專利名稱：酞菁鋁活性染料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的酞菁活性染料及其制備與用途。
例如從EP-A 611259和DE-A 3930738中大家已知用于染制棉花的基于酞菁的青綠色和綠色活性染料，特別是酞菁銅染料和酞菁鎳染料。從DE-A 2812278和2812261還知道用酞氰鋁染料漂白紡織品和消滅微生物。但是用于染色的酞氰染料在使用性能方面特別和其它活性發(fā)色團聯(lián)合染色方面仍有缺陷。
本發(fā)明涉及相應(yīng)于下式的游離酸形式的酞氰鋁活性染料 式中a＝0至3的一個數(shù)，b＝0至2的一個數(shù)，c＝0.5至3的一個數(shù)，其中a＋b＋c的和最好不小于2但不大于4，R1和R2相互獨立地為H，C1-C6烷基，取代的C1-C6烷基特別是被OH、SO3H、CO2H或OSO3H取代的C1-C6烷基、苯基、取代的苯基特別是被OH、SO3H和CO2H取代的苯基，或帶磺?；睦w維反應(yīng)基，特別是下面結(jié)構(gòu)的基團 式中n＝0至3m＝0或1，但是n＋m＝1，2，3或4W＝-(CH2)1-6，-(CH2)2-O-(CH2)2-或—直接鍵Y＝CH＝CH2，CH2CH2Cl，CH2CH2OH或CH2CH2OSO3H，或者所述基團NR1R2＝飽和雜環(huán)體系的基團，諸如象 B＝通過-N原子與SO2基相連的含N橋接單元，Z＝纖維反應(yīng)基和X＝OH，OR3或通過鍵合單元特別是氧相連的酞菁基特別是式(II)的基團 其中在(II)中的取代基R1、R2、B和Z具有賦予式(I)中這些取代基意義的—種，優(yōu)選相同的意義，或X＝陰離子，特別是硫酸根、碳酸根、醋酸根、硫酸氫和碳酸氫根，R3＝C1-C6烷基，它可可選地被OH。鹵素或C1-C4烷氧基取代；或苯基，它可可選地被OH、SO3OH、CO2H、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或鹵素取代，和PC＝下式酞菁環(huán)體系的基團 其中六元碳環(huán)可另外被鹵素特別是氯、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或在芳族化合物化學(xué)中慣用的其它取代基取代。在(1)中述及的取代基SO3H、SO2NR1R2和SO2BZ正如所知的那樣優(yōu)選在3位。優(yōu)選的式(1)的染料是那些Pc骨架的六元碳環(huán)不再含取代基且X為OH或式(II)的基團的染料。
優(yōu)選的式(1)的染料還有定義如下的染料，其中 其中R4和R5＝分別為H，CH3，C2H5，CH2CH2OH，CH2CO2H，CH2CH2CO2H和E＝H，SO3H，CO2H，CH3，C2H5，CH3O或C2H5O，和Z＝纖維反應(yīng)性的雜環(huán)基，特別是選自三嗪、嘧啶或喹喔啉類，并且其中取代基和標(biāo)號a、b、c、R1、R2和X具有上述的意義。
優(yōu)選的纖維活性基Z是只有鹵素或鹵素和氨基作為取代基的三嗪、嘧啶和喹喔啉。
優(yōu)選的染料(1)還有定義如下的染料，其中-B-Z＝下式(III)、(IV)和(V)的基團 其中n、m、w和y和式(I)中意義相同，R4具有上面所述的意義，W1＝-(CH2)2-3-、-(CH2)2-O-(CH2)2-或亞苯基，R6＝H、CH3、C2H5、苯基、磺苯基或m＝0的式(I)的基團，其它取代基和符號a、b、c、R1、R2和X具有式(1)中所賦的意義。
優(yōu)選的式(1)的染料還有那些其纖維反應(yīng)基Z具有下列意義的染料 其中A＝NH2，NHR7，NR7R8，OH，OR7，SH，SR7，SO2R7， R7，R8＝分別為C1-C6烷基，被OH、SO3H、OSO3H或CO2H取代的C1-C6烷基，苯基或萘基，或被OH、SO3H或CO2H取代(可選地多取代)的苯基或萘基，和B1＝亞烷基，亞苯基或亞萘基，特別是-(CH2)2-、-(CH2)3-或-(CH2)2-O-(CH2)2-， R6和Y和上面所述的意義相同。
優(yōu)選的式(1)的染料還有那些橋單元B具有式(VI)的基團意義的染料 其中纖維反應(yīng)基Z和K鍵合，并且K＝選自吡唑啉酮、吡啶酮、萘酚、氨基萘酚和氨基苯與二氨基苯的偶合成分，特別是下面結(jié)構(gòu)的吡啶酮 圖中星號標(biāo)出和纖維反應(yīng)基Z的結(jié)合位置。特別優(yōu)選的新的活性染料是式(2)至(7)的那些染料 式中 -NH-CH2-CH2-NH-， -NH-(CH2)3-NH-或
其中R6、Y和m具有上面所賦的意義，特別是式(3a)、(3b)和(3c)的染料 其中R9＝H，CH3，C2H5，苯基或-(CH2)2-3-SO2Y 其中B2和A具有上面所述的意義， 其中R6、B1和B2具有上面所賦的意義。
所示的各式均是游離酸形式的。一般使用在常規(guī)制備中獲得的鹽，特別是堿金屬鹽或銨鹽。
染料(1)例如通過將從EP-A 35470、US-A 4166718和EPA 81462已知的式(8)的Al酞菁酸氯化物 其中p＝0至3和
q＝1至4，但條件為p＋q＝2，3或4和式(9)的胺反應(yīng)H-B-Z(9)如合適，和式(10)的胺反應(yīng)HNR1R2(10)然后將仍存在的磺酸氯化物基團水解。
如果使用胺(9)和(10)，它們可與(8)順序或同時反應(yīng)。
式(1)的新的活性染料也可例如通過式(11)的染料中間產(chǎn)物 在B中的另一N原子上和三嗪、嘧啶或式(12)的喹喔啉活性組分的縮合反應(yīng)來制備，Z-Hal(12)其中Hal＝Cl、Br或F，將鹵化氫分離出去。
化合物(11)可通過式(8)的酸氯化物和胺(10)和/或二胺H-B-H縮合反應(yīng)來獲得，或通過式(8)的酸氯化物和胺(10)和/或H-B-?；?13)縮合反應(yīng)來獲得，其中在二胺H-B-H中的胺官能受可水解的?；?如甲?；⒁阴；⒈郊柞；?保護，之后再將酰氨基水解。
B為式(VI)的基團的式(1)的新的活性染料，通過EP 611259A1所述的方法制備。
式(9)的胺可通過相應(yīng)的具Z-Hal的二胺H-B-H的一側(cè)的轉(zhuǎn)化來制備。
式(8)的Al酚菁磺酰氯和式(9)、(19)與(13)的反應(yīng)最好在0至40℃的溫度和2至10的pH值下在水溶液或懸浮液中進(jìn)行。在(8)與(13)的反應(yīng)后產(chǎn)生的式(14)的化合物中?；被乃?既可在酸性也可在堿性介質(zhì)中進(jìn)行，優(yōu)選在70至80℃的溫度下進(jìn)行。
式(11)的染料與Z-Hal的反應(yīng)最好在pH4～9及0至60℃的水溶液或懸浮液中進(jìn)行。
新染料非常適合于染色或印制含羥基和酰胺基的織物材料，例如纖維素、羊毛或合成聚酰胺。它們按常規(guī)方法使用。
新染的色和印跡具有很好的堅牢度水平。
新的活性染料既可以粉或顆粒的形式使用也可以濃的水溶液形式使用。本發(fā)明還涉及已用式(1)的染料染色的包括含羥基或酰胺基的材料的織物產(chǎn)物。
在一優(yōu)選的實施方案中，所述染料是以顆粒方式使用的。所述染料的顆粒劑可按下列步驟獲得混合制粒在這種情況下，用基于所述粉混合物計的15-55％的水潤濕干粉，然后將混合物在混合制粒機中成型并隨后進(jìn)行干燥并除去粉塵，將除塵劑作為氣溶膠混合物噴到顆粒上。
噴霧制粒在這種情況下，合成溶劑或懸浮液被在流化噴霧干燥器中同時干燥和制粒。
一般來說干粉或干粒各基于總組合物含(重量％)30-80％式(1)的活性染料和5-15％的水。此外，它們也可能含有無機鹽如堿金屬氯化物或堿金屬硫酸鹽、分散劑和除塵劑。
當(dāng)所述混合物溶解于20倍的水(基于干成品形式的重量)中時，優(yōu)選的固體混合物另外含有使pH達(dá)到3.5至7.5特別是4.5于6.5的緩沖物質(zhì)。所加入的這些緩沖混合物的量是總重量的3-50％特別是5-15％。
含水的活性染料溶液一般含5-50％式(1)的染料(基于溶液的總重量計)。
優(yōu)選的含水活性染料溶液另外含使pH為3.5至7.5特別是4.5至6.5的緩沖物質(zhì)。這些緩沖物質(zhì)的量最好為總重量的0.1-50％特別是1-20％。
所用的緩沖物對反應(yīng)基是惰性的。緩沖物的例子有磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、磷酸二氫鉀、磷酸氫二鉀、醋酸鈉、醋酸鉀、硼酸鈉、硼酸鉀、草酸鈉、草酸鉀和鄰苯二甲酸氫鈉。這些緩沖液可單獨使用也可混合使用。
按照本發(fā)明的染料特別適合染制織品，特別是染制含羥基或酰胺基的材料。
含羥基的材料是那些天然或合成來源的材料諸如象纖維材料或其再生產(chǎn)物和聚乙烯醇。纖維素纖維材料最好是棉花，但也可以是其它植物纖維如亞麻、大麻、黃麻和苧麻纖維；再生的纖維素纖維有例如粘膠短纖維和長絲粘膠絲。含羧酰胺基的材料有例如合成和天然發(fā)生的聚酰胺和聚氨基甲酸乙酯，特別是纖維形式如羊毛和其它動物毛發(fā)、絲、皮、尼龍6，6、尼龍6、尼龍11和尼龍4。
按照本發(fā)明的化合物可通過已知的水溶性染料的應(yīng)用技術(shù)特別是那些已知的水溶性纖維活性染料的應(yīng)用技術(shù)來施加到或固定在所述的基材上特別是在所述的纖維材料上。
這樣，通過使用最多樣化的酸結(jié)合劑和適當(dāng)時用的中性鹽如氯化鈉或硫酸鈉從一長液(long liquor)的吸盡過程而伴隨它們?nèi)镜嚼w維素纖維上得到非常好的色彩效果。染色最好在加壓和適當(dāng)時在常用染色輔劑的存在下在60至105℃之間溫度的水浴中進(jìn)行，適當(dāng)時最高可在120℃的溫度下進(jìn)行。這里可采用的一種方法是將材料導(dǎo)入溫浴中，逐漸將浴鍋加熱至所需的染色溫度，染色過程在該溫度完成。如果需要，加速染料的吸盡的中性鹽也可可選地在真正的染色溫度達(dá)到后加入到所述浴中。該染料由于其在由于中性鹽和隨后的酸結(jié)合劑的加入而導(dǎo)致的更和諧的性質(zhì)而更出色。
由于和純碎的乙烯砜染料相比具有更好的溶解性，通過軋染法在纖維素行維上同樣獲得優(yōu)良的顏色效果和物品的非常好的外觀，所述染料可在室溫或通過汽蒸或在升高的溫度如最高達(dá)約60℃的條件下以常規(guī)方式分批固定。
通過常規(guī)的纖維素纖維的印染方法獲得深的印跡和好的外形狀況和清楚的白色背景，所述印染方法可在一相中進(jìn)行，例如通過用含碳酸氫鈉或另一酸結(jié)合劑的印染漿印染并隨后在100-130℃下蒸制來進(jìn)行，所述印染方法也可在兩相中進(jìn)行，例如通過用中性或弱酸性印墨印染并隨后固定來進(jìn)行，固定可通過熱的含電解質(zhì)的堿浴來進(jìn)行，或通過用堿性的含電解質(zhì)的軋染液軋染，并隨后分批處理即在堿性條件下所軋染材料的蒸制或干熱處理來進(jìn)行。其印染質(zhì)量只稍稍取決于不同的固定條件。
120至200℃的熱空氣被用于常規(guī)熱固定方法的利用熱的固定。除了常規(guī)的101至103℃的蒸汽外，也可使用高至160℃的超熱蒸汽和壓縮蒸汽。
酸結(jié)合和在纖維素纖維上產(chǎn)生固定的劑是例如無機或有機酸的堿金屬和同樣地堿土金屬的水溶性堿式鹽或在熱的影響下釋放堿的化合物。堿金屬氫氧化物和弱至中等強度的無機或有機酸的堿金屬鹽可被特別提出，堿金屬化合物優(yōu)選指鈉和鉀化合物。這種酸結(jié)合劑有例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、甲酸鈉、磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、三氯乙酸鈉、硅酸鈉或磷酸鈉。
按照本發(fā)明的化合物(染料)可通過(如適當(dāng)可在熱的作用下)按照本發(fā)明的化合物和酸結(jié)合劑的處理而化學(xué)鍵合到纖維素纖維上；當(dāng)用于染色或印染過程中時，在這些纖維材料上，它們以高的固定效果而表現(xiàn)優(yōu)秀。特別是因為由于它們在冷水中良好的溶解性而可容易地洗掉染料的非固定部分，因此在通過漂洗除去染料的非固定部分的常規(guī)后處理后，纖維素染色顯示出優(yōu)良的耐濕性。
由按照本發(fā)明的化合物產(chǎn)生的染色和印跡在具有非常消晰的印跡方面是突出的。特別是在纖維素纖維材料上的染色和印跡具有好的對光堅牢度和非常好的耐濕性、諸如對洗、磨、水、海水、交染和酸汗與堿汗的堅牢度，還有對折疊的堅牢度，對熨燙的堅牢度和對摩擦的堅牢度。
按照本發(fā)明的化合物也可進(jìn)一步用于羊毛的纖維染色。已進(jìn)行無氈或低氈處理(參見例如H.Rath，Lehrbuch der Textlchemie[Textbookof Textile Chemistry]，Sprenger-Verlag，3rd Edition(1972)，page 295-299，in particular treatment by the so-called Hercosett process(page 298)；J.Soc.Dyes和Colourists 1972 93-99，and 1975，33-44)的羊毛也可染色而具非常好的堅牢性。
羊毛的染色方法可以在酸性介質(zhì)中以常規(guī)已知的程序進(jìn)行。因此，例如，乙酸和/或硫酸氨或乙酸和乙酸氨或乙酸鈉被加入到染色浴中以獲得所需的pH。為達(dá)到合用的染色水平，建議加入常規(guī)的均染助劑，諸如象基于氰尿酰氯和3倍摩爾量的對氨基苯磺酸和/或氨基萘磺酸的反應(yīng)產(chǎn)物那些助劑，或基于例如硬脂胺和環(huán)氧乙烷的反應(yīng)產(chǎn)物的那些助劑。因此，例如，染色首先從pH約3.5至5.5的酸性染色通過吸盡過程來進(jìn)行，同時控制pH并在快到染色結(jié)束時，將pH轉(zhuǎn)變到中性，或適用時轉(zhuǎn)變至最高達(dá)pH8.5的弱堿性，特別使與纖維完全反應(yīng)性結(jié)合而獲得良好的染色深度。同時沒有反應(yīng)結(jié)合的染料被溶掉。
這里所述的方法也適用于在其它天然產(chǎn)生的聚酰胺或合成的聚酰胺和聚氨基甲酸乙酯的纖維材料上染色的生產(chǎn)中。通常，被染色的材料被送到約40℃的染色浴中并攪動一會兒，然后將染色浴用優(yōu)選的弱的乙酸調(diào)節(jié)到所需的弱酸性的pH并在60至98℃之間的溫度下進(jìn)行實際的染色。但是，染色也可在沸點溫度下進(jìn)行，也可在最高達(dá)106℃的密封裝置中進(jìn)行。
因為所述化合物的水溶解性非常好，它們可有利地用于常規(guī)的連續(xù)染色處理中。
所示的式是相應(yīng)游離酸的那些式。所述染料一般以堿金屬鹽特別是Na鹽的形式被分離和用于染色。
實施例1在室溫攪拌條件下以30分鐘時間將115g氯鋁酞氰投入600ml氯磺酸中。然后將該混合物在136-138℃攪拌8小時，冷卻后的熔化物傾入到冰中。將該懸浮液吸濾，固態(tài)產(chǎn)物用冰水洗滌直到基本上不管硫酸鹽和酸游離。在游離式的形式中，分離出的濕漿基本上相應(yīng)于式 在吸濾器上將冰水加入到所述材料中，然后攪拌加入11g氯化銨和95g 2，4-二氯-6-(3-氨基苯基)氨基嘧啶。在2小時的過程中通過加入氫氧化鈉溶液將該懸液或溶液的pH調(diào)節(jié)到9.8至10.0，同時溫度被提高到25℃。當(dāng)所述反應(yīng)溶液在該溫度下再攪拌8小時后，用稀鹽酸將pH調(diào)節(jié)到7并用氯化鈉鹽析。將所述染料吸濾出并在60℃真空干燥。以其游離酸形式的染料基本相應(yīng)于下式 并將棉品染成清晰帶綠色的青蘭色，即在棉品上印染上帶綠的青蘭色。
實施例2除了省略加入氯化銨的步驟外，其它步驟和實施例1相同。得到同樣將棉品染成清晰帶綠青蘭色的下式的染料 在實施例1和2的染料中的磺化程度和磺酰胺基的含量可以已知方式通過氯磺化作用條件的輕微變化或通過所用氨基化合物量的改變來控制。
實施例3實施例1和2的活性染料也可通過在40至50℃溫度下0.1mol的染料中間產(chǎn)物 0.08至0.15mol和2，4，6-三氟嘧啶在250ml水中反應(yīng)來制備。
具上述結(jié)構(gòu)的所用的染料中間產(chǎn)物通過酞氰鋁磺酰氯和1，3-二氨基苯及(適用時)所選的一定量的氯化銨的縮合來得到。
實施例4至19通過二氨基化合物、胺和/或具體反應(yīng)體系的改變來用類似實施例1至3的方法制備下列新的有意義的青蘭色活性染料實施例4 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8 實施例9 實施例10 實施例11 實施例12 實施例13 實施例14 實施例15 實施例16 實施例17 實施例18 實施例19 實施例20至30通過使用脂族二氨基化合物代替類似于實施例1至3的芳族化合物得到下列重要的新的青蘭色活性染料實施例20 實施例21 實施例22 實施例23 實施例24 實施例25 實施例26 實施例27 實施例28 實施例29 實施例30
實施例31從115g按照實施例1的氯-酞氰鋁制備的羥基-酞菁鋁-磺酰氯在1升冰水和2ml吡啶中攪拌。量取281g 4-(β-硫酸根合乙基磺?；?苯胺在水中的中性溶液加入其中并通過同時加入固體碳酸氫鈉將pH保持恒定于5.8至6.0。然后將該混合物在10小時的過程中從0℃加溫到25℃。獲得約450g下列結(jié)構(gòu)的綠蘭色粉末。 通過在實施例31中含硫酸性根合乙基磺酰基的胺的改變來制備下列重要的青蘭活性染料；實施例32 實施例33 實施例34 實施例35 實施例36 實施例37 實施例38 實施例39
實施例40從115g按照實施例1的氯-酞氰鋁制備的羥基-酞菁鋁-磺酰氯在1升水和2ml吡啶中攪拌。量取52g N-甲基-2-(β-磺乙基磺基)乙胺和169g 4-(β-硫酸根合乙基磺?；?苯胺在水中的溶液加入其中并通過加入20％碳酸氫鉀溶液將pH保持恒定在6.5至6.7。用6至8小時將該混合物加溫到25℃，然后將氯化鉀加入反應(yīng)溶液中直至染料完全沉淀。通過各種施用方法用該染料在棉品上染出清晰的青蘭色。在棉品或粘膠絲上印染出鮮艷的青綠色同樣是可能的。所述染料具有下面結(jié)構(gòu) 當(dāng)使用相應(yīng)量的其它胺代替N-甲基-2-(β-硫酸根合乙基磺?；?乙胺時，得到下列有意義的青蘭色染料
實施例41 實施例42 實施例43 實施例44 當(dāng)實施例40中的二種胺組分不同時，獲得下列雙官能青綠色活性染料
實施例45 實施例46 實施例47 實施例48
實施例49將通過已知方法即氯-酞氰鋁的氯磺化和隨后與1，3-二氨基苯-4-磺酸反應(yīng)制備的下式的0.025mol的發(fā)色基團 和0.0026mol亞硝酸鈉在150ml水中的溶液一起攪拌。將該溶液冷卻至0至2℃并滴加到100g冰/水與12g 30％鹽酸的混合物中。所得到的重氮化鹽懸浮物在0至5℃下加入到含300g冰/水和0.025mol 1-(3-甲基氨基丙基)-2-羥基-4-甲基-2-吡啶的溶液中。同時通過加入20％氫氧化鈉溶液將pH控制在9.0至9.5。得到的綠色溶液通過常規(guī)方法(類似于實施例3)和2，4，6-三氟嘧啶反應(yīng)而形成下面結(jié)構(gòu)的染料 這種染料將纖維素材料染成鮮綠色。
通過偶合組分的改變可得到另一些重要的綠色染料實施例50 實施例51 實施例52 實施例53
當(dāng)含β-硫酸根合乙基磺酰基的吡唑啉酮被選作實施例49中的偶合組分，并省去最終的和鹵代嘧啶的冷凝步驟時，可直接得到鮮綠色活性染料
以水作為溶劑測定的λmax值小結(jié)如下
權(quán)利要求
1.相應(yīng)于下面結(jié)構(gòu)的游離酸態(tài)的鋁酞氰活性染料 式中a＝0至3的一個數(shù)，b＝0至2的一個數(shù)，c＝0.5至3的一個數(shù)，Pc＝酞菁基，R1和R2分別為H、C1-C6烷基、取代的C1-C6烷基、苯基、取代的苯基或帶磺?；睦w維反應(yīng)基、或NR1R2一起是飽和雜環(huán)體系的基團，B＝通過-N原子與SO2基相連的含N橋接單元，Z＝纖維反應(yīng)基，X＝OH，OR3、通過鍵合單元或一陰離子相連的酞菁基R3＝C1-C6烷基、取代的C1-C6烷基、苯基或取代的苯基。
2.按照權(quán)利要求1的活性染料，其中a＋b＋c的和不小于2但不大于4。
3.按照權(quán)利要求1的活性染料，其中R1和R2分別為H，C1-C6烷基，被OH、SO3H、CO2H或OSO3H取代的C1-C6烷基，苯基或被OH、SO3H或CO2H取代的苯基。
4..按照權(quán)利要求1的活性染料，其中R1和/或R2是下面結(jié)構(gòu)的基團 式中n＝0到3，m＝0或1但n＋m＝1，2，3或4，W＝-(CH2)1-6，-(CH2)2-O-(CH2)2-或一直接鍵和Y＝CH＝CH2，CH2CH2Cl，CH2CH2OH或CH2CH2OSO3H
5.按照權(quán)利要求1的活性染料，其中基團NR1R2是
6.如權(quán)利要求1的活性染料，其中X是OH、OR3或下式的基團 其中取代基R1和R2，B和Z及符號a、b和c具有權(quán)利要求1所給出的那些意義之一。
7.權(quán)利要求1的活性染料，其中 式中R4和R5互相獨立地為＝H，CH3，C2H5，CH2CH2OH，CH2CO2H or CH2CH2CO2H和E＝H，SO3H，CO2H，CH3，C2H5，CH3O或C2H5O，和Z＝纖維反應(yīng)雜環(huán)基團。
8.權(quán)利要求1的活性染料，其中Z是只有鹵素或只有鹵素和氨基作為取代基的纖維反應(yīng)性三嗪、嘧啶或喹喔啉。
9.權(quán)利要求1的活性染料，其中-B-Z＝下面式(III)、(IV)和(V)的基團 式中n、m、w和y具有權(quán)利要求4中式(I)中的意義，R4和權(quán)利要求7中所給出的意義相同，W′＝-(CH2)2-3-、-(CH2)2-O-(CH2)2-或亞苯基，R6＝H、CH3、C2H5、苯基、磺苯基或m＝0的式(I)的基團，其它取代基和符號a、b、c、R1、R2和X具有權(quán)利要求1中所賦的意義。
10.權(quán)利要求1的活性染料，其中纖維反應(yīng)基Z具有下述意義 式中A＝NH2，NHR7，NR7R8，OH，OR7，SH，SR7，SO2R7， 和R7，R8＝互相獨立地為C1-C6烷基，被OH、SO3H、OSO3H或CO2H取代的C1-C6烷基，苯基或萘基，或被OH、SO3H或CO2H取代(可選地多取代)的苯基或萘基，和B1＝亞烷基，亞苯基或亞萘基，特別是-(CH2)2-、-(CH2)3-或-(CH2)2-O-(CH2)2-， R6和Y與權(quán)利要求9和4所給出的意義相同。
11.權(quán)利要求1的活性染料，其中橋接單元B具有式(VI)的基團的意義 其中纖維反應(yīng)基Z結(jié)合到K中，和K＝來自包括吡唑啉酮、吡啶酮、萘酚、氨基萘酚和氨基苯與二氨基苯的偶合成分，特別是下面結(jié)構(gòu)的吡啶酮 其中星號*標(biāo)出和纖維反應(yīng)基Z的連接位置。
12.選自(2)至(7)的活性染料 式中 -NH-CH2-CH2-NH-， -NH-(CH2)3-NH-or式中R6、Y和m具有權(quán)利要求9或4所給出的意義， 其中A具有權(quán)利要求10所給出的意義， 其中B1具有權(quán)利要求10所給出的意義。
13.式1化合物的制備方法 其中包括將下式的酞菁鋁磺酸氯化物 其中p＝0至3和q＝1至4，但條件為p＋q＝2，3或4和式(9)的胺反應(yīng)H-B-Z(9)如合適，和式(10)的胺反應(yīng)HNR1R2(10)然后將仍存在的磺酸氯化物基團水解，或?qū)⑹?11)的化合物 在B中的N原子上和三嗪、嘧啶或式(12)的喹喔啉反應(yīng)性組分進(jìn)行縮合反應(yīng)，Z-Hal (12)其中Hal＝Cl、Br或F，分離除去鹵化氫，其它取代基和符號具有權(quán)利要求1所給出的意義。
14.用活性染料染色和/或印染含羥基或酰胺基的材料的方法，它包括讓權(quán)利要求1的活性染料在所述材料上作用。
全文摘要
本發(fā)明涉及下式的已改善使用性能的酞氰，其中，Z是纖維反應(yīng)基，其它取代基和標(biāo)示和說明書中所賦的意義相同。
文檔編號C09B62/44GK1145381SQ96111819
公開日1997年3月19日 申請日期1996年8月14日 優(yōu)先權(quán)日1995年8月14日
發(fā)明者W·哈姆斯, K·J·赫德, W·布勒斯特 申請人:拜爾公司