專(zhuān)利名稱(chēng)：使用非熱固性酚醛增粘樹(shù)脂制備壓敏粘合劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明一方面涉及生產(chǎn)基于用交聯(lián)促進(jìn)劑配制的增粘烴彈性體的壓敏粘合劑(PSA)帶的無(wú)溶劑的熱熔法。更具體而言，該方法包括將非熱固性酚醛增粘樹(shù)脂加入到PSA配方中，以顯著降低操作粘度，提高最終的PSA帶耐低應(yīng)力剝離性(resistance to low stress peel)，而不會(huì)明顯提高快速剝離粘合力。另一方面，本發(fā)明涉及包括一種烴彈性體和一種非熱固性酚醛增粘樹(shù)脂的壓敏粘合劑(PSA)組合物，以及包括PSA組合物的帶。
本發(fā)明背景在本領(lǐng)域眾所周知基于如天然橡膠、丁基橡膠、合成聚異戊二烯、乙烯-丙烯、聚丁二烯、聚異丁烯或無(wú)規(guī)苯乙烯-丁二烯無(wú)規(guī)共聚物橡膠的非熱塑性烴彈性體的PSA。加工這樣的粘合劑的主要方法包括下列步驟在一個(gè)雙輥煉機(jī)或班伯里內(nèi)混煉機(jī)中塑煉彈性體，將彈性體和其它粘合劑組分溶于烴溶劑，在背襯上涂布該溶液，干燥涂布后的產(chǎn)品以除去溶劑。在Handbook of Pressure Sensitive AdhesiveTechnology-D.Satas(ed.)，P.268.Van Nostrand，N.Y.，(1989)中討論了該技術(shù)。溶劑法的缺點(diǎn)是勞動(dòng)強(qiáng)度大，生產(chǎn)效率低、釋放大量對(duì)環(huán)境有潛在危害的溶劑，從而需要昂貴的設(shè)備用于溶劑回收和/或焚化。而且，由于全世界對(duì)環(huán)境和安全規(guī)定的不斷增加，越來(lái)越不希望采用溶劑法生產(chǎn)壓敏粘合劑。
已證實(shí)可使用非熱塑性烴彈性體(如天然橡膠)來(lái)熱熔擠出壓敏粘合劑。而低分子量增塑助劑，如加工油、彈性體低聚物、蠟、或其它如在Dictionary of Rubber，K.F.Heinisch，pp.359-361，John Wiley & Sons，New York，(1974)定義和描述的增塑劑類(lèi)的物質(zhì)，可用作粘合劑配方中的主要組分。這些增塑助劑使加工變得容易，但是降低了制得的粘合劑承受負(fù)荷的能力，本領(lǐng)域一般都了解這些增塑助劑會(huì)降低粘合劑的性能。
WO 94/11175描述了一種用于非熱塑性烴彈性體的無(wú)溶劑的熱熔法，該方法不必使用增塑劑作為粘合劑配方中的主要組分。該方法采用了一種連續(xù)混煉設(shè)備和熱熔加工工藝。該連續(xù)混煉設(shè)備有多個(gè)交替的傳送和處理區(qū)。該設(shè)備將彈性體連續(xù)地從一個(gè)區(qū)傳送到另一個(gè)區(qū)。處理區(qū)能夠塑煉彈性體。還能夠在彈性體中混合添加劑。可以直接從該混煉設(shè)備將粘合劑組合物涂覆到移動(dòng)的卷材上，提供連續(xù)生產(chǎn)PSA帶的方法。
經(jīng)常要求通過(guò)經(jīng)電離輻射(如電子束或紫外線輻射)交聯(lián)涂布后的PSA，以增強(qiáng)材料的粘結(jié)強(qiáng)度(即剪切強(qiáng)度)。為此，在彈性體中加入交聯(lián)促進(jìn)劑，以在較低的輻射劑量下獲得較高的交聯(lián)強(qiáng)度。但是發(fā)現(xiàn)這些交聯(lián)促進(jìn)劑(一般是馬來(lái)酰亞胺型)與新分裂的彈性體反應(yīng)，使粘度增加。這反過(guò)來(lái)使得很難采用WO 94/11175的技術(shù)進(jìn)行連續(xù)處理。
除了這些處理上的困難外，還發(fā)現(xiàn)采用這些技術(shù)制備的粘合劑帶在一些應(yīng)用中缺乏足夠的耐低應(yīng)力剝離性。這樣的帶子不能有效地消除諸如由溫度波動(dòng)、背襯的尺寸變化以及在張力下施用的背襯的回縮力(recovery forces)引起的應(yīng)力。因此，這些帶子會(huì)從施用的基材上鼓起。
曾經(jīng)試圖采用本領(lǐng)域的現(xiàn)有技術(shù)來(lái)消除粘度上升以及粘合劑性能的問(wèn)題。例如，在粘合劑配方中加入自由基中和胺和位阻酚化合物。但是發(fā)現(xiàn)在上述處理中添加這些自由基中和胺或位阻酚化合物，不能解決粘度上升的問(wèn)題，未能提高帶子的性能(特別是耐低應(yīng)力剝離性)。
還在粘合劑配方中加入了熱固性酚醛樹(shù)脂。但是在上述無(wú)溶劑法中，在混煉機(jī)中，在處理該混合物所需的溫度下熱固性酚醛樹(shù)脂開(kāi)始固化和交聯(lián)，在熔體中引起形成小的，緊密膠化的雜質(zhì)，導(dǎo)致加工和涂布問(wèn)題以及產(chǎn)品的缺陷。
還可以大量加入增粘樹(shù)脂，以提高耐低應(yīng)力剝離性。但是加入增粘樹(shù)脂一般還會(huì)使快速剝離粘合力增加，超出對(duì)應(yīng)于粘合劑遷移問(wèn)題的容許水平，并且不能解決粘度上升的問(wèn)題。
本發(fā)明概述現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)能解決與上述使用交聯(lián)促進(jìn)劑以提高剪切強(qiáng)度有關(guān)的粘度上升問(wèn)題，，以及提供具有優(yōu)良的耐低應(yīng)力剝離性同時(shí)保持合適的快速剝離粘合力的PSA帶的方法。在粘合劑配方中加入非熱固性酚醛增粘樹(shù)脂能驚奇地達(dá)到上述兩點(diǎn)。
因此，本發(fā)明一方面提供了無(wú)溶劑混煉基于用交聯(lián)促進(jìn)劑配制的增粘烴彈性體和非熱固性酚醛增粘樹(shù)脂的PSA的方法。對(duì)酚醛樹(shù)脂而言，術(shù)語(yǔ)“非熱固性”指不與烴彈性體反應(yīng)形成交聯(lián)的樹(shù)脂。術(shù)語(yǔ)“交聯(lián)促進(jìn)劑”指能與自由基反應(yīng)，在PSA組合物中最終產(chǎn)生交聯(lián)的化合物。
該方法采用連續(xù)的混煉設(shè)備和如WO 94/11175中所述的熱熔加工工藝。該方法使用的連續(xù)混煉設(shè)備具有多個(gè)交替的傳送區(qū)和處理區(qū)。該設(shè)備將彈性體連續(xù)地從一個(gè)區(qū)傳送到另一個(gè)區(qū)。處理區(qū)能夠塑煉彈性體。還能夠?qū)⑻砑觿┗烊胝澈蟿?br> 本發(fā)明的方法中，烴彈性體被送入混煉設(shè)備的第一傳送區(qū)。第一傳送區(qū)將彈性體傳送到第一處理區(qū)，在此塑煉該彈性體。隨后塑煉后的彈性體被傳送到其它區(qū)，在這些區(qū)加入非熱固性酚醛增粘樹(shù)脂、交聯(lián)促進(jìn)劑和任選的其它輔助劑，這些組分與塑煉后的烴彈性體混合形成一個(gè)混合物?？砂凑杖魏未涡?，在塑煉后的彈性體中加入增粘樹(shù)脂、交聯(lián)促進(jìn)劑和任選的輔助劑。然后從該混煉設(shè)備排放出混合物儲(chǔ)藏待用?；蛘撸部梢詫⒃摶旌衔锸┯玫奖∧ば问降木聿纳?，最好是移動(dòng)的卷材上。
在一個(gè)較好的實(shí)施方案中，在一個(gè)步驟一起加入交聯(lián)促進(jìn)劑和非熱固性酚醛樹(shù)脂，與其它任選的添加劑(如其它的增粘樹(shù)脂)的混合物。在一個(gè)更好的實(shí)施方案中，混煉后的彈性體首先與非酚醛增粘樹(shù)脂混合，隨后加入交聯(lián)促進(jìn)劑和非熱固性酚醛增粘樹(shù)脂的混合物。
非熱固性酚醛增粘樹(shù)脂顯著地制止了當(dāng)在新分裂的彈性體中加入交聯(lián)促進(jìn)劑時(shí)一般都會(huì)出現(xiàn)的粘度上升。另外，非熱固性酚醛增粘樹(shù)脂提高了最終PSA帶的耐低應(yīng)力剝離性，而沒(méi)有明顯提高快速剝離粘合力。
用于本發(fā)明的合適的非熱固性酚醛增粘樹(shù)脂包括酚-醛縮合物、萜烯-酚反應(yīng)產(chǎn)物、以及酚類(lèi)反應(yīng)產(chǎn)物。
許多烴彈性體可以用于本發(fā)明。較好的烴彈性體包括非熱塑性烴彈性體，例如天然橡膠及其混合物。
用于本發(fā)明的合適的交聯(lián)促進(jìn)劑(還稱(chēng)作協(xié)合劑、pro-rads或偶聯(lián)劑)包括活性芳族、脂族或雜原子的單體，或至少包含兩個(gè)碳-碳雙鍵的低聚物，一般是丙烯酸酯、烯丙基或馬來(lái)酰亞胺部分的形式。這些化合物在本領(lǐng)域是眾所周知的，它們能與自由基反應(yīng)，最終導(dǎo)致交聯(lián)。通過(guò)使彈性體經(jīng)如電子束或紫外線輻射常常會(huì)產(chǎn)生這些自由基。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了采用上述方法生產(chǎn)的PSA帶。在還有一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了PSA組合物，該組合物包括(a)100重量份烴彈性體，和(b)0.1-400重量份非熱固性酚醛增粘樹(shù)脂。
該P(yáng)SA組合物提供的帶子，快速剝離粘合力小于75盎司/英寸(838克/厘米)，低應(yīng)力剝離值至少為5分鐘。
較好的非熱固性酚醛增粘樹(shù)脂包括含非萜烯的化合物。
較好的PSA組合物包括在每100重量份彈性體中，0.10-10重量份的交聯(lián)促進(jìn)劑；1-400重量份非酚醛增粘樹(shù)脂和0.10-15重量份的非熱固性酚醛增粘樹(shù)脂。更好的PSA組合物包括在每100重量份彈性體中，0.25-3重量份的交聯(lián)促進(jìn)劑；10-200重量份非酚醛增粘樹(shù)脂和0.25-5重量份的非熱固性酚醛增粘樹(shù)脂。最好的PSA組合物包括在每100重量份彈性體中，0.5-2重量份的交聯(lián)促進(jìn)劑；50-100重量份非酚醛增粘樹(shù)脂和0.5-3重量份的非熱固性酚醛增粘樹(shù)脂。
本發(fā)明還提供了一種PSA帶，該帶包括涂布在背襯上的PSA組合物。它顯示了所要求的耐低應(yīng)力剝離性與合適的快速剝離粘合力的綜合性能。本發(fā)明的PSA帶可用于各種應(yīng)用，尤其是作為遮蔽膠帶特別有用。
附圖簡(jiǎn)述

圖1提供了說(shuō)明本發(fā)明實(shí)施例中使用的連續(xù)混煉、涂布和交聯(lián)的設(shè)備配置的示意圖。
圖2是說(shuō)明本發(fā)明實(shí)施例中所使用的螺桿的示意圖。
本發(fā)明的詳述本發(fā)明的方法采用了連續(xù)混煉設(shè)備。許多這樣的設(shè)備已為大家所了解。這些設(shè)備可以包括一個(gè)單元或一系列相互連接的單元，以連續(xù)處理彈性體。該設(shè)備有一系列交替的傳送和處理部分，傳送和處理部分相互連接。對(duì)本發(fā)明有用的連續(xù)混煉設(shè)備的一個(gè)例子是有一系列傳送和處理區(qū)的雙螺桿擠出機(jī)。沿?cái)D出機(jī)的長(zhǎng)度方向有許多進(jìn)料口，可用于加料。添加的材料，無(wú)論是彈性體、增粘樹(shù)脂、交聯(lián)促進(jìn)劑、非熱固性酚醛增粘樹(shù)脂，還是其它的輔助劑，都可以通過(guò)進(jìn)料口加入到一個(gè)或多個(gè)部分充滿的傳送區(qū)。熔體泵和過(guò)濾器可以作為擠出機(jī)的一部分或分開(kāi)的單元存在，以利于從混煉設(shè)備放出粘合劑和從粘合劑物流中除去不需要的雜質(zhì)。
在實(shí)施該方法中，在控制彈性體不完全充滿該區(qū)的速度下，將彈性體加入到混煉設(shè)備的第一傳送區(qū)。彈性體送入混煉設(shè)備前，用研磨機(jī)或擠出造粒機(jī)造粒。還可以不經(jīng)研磨或使用諸如Moriyama擠出機(jī)造粒，直接將彈性體加到混煉設(shè)備。熱固彈性體已造粒時(shí)，最好用諸如滑石粉的材料處理，以防顆粒的積聚。
彈性體由第一傳送區(qū)傳送到第一處理區(qū)，在此塑煉。第一處理區(qū)一般設(shè)計(jì)成基本上完全充滿，并能塑煉彈性體。另外，處理區(qū)還將彈性體傳送到下一個(gè)區(qū)?？赡芤蟮谝惶幚韰^(qū)至少有兩個(gè)相互由傳送段分開(kāi)的間斷的處理段。這樣使彈性體逐步關(guān)系煉，在每步之間冷卻塑煉的彈性體。
如果本發(fā)明中處理兩種或多種彈性體，這些彈性體可以一起加入到第一傳送區(qū)，并在第一處理區(qū)塑煉。也可以將這些彈性體順序加入到不同傳送區(qū)，加入每一彈性體后順序塑煉。當(dāng)使用一種彈性體時(shí)，也可以將彈性體順序加入到不同傳送區(qū)。
最好在沒(méi)有會(huì)潤(rùn)滑彈性體并阻止其分子量減小的物質(zhì)存在下進(jìn)行塑煉。但是，不能排除少量這類(lèi)物質(zhì)的存在，只能使存在的量不會(huì)有效地降低混煉速度。在混煉設(shè)備中可以加入一些其它固體輔助劑，例如滑石粉、無(wú)機(jī)填料、抗氧劑等等，使塑煉期間存在這些物質(zhì)。
隨后塑煉后的彈性體通過(guò)第一處理區(qū)到后面的傳送和處理區(qū)，在那兒，加入非熱固性酚醛增粘樹(shù)脂、交聯(lián)促進(jìn)劑和任選的其它添加劑，并在此混合。在一個(gè)較好的實(shí)施方案中，在一步中一起加入交聯(lián)促進(jìn)劑和非熱固性酚醛增粘樹(shù)脂、任選與其它添加劑(如其它增粘樹(shù)脂)的混合物。在一個(gè)更好的實(shí)施方案中，首先塑煉后的彈性體與非酚醛增粘樹(shù)脂混合，隨后加入交聯(lián)促進(jìn)劑和非熱固性酚醛增粘樹(shù)脂的混合物。
可以采用各種技術(shù)將這些物質(zhì)送入混煉設(shè)備。例如可以使用諸如K-Tron失重補(bǔ)償給料器的衡速加料器，加入固體物質(zhì)。使用加熱的桶式卸料器、齒輪泵和其它能以控制的速度傳送液體的合適設(shè)備，將液體傳送到混煉機(jī)。對(duì)以低濃度存在的添加劑可與一種或多種其它組分預(yù)混合，以更精確地加入。
盡管在第一處理區(qū)基本上進(jìn)行了所有塑煉，但是彈性體在通過(guò)混煉設(shè)備的后續(xù)處理中仍會(huì)發(fā)生部分塑煉。在后續(xù)的傳送或處理區(qū)可發(fā)生這種附加塑煉。在任何情況下，實(shí)施本發(fā)明中彈性體必須被塑煉的程度隨使用的每一種彈性體和制得的所需產(chǎn)品而變化。一般，彈性體必須被充分塑煉至(i)隨后能在彈性體中加入增粘樹(shù)脂和任何其它輔助劑，與彈性體充分混合形成混合物和(ii)使得能擠出該混合物為基本沒(méi)有橡膠顆粒和肉眼能鑒別出的未混合的增粘樹(shù)脂和其它輔助劑的區(qū)域的物流。
一旦塑煉的彈性體、增粘樹(shù)脂、交聯(lián)促進(jìn)劑和其它輔助劑形成混合物后，組合物即被稱(chēng)作粘合劑。該粘合劑在處理溫度的粘度一般在500-5000泊范圍(以1000/秒的剪切速度測(cè)定)。只要不超出該方法的實(shí)際限制范圍，按照本發(fā)明的方法還可以處理較高粘度的粘合劑。例如，為保護(hù)諸如泵、過(guò)濾器、軟管等設(shè)備，對(duì)粘度有一定的限制。粘合劑的處理溫度一般在100-200℃范圍。
粘合劑可從混煉設(shè)備中排放至儲(chǔ)存容器，以備后面的處理或使用。也可以將粘合劑直接排放到薄膜形式的載體上。較好的載體包括移動(dòng)卷材。通過(guò)涂布模，還可借助齒輪泵或其它能達(dá)到充分壓力的合適設(shè)備，泵出粘合劑形成粘合劑薄膜。模頭最好是能將粘合劑涂布在支撐于托輥上的移動(dòng)卷材上的接觸型品種(即不是鍛模(drop die))。模頭在模頭口下游可以有一個(gè)撓性葉片、圓桶形橡膠擦、或旋轉(zhuǎn)的圓金屬棒，以分散粘合劑。模頭可位于混煉設(shè)備的出口，使涂布與混煉以及擠出流水操作。也可以從混煉設(shè)備放出粘合劑，用單獨(dú)的擠出機(jī)、熔體泵，或擠出機(jī)與熔體泵組合，將粘合劑送入涂布模頭，以充分的壓力使粘合劑混合物通過(guò)該模頭。粘合劑在送入模頭時(shí)，還可選擇過(guò)濾該粘合劑。
涂布后的粘合劑，最好經(jīng)諸如電子束、紫外線輻照交聯(lián)，以增強(qiáng)材料的粘結(jié)強(qiáng)度。交聯(lián)可以與涂布操作流水進(jìn)行，或以分開(kāi)的過(guò)程進(jìn)行。所獲交聯(lián)度可以選擇，它取決于許多因素，如對(duì)最終產(chǎn)品的要求、使用的彈性體、粘合劑層厚度等。通過(guò)輻照達(dá)到交聯(lián)的技術(shù)已為本領(lǐng)域的技術(shù)人員所了解。
在施用粘合劑之前或之后，還可任選在卷材上涂覆剝離涂層。剝離涂層在卷材上可以是連續(xù)也可以是間斷的，一般位于卷材最后涂布有粘合劑的反面。剝離涂層的涂覆可以與涂布或交聯(lián)操作流水進(jìn)行，也可以作為獨(dú)立的工序進(jìn)行。
本發(fā)明中，最好使用雙螺桿擠出機(jī)作為混煉設(shè)備。擠出機(jī)的螺桿形狀為能在加入增粘樹(shù)脂之前在第一處理區(qū)塑煉彈性體。另外，如果粘合劑中使用彈性體混合物，第一處理區(qū)最好能塑煉和混合彈性體組分。第一處理區(qū)后的擠出機(jī)部分和螺桿必須設(shè)計(jì)成能在彈性體中加入增粘樹(shù)脂和其它添加劑，并能使這些物質(zhì)與彈性體很好地混合。較好的螺桿設(shè)計(jì)得能獲得均勻的粘合劑組合物。
為達(dá)到塑煉、傳送和混合，可按照本領(lǐng)域通常的實(shí)踐設(shè)計(jì)螺桿。即螺桿具有一系列傳送和處理區(qū)。為達(dá)到沿螺桿的適當(dāng)流動(dòng)和獲得合適的塑煉和混合，提供流動(dòng)限制部件和混合部件。傳送區(qū)可具有普通的Archimeds螺桿部件。處理區(qū)可具有捏合塊(kneading block)、針型混合器或其它設(shè)計(jì)用于塑煉、混煉和混合的其它部件。在處理區(qū)也可以有流動(dòng)限制部件，例如反向齒距排列的捏合塊、反向齒距的傳送螺桿、圓盤(pán)部件或其它設(shè)計(jì)成限制物料流動(dòng)的設(shè)備，以確保在這些部件之前的處理區(qū)部分能在充滿物質(zhì)的狀況下運(yùn)行，而在這些部件之后的傳送區(qū)僅在處于部分充滿的狀況下運(yùn)行。
該方法可以采用需氧處理也可以采用缺氧處理。對(duì)本發(fā)明的目的，需氧處理指有意在混煉設(shè)備中注入含有效氧的氣體(如壓縮空氣)，以促進(jìn)烴彈性體的氧化分裂。缺氧處理指在混煉設(shè)備注入無(wú)有效氧的氣體。但是，在實(shí)施本發(fā)明中，缺氧處理中仍會(huì)存在微量空氣。
當(dāng)烴彈性體優(yōu)選經(jīng)歷鏈的分裂而不是鏈的交聯(lián)和/或增長(zhǎng)時(shí)，采用需氧處理有利。需氧處理使彈性體的分子量在相當(dāng)短的時(shí)間內(nèi)較大幅度地降低。
當(dāng)使用在氧化條件下交聯(lián)的彈性體時(shí)，采用缺氧處理有利。這減輕了處理期間彈性體交聯(lián)的問(wèn)題。對(duì)在氧化條件下經(jīng)歷分裂的彈性體，也可以采用缺氧處理，以獲得高于需氧條件下獲得的分子量。這可以提高粘合劑的粘結(jié)強(qiáng)度，使提供增強(qiáng)粘結(jié)強(qiáng)度所需的最終交聯(lián)度減到最小。這兩種彈性體的缺氧處理還會(huì)使粘合劑有更輕微的臭味和更淡的顏色。
增粘劑或增粘樹(shù)脂一般指能與彈性體混溶的物質(zhì)，這些物質(zhì)的數(shù)均分子量(Mn)為10,000克/摩爾或更低，用環(huán)球儀測(cè)定的軟化點(diǎn)高于70℃，差示掃描量熱法(DSC)測(cè)定Tg為-30℃或更高。
用于本發(fā)明的合適的非熱固性酚醛增粘樹(shù)脂包括酚-醛縮合物、萜烯-酚反應(yīng)產(chǎn)物、由形成的可溶性酚醛樹(shù)脂與另外的酚類(lèi)化合物進(jìn)一步縮合獲得的酚反應(yīng)產(chǎn)物。有許多酚類(lèi)化合物可用于制備這些樹(shù)脂，例如單羥基和多羥基酚及其取代衍生物，以及這類(lèi)化合物的混合物。這些酚類(lèi)化合物可被各種基團(tuán)取代，例如烷基、烷氧基、氨基、鹵素和芳基。代表性的酚類(lèi)化合物包括但不限于苯酚、對(duì)叔丁基苯酚、對(duì)苯基苯酚、對(duì)氯苯酚、對(duì)烷氧基苯酚、鄰甲酚、間甲酚、對(duì)甲酚、鄰氯苯酚、間溴苯酚、乙基苯酚、戊基苯酚、壬基苯酚、間苯二酚、鄰苯二酚、焦棓酚、雙酚-A等。
能與酚類(lèi)化合物縮合形成酚-醛樹(shù)脂的醛包括但不限于甲醛、乙醛、丙醛、異丁醛、2-乙基丁醛、甘油醛、以及能分解成甲醛的化合物，例如多聚甲醛、三噁烷和六亞甲基四胺。可采用現(xiàn)有方法，一般通過(guò)在酸性或中性條件下酚類(lèi)化合物與醛的縮合，可以制備酚-醛樹(shù)脂。酚-醛縮合物商品的例子有SP-1068TM樹(shù)脂(一種純的酚醛熱塑性物質(zhì))和SP-1077TM樹(shù)脂(烷基苯酚熱塑性物質(zhì))，這兩種樹(shù)脂都是Schenentady Chemicals Inc.的產(chǎn)品。
一般從萜烯[通式為(C5H8)n的異戊二烯低聚物]、倍半萜烯和/或三萜烯與各種酚之間的酸催化反應(yīng)，制備萜烯-酚樹(shù)脂。熱塑性萜烯-酚樹(shù)脂商品的例子包括來(lái)自Schenectady Chemicals Inc的SP-553TM和SP-560TM。
有用的酚醛樹(shù)脂還包括由酚與至少一種萜烯、倍半萜烯或三萜烯的酸催化反應(yīng)，隨后再與環(huán)狀的聚烯烴反應(yīng)的產(chǎn)物，例如木松香。
合適的非酚醛增粘樹(shù)脂包括松香和松香衍生物、聚萜烯、苯并呋喃茚、氫化樹(shù)脂和烴樹(shù)脂，例如α-蒎烯基樹(shù)脂、β-蒎烯基樹(shù)脂、苧烯基樹(shù)脂、戊間二烯基烴樹(shù)脂、松香酯和聚萜烯。
用于本發(fā)明的合適的交聯(lián)促進(jìn)劑(還稱(chēng)作協(xié)合劑、pro-rads或偶聯(lián)劑)包括活性芳族、脂族或雜原子的單體，或至少包含兩個(gè)碳-碳雙鍵的低聚物，一般是丙烯酸酯、烯丙基或馬來(lái)酰亞胺部分的形式。這些化合物在本領(lǐng)域是眾所周知的，它們能與自由基反應(yīng)，最終導(dǎo)致交聯(lián)。
丙烯酸酯交聯(lián)促進(jìn)劑是多官能的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯(選自醇，通常是多醇與丙烯酸和甲基丙烯酸的酯)。這些體系的例子包括1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯和季戊四醇四甲基丙烯酸酯。在“CrosslinkingPlastizers for Injection Molding”，Lohr，J.E.and Samples，R.；Rubber World 1971，165，47進(jìn)一步討論了丙烯酸酯交聯(lián)促進(jìn)劑。
烯丙基交聯(lián)促進(jìn)劑是多官能的鏈烯，通過(guò)烯丙基鹵化物與各種親核劑反應(yīng)形成烯丙基醚、酯、胺等。這些體系的例子包括三烯丙基氰尿酸酯、三烯丙基異氰尿酸酯和烯丙基甲基丙烯酸酯。
使馬來(lái)酸酐和多官能胺反應(yīng)制備馬來(lái)酰亞胺交聯(lián)促進(jìn)劑，例如1，6-二氨基己烷、二(4-氨基苯基)甲烷、三(2-氨基乙基)胺和1，3-亞苯基二胺。在“Crosslinkingof Polymers with Dimaleimides”，Kovacic，P.and Hein，R.W.；J；Am.Chem.Soc.1959，81，1187；“Crosslinking of Unsaturated Polymers with Dimaleimides”，Kovacic，P.and Hein，R.W.；J.Am.Chem.Soc.1959，81 1190；and“Vulcanizationwith Maleimides”，Tawney，P.O.，Weisch，W.J.，Van der Berg，S，and Relyea，D.I.；J.Appl.Polym.Sci.1964，8，2281中進(jìn)一步討論了馬來(lái)酰亞胺的制備以及作為交聯(lián)劑的使用。
本發(fā)明中可以使用各種烴彈性體。在本發(fā)明的實(shí)踐中這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用或混合后一起使用。這些彈性體的例子包括天然橡膠、丁基橡膠、合成聚異戊二烯、乙烯-丙烯橡膠、乙烯-丙烯-二烯單體橡膠(EPDM)、聚丁二烯、聚異丁烯、聚(α-烯烴)、和苯乙烯-丁二烯無(wú)規(guī)共聚物橡膠。較好的烴彈性體包括非熱塑性物質(zhì)，例如，天然橡膠以及包括至少50重量％天然橡膠的彈性體混合物。
粘合劑中還可以使用許多輔助劑。這樣的輔助劑的例子包括抗氧劑，例如位阻酚、胺、硫化過(guò)氧氫和磷化過(guò)氧氫分解劑；無(wú)機(jī)填料，例如滑石粉、氧化鋅、二氧化鈦、氧化鋁和二氧化硅；增塑助劑，例如在Dictionary of Rubber，K.F.Heinisch，pp.359，John Wiley & Sons，New York(1974)中所述的增塑劑、油、彈性體低聚物和蠟等。一般每100重量份彈性體包括多達(dá)5重量份的抗氧劑、多達(dá)50重量份的無(wú)機(jī)填料，以及多達(dá)粘合劑總重量的10重量％的增塑助劑?？梢栽谒軣拸椥泽w之前、期間或之后加入增塑助劑。無(wú)論何時(shí)加入，增塑助劑不應(yīng)妨礙彈性體的有效塑煉。最好不必使用增塑助劑。
粘合劑配方中另外還可以包括能在熱分解中釋放氣體并在粘合劑內(nèi)產(chǎn)生小室結(jié)構(gòu)的化學(xué)“吹泡”或“發(fā)泡”劑。粘合劑中的小室結(jié)構(gòu)改變了粘合劑的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)、密度、壓縮度、和順應(yīng)性，使該粘合劑制備的帶具有即時(shí)的粘合力或“快速粘結(jié)”的性能，其性能優(yōu)于較薄的未發(fā)泡的擠出的粘合劑，并能與通過(guò)溶劑蒸發(fā)制備的發(fā)泡粘合劑相媲美。
當(dāng)需要發(fā)泡粘合劑時(shí)，在低于吹泡劑的分解溫度的溫度下將吹泡劑加入彈性體。然后在此溫度混合，使吹泡劑以未分解態(tài)分布在整個(gè)彈性體中。粘合劑層中最好包括其重量的0.5-5重量％的吹泡劑。但如果需要其使用量可多可少。
有用的吹泡劑一般在140℃或140℃以上分解。這些吹泡劑的例子包括合成的基于偶氮、碳酸鹽和酰肼的分子。這些物質(zhì)的具體例子是CelogenTMOT(4，4’氧二(苯磺酰肼))、HydrocerolTMBIF或BIH(由碳酸鹽化合物和多碳酸制備)、CelogenTMAZ(偶氮二羧酰胺)和CerlogenTMRA(對(duì)甲苯磺酰氨基脲)。
一旦分散，擠出后通過(guò)如加熱擠出物至高于吹泡劑的分解溫度，可活化吹泡劑。吹泡劑分解釋放出氣體，如N2、CO2和/或H2O，在整個(gè)粘合劑內(nèi)形成小室結(jié)構(gòu)?？梢栽谡澈蟿┕袒盎蛑筮M(jìn)行分解。
在實(shí)施本發(fā)明中，有許多有機(jī)和無(wú)機(jī)材料可用作卷材。這樣的材料包括聚合物膜、金屬箔、紙、陶瓷膜等等。而且卷材還可以進(jìn)一步包括編織結(jié)構(gòu)的多種纖維。纖維可以結(jié)合在一起形成織物或無(wú)紡織物(即任意排列的纖維)卷材。
實(shí)際上采用本發(fā)明的方法可以生產(chǎn)任何PSA帶。這樣的帶子的例子有遮蔽膠帶、包裝帶(如密封和捆扎盒子帶)、裝飾帶、保護(hù)帶和膜、標(biāo)簽、尿布閉合帶、醫(yī)用帶(如醫(yī)用和運(yùn)動(dòng)用帶)等。另外，該方法可用于生產(chǎn)在背襯上有一層或多層基于烴彈性體的PSA的制品。
由下面的實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明，但這些實(shí)施例中所列舉的具體材料及其量，以及其它條件和細(xì)節(jié)不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的限制。
實(shí)施例試驗(yàn)方法快速剝離粘合力根據(jù)ASTM D3330(或PSTC1)測(cè)定快速剝離粘合力，除了使用玻璃板基材代替不銹鋼基材，剝離速度為90英寸/分鐘(2.28米/分鐘)。較好的快速剝離值小于75盎司/英寸(838克/厘米)，小于65盎司/英寸(726克/厘米)更好。
耐低應(yīng)力剝離性將0.75英寸(19毫米)寬樣品帶的有粘合劑一面粘結(jié)到長(zhǎng)4英寸(10厘米)的清潔的不銹鋼面板上，測(cè)定耐低應(yīng)力剝離性。用雙丙酮醇清潔面板一次，并用庚烷或乙醇清洗三次。用4.5磅(2公斤)輥軋兩次，將帶疊合在不銹鋼面板上。在72°F(22℃)和50％相對(duì)濕度的恒溫室內(nèi)進(jìn)行該試驗(yàn)。水平懸放面板，并在樣品帶的一端固定200克重物。樣品帶移動(dòng)4英寸(10.16厘米)所需的時(shí)間記錄為低應(yīng)力剝離值。較好的低應(yīng)力剝離值至少為5分鐘，至少為20分鐘更好。
剪切強(qiáng)度將兩條0.5英寸(1.3厘米)寬的帶面對(duì)面地放在一起，相互疊合0.5英寸(1.3厘米)，形成0.5英寸(1.3厘米)×0.5英寸(1.3厘米)的接觸面。用300克的輥軋三次，將兩個(gè)帶壓在一起。然后在兩個(gè)帶的自由端之間施用1000克拉伸它們。面對(duì)面的粘結(jié)滑動(dòng)分開(kāi)所需時(shí)間記為剪切值。較好的剪切值大于50分鐘，更好的剪切值大于150分鐘。
設(shè)備構(gòu)造和擠出機(jī)圖1提供了說(shuō)明在下面實(shí)施例中使用的連續(xù)混煉、涂布和交聯(lián)的設(shè)備構(gòu)造的示意圖。
圖2是說(shuō)明在下面實(shí)施例中所使用的螺桿的示意圖。
根據(jù)圖1，所示的混煉設(shè)備21配置有彈性體進(jìn)料漏斗22、進(jìn)行有氧處理時(shí)在混煉設(shè)備中注入含氧氣體的噴嘴23、靠近擠出機(jī)21出口的固體進(jìn)料漏斗24和26。通過(guò)連續(xù)監(jiān)測(cè)進(jìn)料漏斗中的物料重量，進(jìn)料漏斗22、24和26控制了物料輸入混煉設(shè)備的速度。在下面實(shí)施例中所使用的混煉設(shè)備21是Werner-Pfleiderer共旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)。
從混煉設(shè)備21的擠出物被送入單螺桿擠出機(jī)，以產(chǎn)生足夠的壓力，推動(dòng)粘合劑通過(guò)過(guò)濾器30和模頭33。在過(guò)濾器30的下游提供Zeinth齒輪泵28，計(jì)量到模頭33的粘合劑熔融物。模頭33是一個(gè)60英寸(152厘米)寬的接觸擠出模，在模的下游面有一個(gè)旋轉(zhuǎn)鋼棒，用于將粘合劑涂布在繞涂布輥37運(yùn)動(dòng)的卷材34上。涂布輥37是外層涂有橡膠的鋼輥?？勺詣?dòng)調(diào)節(jié)該結(jié)構(gòu)的線速，以達(dá)到所需的涂布厚度。涂層在電子束交聯(lián)裝置38交聯(lián)。
實(shí)施例使用的螺桿設(shè)計(jì)如圖2所示。如圖2所示該螺桿設(shè)計(jì)包括傳送區(qū)C1-C7和處理區(qū)P1-P6。通過(guò)漏斗22在傳送區(qū)C1加入非熱塑性彈性體。通過(guò)注射汽門(mén)23在傳送區(qū)C4注入壓縮空氣。通過(guò)漏斗24和26在傳送區(qū)C5和C6加入增粘樹(shù)脂和其它輔助劑。更具體而言，在傳送區(qū)C5加入非酚醛增粘樹(shù)脂和抗氧劑，在傳送區(qū)C6加入交聯(lián)促進(jìn)劑、非熱固性酚醛增粘樹(shù)脂、任何其它的非酚醛增粘樹(shù)脂以及增白劑。注意可按任何組合和通過(guò)任何可利用的進(jìn)料漏斗加入這些添加劑。
第一傳送區(qū)C1的長(zhǎng)度為擠出機(jī)總長(zhǎng)的12.8％。第一處理區(qū)P1為擠出機(jī)總長(zhǎng)的2.0％。其余的處理和傳送區(qū)(對(duì)應(yīng)于圖2)的長(zhǎng)度(按擠出機(jī)總長(zhǎng)的百分?jǐn)?shù))如下C25.0％P24.0％C34.4％P34.0％C412.8％P42.9％C512.2％P54.9％C611.5％P614.8％C78.3％比較實(shí)施例1沒(méi)有交聯(lián)促進(jìn)劑和酚醛增粘樹(shù)脂制備的PSA帶使用下面的目標(biāo)配方制備的PSA帶100份彈性體，80份非酚醛增粘樹(shù)脂，4份增白劑，和1份抗氧劑。
按下面所述制備帶子受控Mooney粘度的天然橡膠SMR CV60(可從Ore Chemical Co.，Inc獲得)用一個(gè)兩級(jí)Previero研磨機(jī)成粒，通過(guò)一個(gè)1/4”(0.6厘米)網(wǎng)眼的篩網(wǎng)過(guò)濾器，并撒上滑石粉。然后用失重補(bǔ)償給料器將該物料以9磅/分鐘(4.1公斤/分鐘)的速度送入雙螺桿擠出機(jī)的傳送區(qū)C1。彈性體和滑石粉在處理區(qū)P1塑煉。彈性體和滑石粉在如圖2所示的區(qū)C2、P2、C3和P3進(jìn)一步傳送和塑煉。在傳送區(qū)C4，有新的空氣流，在此進(jìn)行另外的氧化以防止塑煉后的橡膠分子“再結(jié)合”。
在處理區(qū)P4進(jìn)行進(jìn)一步的塑煉。用失重補(bǔ)償給料器以1.8磅/分鐘(820克/分鐘)的速度在傳送區(qū)C5加入PiccotacTMB脂族非酚醛增粘樹(shù)脂(可從HerculesChemical Co.得到)。還可以在傳送區(qū)C5，使用另一個(gè)失重補(bǔ)償給料器以0.09磅/分鐘(41克/分鐘)的速度加入位阻酚抗氧劑，IrganoxTM1010(可從Ciba-Geugy得到)。產(chǎn)生的混合物在處理區(qū)P5塑煉和/或混合。用失重補(bǔ)償給料器以5.4磅/分鐘(2.5公斤/分鐘)的速度在傳送區(qū)C6再加入PiccotacTMB(可從Hercules Chemical Co.得到)。使用另一個(gè)失重補(bǔ)償給料器以0.36磅/分鐘(160克/分鐘)的速度在傳送區(qū)C6加入TitanoxTM2020增白劑(可從Kronos Chemical Co.得到)。產(chǎn)生的混合物然后在處理區(qū)P6塑煉。產(chǎn)生的混合物再通過(guò)傳送區(qū)C7送入單螺桿泵擠出機(jī)。該擠出機(jī)使混合物通過(guò)過(guò)濾器至計(jì)量泵。泵計(jì)量混合物從增強(qiáng)撓性軟管到擠出模頭的流速。設(shè)定計(jì)量泵調(diào)節(jié)涂布速度比，應(yīng)使粘合劑涂布厚度為1.65密爾(41微米)。經(jīng)電子幕式處理，在涂層的頂層提供4兆拉德劑量，輻照和固化該涂層。
在泵擠出機(jī)、過(guò)濾器和軟管中熔體的溫度保持在約135-150℃，在此溫度下增強(qiáng)軟管內(nèi)的壓力為1800psig(600帕)的實(shí)際操作壓力。經(jīng)上述試驗(yàn)方法測(cè)定，發(fā)現(xiàn)制得的PSA帶具備下列性質(zhì)快速剝離粘合力 52-55盎司/英寸(580-615克/厘米)低應(yīng)力剝離值5-7分鐘剪切值 12-20分鐘該實(shí)施例的PSA遮蔽膠帶的剪切值對(duì)一些應(yīng)用，尤其是對(duì)帶施用到基材上，并進(jìn)行加熱循環(huán)，隨后需要從基材上完全除去的應(yīng)用是不合格的。
比較實(shí)施例2用交聯(lián)促進(jìn)劑(沒(méi)有非熱固性酚醛增粘樹(shù)脂)制備PSA帶采用與比較實(shí)施例1相同的目標(biāo)配方制備PSA帶，不同之處是加入1份交聯(lián)促進(jìn)劑。
重復(fù)實(shí)施例1所使用的設(shè)備和條件，但有以下幾點(diǎn)不同。用一個(gè)小的失重補(bǔ)償給料器以0.09磅/分鐘(41克/分鐘)的速度在傳送區(qū)C6加入交聯(lián)促進(jìn)劑或pro-rad，Vanex MNM(可從Vanderbilt Chemical Co.得到)。由于這一變化，接到模頭的撓性軟管中測(cè)得的壓力上升到3000psig(1000帕)，軟管中的壓力狀態(tài)導(dǎo)致難以操作的高粘度。另外，擠出物很難光滑平坦地涂布1.65密爾(41微米)的目標(biāo)厚度。將擠出物涂布在皺紋紙背襯上并經(jīng)輻照固化。用上述試驗(yàn)方法測(cè)定，發(fā)現(xiàn)制得的PSA遮蔽膠帶具備下列性質(zhì)快速剝離粘合力40-42盎司/英寸(450-470克/厘米)低應(yīng)力剝離值 3分鐘剪切值150-250分鐘加入交聯(lián)促進(jìn)劑或pro-rad，導(dǎo)致剪切值提高，超過(guò)比較實(shí)施例1的值，但是3分鐘的低應(yīng)力剝離值對(duì)大多數(shù)應(yīng)用是不合格。另外，粘度的上升使該工藝沒(méi)有實(shí)用價(jià)值。
比較實(shí)施例3用交聯(lián)促進(jìn)劑和額外量的位阻酚抗氧劑(IrganoxTM1010)制備PSA帶采用與比較實(shí)施例1相同的目標(biāo)配方制備PSA帶，不同之處是使用1份交聯(lián)促進(jìn)劑和另外三份抗氧劑。
重復(fù)實(shí)施例2所使用的設(shè)備和條件，但有以下幾點(diǎn)不同。用加入Vanax MBM的同一個(gè)失重補(bǔ)償給料器以0.27磅/分鐘(120克/分鐘)的速度，額外量的IrganoxTM1010抗氧劑與Vanax MBM一起加入到傳送區(qū)C6。傳送區(qū)C6下游的處理?xiàng)l件不變；但是在撓性軟管中測(cè)得的操作壓力上升到2600-2800psig(870-935帕)。軟管壓力的正?？勺冃院芨?，足以起動(dòng)為保護(hù)軟管設(shè)計(jì)的緊急制動(dòng)。涂層為不平坦和粗糙的。發(fā)現(xiàn)固化后涂層具有下列性質(zhì)快速剝離粘合力40-43盎司/英寸(450-480克/厘米)低應(yīng)力剝離值 4分鐘剪切值35-48分鐘其低應(yīng)力剝離值對(duì)大多數(shù)應(yīng)用是不合格。其粘度值沒(méi)有實(shí)用價(jià)值。
比較實(shí)施例4用交聯(lián)促進(jìn)劑和額外量的增粘樹(shù)脂(PiccotacTMB樹(shù)脂)制備PSA帶采用與比較例實(shí)施2相同的目標(biāo)配方制備PSA帶，不同之處是使用總的90份非酚醛增粘樹(shù)脂。
重復(fù)實(shí)施例2所使用的設(shè)備和條件，但有以下幾點(diǎn)不同。在傳送區(qū)C5和C6加入PiccotacTMB樹(shù)脂的流速分別增加到2.03磅/分鐘(1公斤/分鐘)和6.08磅/分鐘(3公斤/分鐘)，試圖降低由加入Vanax MBM引起的操作粘度。與實(shí)施例2相比，操作粘度沒(méi)有很大變化，操作壓力是不切實(shí)際的。未能成功地制備帶子，因此沒(méi)有該粘合劑的性能記錄。
實(shí)施例1用交聯(lián)促進(jìn)劑和非熱固性酚醛增粘樹(shù)脂制備PSA帶采用與比較實(shí)施例1相同的目標(biāo)配方制備PSA帶，不同之處是使用1份非熱固性酚醛增粘樹(shù)脂和1份交聯(lián)促進(jìn)劑。
重復(fù)實(shí)施例2所使用的設(shè)備和條件，但有以下幾點(diǎn)不同。用加入Vanax MBM的同一個(gè)失重補(bǔ)償給料器以0.09磅/分鐘(41克/分鐘)的速度，將非熱固性酚醛增粘樹(shù)脂，SP-1068(可從Schenectady Chemical Co.得到)與Vanax MBM一起加入到傳送區(qū)C6。用同一失重補(bǔ)償給料器以0.27磅/分鐘(120克/分鐘)再加入PiccotacTMB在漏斗中加料器上面的，以防止“架空層”或“空洞”。在通向模頭的撓性軟管測(cè)得的壓力達(dá)到2000psig(667帕)，為合格的軟管壓力水平。該擠出物能在皺紋紙上容易地平坦光滑涂布。發(fā)現(xiàn)固化后涂層具有下列性質(zhì)快速剝離粘合力 55-57盎司/英寸(615-640克/厘米)低應(yīng)力剝離值7-10分鐘剪切值 50-250分鐘該實(shí)施例證明，在無(wú)溶劑熱熔法中加入非熱固性酚醛增粘樹(shù)脂，解決了與使用交聯(lián)促進(jìn)劑相關(guān)聯(lián)的粘度上升問(wèn)題(比較實(shí)施例2所證實(shí)的)，同時(shí)提供的PSA帶具有優(yōu)良的粘合力性能、尤其是在耐低應(yīng)力剝離性和快速剝離粘合力之間的綜合性能。注意到使用額外量的抗氧劑或增粘劑(比較實(shí)施例3和4所證實(shí)的)不能得到這些結(jié)果。
實(shí)施例2采用溶劑法制備PSA帶由溶劑制備PSA帶，并且根據(jù)上述試驗(yàn)方法試驗(yàn)其耐低應(yīng)力剝離性和快速剝離粘合力。在所有情況下，PSA配方包括下列組分100重量份天然橡膠(CV-60)90重量份總的增粘樹(shù)脂(在每一種情況下都包括酚醛)和1重量份Irganox 1010。
改變?cè)诿恳环NPSA帶中所使用的增粘樹(shù)脂，以證明在粘合劑配方中加入非熱固性酚醛樹(shù)脂的效果。在配方中所使用的增粘樹(shù)脂如下SP-1068Schenectady Chemicals，Inc的純酚醛非熱固性增粘樹(shù)脂。
SP-1077Schenectady Chemicals，Inc的烷基酚醛非熱固性增粘樹(shù)脂。
CRJ-418Schenectady Chemicals，Inc的烷基酚醛非熱固性增粘樹(shù)脂。
Escorez 1304Exxon的C5非酚醛增粘樹(shù)脂。
在每一種PSA配方中所使用的增粘樹(shù)脂及其量(重量份)列于表1。
制備的粘合劑在庚烷中為20％固體，以10格令/24英寸2(42克/米2)的量將該粘合劑在涂布皺紋遮蔽帶背襯上，以4兆拉德電子束固化該粘合劑。樣品沒(méi)有熱老化。根據(jù)上述方法試驗(yàn)帶，結(jié)果列于表1。表1
這些數(shù)據(jù)證明本發(fā)明的PSA帶提供了優(yōu)良的耐低應(yīng)力剝離性和快速剝離粘合力的綜合性能。更具體而言，樣品C1(不包括酚醛樹(shù)脂)提供了15分鐘的低應(yīng)力剝離值和56盎司/英寸(630克/厘米)的快速剝離粘合力，而樣品2-7(包括酚醛樹(shù)脂)保持53-57盎司/英寸(590-640克/厘米)范圍內(nèi)的合適的快速剝離值的同時(shí)提供了至少30分鐘的低應(yīng)力剝離值。
權(quán)利要求
1.由增粘的烴彈性體制備壓敏粘合劑的無(wú)溶劑熱熔法，所述方法在一個(gè)連續(xù)的混煉設(shè)備中進(jìn)行，該設(shè)備有一系列交替的傳送和處理區(qū)，所述的處理區(qū)能進(jìn)行塑煉和混合，所述方法包括下列步驟(a)在第一傳送區(qū)送入所述的非熱塑性烴彈性體，將所述彈性體傳送到第一處理區(qū)；(b)在第一處理區(qū)對(duì)所述的彈性體塑煉足夠的時(shí)間，使其能(i)接受輔助劑和(ii)被擠出；(c)將所述塑煉后的彈性體從第一處理區(qū)傳送到后面的處理和傳送區(qū)，在這些區(qū)加入交聯(lián)促進(jìn)劑和非熱固性酚醛增粘樹(shù)脂，并與所述彈性體混合形成混合物；和(d)從所述連續(xù)混煉設(shè)備排放出所述混合物，所述混合物包括壓敏粘合劑。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征還在于步驟(c)包括把所述交聯(lián)促進(jìn)劑與所述非熱固性酚醛增粘樹(shù)脂的混合物一起加入的步驟。
3.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于步驟(c)還進(jìn)一步包括在加入所述的交聯(lián)促進(jìn)劑和非熱固性酚醛增粘樹(shù)脂的混合物之前，加人并混合非酚醛增粘樹(shù)脂與所述的塑煉后的彈性體的步驟。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征還在于所述的混合物從所述的連續(xù)混煉設(shè)備以薄膜排放到移動(dòng)的卷材上，并經(jīng)輻照。
5.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征還在于所述的非熱固性酚醛增粘樹(shù)脂選自酚-醛縮合物、萜烯-酚反應(yīng)產(chǎn)物以及酚反應(yīng)產(chǎn)物。
6.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征還在于所述的交聯(lián)促進(jìn)劑選自芳族、脂族和雜原子單體以及至少包含兩個(gè)碳-碳雙鍵的低聚物。
7.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征還在于所述的步驟(c)包括以足以為每100重量份彈性體提供0.10-10重量份交聯(lián)促進(jìn)劑的速度加入所述的交聯(lián)促進(jìn)劑。
8.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征還在于所述的步驟(c)包括以足以為每100重量份彈性體提供0.10-15重量份非熱固性酚醛增粘樹(shù)脂的速度加入所述的非熱固性酚醛增粘樹(shù)脂。
9.如權(quán)利要求3所述的方法，其特征還在于所述的步驟(c)包括以足以為每100重量份彈性體提供1-400重量份非酚醛增粘樹(shù)脂的速度加入所述的非酚醛增粘樹(shù)脂。
10.一種壓敏粘合劑組合物，它包括(a)100重量份烴彈性體；和(b)0.1-400重量份非熱固性酚醛增粘樹(shù)脂，所述的粘合劑組合物提供的帶子具有小于75盎司/英寸(838克/厘米)的快速剝離粘合力和至少5分鐘的低應(yīng)力剝離值。
11.如權(quán)利要求10所述的壓敏粘合劑組合物，其特征還在于所述的非熱固性酚醛增粘樹(shù)脂是一種含非萜烯的物質(zhì)。
12.一種如權(quán)利要求10所述的交聯(lián)的壓敏粘合劑。
13.如權(quán)利要求10所述的壓敏粘合劑組合物，其特征還在于所述的彈性體包括至少50重量％的天然橡膠。
14.如權(quán)利要求10所述的壓敏粘合劑組合物，其特征還在于它包括(a)100重量份烴彈性體；(b)0.10-10重量份的交聯(lián)促進(jìn)劑；(c)1-400重量份非酚醛增粘樹(shù)脂；和(d)0.10-15重量份非熱固性酚醛增粘樹(shù)脂。
15.如權(quán)利要求10所述的壓敏粘合劑組合物，其特征還在于所述的非熱固性酚醛增粘樹(shù)脂選自酚-醛縮合物、萜烯-酚反應(yīng)產(chǎn)物以及酚反應(yīng)產(chǎn)物。
16.如權(quán)利要求10所述的壓敏粘合劑組合物，其特征還在于所述的交聯(lián)促進(jìn)劑選自芳族、脂族和雜原子單體以及至少包含兩個(gè)碳-碳雙鍵的低聚物。
全文摘要
加入非熱固性酚醛增粘樹(shù)脂驚奇地提供了改進(jìn)的用交聯(lián)促進(jìn)劑無(wú)溶劑熱熔處理烴彈性體形成壓敏粘合劑帶。該帶很好地綜合了耐低速剝離性和快速剝離粘合力的性能。
文檔編號(hào)C09J7/02GK1196010SQ96196518
公開(kāi)日1998年10月14日 申請(qǐng)日期1996年7月16日 優(yōu)先權(quán)日1995年8月31日
發(fā)明者D·C·芒森, A·C·洛特斯, A·普謝利亞斯, D·A·布里森 申請(qǐng)人:美國(guó)3M公司