聚合物包括U.S.2,838,421、U.S.3,441,430、U.S.4,442,258、U.S.3,890,292、U.S.5,196,504和DE-C23 11 76中公開的聚合物。這些組分的例子包括，但不限于選自如下一組的物質(zhì)聚丙烯酸、聚乙烯醇、聚(N-乙烯基吡咯烷酮)、聚丙烯酰胺、聚(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯(如聚丙烯酸2-乙氧基乙酯、聚甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、聚丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯和聚丙烯酸2-甲氧基乙酯(購自SARTOMER公司))、聚乙烯基甲醚、聚(乙烯基甲醚馬來酸酐)(商品名稱為GantrezTM，購自International Specialty Products的產(chǎn)品)、聚醚多醇如聚丙二醇等(如商品名稱為SannixTM，購自Sanyo ChemicalIndustries的產(chǎn)品)、它們的共聚物等。這些物質(zhì)和(甲基)丙烯酸烷基酯或乙烯基酯的共聚物也是適用的。如來源于秋葵和瓜耳樹的樹膠也可加以利用。
特別有用的水分散性聚合物含有上述的壓敏乳液聚合物。當(dāng)將乳液聚合物與微?；旌蠒r(shí)，就產(chǎn)生剪切強(qiáng)度極好的壓敏粘合劑組合物。這些乳液聚合物含有聚丙烯酸烷氧基烷酯和羧酸的聚合產(chǎn)物。另外，在聚合物組分中可加入基本上不溶于水的丙烯酸烷酯和可共聚乳化劑單體，聚合混合物一般含有0-40重量份，最好0重量份的這種丙烯酸烷酯。聚合混合物一般含有0-6重量份，最好0-4重量份的乳化劑單體。
用于制備乳液聚合物的聚丙烯酸烷氧基烷酯的例子包括，但不限于丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸2-甲氧基乙氧基乙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、聚乙二醇一丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯等。
用于制備乳液聚合物的羧酸的例子包括，但不限于丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、馬來酸、富馬酸、丙烯酸β-羧乙酯等。
用于制備乳液聚合物的丙烯酸烷酯的例子包括，但不限于(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-甲基丁酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸異癸酯等。
用于制備乳液聚合物的可共聚的表面活性劑單體的例子包括，但不限于，陰離子乙烯基官能表面活性劑，如乙烯磺酸鈉、苯乙烯磺酸鈉、烯化聚烷氧基硫酸酯等。
可用于本發(fā)明含微粒粘合劑的另一種聚合物組分描述于未審定申請(qǐng)No.08/093,080中。該申請(qǐng)公開了一種含AA、BB和CC單體的壓敏粘合劑聚合物。AA單體是一種疏水性單體，選自含2-14個(gè)碳原子的丙烯酸或甲基丙烯酸非叔醇酯。該AA單體占AA+BB+CC單體的50-80％(重量)。BB單體選自丙烯酸β-羧乙酯(BCEA)或其鹽，以及BCEA或其鹽的混合物，以及其它乙烯基羧酸或羧酸鹽。BB單體占AA+BB+CC單體的約10-30％(重量)。如果使用BCEA和乙烯基羧酸或其羧酸鹽，BCEA至少占聚合物的10％(重量)。如果使用BCEA和乙烯基羧酸或其鹽的混合物，BCEA必須占聚合物的至少10％重量。另外，聚合物的羧酸基團(tuán)已經(jīng)被堿金屬的氫氧化物所中和。用于中和酸基團(tuán)的氫氧化物的用量為約0.5-2當(dāng)量的氫氧化物/酸基團(tuán)。CC單體是可分散在水中的、通式為X-Y-Z的大分子單體。在CC單體中，X是可與AA和BB共聚的部分，Y是連接X和Z的兩價(jià)連接基團(tuán)，Z是可分散在水中的基團(tuán)，Z含有至少兩個(gè)在自由基引發(fā)的共聚條件(用于形成聚合物)下基本不發(fā)生反應(yīng)的單元。CC占AA+BB+CC單體的10-30％(重量)。
該壓敏粘結(jié)劑在27.5℃，2-丁酮中的特性粘度(IV)約為0.2-大于2dl/g。較好的IV約為0.7-1.5dl/g。最好的IV約為0.9-1.4dl/g。
用于制備三元共聚物的AA單體是疏水單體丙烯酸或甲基丙烯酸非叔醇酯。所述的非叔醇含有2-14個(gè)碳原子，最好含有4-12個(gè)碳原子。非叔醇最好是烷醇。本發(fā)明所用的術(shù)語“疏水”是指AA單體對(duì)水缺乏顯著親和力，即它在室溫下基本上既不吸附水，也不吸收水。
適用作A單體的單體例子包括非叔醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，如乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、1-己醇、2-己醇、2-甲基-1-戊醇、3-甲基-1-戊醇、2-乙基-1-丁醇、3，5，5-三甲基-1-己醇、3-庚醇、1-辛醇、2-辛醇、異辛醇、2-乙基-1-己醇、1-癸醇、1-十二碳醇、1-十三碳醇、1-十四碳醇等。雖然兩種或多種不同的AA單體也是合適的，但優(yōu)選的AA單體是丁醇或異辛醇的丙烯酸酯或其混合物。
AA單體的用量較好為50-80％重量，以制備三元共聚物的總的單體含量為基準(zhǔn)。AA單體的用量最好為60-75％重量。
用于制備三元共聚物的BB單體是極性的，且可與AA和CC單體共聚。它是BCEA或其鹽、或BCEA或其鹽與乙烯基羧酸如丙烯酸或其鹽的混合物。有用的乙烯基羧酸的例子包括丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸和富馬酸。BCEA是市售的材料。它以組分的混合物出售。例如，Rhone Poulenc，Cranbury，NJ出售的BCEA是20％重量的丙烯酸、40％重量BCEA和40％重量其它丙烯酸低聚物的混合物。制備聚合物的BB單體混合物的用量最好為10-20％重量。
中和劑用于制造這種聚合物。它的用量足以中和至少50％的粘合劑共聚物酸部分。可以使用過量的中和劑，即高達(dá)2當(dāng)量的中和劑/酸基。最好使用0.75-1.5當(dāng)量的中和劑/酸基。中和可以使用堿金屬氫氧化物或堿金屬氫氧化物和少量其它中和劑的混合物。本技術(shù)領(lǐng)域的熟練技術(shù)人員可以理解，也可以用許多其它的中和劑。為達(dá)到所需的結(jié)果，可以改變其它中和劑的選擇和用量。但是，選擇的類型和用量必須能使粘合劑可被分散。最好將氫氧化鈉或氫氧化鉀用作中和劑。
用于制備三元共聚物的CC單體是水分散性的大分子單體。CC單體最好只含有一個(gè)能與AA和BB單體共聚的乙烯基。
CC單體一般含有許多親水部位，這些部位賦予單體所需的親水性。
CC單體的一種優(yōu)選的X基團(tuán)是通式II的乙烯基H2C＝CR1-式中R1是氫原子或甲基。
CC單體的一種優(yōu)選的Y基團(tuán)是二價(jià)羰基。
CC單體的一種優(yōu)選的Z部分是分子量為300-30000，較好為350-5000，更好為400-750的低聚物/聚合物材料。Z部分最好是聚(乙氧基噁唑啉)或聚(N-乙烯基吡咯烷酮)或聚環(huán)氧烷烴結(jié)構(gòu)。也可使用Z化合物，它是不同化合物如N-乙烯基吡咯烷酮和丙烯酰胺的共聚物。如果制備這種共聚物，只用少量(少于10％重量)的一種單體如丙烯酰。
CC單體的用量較好占單體總重量的10-30％重量，更好占15-25％重量。
本發(fā)明所用的微粒組分與水分散性組分之比可在很大的范圍內(nèi)變化。例如，粘合劑組合物可含0.1-99.9重量份的微粒組合物和99.9-0.1重量份的水分散性聚合物組分?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，這兩種組分的某些較窄的范圍對(duì)特定用途是優(yōu)選的。例如，含50-95(較好60-95)重量份的微粒組分和50-5(較好40-5)重量份的水分散性聚合物組分的粘合劑組合物可用于制備對(duì)紙拼接特別有用的帶。
含10-50(較好10-40)重量份微粒組分和90-50(較好90-40)重量份水分散性聚合物組分的粘合劑組合物在外科包扎帶的密封體系和哺乳動(dòng)物體覆蓋物(如外科手術(shù)服、被單和布簾等)等方面特別有用。在這些用途中，可以使用這種帶，而且在消毒過程中不會(huì)失去壓敏粘合性。也可同時(shí)使用消毒指示劑，以指示捆扎的包裹已通過消毒周期。然而，可以洗滌使用本發(fā)明粘合劑的包裝物和帶，因?yàn)楸景l(fā)明的粘合劑分散在堿性洗滌溶液中。因此，洗滌前不必除去粘合劑。改性劑本發(fā)明的粘合劑組合物可任選地含有一種或多種改性劑，以賦予或提高與制備粘合劑或與其應(yīng)用有關(guān)的所需性質(zhì)。改性劑的用量一般足以產(chǎn)生所需的效果，但不影響粘合劑的壓敏粘合性。有用改性劑的例子包括，但不限于增稠劑如選自堿溶脹締合聚合物的增稠劑，如名稱為UCARPOLYPHOBE，購自Union Carbide，Inc.的商品；AlcogumTM(購自Alco Chemical)；RheolateTM(購自Rheox)；AcrysolTM(購自Rohm&Haas)；和CarbopolTM(購自B.F.Goodrich)。
本發(fā)明中也可使用通常與增稠劑或羧酸官能聚合物組合使用的中和劑。這些中和劑包括，但不限于金屬離子，如鈉、鉀、鈣、鎂、銅、鋁或鋅；以及胺，如氨和有機(jī)胺如正己胺、單乙醇胺和己二胺。
可用于改變粘合劑組合物性質(zhì)的其它改性劑包括，但不限于增粘樹脂、增塑劑、顏料、填料、流動(dòng)控制劑和穩(wěn)定劑。
用作本發(fā)明制品柔性載體或背襯的合適材料包括，但不限于紙、膠乳飽和紙、聚合物膜、乙酸纖維素膜、乙基纖維素膜、布(即由合成或天然材料制成的織造或非織造片材)、金屬箔和陶瓷薄板。
可用作柔性載體的材料的例子包括聚烯烴(如聚乙烯、聚丙烯(包括全同立構(gòu)的聚丙烯)、聚苯乙烯、聚酯、聚乙烯醇、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚己內(nèi)酰胺、聚(1，2-二氟乙烯)等)等。用于本發(fā)明的市售背襯材料包括牛皮紙(購自Monadnock Paper，Inc.)；玻璃紙(購自Flexel Corp.)；紡時(shí)粘接(spun-bond)聚乙烯和聚丙烯，如TyvekTM和TyparTM(購自DuPont，Inc.)；以及由聚乙烯和聚丙烯制得的多孔膜，如TeslinTM(購自PPG Industries，Inc.)和CellguardTM(購自Hoechst-Celanese)。
柔性載體也可包括涂有脫膜劑的襯底。制造粘合劑轉(zhuǎn)移帶時(shí)一般使用這種襯底。涂有脫膜劑的襯底在本行業(yè)中是眾所周知的。舉例來說，它們包括涂有聚硅氧烷的牛皮紙等。
本發(fā)明的帶也可包括低粘性的背面涂膠(LAB)。這種LAB一般涂在帶的壓敏粘合劑表面的背面。LAB在本行業(yè)中是已知的。
用如下的實(shí)施例說明本發(fā)明的這些或那些實(shí)施方案，這些實(shí)施例不應(yīng)看作是對(duì)本發(fā)明范圍的限制。制備本發(fā)明的實(shí)施例，然后用如下的試驗(yàn)方法檢測(cè)其耐洗滌性、粘著性、粘合性、剪切能力和再漿化能力。試驗(yàn)方法粘著件在該試驗(yàn)中，將一個(gè)直徑為8.13cm、輪寬為1.9cm的Delrin輪(重為29克)沿一個(gè)長(zhǎng)度為26.7cm、與水平面夾角為24°的平面滾下，在該水平面上放置需測(cè)試的帶，粘合劑面向上。測(cè)量該輪沿水平粘合劑表面滾動(dòng)的距離，粘著性與輪滾動(dòng)的距離成反比。
再漿化能力再漿化能力是按TAPPI試驗(yàn)UM-213測(cè)量的。對(duì)于雙面帶，將一張20cm×2.54cm的帶條夾在兩張20cm×2.54cm吸墨紙條間。對(duì)于單面帶，將兩張20cm×2.54cm的帶條貼在吸墨紙上。將試樣切成約1.5cm2方塊。然后將足夠數(shù)目的1.5cm2吸墨紙片加入到帶/吸墨紙粘合片中，使試樣的總重達(dá)到15克。然后將試樣放入裝有500ml室溫自來水的韋林氏攙合器中。攙合器轉(zhuǎn)動(dòng)20秒鐘后，停1分鐘，用水壺將濺到攙合器邊上和蓋上的紙料沖洗到底部。然后將攙合器再轉(zhuǎn)動(dòng)20秒鐘，按前述的方法將紙料再?zèng)_回底部后，攙合器再轉(zhuǎn)動(dòng)最后20秒鐘。從攙合器中取出紙料，在紙巾模子中制成紙巾。從模子中取出紙巾，將其放在吸墨紙間在水壓機(jī)中壓90秒鐘，然后干燥，檢驗(yàn)任何未再漿化帶的顆粒。如果只有2個(gè)或很少幾個(gè)顆粒，則認(rèn)為，該帶通過試驗(yàn)。存在一個(gè)或二個(gè)顆粒不構(gòu)成失敗，因?yàn)樗鼈兛赡軄碜晕廴镜脑O(shè)備或篩網(wǎng)。當(dāng)材料不能通過試驗(yàn)時(shí)，顆粒會(huì)被分散整個(gè)紙巾中。
上述的試驗(yàn)不適用于背襯是不能再漿化的材料如聚酯薄膜的帶產(chǎn)品。這種背襯上所用的粘合劑的分散能力可用測(cè)試粘合劑轉(zhuǎn)移帶或水分散性載體層上粘合劑膜的方法加入測(cè)量。
洗滌試驗(yàn)將一片需測(cè)試的帶層壓到未處理的50％棉/50％聚酯織物(購自StandardTextile Co.，Cincinnati，OH，商品名稱為Barrier SupremeTM)上，制成試樣。用1.8kg(41b)橡膠輪將該帶層壓到該織物上，使其露出含微粒的粘合劑。然后用134℃，10分鐘的四脈沖預(yù)真空循環(huán)和1分鐘蒸汽干燥對(duì)試樣進(jìn)行蒸汽消毒。
然后將試樣放在60lb.的市售洗衣機(jī)(Milnor washer，Model No.36021BWE/AEA；Pillerin Milnor Corp.，Kenner，LA)中進(jìn)行洗滌。使該試樣經(jīng)受一般的外科亞麻布洗滌循環(huán)。該洗滌循環(huán)包括(a)在0.1％Paralate 55 GL11TM市售液體洗滌堿(Ecolab Inc.，St.Paul，MN)中冷堿洗滌3分鐘；3分鐘冷水沖洗，用0.1％Paralate 55 GL11TM市售液體洗滌堿(Ecolab Inc.，St.Paul，MN)和0.05％KindetTM市售洗滌劑(Ecolab Inc.)8分鐘熱break/suds洗滌；二個(gè)3分鐘熱水沖洗；一個(gè)3分鐘冷水沖洗；用0.05％Tri Liquid sour 55GLTM市售液體洗滌酸(sour)(Ecolab Inc.)和0.05％Tex Special LiquidTM市售液體衣服潤(rùn)滑劑(Ecolab Inc.)3分鐘冷的酸/軟漂清；6分鐘壓榨，除去過量的液體。
檢查每個(gè)試樣，通過試驗(yàn)是指織物沒有粘合劑的殘余物，而沒有通過試驗(yàn)是指織物上有粘合劑殘余物。
粘合性本試驗(yàn)是對(duì)紙的180°剝離粘合性。用雙面壓敏粘合帶將3.175cm高級(jí)書寫紙條(bond paper)層壓到5cm×12.5cm不銹鋼測(cè)試板上。然后將2.54cm×25cm試樣帶條的一端覆蓋在層壓的高級(jí)書寫紙上(如試樣是雙面帶，則將68g/m2牛皮紙背襯放在試樣帶的一個(gè)粘合劑面上)。用2kg滾輪以30.6mm/min的速度滾過12.5cm長(zhǎng)的試樣，以確保粘合劑接觸均勻。然后將試樣向自己一面對(duì)折，然后以30.5cm/min的速度從高級(jí)書寫紙的表面剝離。用在21℃和50％相對(duì)濕度下工作的Instron Model 1122記錄剝離帶所用的力。
剪切強(qiáng)度使用2.54cm×15cm帶條的2.54cm×2.54cm端部。如果該帶只在一個(gè)表面有粘合劑，則將粘合劑面貼在光亮的退火鋼測(cè)試板上，并用2kg滾輪滾兩遍。如果該帶在每一個(gè)表面上有粘合劑，則將需測(cè)試剪切強(qiáng)度的粘合劑貼在光亮的退火鋼板上，然后將一片68g/m2特別光潔的牛皮紙背襯層壓到另一粘合劑面。然后將鋼板夾在一個(gè)與垂直方向偏2°夾具上。這樣使帶的游離端以與測(cè)試板相差178°的角度向下延伸，在該端上系上一個(gè)1000g的重物。記錄帶從測(cè)試板上分離的時(shí)間(近似為分鐘)，剪切強(qiáng)度與花費(fèi)的時(shí)間直接相關(guān)。其它的細(xì)節(jié)參見上述的壓敏粘合帶的測(cè)試方法、試驗(yàn)PSTC-7。對(duì)于用本發(fā)明粘合劑制成的帶，需有盡可能長(zhǎng)的剪切時(shí)間，較好超過1000分鐘，雖然剪切時(shí)間低至40分鐘，粘合劑也是令人滿意的。
縮寫在本申請(qǐng)公開的實(shí)施例中使用如下縮寫。AA＝丙烯酸BA＝丙烯酸丁酯BCEA＝丙烯酸β-羧乙酯PEOA＝聚環(huán)氧乙烷一丙烯酸酯，平均分子量為750EOEA＝丙烯酸2-乙氧基乙酯EOEOEA＝丙烯酸2-(2-乙氧基)乙氧基乙酯HDDH＝1，6-己二醇二丙烯酸酯IOA＝丙烯酸異辛酯MSA＝微粒粘合劑PC＝水分散性聚合物組分PPG＝聚丙二醇PAA＝聚丙烯酸PVA＝聚乙烯醇Repulp＝再漿化試驗(yàn)P＝通過(再漿化試驗(yàn))F＝?jīng)]有通過(再漿化試驗(yàn))每個(gè)制備開頭處括號(hào)中的內(nèi)容表示制備中所用的單體組分和每個(gè)組分的重量百分?jǐn)?shù)。微粒的制備微粒組分A(IOA∶AA∶PEOA/97∶2∶1)將4.8gAA、2.4g PEOA和1.13g LucidolTM-70(70％過氧苯甲酰，購自ElfAtochem)溶解在232g IOA中。將0.75g SiponateTMDS-10(十二烷基苯磺酸鈉表面活性劑，購自Rhone-Poulenc)溶解于360g水。然后把IOA混合物加入到表面活性劑溶液中，用OmniTM混合機(jī)乳化，直到液滴尺寸小于5微米。然后將含固量為40％的乳液加入到1升折流(baffled)反應(yīng)器中，加熱到65℃，用氮?dú)饷摎猓屍浞磻?yīng)8小時(shí)。微粒組分B(IOA∶AA∶PEOA/89∶1∶10)將2.1g AA、21gPEOA、0.21g聚(環(huán)氧乙烷)9二甲基丙烯酸酯和0.99gLucidolTM70溶解于189.5gIOA中，將6g StandapolTM(一種表面活性劑，即十二烷基硫酸銨，Hercules)溶解于390g水中。然后把IOA混合物加入到表面活性劑溶液中，用OmniTM混合機(jī)乳化，直到液滴尺寸小于5微米。然后將乳液加入到1升壓陷(indented)樹脂瓶中，加熱到65℃，用氬氣脫氣，讓其反應(yīng)18小時(shí)。微粒組分C(IOA∶BA∶AA∶PEOA/79∶17∶1∶3)將2.1gAA、8.4g PEOA、39.9g BA、0.25g HDDA和0.99g LucidolTM-70溶解于189.9g IOA中，將6.5g StandapolTM(一種表面活性劑，即十二烷基硫酸銨，Hercules)溶解于390g水中。然后把IOA混合物加入到表面活性劑溶液中，用OmniTM混合機(jī)乳化，直到液滴尺寸小于5微米。然后將乳液加入到1升壓陷樹脂瓶中，加熱到65℃，用氬氣脫氣，讓其反應(yīng)22小時(shí)。微粒組分D(IOA∶AA∶HDDA/96∶2∶2)將4.2gAA、4.2g HDDA和1.13g LucidolTM-70溶解于230g IOA中，將0.75g十二烷基苯磺酸鈉表面活性劑溶解于360g水中。然后把IOA混合物加入到表面活性劑溶液中，用OmniTM混合機(jī)乳化，直到液滴尺寸小于5微米。然后將乳液加入到1升壓陷樹脂瓶中，加熱到65℃，用氬氣脫氣，讓其反應(yīng)12小時(shí)。所得微粒是非粘性的。微粒組分E(100％IOA)在一個(gè)裝有450ml去離子水和4g StandapolTM的1升壓陷樹脂瓶中制備微粒。將該水溶液以400rpm的速度攪拌，加熱到70℃，用氬氣脫氣。在熱的表面活性劑水溶液中加入150g IOA和0.71g LucidolTM。然后將溫度降到65℃，讓混合物反應(yīng)22小時(shí)。經(jīng)用光學(xué)顯微鏡測(cè)量，平均粒徑約為33微米。水分散性聚合物組分的制備PC-1(EOEOEA∶AA/80∶20)在裝有冷凝器、攪拌器和氮?dú)獯祾吖艿?升燒瓶中加入1217g去離子水和0.39g過硫酸鉀。將混合物加熱至76℃，用氮?dú)獯祾?，并?50rpm的速度攪拌。制備進(jìn)料I、II和III。進(jìn)料I含有溶解于100g去離子水的13.5g MazonTMSAM-211(購自PPG/Mazer Chemicals)。進(jìn)料II含有溶解于50去離子水的0.39g過硫酸鉀。進(jìn)料III含有240g EOEOEA、60g AA和0.09g叔十二烷基硫醇。將進(jìn)料I和75.0g進(jìn)料III加入燒瓶中，反應(yīng)30分鐘。然后將其余部分的進(jìn)料III和所有的進(jìn)料II在1-2.5小時(shí)內(nèi)逐漸加入到燒瓶中。加入所有的進(jìn)料后，再讓燒瓶中的內(nèi)容物反應(yīng)35分鐘。讓乳化的內(nèi)容物冷卻，并從燒瓶中將其倒出。它的pH＝3.32，布洛克菲爾德粘度＝5cps，粒度為182μ。PC-2(EOEA∶AA/85∶15)在裝有冷凝器、攪拌器和氮?dú)獯祾吖艿?升燒瓶中加入800g去離子水和0.39g過硫酸鉀。將混合物加熱至76℃，用氮?dú)獯祾?，并?00rpm的速度攪拌。制備進(jìn)料I、II和III。進(jìn)料I含有溶解于100g去離子水的13.5g MazonTMSAM-211。進(jìn)料II含有溶解于50去離子水的0.39g過硫酸鉀。進(jìn)料III含有255gEOEOEA、45g和0.09g叔十二烷基硫醇。將進(jìn)料I和75.0g進(jìn)料III加入燒瓶中，反應(yīng)30分鐘。然后將其余部分的進(jìn)料III和所有的進(jìn)料II在1-2.5小時(shí)內(nèi)逐漸加入到燒瓶中。加入所有的進(jìn)料后，再讓燒瓶中的內(nèi)容物反應(yīng)35分鐘。讓乳化的內(nèi)容物冷卻，并從燒瓶中將其倒出。聚合物的粒度為94.3μ。PC-3(EOEOEA∶BA∶AA/75∶15∶10)在裝有冷凝器、攪拌器和氮?dú)獯祾吖艿?升燒瓶中加入800g去離子水和0.39g過硫酸鉀。將混合物加熱至76℃，用氮?dú)獯祾?，并?00rpm的速度攪拌。制備進(jìn)料I、II和III。進(jìn)料I含有溶解于100g去離子水的13.5g MazonTMSAM-211。進(jìn)料II含有溶解于50去離子水的0.39g過硫酸鉀。進(jìn)料III含有255gEOEOEA、45g BA、30g AA和0.09g叔十二烷基硫醇。將進(jìn)料I和75.0g進(jìn)料III加入燒瓶中，反應(yīng)30分鐘。然后將其余部分的進(jìn)料III和所有的進(jìn)料II在1-2.5小時(shí)內(nèi)逐漸加入到燒瓶中。加入所有的進(jìn)料后，再讓燒瓶中的內(nèi)容物反應(yīng)35分鐘。讓乳化的內(nèi)容物冷卻，并從燒瓶中將其倒出。聚合物的粒度為236μ。PC-4(EOEOEA∶BA∶AA/70∶15∶15)在裝有冷凝器、攪拌器和氮?dú)獯祾吖艿?升燒瓶中加入1672g去離子水、20.9g MazonTMSAM-211和2.1g過硫酸鉀。將混合物加熱至76℃，用氮?dú)獯祾撸⒁?00rpm的速度攪拌。制備含292.6g EOEOEA、62.7g BA、62.7gAA和0.30g叔十二烷基硫醇的預(yù)混合物。用滴液漏斗在5小時(shí)內(nèi)將該預(yù)混合物加入到燒瓶中。讓乳化的內(nèi)容物冷卻，并從燒瓶中將其倒出。它的pH＝2.46，布洛克菲爾德粘度＝4.5cps，粒度為108μ。PC-5(EOEOEA∶BA∶AA/50∶35∶15)在裝有冷凝器、攪拌器和氮?dú)獯祾吖艿?升燒瓶中加入1672g去離子水、20.9g MazonTMSAM-211和2.1g過硫酸鉀。將混合物加熱至76℃，用氮?dú)獯祾撸⒁?00rpm的速度攪拌。制備含209g EOEOEA、146.3g BA、62.7gAA和0.21g叔十二烷基硫醇的預(yù)混合物。用滴液漏斗在6小時(shí)內(nèi)將該預(yù)混合物加入到燒瓶中。讓乳化的內(nèi)容物冷卻，并從燒瓶中將其倒出。它的pH＝2.55，布洛克菲爾德粘度＝4.5cps，粒度為91.0μ。PC-6(EOEOEA∶BCEA/82∶18)在裝有冷凝器、攪拌器和氮?dú)獯祾吖艿?升燒瓶中加入2000g去離子水和0.65g過硫酸鉀。將混合物加熱至76℃，用氮?dú)獯祾?，并?50rpm的速度攪拌。制備進(jìn)料I、II和III。進(jìn)料I含有溶解于100g去離子水的22.5g MazonTMSAM-211。進(jìn)料II含有溶解于50去離子水的0.65g過硫酸鉀。進(jìn)料III含有410gEOEOEA、90g BCEA和0.15g叔十二烷基硫醇。將進(jìn)料I和75.0g進(jìn)料III加入燒瓶中，反應(yīng)30分鐘。然后將其余部分的進(jìn)料III和所有的進(jìn)料II在1-5小時(shí)內(nèi)逐漸加入到燒瓶中。加入所有的進(jìn)料后，再讓燒瓶中的內(nèi)容物反應(yīng)35分鐘。讓乳化的內(nèi)容物冷卻，并從燒瓶中將其倒出。它的pH＝4.47，布洛克菲爾德粘度＝1.5cps，粒度為146μ。PC-7(EOEOEA∶BA∶AA/60∶20∶20)在裝有冷凝器、攪拌器和氮?dú)獯祾吖艿?升燒瓶中加入1217g去離子水和0.39g過硫酸鉀。將混合物加熱至76℃，用氮?dú)獯祾撸⒁?50rpm的速度攪拌。制備進(jìn)料I、II和III。進(jìn)料I含有溶解于100g去離子水的13.5g MazonTMSAM-211。進(jìn)料II含有溶解于50去離子水的0.39g過硫酸鉀。進(jìn)料III含有180gEOEOEA、60g BA和0.09g叔十二烷基硫醇。將進(jìn)料I和75.0g進(jìn)料III加入燒瓶中，反應(yīng)30分鐘。然后將其余部分的進(jìn)料III和所有的進(jìn)料II在1-2.5小時(shí)內(nèi)逐漸加入到燒瓶中。加入所有的進(jìn)料后，再讓燒瓶中的內(nèi)容物反應(yīng)30分鐘。讓乳化的內(nèi)容物冷卻，并從燒瓶中將其倒出。乳化反應(yīng)產(chǎn)物的粒度為101μ，布洛克菲爾德粘度＝5cps。PC-8(EOEOEA∶IOA∶β-CEA/50∶17∶33)在裝有冷凝器、攪拌器和氮?dú)獯祾吖艿?升燒瓶中加入1200g去離子水和0.39g過硫酸鉀。將混合物加熱至76℃，用氮?dú)獯祾?，并?50rpm的速度攪拌。制備進(jìn)料I、II和III。進(jìn)料I含有溶解于100g去離子水的13.5g MazonTMSAM-211。進(jìn)料II含有溶解于50去離子水的0.39g過硫酸鉀。進(jìn)料III含有150gEOEOEA、51.0g IOA、99.0g BECE和0.09g叔十二烷基硫醇。將進(jìn)料I和75.0g進(jìn)料III加入燒瓶中，反應(yīng)30分鐘。然后將其余部分的進(jìn)料III和所有的進(jìn)料II在1-3小時(shí)內(nèi)逐漸加入到燒瓶中。加入所有的進(jìn)料后，再讓燒瓶中的內(nèi)容物反應(yīng)35分鐘。讓乳化的內(nèi)容物冷卻，并從燒瓶中將其倒出。乳化反應(yīng)產(chǎn)物的pH＝3.32，布洛克菲爾德粘度＝3cps，粒度為201μ。PC-9(EOEOEA∶AA/95∶5)在裝有冷凝器、攪拌器和氮?dú)獯祾吖艿?升分瓣(split)樹脂瓶中加入800g去離子水和0.39g過硫酸鉀。將混合物加熱至76℃，并以150rpm的速度攪拌。以每分鐘1升的氮?dú)獯祾咧苽溥M(jìn)料I、II和III。進(jìn)料I含有溶解于100g去離子水的15.0g MazonTMSAM-211。進(jìn)料II含有溶解于50去離子水的0.39g過硫酸鉀。進(jìn)料III含有285g EOEOEA(購自Sartomer Chemical Co.)、15.0g AA和0.09g叔十二烷基硫醇。將進(jìn)料I和75.0g進(jìn)料III加入燒瓶中，反應(yīng)30分鐘。然后將其余部分的進(jìn)料III和所有的進(jìn)料II在l-2.5小時(shí)內(nèi)加入到燒瓶中。再讓燒瓶中的內(nèi)容物反應(yīng)30分鐘。然后讓乳化的內(nèi)容物冷卻，并從燒瓶中將其倒出。PC-10(IOA∶AA/85∶15)在裝有冷凝器、攪拌器和氮?dú)獯祾吖艿?升分瓣樹脂瓶中加入800g去離子水和0.39g過硫酸鉀。將混合物加熱至76℃，用氮?dú)?1l/min)吹掃，并以150rpm的速度攪拌。制備進(jìn)料I和II。進(jìn)料I含有溶解于100g去離子水的13.5g MazonTMSAM-211。進(jìn)料II含有225g IOA、45.0g AA和0.09g叔十二烷基硫醇。將進(jìn)料I和75.0g進(jìn)料II加入燒瓶中，并讓其在76℃反應(yīng)30分鐘。然后在2小時(shí)內(nèi)加入其余部分的進(jìn)料II。然后再讓燒瓶中的內(nèi)容物反應(yīng)30分鐘。讓所得乳化反應(yīng)產(chǎn)物冷卻，并從燒瓶中將其倒出。乳化反應(yīng)產(chǎn)物的固體含量26.8％重量，粒度為128nm。PC-11(EOEOEA∶AA/90∶10)在裝有冷凝器、攪拌器和氮?dú)獯祾吖艿?升燒瓶中加入2403g去離子水和1.17g過硫酸鉀。將混合物加熱至76℃，用氮?dú)獯祾?，并?50rpm的速度攪拌。制備進(jìn)料I、II和III。進(jìn)料I含有溶解于297.0g去離子水的40.5g MazonTMSAM-211。進(jìn)料II含有溶解于100去離子水的1.17g過硫酸鉀。進(jìn)料III含有810g EOEOEA、90.0g AA和0.27g叔十二烷基硫醇。將進(jìn)料I和300g進(jìn)料III加入燒瓶中，反應(yīng)30分鐘。然后將其余部分的進(jìn)料III和所有的進(jìn)料II在1-2.5小時(shí)內(nèi)逐漸加入到燒瓶中。然后，再讓燒瓶中的內(nèi)容物反應(yīng)30分鐘。讓乳化的反應(yīng)產(chǎn)物冷卻，并從燒瓶中將其倒出。PC-12(EOEOEA∶AA/90∶10)在25加侖(95l)搪瓷反應(yīng)器中加入62.3kg去離子水和21.2g過硫酸鉀，將其加熱至76℃。將反應(yīng)器中的內(nèi)容物以75rpm的速度攪拌，并用氮?dú)獯祾摺Ｖ苽溥M(jìn)料I和II。進(jìn)料I含有1.6kg AA、735g MazonTMSAM-211、14.7kgEOEOEA和4.9g叔十二烷基硫醇。進(jìn)料II含有5.3kg去離子水和21.2過硫酸鉀。將4.3kg進(jìn)料I加入燒瓶中，并讓其反應(yīng)30分鐘。然后在1.5-2小時(shí)內(nèi)加入其余部分的進(jìn)料I和所有進(jìn)料II。然后再讓燒瓶中的內(nèi)容物反應(yīng)1小時(shí)。讓所得乳化反應(yīng)產(chǎn)物冷卻，并從燒瓶中將其倒出。乳化反應(yīng)產(chǎn)物的粒度為228μ，布洛克菲爾德粘度＝4cps。
實(shí)施例1-10通過混合微粒與1％重量結(jié)合的(associative)堿溶脹增稠劑(UCARPolyphobeTM104，購自Union Carbide)制備僅使用微粒組分A-E的粘合帶試樣，然后用氫氧化鉀和聚(氧化丙烯)叔胺中和到pH等于7。將粘合劑涂在脫膜表面(release surface)，然后在79℃的烘箱中干燥3分鐘，將層壓到“Crystex”薄紙上，得到單面結(jié)構(gòu)。為得到雙面結(jié)構(gòu)，將粘合劑涂在單面試樣的反面，并按相似方法干燥。剝離脫膜襯里后，進(jìn)行測(cè)試。
按如下方法制備實(shí)施例1-10的粘合帶試樣將微粒組分A與所需水溶性或水分散性的聚合物組分混合，然后按上述由微粒組分A-E制成的帶所用的相同方法增稠、中和和涂布。所用水溶性或水分散性的聚合物組分是購自InternationalSpecialty Products的有機(jī)磷酸酯GafacPE-510、分子量為8×105g/mol的聚乙烯醇PVA、分子量為2×105g/mol的聚丙烯酸PAA、分子量為106g/mol的聚環(huán)氧乙烷PEO、購自International Specialty Products的乙氧基化烷基酚IgepalCA-520、CA-630和C-630、購自Sanyo Chemical Industries的聚亞烷基二醇SannixSP-750、和分子量為400g/mol的聚丙二醇PPG。
這些實(shí)施例表明在微粒粘合劑中加入水溶性或水分散性的聚合物組分可以提高粘性，而且仍能保持再漿化能力。這些結(jié)果列于表1中。
表1

實(shí)施例11-21用微粒組分A和表2所列的聚合物組分按實(shí)施例1-10所述的相同的方法制備實(shí)施例11-21。但不加增稠劑。
這些實(shí)施例表明當(dāng)加入的水溶性或水分散性聚合物組分是PSA時(shí)，所有情況下粘合性能都有提高，因?yàn)樵诮^大多數(shù)情況下是有粘著性，而且能保持再漿化能力。結(jié)果列于表2中。
表2

實(shí)施例22-33在實(shí)施例22-33中，所用的水溶性或水分散性的聚合物組分是PC-11，微粒組分是微粒組分A。實(shí)施例22按實(shí)施例1相同的方法進(jìn)行制備。實(shí)施例23-32按實(shí)施例11相同的方法進(jìn)行制備。實(shí)施例33按實(shí)施例11所述的方法進(jìn)行中和。
這些實(shí)施例在寬的聚合物組分濃度范圍內(nèi)顯示了本發(fā)明的性質(zhì)。如表3所示這些結(jié)果顯示與對(duì)比例A相比，提高了的粘著性能、粘合性能和剪切性能(在絕大多數(shù)情況)，同時(shí)仍保持再漿化能力。
表3

對(duì)比例A在1330分鐘后突然掉下。實(shí)施例28、29和33在所示的時(shí)間切變。
實(shí)施例34-38這些實(shí)施例表明了將由不同比例的EOEOEA和丙烯酸共聚物構(gòu)成的水分散性聚合物組分與不同類型微粒粘合劑混合物的作用。實(shí)施例34、35、36、37和38(含聚合物組分)是按實(shí)施例11相同的方法制備的。
對(duì)比例B和實(shí)施例34比較含10％PEOA的微粒組合物。對(duì)比例B不用聚合物組分。實(shí)施例34用22％重量PC-5。如表4所示，加入PC-5提高了粘合性和再漿化能力。
表4

對(duì)比例C和實(shí)施例35比較含PEOA和丙烯酸丁酯的微粒組合物。對(duì)比例C不用聚合物組分。實(shí)施例3 5含22％重量PC-1。如表5所示，加入PC-1提高了粘合性和再漿化能力。
表5

對(duì)比例D和實(shí)施例36和37比較無粘著性的微粒組合物。對(duì)比例D不含聚合物組分。實(shí)施例36和37分別使用33和43％重量的PC-4。如表6所示，加入PC-4提高了粘著性和粘合性，同時(shí)仍保持再漿化能力。
表6

***無粘著性，不能測(cè)試相對(duì)于本申請(qǐng)公開的所有其它實(shí)施例(直約為3微米)，對(duì)比例E和實(shí)施例38比較粒度較大的(直徑為33微米)微粒組合物。對(duì)比例E不用聚合物組分。實(shí)施例38使用43％重量PC-12。加入PC-12提高了粘著性和再漿化能力。
表7

實(shí)施例39-42制備本發(fā)明的壓敏粘合帶，將其層壓在未處理的50％棉/50％聚酯織物(BarrierSupremeTM)，然后按所述的洗滌試驗(yàn)方法進(jìn)行洗滌。帶中所用的背襯是“Crystex”薄紙。表8中列出了測(cè)試的粘合劑組合物和所得結(jié)果。
表8

所有的試樣在洗滌織物上沒有顯示殘余物的證據(jù)。
實(shí)施例43制備水分散性的聚合物。經(jīng)費(fèi)歇爾酯化CarbowaxTM750(Union Carbide)制備分子量為750的單甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯單體。將100份CarbowaxTM750和100份甲苯加入裝有迪安-斯達(dá)克冷凝器和攪拌器的燒瓶中。將該溶液在回流溫度加熱2小時(shí)。向該混合物中加入11.3份丙烯酸、4.5份對(duì)甲苯磺酸、3000ppmIrganoxTMPS 800(Ciba-Geigy)和500ppm吩噻嗪。再將此溶液在回流溫度加熱16小時(shí)。冷卻至室溫時(shí)，用4.5份氫氧化鈣中和過量的酸。將形成的沉淀過濾掉。然后減壓蒸去甲苯，得到固態(tài)的100％丙烯酸酯單體。
水分散性壓敏粘合劑聚合物的制備方法是將丙烯酸丁酯(BA)、BCEA(RhonePoulenc出售的20％重量丙烯酸、40％BCEA和40％重量其它丙烯酸低聚物的混合物)、單甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯單體加入到裝有乙酸乙酯、甲醇、異丙醇和0.51g偶氮二異丁腈溶劑混合物的1夸脫瓶中，該單體進(jìn)料含有32-34％聚合混合物。以1升/分的速度用氮?dú)獯祾?分鐘，使該混合物脫氧。將該瓶密封，并在55℃旋轉(zhuǎn)水浴中放置24小時(shí)，使其基本上完全聚合。然后在27.5℃的2-丁酮中測(cè)量所得聚合物的特性粘度(IV)。向該粘合劑聚合物中摻入溶于3.57N 5050甲醇水(V/V)溶液的中和劑(86.8％純KOH，按100純KOH計(jì)，1.25中和當(dāng)量)然后將微粒(A)混入粘合劑聚合物中，得到20g微粒對(duì)100g粘合劑聚合物的最后比率(即16.7％重量的微粒)。
將所得中和的含微粒的壓敏粘合劑組合物涂在29磅基重牛皮紙上(MosineePaper Corporation of Mosinee，Wisconsin制造的M-2383 Smooth Crepe Semi-Bleached Kraft Saturating Paper)，形成下述的密封帶。
按0.68g/154.8cm2(24in2)的用量用標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)驗(yàn)室刮涂器將溶于溶劑體系中的壓敏粘合劑涂布在牛皮紙上，然后在100℃的強(qiáng)制烘箱中干燥15分鐘。
表9列出了涂在氟化學(xué)處理的聚酯包裝紙上的實(shí)施例43和對(duì)比例1密封帶的初始粘合性、消毒后粘合性、消毒前包裝紙密封(T(O))、消毒后包裝紙密封(T(A))和分散性。使用如下的測(cè)試方法。對(duì)處理過的帷簾包裝物的初始粘合性將氟化學(xué)處理過的聚酯帷簾(購自Standard Textile Co.，Cincinnati，OH asWrapPelTMT)試樣切成3.81cm×10.16cm帶，并用#410雙面涂布帶(購自3M公司)將其粘貼在5.08cm×12.2cm鋼板上。將本發(fā)明的實(shí)例密封帶(2.54cm×10.16cm)貼在該帷簾上，然后用2kg重的橡膠輪滾兩次。
將每塊鋼板的一端放在Instron Mode1 1122拉伸試驗(yàn)機(jī)(Instron Corp.，Canton，MA)的夾爪中，而將密封帶的另一端粘貼在拉伸試驗(yàn)機(jī)的另一個(gè)夾爪上，以使基本上以180°的剝離角將帶從帷簾上剝離。夾爪的移動(dòng)速度為30.48cm/min，拉伸試驗(yàn)機(jī)記錄從帷簾上剝離帶層壓物所需的力。結(jié)果記錄為牛頓/2.54cm(N/2.54cm)。起始粘合性測(cè)量是基于帶在帷簾上停留時(shí)間短的事實(shí)，即實(shí)例帶的粘貼和剝離之間沒有長(zhǎng)的停留時(shí)間(約少于5分鐘)，而消毒還未進(jìn)行。對(duì)處理帷簾的消毒后粘合性除試驗(yàn)前在273°F(134℃)對(duì)實(shí)例密封帶蒸汽消毒10分鐘重力循環(huán)(gravitycycle)，然后蒸汽干燥3分鐘外，本試驗(yàn)使用初始粘合性試驗(yàn)相同的方法。所用的消毒器是Barnstead Model GLS-10D(MDT Biologic Co.，Rancho Dominquez，CA)。另外，剝離試驗(yàn)前，至少讓層壓物在室溫下冷卻4小時(shí)。結(jié)果記錄為N/2.54cm。靜態(tài)剪切強(qiáng)度按如下方法測(cè)試帶的靜態(tài)剪切強(qiáng)度。一塊不銹鋼板用雙丙酮洗滌，用薄紙(KIM-WIPE)擦凈，再用庚烷洗滌后，用薄紙擦凈。庚烷洗滌再重復(fù)二次。將一段帶子貼在WraPelTMT帷簾材料上，得到2.54cm×2.54cm的粘合面積。帶的其余部分懸在邊緣，將其折成圈。將2kg重的滾輪沿帶的縱向來回在粘合面積上滾動(dòng)一次。將250g的重物系在該圈上，所得的裝置垂直懸掛于保持于20℃和50％相對(duì)濕度的室內(nèi)。測(cè)量斷裂的時(shí)間(帶從不銹鋼板上落下的時(shí)間)。
表9

雖然根據(jù)具體的實(shí)施方案對(duì)本發(fā)明作了說明，但應(yīng)理解本發(fā)明可作進(jìn)一步的修改。本權(quán)利要求書試圖覆蓋本技術(shù)領(lǐng)域中熟練技術(shù)人員認(rèn)為是本發(fā)明的化學(xué)等同物的所有變化形式。
權(quán)利要求
1.一種通常粘著性的壓敏粘合劑組合物，它含有如下組分的混合物A)不溶于溶劑但可被溶劑分散的彈體聚合物微粒組分；B)水分散性聚合物組分。
2.如權(quán)利要求1所述的壓敏粘合劑組合物，其特征在于含有0.1-99.9重量份所述的微粒組分，和相應(yīng)地99.9-0.1重量份所述的水分散性組分。
3.如權(quán)利要求1所述的壓敏粘合劑組合物，其特征在于所述微粒組分的微粒部分或者是實(shí)心顆粒，或者是至少含一個(gè)空隙的顆粒。
4.如權(quán)利要求3所述的壓敏粘合劑組合物，其特征在于(A)微粒組分是含如下組分的聚合物(1)100或小于100重量份的至少一種可自由基聚合的單體，該單體選自丙烯酸烷酯、甲基丙烯酸烷酯、乙烯基酯及其混合物；(2)0-30重量份的至少一種可與自由基聚合單體A(1)共聚的極性單體；(3)0-40重量份至少一種可與自由基聚合單體A(1)或極性單體A(2)共聚的親水性低聚物或聚合物組分；(B)水分散性聚合物組分是含如下組分的聚合物(1)50-98重量份水溶性聚丙烯酸烷氧基烷酯，以及(2)50-2重量份羧酸。
5.如權(quán)利要求4所述的壓敏粘合劑組合物，其特征在于微粒組分含80-98份可自由基聚合單體、1-17重量份極性單體和1-18重量份親水低聚物或聚合物。
6.如權(quán)利要求5所述的壓敏粘合劑組合物，其特征在于所述親水組分含通式如下的大單體X-(Y)n-Z式中X是與可自由基聚合單體和任選的極性單體自由基共聚的基團(tuán)；Y是兩價(jià)連接基團(tuán)；n是0-1的整數(shù)；Z是聚合度大于或等于2的單價(jià)親水性聚合物或低聚物部分。
7.如權(quán)利要求5所述的壓敏粘合劑組合物，其特征在于水分散性聚合物組分還含有0-40重量份基本上非水溶性的丙烯酸烷基酯和0-6重量份乳化劑單體。
8.如權(quán)利要求7所述的壓敏粘合劑組合物，其特征在于80-95重量份水溶性聚丙烯酸烷氧基烷酯、20-5重量份所述羧酸和0-4重量份所述乳化劑單體。
9.一種壓敏粘合劑片材，它包括一層如權(quán)利要求1所述的通常粘著性的壓敏粘合劑。
10.如權(quán)利要求9所述的壓敏粘合帶，其特征在于所述通常粘著性的壓敏粘合劑片材涂在柔性載體的至少一個(gè)表面。
11.如權(quán)利要求10所述的壓敏粘合帶，其特征在于所述通常粘著性的壓敏粘合劑層可剝離地粘接于所述的柔性載體。
12.如權(quán)利要求10所述的壓敏粘合帶，其特征在于所述通常粘著性的壓敏粘合劑層基本上永久地粘接于所述的柔性載體。
13.如權(quán)利要求12所述的壓敏粘合帶，其特征在于所述的帶是可再漿化的。
14.一種可再漿化的壓敏粘合帶，含有一薄層如權(quán)利要求1所述的通常粘著性的壓敏粘合劑組合物，其特征在于微粒組分是懸浮聚合材料。
15.如權(quán)利要求14所述的水分散性壓敏粘合帶，其特征在于含有10-95重量份所述微粒組分和90-5重量份所述水分散性聚合物組分。
16.如權(quán)利要求15所述的可再漿化壓敏粘合帶，其特征在于含有50-95重量份所述微粒組分和50-5重量份所述水分散性聚合物組分。
17.如權(quán)利要求15所述的可洗滌壓敏粘合帶，其特征在于含有10-50重量份所述微粒組分和90-50重量份所述水分散性聚合物組分。
18.如權(quán)利要求17所述的可洗滌壓敏粘合帶，其特征在于含有10-40重量份所述微粒組分和90-60重量份所述水分散性聚合物組分。
19.如權(quán)利要求14所述的壓敏粘合帶，其特征在于所述微粒組分是壓敏粘合性的。
20.如權(quán)利要求14所述的壓敏粘合帶，其特征在于所述水分散性聚合物組分是壓敏粘合性的。
21.一種覆有如權(quán)利要求18所述壓敏粘合帶的織物。
22.如權(quán)利要求21所述的織物，其特征在于它是哺乳動(dòng)物身體覆蓋物形式的。
23.如權(quán)利要求10所述的壓敏粘合帶，其特征在于它是消毒指示帶形式的。
24.一種包括用如權(quán)利要求14所述壓敏粘合帶粘接的第一和第二再漿化帶的拼接物。
25.一種用于權(quán)利要求1中組分B)的水分散性壓敏粘合劑聚合物，它含有如下組分的乳液聚合產(chǎn)物A)50-98重量份聚丙烯酸烷氧基烷基酯；B)50-2重量份羧酸；C)0-40重量份基本上非水溶性的丙烯酸烷基酯；D)0-6重量份可與所述聚丙烯酸烷氧基烷基酯或所述羧酸共聚的乳化單體。
26.一種壓敏粘合劑帶，其特征在于包括一層如權(quán)利要求25所述的通常粘著性的壓敏粘合劑聚合物。
27.如權(quán)利要求26所述的壓敏粘合帶，其特征在于所述的壓敏粘合劑聚合物層涂在柔性載體的至少一個(gè)表面的至少一個(gè)部分。
28.一種壓敏粘合帶，它包括柔性可再漿化的載體層、所述載體層第一表面的至少一部分上有如權(quán)利要求25所述的通常粘著性的壓敏粘合劑聚合物層、所述載體層第二表面的至少一部分上有脫膜劑層、所述載體層的第二表面在所述載體層第一表面的反面。
全文摘要
本發(fā)明提供一種使用水分散性聚合物的壓敏粘合劑。在一個(gè)實(shí)施方案中該粘合劑含有微粒和水分散性組分。在另一個(gè)實(shí)施方案中，該粘合劑含有以大量聚丙烯酸烷氧基烷酯為主要組分的新穎水分散性聚合物。該聚合物可用作水分散性組分。壓敏粘合劑可制成帶和用作容器的標(biāo)簽、消毒指示帶和標(biāo)簽、信封的密封系統(tǒng)、外科包扎帶和哺乳動(dòng)物身體覆蓋物。它也可用于制造紙卷材拼接物、在一個(gè)實(shí)施方案中粘合帶是可再漿化的，在另一個(gè)實(shí)施方案中它是可洗滌的。
文檔編號(hào)C09J133/02GK1145087SQ95192420
公開日1997年3月12日 申請(qǐng)日期1995年2月24日 優(yōu)先權(quán)日1994年4月4日
發(fā)明者M·L·布朗, R·J·格茨, C·L·穆爾, D·R·巴特爾斯 申請(qǐng)人:美國3M公司