專利名稱：稀土金屬和堿金屬硫化物、其制備方法和其作為顏料的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種稀土金屬和堿金屬的硫化物、其制備方法和其作為顏料的用途。
無機(jī)顏料已經(jīng)廣泛用于各個(gè)領(lǐng)域，特別是涂料、塑料和陶瓷。在這些用途中，其特性，尤其是熱穩(wěn)定性和/或化學(xué)穩(wěn)定性、分散性(產(chǎn)品完全分散在給定介質(zhì)中的能力)、固有顏色、著色能力和遮光能力成為在選擇合適顏料時(shí)必須考慮和非常重要的標(biāo)準(zhǔn)。
令人遺憾的是大多數(shù)適用于例如上述用途的并且目前被有效地用于工業(yè)規(guī)模的無機(jī)顏料通常含有金屬(特別是鎘、鉛、鉻或鈷)，它們的應(yīng)用受到了越來越嚴(yán)格的限制或者甚至依照許多國家的法律而被禁止，這是因?yàn)樗鼈儽徽J(rèn)為具有很高的毒性。更具體地，作為非限定性例子，硒化鎘和/或硫硒化鎘基的紅色顏料，對(duì)此我們已經(jīng)推薦了稀土金屬硫化物基的替代品?；谙⊥猎睾蛪A金屬元素的倍半硫化物的組合物已經(jīng)在歐洲專利EPA545746中作了記載。這類組合物已被證明是特別有效的替代品。
但是，仍需要范圍更廣的顏料產(chǎn)品。
本發(fā)明的目的是提供這類產(chǎn)品。
本發(fā)明提供一種稀土金屬和堿金屬的硫化物，其特征在于具有下面的通式ABS2其中A表示至少一種堿金屬，B表示至少一種稀土金屬，其特征還在于它是由平均粒徑至多為1.5微米的顆粒構(gòu)成的。
在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，該硫化物的特征在于它具有上述通式并且是由平均粒度至多為1.5微米的完整顆粒構(gòu)成的。
在本發(fā)明的第三個(gè)實(shí)施方案中，該硫化物的特征在于其中它具有上述通式并且是由附聚物構(gòu)成的，該附聚物是由平均粒度至多為1.5微米的顆粒構(gòu)成。
本發(fā)明還涉及一種上述稀土金屬硫化物的制備方法，其特征在于將至少一種稀土金屬碳酸鹽或者碳酸氫鹽與至少一種堿金屬元素的化合物接觸，將它們?cè)谟兄辽僖环N選自硫化氫或二硫化碳的氣體存在下加熱，并視具體情況而定將得到的產(chǎn)品解聚。
本發(fā)明的其他特征、詳細(xì)情況和優(yōu)點(diǎn)將在下面的說明書和非限定說明性實(shí)施例中得到充分體現(xiàn)。
本發(fā)明的稀土金屬硫化物具有上述通式。在本說明書中，術(shù)語“稀土元素”是指釔族元素和元素周期表中原子序數(shù)為57到71的元素。
在本發(fā)明的一個(gè)特定實(shí)施方案中，稀土元素是指鈰或鑭。
在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，堿金屬是指鈉以及鉀或鋰。
本發(fā)明產(chǎn)品的具體例子是KCeS2、NaCeS2，更常見產(chǎn)品的通式是KCe1-xLaxS2或KxNa1-xCeS2(0≤x≤1)，后者的顏色范圍是從KCeS2的顏色到NaCeS2的顏色。
本發(fā)明硫化物的一個(gè)重要特性是它們的粒度。這些產(chǎn)品是由平均粒度至多為1.5微米，更具體地說至多1微米的顆粒構(gòu)成。說明書中給出的粒度是采用CILAS粒度計(jì)測(cè)定的。
在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，該產(chǎn)品由具有相同平均粒度的完整顆粒構(gòu)成。術(shù)語“完整顆?！笔侵笡]有被破壞或粉碎的顆粒。顆粒在研磨過程中可能被破壞或粉碎。本發(fā)明產(chǎn)品的電子掃描顯微鏡的照片證明其組成顆粒沒有被粉碎。這是由于本發(fā)明硫化物是可解聚的，即如果它們并非直接呈完整的顆粒形式，則它們可以是附聚物，該附聚物本身是由附聚的和/或輕微燒結(jié)的顆粒構(gòu)成，這些顆粒通過在溫和條件下，例如空氣噴射研磨進(jìn)行解聚，可以形成完整顆粒。
下面說明本發(fā)明硫化物的制備方法。
由此可見，本發(fā)明的方法包括將至少一種稀土金屬的碳酸鹽或碳酸氫鹽與至少一種堿金屬元素的化合物接觸，在至少一種選自硫化氫或二硫化碳的氣體存在下將它們加熱，并且視具體情況而定將生成的產(chǎn)物解聚。
采用具有微細(xì)粒度，特別是平均粒度至多為1微米的碳酸鹽或碳酸氫鹽是有利的。
適用于本方法的堿金屬化合物的例子是堿金屬的氧化物、氫氧化物、硫化物、多硫化物或硫酸鹽和氧碳化的化合物，如堿金屬草酸鹽、碳酸鹽或醋酸鹽。
當(dāng)然，原料混合物可以含有幾種稀土金屬和/或堿金屬的化合物。
上面說明的化合物可以以所需的化學(xué)計(jì)量進(jìn)行混合。
在本發(fā)明的另一個(gè)特定方案中，將稀土金屬的碳酸鹽或碳酸氫鹽和堿金屬元素化合物在水中混合，制成一種溶液或懸浮液。再通過噴射干燥，即將該混合物噴射到熱氣體中來干燥得到的混合物。可以采用任何已知的噴射設(shè)備，例如噴灑器或類似的噴嘴進(jìn)行噴射干燥。例如，干燥初期氣體的溫度通常為200～300℃，出口溫度為100～200℃。
接著將干燥后得到的混合物如上所述進(jìn)行加熱。
用于本發(fā)明方法的硫化氣體可以是硫化氫或二硫化碳。在本發(fā)明的優(yōu)選操作中，可以采用這兩種氣體的混合物。
硫化氣體或其混合物可以與惰性氣體如氬氣或氮?dú)馔瑫r(shí)被使用。
加熱通常是在800～1000℃溫度范圍內(nèi)進(jìn)行，高溫可促使純產(chǎn)物相的生成。
加熱時(shí)間是得到目的硫化物所需的時(shí)間；其隨溫度的升高而縮短。
該反應(yīng)通常在硫化氫和/或二硫化碳的分壓為0.1～1×105帕的條件下進(jìn)行。
最后，本方法可以在敞開式反應(yīng)器中進(jìn)行。
加熱之后，得到的產(chǎn)品具有上述粒度，或者通過簡單的解聚或輕度研磨就可產(chǎn)生上述粒度。
下面描述本發(fā)明硫化物的特定形式。
在第一個(gè)方案中，該硫化物包括一個(gè)基于至少一種沉積在表面或周圍的透明氧化物的層。
該透明氧化物和其制備方法記載在我們的法國專利FR2703999中，其內(nèi)容被引用在此作為參考。
在該方案中，本發(fā)明的產(chǎn)品包括上述硫化物，它形成一個(gè)被透明氧化物外層覆蓋的核。
當(dāng)然，這種結(jié)構(gòu)可以有幾種形式。具體地說，覆蓋硫化物的外層不需要完全連續(xù)或者均一。但是，本發(fā)明的產(chǎn)品優(yōu)選地是由可控制厚度的透明氧化物的均勻涂層以不改變硫化物在涂敷之前原有顏色的方式來構(gòu)成。
術(shù)語“透明氧化物”是指一種一旦以厚膜或薄膜形式沉積在硫化物表面上就不會(huì)或者只是輕微地吸收可見光范圍內(nèi)的光線，以便不遮蓋或者只輕微遮蓋該硫化物的原有顏色。另外，應(yīng)該注意到為了方便起見用于本說明書的術(shù)語“氧化物”應(yīng)該包括水合氧化物。
這些氧化物或水合氧化物可以是無定形的和/或晶體狀的。
這些氧化物的特定例子是硅的氧化物(硅石)、鋁的氧化物(氧化鋁)、鋯的氧化物(氧化鋯)、鈦的氧化物、鋯的硅酸鹽ZrSiO4(鋯石)和稀土金屬氧化物。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，該涂層的主要成分為氧化硅。該涂層基本上并優(yōu)選只由硅石構(gòu)成。
涂層組合物的制備方法包括將在硫化氫和/或二硫化碳存在下加熱生成的硫化物與一種用于形成該層的氧化物的前體接觸，并沉淀該氧化物。用于沉淀該氧化物和前體的方法已被公開，特別是在FR2703999中。
硅石是通過混合水、醇、要形成懸浮液的硫化物以及一種視具體情況存在的堿制成反應(yīng)介質(zhì)，再加入該烷基硅酸鹽進(jìn)行水解制備的，或者它可以通過將硫化物、堿金屬硅酸鹽和酸反應(yīng)來制備。
對(duì)于氧化鋁基的層來說，可以使硫化物、鋁酸鹽和酸反應(yīng)來沉淀氧化鋁。該沉淀反應(yīng)還可以通過硫化物、鋁鹽和堿反應(yīng)來完成。
最后，氧化鋁可以通過水解鋁的醇鹽來制備。
可以通過將鈦鹽，如TiCl4、TiOCl2或TiOSO4和一種堿加入到硫化物的水懸浮液中使氧化鈦沉淀。另外，可以通過例如水解鈦酸烷基酯或者沉淀出鈦溶膠完成這一操作。
最后，對(duì)于氧化鋯基的層來說，硫化鈰的懸浮液可以在鋯有機(jī)金屬化合物，例如鋯的醇鹽，如異丙醇鋯存在下進(jìn)行共水解或者共沉淀。
在另一種變化形式中，本發(fā)明的硫化物可以含有氟原子。
在這種變化形式中關(guān)于氟原子的位置和制備方法可以參考法國專利FR 2706476中，其結(jié)合在此可作為參考。
含氟硫化物優(yōu)選地具有至少一個(gè)下述特征·氟原子以從倍半硫化物的表面到中心降低的濃度梯度分布；·大多數(shù)氟原子處在倍半硫化物的外表面上。術(shù)語“外表面”在此是指從顆粒表面測(cè)定的數(shù)十埃數(shù)量級(jí)的厚度。另外，術(shù)語“大多數(shù)”是指存在于倍半硫化物中外表面上的50％以上的氟原子；·存在于倍半硫化物中的氟原子的重量百分?jǐn)?shù)不超過10％，優(yōu)選地為5％；·氟原子以氟化的或者硫氟化的化合物，特別是以稀土金屬氟化物或者稀土金屬硫氟化物(硫氟化物)的形式存在。
這種方案的產(chǎn)品的制備方法包括將采用硫化氫和/或二硫化碳加熱得到的硫化物與氟化劑接觸，并使它們發(fā)生反應(yīng)。
氟化反應(yīng)可以采用任何已知技術(shù)進(jìn)行。
具體地說，氟化劑可以呈液態(tài)、固態(tài)或者氣態(tài)。優(yōu)選地，在氟化劑呈液態(tài)或氣態(tài)的條件下進(jìn)行操作。
適用于進(jìn)行本發(fā)明處理的氟化劑的具體例子是氟F2、鹵素氟化物、氨的氟化物、稀有氣體氟化物、三氟化氮NF3、三氟化硼B(yǎng)F3、四氟甲烷和氫氟酸HF。
當(dāng)在氟化氣氛中進(jìn)行處理時(shí)，可以采用純的氟化劑或者在中性氣體，例如氮?dú)庵邢♂尩姆瘎?br> 優(yōu)選只在硫化物表面(溫和條件)誘發(fā)氟化反應(yīng)的反應(yīng)條件。在這種情況下完成硫化物核的氟化不會(huì)對(duì)基本上氟化的表面產(chǎn)生明顯的改進(jìn)。實(shí)際上，氟化反應(yīng)的進(jìn)度可以通過例如測(cè)定材料的硬化(硬化是由逐漸加入氟引起的)以實(shí)驗(yàn)方式檢測(cè)和控制。
本發(fā)明產(chǎn)品的第三個(gè)方案涉及已被透明氧化物層包裹的上述類型氟化產(chǎn)物。
在這種情況下，生成一種復(fù)合產(chǎn)品，更確切地說是一種由上面得到和說明的氟化的硫化物和一個(gè)基于至少一種沉積于該硫化物表面上并涂覆該硫化物的透明氧化物的層構(gòu)成的復(fù)合物。
上述關(guān)于該層的制備方法的說明也可用于這種情況。
在最后一個(gè)方案中，氟化包括一個(gè)基于至少一種沉積于其表面的透明氧化物的層的產(chǎn)物。該產(chǎn)物可以通過將在硫化氫或二硫化碳存在下加熱生成的硫化物與一種透明氧化物前體接觸并且沉淀該氧化物來制備。接著將得到的產(chǎn)物如上所述進(jìn)行氟化。
本發(fā)明的硫化物具體地可用作顏料。其顏色根據(jù)該組合物中所含的元素可由黃色變至褐色。
它們具有著色能力和覆蓋能力，因此適用于大量材料，如塑料、涂料等的著色。
更具體地說，它們可用于著色熱塑性或熱固性塑料材料。
本發(fā)明可被著色的熱塑性樹脂的單純說明性例子是聚氯乙烯、聚乙烯醇、聚苯乙烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)共聚物，丙烯酸聚合物，尤其是聚甲基丙烯酸甲酯，聚烯烴，如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚甲基戊烯，纖維素衍生物，如乙酸纖維素、乙酰丁酸纖維素、乙基纖維素和聚酰胺，例如聚酰胺6-6。
本發(fā)明硫化物適用的熱固性樹脂的例子是酚醛塑料、氨基塑料，特別是脲-甲醛共聚物和蜜胺-甲醛共聚物、環(huán)氧樹脂和熱固性聚酯。
本發(fā)明的硫化物也可用于特定的聚合物，例如氟化聚合物，特別是聚四氟乙烯(PTFE)、聚碳酸酯、硅烷高彈體和聚酰亞胺。
在塑料著色的具體應(yīng)用中，本發(fā)明的硫化物可以以粉末形式直接使用。它們也可以并且優(yōu)選地以預(yù)分散的形式使用，例如與一部分樹脂預(yù)先混合，以濃縮漿料或者液體形式使用，即它們可以在樹脂生產(chǎn)的任意一個(gè)步驟加入。
因此，可以將本發(fā)明硫化物以一定的重量比例加入到上述塑料材料中，該重量比例通常是0.01％～5％(相對(duì)于最終產(chǎn)物)或者作為濃縮物為40％～70％。
本發(fā)明的硫化物也可用于涂料和涂飾劑中，更具體地說用于下列樹脂中醇酸樹脂，其中最常用的是甘酞樹脂；采用長油或短油改性的樹脂；由(甲基或乙基)丙烯酸酯和視具體情況而定與丙烯酸乙酯、2一乙基己酯或丁酯共聚的甲基丙烯酸酯衍生的丙烯酸樹脂；乙烯基樹脂，如聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮甲醛以及氯乙烯和乙酸乙烯酯或亞乙烯基二氯的共聚物；通常被改性的氨基塑料樹脂或酚醛樹脂，；聚酯樹脂；聚氨酯樹脂；環(huán)氧樹脂；和硅氧烷樹脂。
該硫化物的用量通常是5～30％重量的涂料，0.1～5％重量的涂飾劑。
最后，本發(fā)明的硫化物也適用于橡膠工業(yè)，特別是地板涂料，造紙和印刷油墨工業(yè)、化妝品工業(yè)和許多其他領(lǐng)域，其非限定性的例子是染料、皮革整理劑以及用于廚具和其他工作臺(tái)面的疊層涂料，用于陶瓷和釉。
本發(fā)明的產(chǎn)品也可用于基于或者由至少一種無機(jī)粘合劑制成的材料的著色過程。
該無機(jī)粘合劑可以選自水硬粘合劑、氣硬粘合劑、石膏和無水的或部分水合的硫酸鈣型粘合劑。
術(shù)語“水硬粘合劑”是指在加入水之后通過形成不溶于水的水合物而凝固和硬化的物質(zhì)。本發(fā)明的產(chǎn)品特別適用于水泥的著色過程和由這些水泥通過往其中加入水、砂和/或石子制成的混凝土的著色過程。
在本發(fā)明中，可以采用例如鋁土型水泥。這是指任何含有高比例氧化鋁或鋁酸鹽或者它們二者的水泥。其實(shí)例之一是基于鋁酸鈣的水泥，特別是SECAR型水泥。
這種水泥也可以是硅酸鹽型水泥，更具體地說是硅酸鈣基的水泥。例如是PORTLAND水泥，其中包括快速凝固或極快速凝固的Portland水泥、白水泥、耐硫酸鹽水泥和含有高爐礦渣和/或飛灰和/或變高嶺石的水泥。
可以提到的還有硫酸鈣半水合物基的水泥，以及已知為Sorel水泥的高鎂水泥。
本發(fā)明的產(chǎn)品還可用于氣硬粘合劑的著色過程，即在沒有空氣情況下通過二氧化碳的作用硬化的粘合劑，它以鈣和鎂的氧化物和氫氧化物為主要成分。
最后，本發(fā)明的產(chǎn)品可以用于熟石膏和無水或部分水合的硫酸鈣型粘合劑(CaSO4和CaSO4·1/2H2O)的著色過程。
本發(fā)明涉及有色材料，特別是塑料、涂料、涂飾劑、橡膠、陶瓷、釉、紙、油墨、化妝品、染料、皮革、疊層涂料或者由至少一種無機(jī)粘合劑制成的含有上述硫化物的材料。
下面給出實(shí)施例。
在實(shí)施例中，給出由“Commission Internationale d’Eclairage”[國際照明協(xié)會(huì)ICI]定義的和在法國標(biāo)準(zhǔn)(AFNOR)、比色No X08-12(1983)中定義的CIE 1976(L*、a*&b*)體系中的色度坐標(biāo)L*、a*和b*。對(duì)產(chǎn)品和塑料的測(cè)定采用太平洋科學(xué)協(xié)會(huì)提供的比色計(jì)進(jìn)行的。光源是D65。觀察表面是表面積為12.5cm2的圓片。觀察條件是在10°孔角下觀察。給出的測(cè)定值不包括鏡面反射。對(duì)于對(duì)涂料的測(cè)定，采用的比色計(jì)是Data Color，光源是C10。
實(shí)施例1該實(shí)施例涉及NaCeS2的合成和將其作為顏料的用途。
將微粒碳酸氫鈰漿料在以Na/Ce的比例等于1的量存在碳酸鈉的情況下噴霧干燥(進(jìn)口溫度240℃，出口溫度110℃)。
將干燥產(chǎn)物放置于玻璃碳舟皿上，再在氬氣、H2S和CS2吹掃下在800℃加熱1小時(shí)。
冷卻后，將粉末簡單解聚，生成深紅色產(chǎn)物，其粒度為0.7微米，色度坐標(biāo)如下·L＝43.8；
·a＝38.6；·b＝23.0。
將20克合成顏料與2千克參照號(hào)為ELTEX PHV 001的聚丙烯在轉(zhuǎn)鼓中混合。接著將該混合物采用Arburg 350-90-220D注壓機(jī)在220℃以41l/s的速度加入。將該塑模保持在35℃。
得到兩倍厚度的平行六面體樣品(2毫米和4毫米)。
該顏料具有良好的分散性。用于對(duì)薄板厚的部分進(jìn)行測(cè)定的色度坐標(biāo)如下·L＝39.6；·a＝37.1；·b＝20.5。
實(shí)施例2該實(shí)施例涉及由實(shí)施例1的產(chǎn)品制備的含氟產(chǎn)品。
采用氟化銨進(jìn)行濕氟化。往100毫升氟化銨溶液(5％重量)中加入10克該產(chǎn)品。
通過加入氨水使混合物的pH為8，并攪拌該混合物1小時(shí)。
將產(chǎn)品過濾并在真空干燥器中干燥。
得到具有下面改進(jìn)的色度坐標(biāo)的產(chǎn)品·L＝41；·a＝41；·b＝25.6。
實(shí)施例3該實(shí)施例涉及KCeS2的制備和其作為顏料的用途。
將微粒碳酸氫鈰漿料在以K/Ce的比例等于1的量存在碳酸鉀情況下噴霧干燥(進(jìn)口溫度240℃，出口溫度110℃)。
將干燥產(chǎn)物放置于玻璃碳舟皿上，在氬氣、H2S和CS2吹掃下在800℃加熱1小時(shí)。
冷卻后，將粉末簡單解聚，生成一種橙色產(chǎn)物，其平均粒度為1微米，色度坐標(biāo)如下
·L＝63.3；·a＝34.7；·b＝71.1。
將20克合成顏料與2千克編號(hào)為ELTEX PHV 001的聚丙烯在轉(zhuǎn)鼓中混合。接著將該混合物采用Arburg 350-90-220D注壓機(jī)在220℃以41l/s的速度加入。將該塑模保持在35℃。
得到兩倍厚度的平行六面體樣品(2毫米和4毫米)。
該顏料具有良好的分散性。對(duì)薄板厚的部分測(cè)定的色度坐標(biāo)如下·L＝58.8；·a＝25.2；·b＝61.1。
實(shí)施例4該實(shí)施例涉及K(Ce0.8La0.2)S2的合成。
將鈰和鑭的碳酸氫鹽的微?；旌蠞{料以80～20的摩爾比例在以K/Ce+La的比例等于1的量存在碳酸鉀的情況下噴射干燥(進(jìn)口溫度240℃，出口溫度110℃)。
將合成的前體放置于玻璃碳舟皿上，在氬氣、H2S和CS2的氣流中在800℃加熱1小時(shí)。
冷卻后，將粉末簡單解聚，生成深紅色產(chǎn)物，其平均粒度為1.1微米，色度坐標(biāo)如下·L＝63.3；·a＝25.7；·b＝70.6。
實(shí)施例5該實(shí)施例涉及K(Ce0.8Dy0.2)S2的合成。
采用實(shí)施例4的方法，用鏑代替鑭。
得到的產(chǎn)品在解聚之后粒度為1.1微米，其色度坐標(biāo)如下·L＝65.5；·a＝34.2；
·b＝59.8。
實(shí)施例6該實(shí)施例涉及NaYbS2的合成。
采用實(shí)施例1的方法，用鐿代替鈰。
得到黃色產(chǎn)物，其在解聚之后粒度為0.95微米和色度坐標(biāo)如下·L＝78.9；·a＝3.8；·b＝24.0。
實(shí)施例7該實(shí)施例涉及KYbS2的合成。
采用實(shí)施例3的方法，用鐿代替鈰。
得到黃色產(chǎn)物，其在解聚之后粒度為0.90微米并且色度坐標(biāo)如下·L＝79；·a＝3.5；·b＝33.8。
權(quán)利要求
1.一種稀土金屬和堿金屬的硫化物，其特征在于它具有下面的通式ABS2其中A表示至少一種堿金屬，B表示至少一種稀土金屬，其特征還在于由平均粒度至多為1.5微米的顆粒構(gòu)成。
2.一種稀土金屬和堿金屬的硫化物，其特征在于它具有下面的通式ABS2其中A表示至少一種堿金屬，B表示至少一種稀土金屬，其特征還在于由平均粒度至多為1.5微米的完整顆粒構(gòu)成的。
3.一種稀土金屬和堿金屬的硫化物，其特征在于它具有下面的通式ABS2其中A表示至少一種堿金屬，B表示至少一種稀土金屬，其特征還在于由平均粒度至多為1.5微米的顆粒形成的附聚物構(gòu)成。
4.根據(jù)上述任意一個(gè)權(quán)利要求所說的硫化物，其特征在于B是鈰。
5.根據(jù)上述任意一個(gè)權(quán)利要求所說的硫化物，其特征在于它含有氟原子，優(yōu)選地以從該硫化物的表面到其核降低的濃度梯度分布。
6.根據(jù)上述任意一個(gè)權(quán)利要求所說的硫化物，其特征在于它包括一個(gè)基于至少一種沉積在該硫化物表面上或其周圍的透明氧化物的層。
7.一種權(quán)利要求1～4中任一項(xiàng)的稀土金屬硫化物的制備方法，其特征在于將至少一種稀土金屬的碳酸鹽或碳酸氫鹽與至少一種堿金屬元素的化合物接觸，將其在至少一種選自硫化氫或二硫化碳的氣體存在下加熱，并視具體情況而定將得到的產(chǎn)物解聚。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所說的方法，其特征在于將稀土金屬的碳酸鹽或碳酸氫鹽與堿金屬元素的化合物在水中接觸，再將得到的混合物在所說的熱處理之前進(jìn)行噴霧干燥。
9.根據(jù)權(quán)利要求6或7的方法，其特征在于采用硫化氫和二硫化碳的混合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求7～9中任一項(xiàng)的用于制備權(quán)利要求5的稀土金屬硫化物的方法，其特征在于將所說熱處理產(chǎn)生的硫化物與氟化劑接觸并且進(jìn)行反應(yīng)。
11.根據(jù)權(quán)利要求7～10中任一項(xiàng)的用于制備權(quán)利要求6的稀土金屬硫化物的方法，其特征在于將所說熱處理或氟化處理產(chǎn)生的硫化物與透明氧化物的前體接觸，再沉淀該透明氧化物。
12.權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的硫化物作為顏料的用途。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的用途，其特征在于將該硫化物作為顏料用于塑料、涂料、涂飾劑、橡膠、陶瓷、釉、紙、油墨、化妝品、染料、皮革、疊層涂料和基于至少一種無機(jī)粘合劑或由其制備的材料。
14.有色材料的組合物，特別是塑料、涂料、涂飾劑、橡膠、陶瓷、釉、紙、油墨、化妝品、染料、皮革、疊層涂料或基于至少一種無機(jī)粘合劑或由其制備的材料，其特征在于它們含有權(quán)利要求1～6中任一項(xiàng)的硫化物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種稀土金屬和堿金屬的硫化物、其制備方法和其作為顏料的用途。該硫化物的特征在于具有下面的通式:ABS
文檔編號(hào)C09C1/02GK1201441SQ9619801
公開日1998年12月9日 申請(qǐng)日期1996年9月13日 優(yōu)先權(quán)日1995年9月18日
發(fā)明者M·奧伯特, P·瑪考狄勒 申請(qǐng)人:羅狄亞化學(xué)公司