專利名稱：具有發(fā)泡基材的粘膠片的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及片形、帶形、等等的粘膠片，它具有發(fā)泡基材，在泡沫基材上具有一層壓敏粘合劑。
每種具有發(fā)泡基材的片形、帶形、等的粘膠片是通過在基材上形成一層壓敏粘合劑形成的，而基材是通過丁基橡膠、氯丁橡膠、合成樹脂例如聚乙烯等發(fā)泡制備的，所說的粘膠片被廣泛地用于將鏡子、鉤子、名牌等固定在例如建筑物的墻壁、磚、天花板等上或儀表的表面上等。所說的粘膠片還被用來將裝飾件例如裝飾品、標志、汽車偏導器等固定到汽車車身，例如如在美國專利第5334447號中所說的那樣。
根據(jù)具有泡沫基材的粘膠片的不同，通過由泡沫基材分散或松馳施加到被粘膠片固定的物體上的外應力或振動，能夠獲得強的粘合力和粘固力。由所說的基材的緩沖性還能在壓粘下擴大對具有不平表面的被粘物的粘合區(qū)的優(yōu)點。
近年來，就建筑物的墻壁來說，更樂于使用具有不平的表面形狀的建筑材料和壁紙(布)而不愿意使用具有平滑表面的建筑材料和壁紙(布)。還有，就汽車車身來說，由于流平工藝的改進有光澤的鏡面板修飾正在成為主要趨勢，但是視情況而定，在涂覆步驟可能涉及到外來材料并且在涂覆表面上需要形成突出部分。
然而，使用丁基橡膠、氯丁橡膠、或合成橡膠作為基材的一般粘膠片對壓縮形變不敏感的，由此在壓縮時或者甚至當粘膠片易受到壓縮形變時也得不到充分的粘合面積并保證能達到初始的粘合面積，這些粘膠片的泡沫基材的應力松馳作用很差，因此由于殘余應力之故它們會出現(xiàn)局部松脫。于是，由于上述原因有時被這些粘膠片固定的物體會落下。
于是，本發(fā)明的一個目的是在上述的慣用的情況下提供一種對粗糙表面具有改進的粘合性的帶有發(fā)泡基材的膠粘片。
每種具有發(fā)泡基材的粘膠片常被暴露于嚴酷的使用環(huán)境中，特別是被暴露于油中。例如在以下的情況在將物體用膠粘片粘到設備上后，膠粘部分被機油濺污或者該部分被溶劑系涂料所涂覆。還有，當具有發(fā)泡基材的膠粘片被用于固定汽車的側面裝飾物時，出現(xiàn)如下的情況在加油時，溢出的汽油會附著到被固定處以及除油液例如被用來除去保護新汽車涂敷板的防護蠟的煤油會下滴并附著到被固定處。
然而，在這類的膠粘片中，由于其結構之故泡沫層的側面易于被油透過。當帶有固定的側部裝飾物的汽車被長時期暴露于這樣的環(huán)境中時，常常會發(fā)生透入的液體轉移到膠粘層而降低粘合劑的內聚力，使膠粘層的粘合性大大地降低。還有，由于由泡沫體吸油而溶脹所產生的應力集中于膠粘層的邊緣部分，膠粘層被部分脫開并且在某些情況中有時會突然發(fā)生被固定物體的落下。
因此，這類膠粘片的使用環(huán)境當然是受到限制的。
本發(fā)明的另一目的是提供一種在這樣環(huán)境下使用的帶有發(fā)泡基材的膠粘片，它具有改進的耐油粘合性并且通過改進泡沫基材的結構而對使用方面具有較少的阻制。
由于對上述的第一個目的的各種研究的結果，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)通過使用具有特定的壓縮負荷值和應力松馳率的發(fā)泡彈性體作為基材并在此基材上形成一層壓敏粘合劑，能得到對粗糙表面具有卓越的膠粘性的帶有發(fā)泡基材的膠粘片?；诖税l(fā)現(xiàn)已完成本發(fā)明。
本發(fā)明的第一種實施方式是片形、帶形、等等的帶發(fā)泡基材的膠粘片，它包含一層由具有23℃下25％壓縮應力為0.6-3.0kgf/cm2和在一分鐘保持靜止后的應力松馳率至少為20％的彈性體組成的基材和一層形成在此基材上的壓敏粘合劑。
在本發(fā)明中，在25％壓縮和23℃下發(fā)泡彈性體的應力與在保持一分鐘的靜止后的應力松馳率是通過以下的(1)至(3)的方法測定和計算的。
(1)將厚度為0.5-2.0mm的發(fā)泡彈性體切成25mm×25mm大小并將切片層合成總厚度為10mm±0.5mm而制得試樣。
(2)用泡沫壓縮試驗機(由Toyo Poldwin Co.制造)在23℃的環(huán)境溫度下以10毫米/分的速率將試樣壓縮到25％厚度，測定瞬時(0分鐘保持靜止)負荷(25％壓縮負荷)和在保持一分鐘靜止后的壓縮負荷。
(3)通過以下計算得到應力松馳率應力松馳率(％)＝[1－(A－B)/A]×100A在0分鐘保持靜止后的壓縮負荷。
B在1分鐘保持靜止后的壓縮負荷。
由于對上述的第二個目的另外的各種研究的結果，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)通過使用由含氯的彈性體加上吸油性彈性體組成的彈性體混合物的泡沫體作基材得到一種具有發(fā)泡基材的膠粘片。在這種膠粘片中，當油從發(fā)泡層的側面透入時，泡沫體積幾乎沒有變化而油被保持于泡沫層中以遏制油向膠粘層側轉移?；诖税l(fā)現(xiàn)現(xiàn)已完成本發(fā)明。
本發(fā)明的第二種實施方式是一種帶有發(fā)泡基材的膠粘片，它包括一由含氯的彈性體與吸油性彈性體的混合物的泡沫體組成的基材和一層被形成在該基材上的壓敏粘合劑。
在本發(fā)明的第一種實施方式中，發(fā)泡彈性體是通過捏合一種組合物而得到的，而該組合物是通過捏合作為各基本組分的彈性體與橡膠增強劑、硫化劑、發(fā)泡劑、抗氧劑而得到的，然后將捏合的混合物模塑成片狀，對模塑制品進行硫化與發(fā)泡。
在本發(fā)明中，該彈性體可以是在室溫下具有橡膠似彈性的彈性體，并且對在本發(fā)明中所用的彈性體之種類沒有特別的限制。彈性體的例子是天然橡膠、丁二烯橡膠、丁苯橡膠、丁基橡膠、氯丁橡膠、EPM(乙烯-丙烯共聚物)、EPDM(乙烯-丙烯-二烯-聚合物)、乙烯-丙烯酸酯共聚物、氯磺化聚乙烯、氯化聚乙烯、丁腈橡膠、聚氨酯橡膠、聚硫橡膠、表氯醇橡膠、硅酮橡膠、氟橡膠、氫化丁腈橡膠、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。它們可以單獨或混合使用。
由于帶發(fā)泡基材的膠粘片被廣泛地在各種環(huán)境條件下使用，因此膠粘片優(yōu)選具有在各種耐久性諸如耐臭氧性、耐紫外線性、耐熱性、耐寒性、耐油性、耐水性、耐酸性、耐堿性等方面的良好平衡。根據(jù)此觀點，在上述的彈性體中，丁基橡膠、氯丁橡膠、EPM、EPDM、乙烯-丙烯酸酯共聚物、聚氨酯橡膠、表氯醇橡膠、硅酮橡膠、氫化丁腈橡膠被優(yōu)選，而表氯醇橡膠更被成選。
表氯醇橡膠的例子是表氯醇均聚物、表氯醇-環(huán)氧乙烷共聚物、表氯醇-烯丙基縮水甘油醚共聚物、以及表氯醇-環(huán)氯乙烷-烯丙基縮水甘油醚三元共聚物。從耐臭氧性和耐寒性考慮，表氯醇-環(huán)氧乙烷-烯丙基縮水甘油醚三元共聚物被優(yōu)選。還可以使用作為主要組分的表氯醇-環(huán)氧乙烷-烯丙基縮水甘油醚三元共聚物與其他類的表氯醇橡膠的混合物。
橡膠增強劑的例子是無機增強劑例如炭黑、白炭黑(硅石)、堿式碳酸鎂、活性碳酸鈣、或超細磨碎的硅酸鎂，和有機增強劑例如高苯乙烯村脂、環(huán)化橡膠、苯并呋喃-茚樹脂、酚醛樹脂、改性三聚氰胺樹脂、乙烯基-甲苯共聚物、木素、酚樹脂纖維、脂環(huán)系石油樹脂。
硫化劑的例子是硫化合物例如硫、一氯化硫、二氯化硫、二硫化嗎啉、或二硫化烷基酚；無機硫化劑例如硒、釕、鎂氧化物、一氧化鋁或鋅白；肟類例如對喹諾酮二肟、P，P’-二苯甲?；Z酮二肟、四氯-P-苯酯、或聚-P-二硝基苯；亞硝基化合物；聚胺例如六亞甲基二胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、六亞甲基二胺碳酸鹽、N，N’-二內桂-1，6-己二胺(N，N’-dicinnaminen-1，6-hexanediamine)、4，4’-亞甲基雙(環(huán)己胺)碳酸鹽、或4，4’-亞甲基雙(2-氯苯胺)；有機過氧化物例如過氧化異丙苯、過氧化叔丁基異丙苯、2，5-二甲基-2，5-二(過氧化叔丁基)己烷、2，5-二甲基-2，5-二(過氧化叔丁基)己炔-3、1，3-雙(叔丁基過氧異丙基)苯、1，1-雙(叔丁基過氧)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、或過氧化苯甲酰；樹脂類硫化劑例如烷基酚-甲醛樹脂、硫化烷基酚樹脂、或六羥甲基甲基三聚氰胺樹脂；多官能(甲基)丙烯酸酯單體例如乙二醇二甲基丙烯酸酯、或三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯；三聚異氰酸三烯丙酯；以及2，4，6-三巰基-S-二烷(tridiane)。適用的化合物可以根據(jù)彈性體的種類從這些化合物中選擇。
為了縮短硫化時間和降低硫化溫度還可以根據(jù)硫化劑種類與硫化劑一起使用合適的硫化促進劑例如胍類促進劑、醛-胺促進劑、醛-氨促進劑、噻唑促進劑、亞磺酰胺促進劑、硫脲促進劑、秋蘭姆促進劑、二硫代氨基甲酸鹽促進劑、或Zanthate促進劑。
鋅白、氧化鎂等等可以作為硫化促進助劑而與硫化促進劑一起使用。
發(fā)泡劑的例子是無機發(fā)泡劑例如碳酸氫鈉、碳酸氫銨、或碳酸銨；亞硝基化合物例如N，N’-二亞硝基五亞甲基四胺；偶氮化合物例如偶氮二酰胺、或偶氮二異丁腈；以及磺酰肼化合物例如苯磺酰肼、P，P’-二磺酰肼苯醚(P，P’-oxybis(benzenesul fonylhydrazide)、或甲苯磺酰肼。在上述的化合物中合適的發(fā)泡劑可根據(jù)上述的硫化劑的種類來選用。為了提高發(fā)泡速度和降低發(fā)泡溫度還可以根據(jù)發(fā)泡劑的種類選用合適的慣用發(fā)泡助劑。
抗氧劑優(yōu)選為不易噴霜和不會阻礙硫化反應的化合物?？寡鮿┑睦邮铅?苯基萘胺，4，4’-(α，α-二甲基苯基)二苯胺，辛基化二苯胺，N-異丙基-N’-苯基對亞苯基二胺，N-苯基-N’-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羥丙基)-對亞苯基二胺，以及2，2，4-三甲基-1，2-二氫喹啉、2，5-二叔丁基氫醌、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2，2’-亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-硫雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4，4’-亞丁基雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、亞磷酸三壬苯酯的聚合產物。
除了上述的基本組分外，通常被配混到橡膠模塑制品中的各種添加劑，諸如防焦燒劑、紫外吸收劑、素煉促進劑、加工助劑、增塑劑、橡膠軟化劑、填料、穩(wěn)定劑、潤滑劑、阻燃劑、抗靜電劑、著色劑、抗真菌劑均可與彈性體相配混。
彈性體與這些配混組分的捏合可使用捏合橡膠配混組分用的常規(guī)設備，例如混煉輥、班伯里密煉機、壓力捏合機、單螺桿擠出機、雙螺桿擠出機等來進行。
彈性體片材可以通過壓延機滾壓或口模擠出法來形成。
形成片材后硫化和發(fā)泡可以通過將片材穿過烘烤區(qū)或rotocure來實現(xiàn)。
對這樣得到的發(fā)泡彈性片的厚度沒有特殊的限制。厚度優(yōu)選為0.4-5mm。如果片材的厚度太薄的話，當膠片被壓粘到粗糙表面時得不到充分的仿形性并且對粗糙表面的膠粘性降低。如果片材的厚度大于必需厚度的話，就得不到另外的特征改進。
本發(fā)明的特征在于泡沫彈性體的壓縮性是這樣的以致在23℃的壓縮試驗時，25％壓縮下負荷(應力)為0.6-3.0kgf/cm2和在1分鐘保持靜止后的應力松馳率至少為20％。即，通過如上所述的降低25％壓縮時的負荷，能足以保證對粗糙表面的膠粘面積，以及通過如上所述的增加應力松馳，受殘余應力引起的膠粘片脫開受到遇制。因此，膠粘片成為對粗糙表面上的物體具有卓越的粘固力。
現(xiàn)對此點作更詳細的解釋。關于壓縮負荷對粗糙表面的膠粘面積的相互關系來說，例如，當使用厚度為1mm和25％壓縮時的負荷為3.0kgf/cm2的發(fā)泡彈性體作基材的膠粘片被打算供完全膠粘到平面差值為0.25mm的被粘物上時，至少需要3.0kgf/cm2的壓力，而當壓力低于上述值時，膠粘片必然會隆起。換句話說，當壓縮負荷較低時，施加同樣的壓力能確保對粗糙表面較大的膠粘面積。
另一方面，如果25％壓縮時負荷大于3.0kgf/cm2的話，就不能充分保證對粗糙表面的膠粘面積；然而如果25％壓縮時的負荷少于0.6kgf/cm2的話，膠粘片易受膠粘片收卷力的壓縮，而引起產品尺寸穩(wěn)定性問題。還有，在本發(fā)明中在一分鐘保持靜止后發(fā)泡彈性的應力松馳率至少為20％，并且優(yōu)選至少為30％。這是因為當應力松馳率少于20％，即，殘余應力超過80％時，由仿形粗糙表面所引起變形的發(fā)泡基材的脫離力對被粘界面起作用，從而隨著時光的流逝膠粘面積不斷減少。因此，可能發(fā)生被固定物脫落問題。此外，對一分鐘保持靜止后的25％壓縮的發(fā)泡彈性體之應力松馳率的上限未加特別的限制。然而，從理論上說，此上限值能夠為100％，通常為60％。
為了使發(fā)泡彈性體的壓縮性處于上述的本發(fā)明的范圍內，例如，應合理地選擇彈性體與配混組分的種類與配混比，并且還可以控制硫化后的泡孔的尺寸與總數(shù)。對控制方法則不加特別的限制。
在本發(fā)明的第二種實施方式中的含氯的彈性體之例子是表氯醇橡膠、氯丁橡膠、氯化聚乙烯、以及氯磺化聚乙烯。由于這些含氯的彈性體具有大的極性，因此它們不是親油的，它們通常被認為是難于用油溶脹的耐油橡膠。
要求用于膠粘片的發(fā)泡基材具有適當?shù)南鹉z彈性與適當?shù)膽λ神Y率。由此看來，表氯醇橡膠與氯丁橡膠被優(yōu)選，而表氯醇橡膠由于顯示較少的吸油溶脹而更被優(yōu)選。
表氯醇系橡膠的例子是表氯醇均聚物、表氯醇-環(huán)氧乙烷共聚物、表氯醇-烯丙基縮水基油醚共聚物、表氯醇-環(huán)氧乙烷-烯丙基縮水甘油醚三元共聚物。從耐臭氧性與耐寒性考慮，表氯醇-環(huán)氧乙烷-類丙基縮水甘油醚三元共聚物被優(yōu)選。還可以使用作為基本組分的這種三元共聚物與其他類表氯醇橡膠的混合物系。
本發(fā)明中所用的吸油性彈性體的例子是聚丙烯、硅酮橡膠、EPDM(乙烯-丙烯-二烯(diethane)聚合物)、EPM(乙烯-丙烯共聚物)。還可以使用具有高吸油性的聚合物例如丙烯?；榱！⒒蚪宦?lián)聚苯乙烯珠粒。在這些彈性體中，從顯示與氯化彈性體的良好的共混加工性、卓越的均勻發(fā)泡性、以及達到適當?shù)膹椥耘c適當?shù)纳扉L率的觀點看，硅酮橡膠、EPM、EPDM被優(yōu)選。價格不貴的EPM和EPDM更被優(yōu)選。此外，EPDM的二烯組分既可以是DCPD(二環(huán)戊二烯)也可以是ENB(亞乙烯降冰片烯)。
在本發(fā)明中，使用含氯的彈性體與吸油性彈性體的混合物。所用的兩種彈性體的比例是由氯的彈性體/吸油性彈性體的重量比，它為50/50至95/5，而優(yōu)選為60/40至85/15。
如果含氯的彈性體之含量太少的話，在吸油時的溶脹就大，應力被集中在膠粘層的邊緣部分，膠粘層變得易于脫開。反之，如果吸油性彈性體的含量太少的話，泡沫層中保留油的能力就不足并且隨著時光的消逝，油從不親油的泡沫層間向親油的膠粘層轉移，降低了粘合劑的內聚力，從而降低了膠粘性。
在本發(fā)明的第二種實施方式中，泡沫體(發(fā)泡彈性體)是通過捏合含氯的彈性體與吸油性彈性體的混合物與作為各配混組分的橡膠增強劑、硫化劑、發(fā)泡劑、抗氧劑，然后將此捏合的混合物模塑成片形，硫化與發(fā)泡此模塑制品而得到的。
對發(fā)泡片材的厚度與孔隙率不加以特別的限制。通常，片材的厚度為0.3mm至5mm并且其孔隙率為20％至80％。
在這實現(xiàn)方式中，橡膠增加劑、硫化劑、發(fā)泡劑、抗氧劑、以及需要時的其他組分和捏合方法可以是如本發(fā)明的第一種實施方式中的化合物和方法。
在選定硫化劑時，既可以使用同時硫化含氯的彈性體與吸油性彈性體的硫化劑也可以使用僅硫化含氯的彈性體的硫化劑。
本發(fā)明的膠粘片是通過使用這樣的泡沫體(發(fā)泡彈性體)作為基材，在基材的一面或兩面上形成所需厚度的壓敏粘合劑層，將其成型為片形或帶形而制備的。
對于本發(fā)明中所用的壓敏粘合劑的種類沒有特別的限制?？梢允褂孟鹉z系粘合劑、丙烯酰系粘合劑或硅酮系粘合劑。對壓敏粘合劑層的厚度也沒有特別的限制。可以使用通常施加到慣用的膠粘片的厚度，厚度可以是從約10-2000μm。當壓敏粘合劑層被形成在基材的兩面上時，在兩面的層的種類、厚度以及各種性能可以相同或不同。
在基材上形成壓敏粘合劑層的方法是直接在基材上涂敷壓敏粘合劑法，在分離片上形成具有確定厚度的壓敏粘合劑層和將由此形成的(帶有分離片的)壓敏粘合劑層層合在基材上法。在這些方法中，為了改進壓敏粘合劑層的粘固性可以預先對基材表面施以底涂處理、電暈放電處理、電子射線處理、等等。
通過參考各實施例與各參考例將對本發(fā)明作更詳細的介紹。在這些實施例與參考例中，除非另有指出者外，所有的份數(shù)均為重量份數(shù)。
參考例1-1使用表氯醇-環(huán)氧乙烷-烯丙基縮水甘油醚三元共聚物(商品名Epichlomer CG，由DAISO CO.LTD.制造)，制備下列的配混組合物1-A。在通過混煉輥捏合此組合物后，捏合好的組合物被輥軋而形成厚度為0.6mm的片料。然后將片料加熱到150℃、時間為30分鐘以硫化和發(fā)泡此片料。結果，制得厚度為0.75mm的發(fā)泡彈性體1-A。
配混組合物1-AEpichlomer CG 100份炭黑20份碳酸鈣 50份鄰苯二甲酸二辛酯5份氧化鎂 5份亞乙基硫脲 1.5份N，N’-二亞硝基五亞甲基四胺 4份尿素發(fā)泡助劑3份2，2，4-三甲基-1，2-二氫醌的聚合物 3份硬脂酸 1份參考例1-2按如參考例1-1中的相同方式，除了使用下列的配混組合物1-B代替配混組合物1-A和輥軋片料的厚度改變?yōu)?.85mm外，制得具有厚度為2mm的發(fā)泡彈性體1-B。
配混組合物1-BEpichlomer CG 100份炭黑 30份碳酸鈣 50份鄰苯二甲酸二辛酯 5份鋅白 5份亞乙基硫脲 1.5份N，N’-二亞硝基五亞甲基四胺5份尿素發(fā)泡助劑 3份2，2，4-三甲基-1，2-二氫醌的聚合物 3份硬脂酸 1份參考例1-3按如參考例1-1中的相同方式，除了使用下列的配混組合物1-C代替配混組合物1-A和輥軋片的厚度改變?yōu)?.7mm外，制得具有厚度為0.8mm的發(fā)泡彈性體1-C。
配混組合物1-CEpichlomer CG 100份炭黑 10份碳酸鈣 50份鄰苯二甲酸二辛酯 5份鋅白 5份亞乙基硫脲 2份
N，N’-二亞硝基五亞甲基四胺2份尿素發(fā)泡助劑 1份2，2，4-三甲基-1，2-二氫醌的聚合物 3份硬脂酸 1份參考例1-4按如參考例1-1中的相同方式，除了由使用丁基橡膠365(由EssoCo.制造)制備的下列的配混組合物1-D代替配混組合物1-A和將輥軋片料的厚度改變?yōu)?.65mm外，制得具有厚度為0.8mm的發(fā)泡彈性體1-D。
配混組合物1-D丁基橡膠365100份炭黑 35份碳酸鈣 40份石蠟油(P-200，商品名，由NipponPetroleum Co.制造) 10份氧化鎂 5份鋅白 5份對醌二肟 1份N，N’-二亞硝基五亞甲基四胺5份尿素發(fā)泡助劑 4份2，2，4-三甲基-1，2-二氫硅啉的聚合物 3份硬脂酸 1份參考例1-5按如參考例1-1中的相同方式，除了使用下列的配混組合物1-E代替配混組合物1-A和將輥軋片料的厚度改變?yōu)?.75mm外，制得具有厚度為0.8mm的發(fā)泡彈性體1-E。
配混組合物1-EEpichlomer CG 100份炭黑 10份碳酸鈣 50份鄰苯二甲酸二辛酯 5份鋅白 5份亞乙基硫脲 1份N，N’-二亞硝基五亞甲基四胺1份尿素發(fā)泡助劑 0.5份2，2，4-三甲基-1，2-二氫硅啉的聚合物 3份硬脂酸 1份實施例1-6按如參考例1-1中的相同方式，除了由使用丁基橡膠365(由EssoCo.制造)制備的配混組合物1-F代替配混組合物1-A和將片料的厚度改變?yōu)?.65mm外，制得具有厚度為0.8mm的發(fā)泡彈性體1-F。
配混組合物1-F丁基橡膠365100份炭黑 35份碳酸鈣 40份石蠟油(P-200，商品名，由Nippon Petroleum Co.制造) 10份氧化鎂 5份鋅白 5份對醌二肟 3份N，N’-二亞硝基五亞甲基四胺5份尿素發(fā)泡助劑 4份2，2，4-三甲基-1，2-二氫硅啉 3份硬脂酸 1份參考例1-7使用具有厚度為1.1mm的、市場上可購得的聚乙烯型(醋酸乙烯酯含量為約17％重量)發(fā)泡片材作為發(fā)泡彈性體1-G。
將以上所述的參考例1-1至1-7中的各彈性體1-A至1-G切成25mm×25mm大小，并且以這樣的方式層合各切片使得到的每種試樣的總厚度為10mm±0.5mm。當用壓縮試驗機以10毫米/分鐘的速度將每種試樣壓縮到初始厚度的25％時，測定在0分鐘保持靜止后的壓縮負荷和在1分鐘保持靜止后的壓縮負荷。另外，由這些測定值得到在1分鐘保持靜止后的應力松馳率。
所得的測定值與計算結果與發(fā)泡彈性體1-A至1-G的厚度被示于下面的表1-1中。
表1-1發(fā)泡彈性體25％壓縮負荷(kgf/cm2)在0分鐘 在1分鐘 在1分鐘保持靜止參考例 種類厚度保持靜止后保持靜止后后的應力松馳率(mm) (％)1-11-A 0.75 1.34 0.88 341-21-B 1.2 0.83 0.57 311-31-C 0.8 2.54 1.85 271-41-D 0.8 0.69 0.54 221-51-E 0.8 4.53.51 221-61-F 0.8 0.69 0.59 151-71-G 1.1 1.00 0.9 10
實施例1-1使用參考例1-1中所得的發(fā)泡彈性體作為基材。通過以下所示的方法對基材的二個表面施以底涂處理，將通過以下所述的方法制備的具有一層厚度為70μm的壓敏粘合劑的片料層合到基材的兩個表面而制得帶有發(fā)泡基材的膠粘帶。底涂處理使用Adeka Bontightes(商名，由ASAHIDENKA KOGYO K.K.制造)制備下面的底涂處理液。以約1μm/m2的干涂量將此處理液涂布在基材的兩表面上，并在120℃干燥5分鐘。
Adeka Bontighter HUX-290H100份(含水的聚氨酯樹脂)Adeka Bontighter HUX-11W 3份Adeka Bontighter HUX-XW 5份水 500份具有壓敏粘合劑層的片料的制備在燒瓶內放置92份丙烯酸2-乙基己酯、8份丙烯酸、0.2份偶氮二異丁腈、以及200份醋酸乙酯。在用氮氣置換內部的大氣后，對所產生的混合物在50℃下攪拌20小時以進行聚合反應。在將1％重量的三羥甲基丙烷的甲苯二異氰酸酯加成產物到由此得到的聚合物溶液后，將所得的混合物涂布在隔離紙上并經受5小時的130℃的干燥處理，得到具有厚度為70μm的壓敏粘合劑層的片材。
實施例1-2按如實施例1-1中的同樣方式，除了使用參考例1-2中得到的發(fā)泡彈性體1-B作基材外，得到帶有發(fā)泡基材的膠粘帶。
實施例1-3按如實施例1-1中的同樣方式，除了使用參考例1-3中得到的發(fā)泡彈性體1-C作基材外，得到帶有發(fā)泡基材的膠粘帶。
實施例1-4按如實施例1-1中的同樣方式，除了使用參考例1-4中得到的發(fā)泡彈性體1-D作基材外，得到帶有發(fā)泡基材的膠粘帶。
比較例1-1按如實施例1-1中的相同方式，除了使用參考例1-5中得到的發(fā)泡彈性體1-E作基材外，得到帶有發(fā)泡基材的膠粘帶。
比較例1-2按如實施例1-1中的相同方式，除了使用參考例1-6中得到的發(fā)泡彈性體1-F作基材外，得到帶有發(fā)泡基材的膠粘帶。
比較例1-3按如實施例1-1中的相同方式，除了使用參考例1-7中得到的發(fā)泡彈性體1-G作基材外，得到帶有發(fā)泡基材的膠粘帶。
按以下方法對實施例1-1至1-4與比較例1-1至1-3中得到的每種帶有發(fā)泡基材的膠粘帶進行粗糙表面膠粘性試驗。粗糙表面膠粘性試驗在23℃ 的大氣下將切成25mm×100mm大小的帶有發(fā)泡基材的每種膠粘帶的一面粘合到4mm×50mm×130mm大小的不銹鋼板(200g)的表面，而膠粘帶的另一面通過1kg重輥子的單向加壓被壓粘到具有不平表面的玻璃板(“Kasumi”，商品名，由Nippon Sheet Glass Company，Limited制造)。在壓粘后馬上從玻璃板的相反表面測定膠粘帶實際粘合到玻璃板的面積比。然后將玻璃垂直放置并一直處于這種狀態(tài)，檢測在7天后和14天后的膠粘面積的變化。
所得的試驗結果被示于下面的表1-2中
表1-2膠粘面積比(％)緊接在壓粘之后7天后14天后實施例1 85 85 85實施例2 95 95 95實施例3 80 76 72實施例4 95 86 81比較例1 70 65 脫開比較例2 95 78 64比較例3 90 65 脫開從以上的表1-2中所示的結果可見，在實施例1-1至1-4中得到的帶有發(fā)泡基材的膠粘帶在壓粘時，對具有粗糙表面的被粘物能得到大的膠粘面積并且隨著時光流逝顯示出較小的膠粘面積的減少。因此，這些膠粘帶具有非常卓越的在粗糙表面上粘固物件的能力。
參考例2-1使用作為含氯的彈性體的表氯醇橡膠(商品名Gechron 3100，由Nippon Zeon Co.，Ltd.制造)和EPDM(商品名EPT-4021，由Mitsui PetrochemicalIndustsies Ltd.制造)制備下面的配混組合物2-A。在通過混煉輥捏合該組合物后，將捏合好的組合物輥壓成具有厚度為0.6mm的片料。然后通過加熱到150℃、時間30分鐘時對此片料進行硫化與發(fā)泡，得到具有厚度為0.75mm的發(fā)泡彈性體2-A。
配混組合物2-AGechron 3100 80份EPT-4021 20份炭黑 20份碳酸鈣 50份鄰苯二甲酸二辛酯 5份氧化鎂 5份乙烯基硫脲 1.5份N，N’-二亞硝基五亞甲基四胺4份尿素發(fā)泡助劑 3份2，2，4-三甲基-1，2-二氫硅啉的聚合物 3份硬脂酸 1份參考例2-2按如參考例2-1中的相同方式，除了將參考2-1的配混組合物中的Gechrom 3100/EPT-4021的比例改成為65份/35份外，得到具有厚度為0.75mm的發(fā)泡彈性體2-B。
參考例2-3使用丁基橡膠365(商品名，由Esso Co.制造)制備以下的配混組合物2-C，再按如參考例2-1中的相同方式通過捏合、成片、硫化、以及發(fā)泡該組合物，制得具有厚度為0.75mm的發(fā)泡彈性體2-C。
配混組合物2-C丁基橡膠365100份炭黑 35份碳酸鈣 40份石蠟油(P-200，商品名，由Nippon Oil Company，Ltd.制造)10份氧化鎂 5份鋅白 5份對醌二肟 1份N，N’-二亞硝基五亞甲基四胺5份尿素發(fā)泡助劑 4份2，2，4-三甲基-1，2-二氫硅啉的聚合物 3份硬脂酸 1份參考例2-4使用市場上購得的具有厚度為0.8mm的聚乙烯型(醋酸乙烯酯含量約17％重量)發(fā)泡片作為發(fā)泡彈性體2-D。
實施例2-1將參考例2-1中得到的發(fā)泡彈性體2-A用作基材。通過以上實施例1-1中所述的方法對基材的兩表面施以底涂處理。將通過以上實施例1-1中所述的方法制成的具有70μm厚度的壓敏粘合劑層的片材層合到基材上，得到帶有發(fā)泡基材的膠粘帶。
實施例2-2按如實施例2-1中的相同方式，除了使用參考例2-3中得到的發(fā)泡彈性體2-C作為基材外，得到帶有發(fā)泡基材的膠粘帶。
比較例2-2按如實施例2-1中的相同方式，除了使用參考例2-4中得到的發(fā)泡彈性體2-D作為基材外，得到帶有發(fā)泡基材的膠粘帶。
用作為耐油試驗之一的下列方法對每種帶有在實施例2-1和2-2與參考例2-1和2-2中得到的發(fā)泡基材的膠粘帶在油中浸漬的吸油性和溶脹性進行檢查。
吸油性測定與溶脹性觀察在23℃的大氣下將經受過底涂處理的具有厚度為50μm的聚酯薄膜層合到每條具有發(fā)泡基材的膠粘帶(10mm×10mm)的兩表面，然后將組合件放置24小時以得到試樣。
對在23℃ 的大氣下的，在煤油中浸漬一小時的試樣(浸漬后)和在浸漬后自發(fā)干燥一天的試樣(1天后)，根據(jù)試樣重量的變化測定吸油性。還有，用顯微鏡作為溶脹性的觀察膠粘帶的側部厚度變化，得到與在煤油中浸漬前厚度的差值。
所得的結果被示于下面的表2-1中。
表2-1溶脹性(厚度的變化量)吸油性(mg) (mm)浸漬前1天后浸漬后 1天后實施例2-1 72 45 0.08 0.07實施例2-2 80 48 0.09 0.07比較例2-1 95 57 0.25 0.12比較例2-2 40 22 0.05 0.02就每種帶有在實施例2-1和2-2與比較例2-1和2-2中得到的發(fā)泡基材的膠粘帶來說，通過作為另外的耐油試驗的下列的方法，測定在油中浸漬前后的粘合力的變化。粘合力的測定在23℃的大氣下將經受過底涂算是的具有厚度為50μm的聚酯薄膜粘合到帶有發(fā)泡基材的每種膠粘帶(10mm×100mm)的一個表面。通過用2kg重輥子的單向加壓將膠粘帶的反相面壓粘到不銹鋼板的表面上。讓此組合件放置24小時而得到試樣。
對在煤油中浸漬前的試樣(浸漬前)、在23℃大氣下的煤油中浸漬一小時的試樣(浸漬后)和在浸漬后自發(fā)干燥一天的試樣(1天后)來說，在23℃的環(huán)境下使用萬用拉伸試驗機在剝離速度為50毫米/分180℃的條件下測定剝離的粘合力。
所得的結果被示于下面的表2-2中。
表2-2粘合力(g/10mm寬)浸漬前 浸漬后 1天后實施例2-1 1,300 1,150 1,080實施例2-2 1,400 1,300 1,250比較例2-1 980 450 400比較例2-2 800 800 250可以從以上的表2-1與表2-2中所示的結果看出，在每種具有在實施例2-1和2-2中得到的發(fā)泡基材的膠粘帶中，甚至當油從泡沫層側表面透入時，泡沫層的體積變化是很小的，由于膠粘帶通過用泡沫層保持油而具有遏制透入油轉移到粘合劑層中的功能，隨時間流逝而降低粘合力是很小的，顯示出本發(fā)明的膠粘帶在耐油的粘合性方面是非常卓越的。
如上面所述，由于本發(fā)明的帶有發(fā)泡基材的膠粘片使用具有處于特定范圍內的壓縮性的發(fā)泡彈性體作為基材，因此，膠粘片易于依照被粘物的粗糙表面并且易于保證被粘的面積。還有，由于高的應力松馳而不會發(fā)生由殘余應力引起脫開被粘物的釋放問題，因此這些膠粘片顯示出改進的物件粘固力。
另外，由于在本發(fā)明中將含氯的彈性體與吸油性彈性體的混合物泡沫體用作為基材，因此能提供具有改進的耐油粘固性和應用較少受到限制的帶有發(fā)泡基材的膠粘片。
盡管已對本發(fā)明作了詳細和參考其特定實施方式的介紹，但是對熟練的技術人員來說，在不背離本發(fā)明的精神與范圍的前提下當然能在其中作出各種的變化和改進。
權利要求
1 一種帶有發(fā)泡基材的膠粘片，它包含一層由具有在23℃下25％壓縮為0.6-3.0kgf/cm2和在1分鐘保持靜止后的應力松馳率至少為20％的發(fā)泡彈性體組成的基材，和一層形成在所說的基材上的壓敏粘合劑。
2 如權利要求1中所要求的帶有發(fā)泡基材的膠粘片，其中發(fā)泡彈性體包含表氯醇橡膠。
3 一種帶有發(fā)泡基材的膠粘片，它包含一層由含氯的彈性體與吸油性彈性體的混合物泡沫體組成的基材，和一層形成在所說的基材上的壓敏粘合劑。
4 如權利要求3中所要求的帶有發(fā)泡基材的膠粘片，其中含氯的彈性體是表氯醇橡膠。
5 如權利要求3中所要求的帶有發(fā)泡基材的膠粘片，其中吸油性彈性體至少是一種選自聚丙烯、硅酮橡膠、EPDM、EPM的物質。
6 如權利要求3中所要求的帶有發(fā)泡基材的膠粘片，其中含氯的彈性體吸油性彈性體的重要比為50/50至95/5。
全文摘要
一種帶有發(fā)泡基材的膠粘片，它包括由具有特定性質的發(fā)泡彈性體組成的基材，和一層形成在該基材上的壓敏粘合劑。由于使用具有特定性質的基材，因此，這種帶有發(fā)泡基材的膠粘片對粗糙表面具有卓越的粘合性并且還具有卓越的耐油粘合性。
文檔編號C09J7/02GK1153195SQ9612112
公開日1997年7月2日 申請日期1996年9月14日 優(yōu)先權日1996年9月14日
發(fā)明者北村佳直, 大路勝也, 須川浩志 申請人:日東電工株式會社