專(zhuān)利名稱(chēng)：?jiǎn)闻嫉拎ね玖系幕旌衔锏闹谱鞣椒?br> 技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及單偶氮基吡啶酮染料混合物，其制備和用于紡織纖維材料的染色或印花。
單偶氮基吡淀酮染料及其用于合成纖維材料的染色是眾所周知的，例如，從EP-A-O440072中就已知道。然而，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，這些染料并不總是能完全滿(mǎn)足最高要求的。因此，需要新的染料和染料混合物，這些染料和染料混合物特別可顯示出較好的上染、提升或耐洗性能。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的混合物在纖維上能高度上染，并具有良好的提升性，產(chǎn)生的染色物品耐光、耐升華和耐洗滌。
因此，本發(fā)明涉及的染料混合物含有A)通式(1)染料
式中，R1是C1-C4烷基，R2是(CH2)nO-R5，R5與R1無(wú)關(guān)，是C1-C4烷基，n是數(shù)字1，2或3，以及B)通式(2)的染料，
式中，R3和R4相互無(wú)關(guān)，各是C1-C4烷基。
通式(1)和(2)中的C1-C4烷基是甲基、乙基、異丙基、正丙基、異丁基、正丁基、仲丁基或叔丁基。
優(yōu)選的染料混合物含有R1為甲基的通式(1)的染料。
進(jìn)一步優(yōu)選的染料混合物含有R5是甲基、乙基或異丙基的通式(1)的染料。
同樣是優(yōu)選的染料混合物含有R3是甲基的通式(2)的染料。
進(jìn)一步優(yōu)選的染料混合物含有R4是甲基或乙基的通式(2)的染料。
特別優(yōu)選的染料混合物含有R1是甲基、R5是甲基、乙基或異丙基和n是2或3的染料(1)的染料。
同樣特別優(yōu)選的染料混合物含有R3是甲基和R4是甲基或乙基的通式(2)的染料。
尤其優(yōu)選的染料混合物含有R1是甲基，R5是甲基，乙基或異丙基，n是2或3的通式(1)的染料和R3是甲基和R4是甲基或乙基的通式(2)的染料。
本發(fā)明染料混合物中(A)和(B)染料的比例可以在寬范圍內(nèi)變化，例如從5∶1直到1∶5。(A)和(B)染料比為3∶1到1∶3的染料混合物是優(yōu)選的。(A)與(B)比為1∶1的染料混合物是特別優(yōu)選的。
列于表1中的通式(1)的染料(A)和通式(2)的染料(B)的下列染料混合物是特別優(yōu)選的表1
本發(fā)明還涉及含通式(1)和(2)染料的染料混合物的制備方法。例如，本發(fā)明的染料混合物可以通過(guò)通式(1)和(2)的染料以所要求的比例相互混合而制得，或通過(guò)重氮化通式(3)的重氮成分而制得
式中，R1是C1-C4烷基，并將產(chǎn)物偶聯(lián)到通式(4)和(4a)的兩種偶聯(lián)成分的混合物上
式中，R2如通式(1)中所定義，和
式中，R4如通式(2)中所定義。
含有通式(1)和(2)的染料的本發(fā)明的染料混合物可以用于染色和印花半合成的、特別是疏水合成的纖維材料，特別是紡織材料。含有這些半合成或疏水合成紡織材料的混紡織物的紡織材料可借助本發(fā)明的染料混合物染色或印花。
半合成紡織材料具體講是2醋酸纖維素和三醋酸纖維素。
疏水合成紡織材料，具體講含有線型的芳族聚酯，例如由對(duì)苯二甲酸和二醇，具體的為乙二醇生成的聚酯，或由對(duì)苯二甲酸和1，4雙(羥甲基)環(huán)己烷縮合得到的聚酯；聚碳酸酯，例如由α，α-二甲基4，4’-二羥基-二苯基甲烷和光氣生成的聚碳酸酯，以及以聚氯乙烯和聚酰胺為基礎(chǔ)的纖維。
本發(fā)明的染料混合物通過(guò)已知的染色方法施加到紡織材料。例如，聚酯纖維材料的染色是在80℃-140℃的溫度并在常規(guī)的陰離子或非離子分散劑，如果合適，還有常規(guī)的溶脹劑(載體)存在下由水分散液用上染法進(jìn)行。2醋酸纖維素的染色優(yōu)選是在約65-85℃進(jìn)行，三醋酸纖維素的染色是在高達(dá)115℃溫度下進(jìn)行。
在染料浴中同時(shí)存在羊毛和棉花時(shí)，本發(fā)明的染料混合物不著色或僅輕微著色(良好的防染)，所以，本發(fā)明的染料混合物也可用于染色聚酯/羊毛和聚酯/纖維素混紡織物。
本發(fā)明的染料混合物適于上染法和熱溶膠法染色以及適用于印花。上染法是優(yōu)選的。水溶液比取決于設(shè)備情況，基材和組成。然而，可以在寬范圍內(nèi)選擇，例如1∶4-1∶100，但優(yōu)選范圍是1∶6-1∶25。
提到的紡織材料可以是各種加工形式，例如纖維、紗線或無(wú)紡布，以及織物或針織品。
在使用前，最好將本發(fā)明的染料混合物轉(zhuǎn)化為染料制劑。為此，將染料混合物研磨，使得染料混合物的粒子平均大小為0.1-10微米。研磨可以在分散劑存在下進(jìn)行。例如，干燥過(guò)的染料混合物同分散劑一起研磨，或同分散劑以糊的形式捏和，然后真空干燥或噴霧干燥。這樣得到的制劑在加水后可以制得印染漿料和染色浴。
如果是印花，使用常用的增稠劑，例如改性的或未改性的天然產(chǎn)品，如藻酸鹽、不列顛樹(shù)膠、阿拉伯樹(shù)膠、結(jié)晶樹(shù)膠、角豆粉、黃蓍膠、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、淀粉或合成產(chǎn)品，如聚丙烯酰胺、聚丙烯酸或其共聚物，或聚乙烯醇。
本發(fā)明的染料混合物賦予上述提到的材料特別是聚酯材料良好的使用耐牢性的均勻黃色或金黃色，特別如對(duì)光和升華的牢度好。應(yīng)該強(qiáng)調(diào)耐水洗。本發(fā)明的染色料還有優(yōu)良的吸盡和聚染性。
本發(fā)明的染料混合物還可以用于特別是同其它染料一起制備混合色調(diào)，或同適宜的紅染料和藍(lán)染料一起進(jìn)行三色染色。
本發(fā)明還涉及本發(fā)明的染料混合物的上述使用，并涉及對(duì)半合成或疏水的合成纖維材料，特別是紡織材料的染色或印花方法。此方法包括將本發(fā)明的染料混合物施于上述材料，并將其嵌入材料中。上述疏水的纖維材料優(yōu)選是紡織聚酯材料?？捎帽景l(fā)明方法處理的被染物和優(yōu)選的染料條件將在本發(fā)明染料混合物應(yīng)用的更詳細(xì)的解釋中加以討論。
本發(fā)明還涉及由上述方法染色和印花的疏水纖維材料，優(yōu)選為聚酯紡織材料。
下面的各實(shí)施例用來(lái)解釋本發(fā)明。在這些實(shí)施例中，除非加以指出外，份是指重量份，百分?jǐn)?shù)是指重量百分?jǐn)?shù)。溫度是攝氏度。重量份與體積份的關(guān)系如同克與立方厘米的關(guān)系一樣。實(shí)施例1將33.6份2-硝基-4-甲氧基苯胺在220份水中的懸浮液冷至10-15℃，逐滴加入60份32％的鹽酸。然后在15分鐘內(nèi)加入55份4當(dāng)量的亞硝酸鈉溶液，經(jīng)充分?jǐn)嚢瑁瑢⒎磻?yīng)混合物的溫度保持在約15℃。當(dāng)加入完成后，再將混合物攪拌1小時(shí)，用少量氨基磺酸將過(guò)量的亞硝酸鹽破壞。得到的重氮化混合物緩慢流進(jìn)一溶液中，此溶液為冷至約5-10℃的20.7份N-乙基-3-氰基-4-甲基-5-羥基吡啶酮，24.3份的N-異丙氧基丙基-3-氰基-4-甲基-5-羥基吡啶酮和16.3份的30％的氫氧化鈉水溶液溶于200份水中形成的溶液。在加入重氮化混合物中時(shí)，用30％的氫氧化鈉水溶液將pH保持恒定在5-6。隨后將桔紅色懸浮液在15-20℃再攪拌約1小時(shí)。將沉淀經(jīng)吸濾過(guò)濾，用水漂洗，在70℃下真空干燥。得到78.4份染料混合物No.7。此染料混合物將聚酯染色成牢固的亮金黃色調(diào)，特別是耐水洗性好。實(shí)施例2染料混合物1-6和8-20依序列于表1，這些染料混合物也可將聚酯染成牢固的亮金黃色，特別耐水洗。所用的方法類(lèi)似于實(shí)施例1中所敘述的方法，或混合通式(1)和(2)兩種染料。實(shí)施例3將100克聚酯纖維以溶液比1∶20浸入室溫下含有下列成分的溶液中1克No.7的染料混合物，1克/升硫酸銨和0.5克/升市場(chǎng)購(gòu)得的勻染劑，此溶液已將pH用80％甲酸調(diào)至4.5-5。然后將此溶液加熱，首先以3℃/分鐘的加熱速度加熱到60℃，然后再用2℃/分鐘的速度加熱到13℃。
染色在130℃進(jìn)行60分鐘。然后將溶液冷到40℃，將染色后的聚酯織物用水洗，然后在含有5毫升/升30％氫氧化鈉溶液、2克/升85％的連二亞硫酸鈉和1克/升的市場(chǎng)購(gòu)得洗滌劑的浴中在70-80℃下洗20分鐘。完成的染色織物再用水洗，并干燥得到具有優(yōu)秀耐水洗牢度的亮金黃色的染色物。
權(quán)利要求
1.一種染料混合物，含有A)通式(1)的染料
式中，R1是C1-C4烷基，R2是(CH2)nO-R5基團(tuán)，R5與R1無(wú)關(guān)，是C1-C4烷基，n是數(shù)字1，2或3，以及B)通式(2)的染料
式中，R3和R4無(wú)關(guān)，各是C1-C4烷基。
2.權(quán)利要求1的染料混合物，其中，R1是甲基。
3.權(quán)利要求1或2的染料混合物，其中，R4是甲基或乙基。
4.權(quán)利要求1-3中任一的染料混合物，其中，R3是甲基。
5.權(quán)利要求1-4的任一染料混合物，其中，R5是甲基、乙基或異丙基。
6.權(quán)利要求1的染料混合物，其中，R1和R3是甲基，R4是甲基或乙基，R5是甲基、乙基或異丙基，和n是2或3。
7.權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的染料混合物，其中，通式(1)和(2)的染料比為3∶1-1∶3。
8.制備權(quán)利要求1的染料混合物的方法，此方法包括將通式
的重氮成分重氮化，通式(3)中R1是C1-C4烷基，此方法還包括將產(chǎn)物偶聯(lián)到通式(4)和(4a)
的兩種偶聯(lián)成分的混合物上，在通式(4)中，R2是(CH2)nO-R5，R5是C1-C4烷基，以及n是數(shù)字1，2或3，
式中R4是C1-C4烷基。
9.權(quán)利要求1的染料混合物用于染色或印花半合成的或合成的疏水纖維材料，特別是紡織材料。
10.染色或印染半合成或合成的疏水纖維材料，特別是紡織材料的方法，此方法包括將權(quán)利要求1的染料混合物施于上述材料或?qū)⑷玖匣旌衔锴队诓牧现小?br> 11.按照權(quán)利要求10染色或印花的疏水纖維材料，優(yōu)選是聚酯紡織材料。
全文摘要
本專(zhuān)利敘述了染料混合物，此混合物含有A)通式(1)的染料和B)通式(2)的染料，其中各基團(tuán)如說(shuō)明書(shū)中定義。此染料混合物適用于染料和印花紡織纖維材料，使染色成品具有良好的綜合性能。
文檔編號(hào)C09B67/22GK1165162SQ96121730
公開(kāi)日1997年11月19日 申請(qǐng)日期1996年11月20日 優(yōu)先權(quán)日1995年11月22日
發(fā)明者J·莎特澤爾 申請(qǐng)人:希巴特殊化學(xué)控股公司