專利名稱：：顏料分散劑、顏料分散液和濾色器用顏料分散液的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及顏料的分散劑和顏料分散液，更詳細(xì)地說，本發(fā)明涉及流動(dòng)性、儲(chǔ)存穩(wěn)定性優(yōu)良、特別是適用于制造濾色器(簡(jiǎn)略為CF)的顏料分散液。歷來，用于制造液晶有色顯示器，攝影裝置等的CF通常主要是將紅色(R)、綠色(G)和藍(lán)色(B)三色的顏料分散于光敏性樹脂溶液中形成濾色器用顏料分散液，并以旋轉(zhuǎn)涂布法涂布到CF基板上，形成著色薄膜后，通過光掩膜將著色薄膜曝光后顯影，并使著色薄膜圖形花樣化，而形成所需的圖像。作為制造濾色器所使用的主要顏料一般是綠色用的酞菁綠，例如C.I.顏料綠(以下稱之為“P.G.”)36；紅色用的蒽醌系紅、例如C.I.顏料紅(以下稱之為“P.R.”)177。然而，這些顏料的色調(diào)和液晶顯示器所要求的色特性還有差距，因此，對(duì)兩種顏色還要結(jié)合使用少量黃色顏料以作為補(bǔ)色。作為在CF用顏料分散液中的薄膜成形樹脂主要采用在形成薄膜后在用堿性水溶液顯影時(shí)能具有酸值高的丙烯酸類樹脂。然而，在上述慣用的顏料和高酸值丙烯酸類樹脂所形成的顏料分散液中，顏料發(fā)生凝集，以致隨時(shí)間的推移顏料分散液的粘度愈來愈高，因此在許多情況下顏料分散液的儲(chǔ)存穩(wěn)定性較差。當(dāng)使用伴有上述缺點(diǎn)的顏料分散液的方法制備濾色器時(shí)，將所用顏料分散液以旋轉(zhuǎn)涂布法涂布于濾色器的基板上，當(dāng)顏料分散液的粘度升高或分散液中的顏料顆粒凝集，顏料分散液顯示觸變性粘性時(shí)，導(dǎo)致在基板中央部分涂布液增厚；當(dāng)制備大畫面時(shí)，在基板的中央部分和周邊部分的著色薄膜產(chǎn)生色調(diào)不均勻和濃度差。因此，濾色器用的顏料分散液雖然其顏料含量在通常是在5-10重量％范圍內(nèi)，但其分散狀態(tài)下要使其顏料顆粒之間不凝集，而且必須具有520厘泊的低粘度并具有優(yōu)良儲(chǔ)存穩(wěn)定性。為解決這些問題，在日本特開昭60-237403公報(bào)和特開昭60-247603公報(bào)中公開了在綠色顏料中添加作為顏料分散劑的酞菁藍(lán)系顏料的衍生物；在紅色顏料中則添加作為顏料分散劑的二苯并芘-5，10-二酮類顏料的衍生物，以防止顏料的凝集并可得到均勻的顏料分散液。然而，作為CF的綠色主要使用的酞菁綠有如下缺點(diǎn)由于在其分散液中添加作為分散劑的酞菁藍(lán)顏料類顏料，雖然所得顏料分散液的粘度大大降低，并得到儲(chǔ)存穩(wěn)定性優(yōu)良的顏料分散液，但是，由于上述的酞菁藍(lán)類顏料的衍生物通常是藍(lán)色的，使在CF的綠色象素中最大吸收波長(zhǎng)移向較短的波長(zhǎng)，透射光的藍(lán)色加強(qiáng)，作為液晶顯示器所用CF，其顏色品位降低。又，對(duì)于作為綠色補(bǔ)色所使用的黃色顏料來說則認(rèn)為上述酞菁藍(lán)系顏料衍生物不具有分散效果。本發(fā)明人為解決上述慣用的作為分散劑的顏料衍生物的缺點(diǎn)，就提高CF用顏料分散液顏色品位和低粘度化的顏料衍生物(分散劑)的開發(fā)進(jìn)行了大量研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)特定的蒽醌基氨基三嗪系化合物對(duì)于作為綠色主顏料的酞菁綠和作為其補(bǔ)色顏料的黃色顏料都可作為優(yōu)良分散劑，因而可使顏料分散液達(dá)到低粘度化；而且所得顏料分散液也能防止在儲(chǔ)存期間的增粘和凝膠化作用并對(duì)作為CF最重要的透明性也有提高，更令人驚奇的是對(duì)于作為紅色主顏料的蒽醌系紅(P.R.177)和吡咯并吡咯系顏料(P.R.254.P.0.71)也具有顯著的分散效果，從而完成本發(fā)明。因此，本發(fā)明是以下列通式(1)所表示的為特征的顏料分散劑、使用該分散劑的CF用顏料分散液以及CF的制造方法和所得的CF其中，(1)式中的X是氫原子或酰氨基；Y是在其5位具有氫原子或酰氨基的蒽醌基氨基、苯基氨基或苯氧基；Z是在其5位具有氫原子或酰氨基的蒽醌基氨基、苯基氨基、苯氧基或至少具有一個(gè)氨基的碳原子數(shù)2-30的脂族、脂環(huán)族或雜脂環(huán)族胺的反應(yīng)基；G是選自其每一個(gè)至少具有一個(gè)氨基的、碳原子數(shù)為2-30的脂族、脂環(huán)族或雜脂環(huán)族烴的至少一種化合物的反應(yīng)基團(tuán)；n是0-3整數(shù)，當(dāng)N為0時(shí)，Z是至少具有2個(gè)氨基的碳原子數(shù)2-30的脂族、脂環(huán)族或雜脂環(huán)族的多胺的反應(yīng)基團(tuán)。本發(fā)明的顏料分散劑作為歷來公知的各種顏料的分散劑是有用的；作為用于各種涂料、各種印刷油墨、各種顏料印花劑、合成樹脂的著色劑的各種顏料分散劑是有用的。特別有用的是作為CF用顏料分散液中的分散劑使用。以下對(duì)本發(fā)明以CF用顏料分散液為代表例加以說明。本發(fā)明的CF用顏料分散液使用上述通式(1)所示的蒽醌基氨基三嗪系化合物作為顏料的分散劑，因此，可以防止顏料分散液的顏料顆粒的凝集。因此，顏料分散液的結(jié)構(gòu)粘性降低、呈低粘度。結(jié)果，能抑制顏料分散液的增粘凝膠化，也能增加儲(chǔ)存穩(wěn)定性。本發(fā)明以上述通式(1)所表示的分散劑是黃色、橙黃色乃至棕色，當(dāng)添加到使用酞菁綠作為顏料分散液主顏料的綠色顏料分散液時(shí)，使綠色顏料的最大吸收波長(zhǎng)向較長(zhǎng)波長(zhǎng)一側(cè)移動(dòng)；當(dāng)用于液晶顯示器等的CF時(shí)，能形成所希望的顏色品位的象素。又，當(dāng)加到使用酞菁紅(P.R.177)作為主顏料的紅色顏料分散液時(shí)，可認(rèn)為由于上述分散劑具有蒽醌結(jié)構(gòu)，所以強(qiáng)力地吸附在蒽醌類紅色顏料的表面上，因此，導(dǎo)入分散劑中的烷基氨基對(duì)溶解在顏料分散液中的成膜樹脂的游離羧基部分產(chǎn)生強(qiáng)烈的親和性，而對(duì)顏料具有親媒性，同時(shí)，由于分散劑的立體位阻效應(yīng)而防止顏料的凝集。以下通過令人滿意的實(shí)施方案對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步詳細(xì)說明。當(dāng)本發(fā)明的顏料分散劑在上述通式(1)中的n為0時(shí)，與n為1～3的具有很大的不同，當(dāng)n＝0時(shí)的本發(fā)明顏料分散劑可用以下通式(A)表示(上式中的X、Y、Z與上述定義相同。)上述本發(fā)明顏料分散劑例如，可以將1摩爾1-氨基蒽醌、1摩爾苯胺或苯酚和1摩爾氰尿酰氯在如鄰-二氯苯等惰性溶劑中，在130℃-160℃下反應(yīng)2-6小時(shí)，并添加1摩爾至少具有2個(gè)氨基的多胺，在150℃-170℃的反應(yīng)條件下反應(yīng)3-4小時(shí)，而制得。作為在上述方法中所使用的具有至少2個(gè)氨基的多胺的實(shí)例有N，N-二甲基氨基甲胺、N，N-二乙基氨基甲胺、N，N-二丙基氨基甲胺、N，N-二丁基氨基甲胺、N，N-二甲基氨基乙胺、N，N-二乙基氨基乙胺、N，N-二丙基氨基乙胺、N，N-二丁基氨基乙胺、N，N-二甲基氨基丙胺、N，N-二乙基氨基丙胺、N，N-二丙基氨基丙胺、N，N-二甲基氨基丁胺、N，N-二乙基氨基丁胺、N，N-二丙基氨基丁胺、N，N-二丁基氨基丁胺、N，N-二甲基氨基月桂基胺、N，N-二乙基氨基月桂基胺、N，N-二丁基氨基月桂基胺、N，N-二甲基氨基硬脂基胺、N，N-二乙基氨基硬脂基胺、N，N-二乙醇氨基乙胺、N，N-二乙醇氨基丙胺、N-氨基丙基嗎啉(モリホリン)、N-氨基丙基-4-甲基哌啶、N-氨基丙基哌啶、N，N-二乙基氨基乙氧基丙胺、N，N，N″，N″四乙基二亞乙基三胺等。在這些多胺中優(yōu)選的是以下結(jié)構(gòu)式所表示的多胺其中，R1和R2是可取代或不取代的烷基或環(huán)烷基，或R1和R2也可和鄰接的氮原子一起按需要而形成含有氮、氧或硫原子的雜環(huán)，m是2-30的整數(shù)。作為按照上述方法所得本發(fā)明分散劑(A)的具體例有例如2，4-雙[蒽醌基(-1′)-氨基]-6-(N，N-二甲基氨基)乙基氨基-S-三嗪、2，4-雙[蒽醌基(-1′)-氨基]-6-(N，N-二乙基氨基)丙基氨基-S-三嗪、2，4-雙[蒽醌基(-1′)-氨基]-6-(N，N-二丁基氨基)-S-三嗪、2，4-雙[5′-苯甲酰氨基-蒽醌基(-1′)-氨基]-6-(N，N-二甲基氨基)乙基氨基-S-三嗪、2，4-雙[蒽醌基(-1′)-氨基]-6-(N，N-二羥基乙基氨基)丙基氨基-S-三嗪、2，4-雙[5′-苯甲酰氨基-蒽醌基(-1′)-氨基]-6-(N，N-二乙基氨基)丙基氨基-S-三嗪、2，4-雙[蒽醌基(-1′)-氨基]-6-(N，N-二甲基氨基乙氧基)丙基氨基-S-三嗪、2，4-雙[5′-苯甲酰氨基-蒽醌基(-1′)-氨基]-6-丁基氨基-S-三嗪、2-[蒽醌基(-1′)-氨基]-4-苯氧基-6-(N，N-二乙基氨基)丙基氨基-S-三嗪、2-單[-蒽醌基(-1′)-氨基]-4-苯基氨基-6-(N，N-二乙基氨基)丙基氨基-S-三嗪、2-單[5′-苯甲酰氨基-蒽醌基(-1′)-氨基]-4-苯基氨基-6-(N，N-二乙基氨基)丙基氨基-S-三嗪、2，4-雙[蒽醌基(-1′)-氨基]-6-(N-嗎啉基)乙基氨基-S-三嗪、2，4-雙[蒽醌基(-1′)-氨基-6-(N-哌啶基)丙基氨基-S-三嗪、和2，4-雙[蒽醌基(-1′)-氨基]-6-[(N，N-二乙基氨基)苯基(-1″，4″)-氨基]-S-三嗪等。在上述通式(1)中其n為1-3的本發(fā)明顏料分散劑可用下列通式(B)表示上述式(B)中的X、Y、Z、G、n與上述定義相同。作為在本發(fā)明中上述分散劑(B)的原料的蒽醌基氨基三嗪系化合物(黃色顏料)除上述分散劑(A)之外還有例如2，4，6-三[蒽醌基(-1′)-氨基]-S-三嗪、2，4，6-三[5′-苯甲酰氨基-蒽醌基(-1′)-氨基]-S-三嗪、2，4-雙[蒽醌基(-1′)-氨基]-6-苯基氨基-S-三嗪、2，4-雙[5′-苯甲酰氨基-蒽醌基(-1′)-氨基]-6-苯基氨基-S-三嗪、2，4-雙[蒽醌基(-1′)-氨基]-6-苯氧基-S-三嗪、2，4-雙[5′-苯甲酰氨基-蒽醌基(-1′)-氨基]-6-苯氧基-S-三嗪、2，4-雙[蒽醌基(-1′)-氨基]-6-苯基-S-三嗪、2，4-雙[5′-苯甲酰氨基-蒽醌基(-1′)-氨基]-6-苯基-S-三嗪、2-單[蒽醌基(-1′)-氨基]-4，6-雙(苯基氨基)-S-三嗪、2-單[5′-苯甲酰氨基-蒽醌基(-1′)-氨基]-4，6-雙(苯基氨基)-S-三嗪、2，4-雙[蒽醌基(-1′)-氨基]-6-(N，N-二甲基氨基)乙基氨基-S-三嗪、2，4-雙[蒽醌基(-1′)-氨基]-6-(N，N-二乙基氨基)丙基氨基-S-三嗪等。以上所示蒽醌基氨基三嗪系化合物可按照例如特公昭46-33232公報(bào)、特公昭46-33233、特公昭46-34518公報(bào)所公布的制造方法或類似的方法進(jìn)行制造。例如它是通過將1～3摩爾的1-氨基蒽醌和1摩爾的氰尿酰氯在如苯酚等溶劑中，110℃下反應(yīng)5小時(shí)，再在150℃下反應(yīng)2～3小時(shí)，再在加入0～2摩爾的其它伯胺類和苯酚類后，將所得反應(yīng)混合物在150℃下加熱2～3小時(shí)。以下就上述分散劑(B)的合成以一實(shí)例加以說明將作為原料使用的上述蒽醌基氨基三嗪系化合物溶解在濃硫酸、發(fā)煙硫酸或多磷酸中，然后與仲甲醛和一氯乙酰胺反應(yīng)，以得到下式(a)所表示的化合物。在這反應(yīng)中可使用的一氯乙酰胺的實(shí)例有一氯乙酰胺、N-甲基-一氯乙酰胺、N-乙基-一氯乙酰胺、3-氯丙酰胺、N-甲基-3-氯丙酰胺、N-乙基-3-氯丙酰胺等。另一方法是將作為原料的上述蒽醌基氨基三嗪化合物加到濃硫酸或發(fā)煙硫酸和氯磺酸的混合液中，再加入仲甲醛以引起氯甲基化，得到以下式(b)所表示的化合物。在下式(a)所表示的化合物中，在二甲基甲酰胺等存在下，使與磷酰氯反應(yīng)，也可得到以下式(b)所表示的化合物在上述式(a)和(b)中的X、Y、Z、n與上述定義相同；R3是氫原子或低級(jí)烷基；k是1或2的整數(shù)。其次，將式(a)或式(b)所表示的化合物在水中或惰性溶劑中與選自具有至少一個(gè)氨基的碳原子數(shù)為2～30的脂族、脂環(huán)族或雜脂環(huán)族烴的至少一種氨基化合物反應(yīng)，可分別合成以式(c)或(d)所表示的本發(fā)明分散劑。上式中的X、Y、Z、R1、R2、R3、k、n與前述定義相同；m是2～30的整數(shù)，l是0或1的整數(shù)。為取得本發(fā)明的式(c)或(d)所表示的分散劑，使具有伯氨基或叔氨基的氨基化合物與上式(a)或(b)化合物反應(yīng)。式(a)或(b)的化合物和這種氨基化合物的反應(yīng)是在過量的氨基化合物存在下，在水中或惰性溶劑中，將式(a)或(b)的化合物在50～150℃下反應(yīng)數(shù)小時(shí)而進(jìn)行的。作為在反應(yīng)中所使用的氨基化合物，也可使用選自碳原子數(shù)為2～30的脂族、脂環(huán)族或雜脂環(huán)族烴的公知伯單元胺或仲單元胺，但優(yōu)選的胺是在上述分散劑(A)的制造中所使用的多胺類。作為本發(fā)明分散劑(B)的取代基G，優(yōu)選的是以下的基或其中，R1，R2和m與前述定義相同。當(dāng)使用本發(fā)明的分散劑而制備顏料分散液時(shí)，本發(fā)明的顏料分散劑的使用量是每100重量份顏料為0.5～50重量份，優(yōu)選為1～30重量份。如使用量小于0.5重量份，則本發(fā)明顏料分散劑的效果，幾乎看不到；另一方面，即使使用超過50重量份也得不到與該使用量相當(dāng)?shù)男Ч?。作為本發(fā)明顏料分散液的制造方法有將顏料和分散劑加入到含有適當(dāng)成膜樹脂的有機(jī)溶劑溶液或水溶液中并預(yù)先混合，隨后進(jìn)行混合，所得混合物進(jìn)行分散處理，例如將所使用的顏料和分散劑在分散機(jī)如，轉(zhuǎn)鼓，享舍爾混合機(jī)、錘式粉碎機(jī)、棒式研磨機(jī)、捏和機(jī)、磨碎機(jī)、球磨機(jī)等中均勻地混合并粉碎，將所得混合物添加并混合到含成膜樹脂的液體中的方法；使顏料均勻地懸浮于水或有機(jī)溶劑中，并在其中添加并混合含有分散劑的溶液，將在顏料顆粒表面上吸附有分散劑的物質(zhì)，添加并混合到含有成膜樹脂液體中的方法；將顏料和分散劑溶解在硫酸等中后，使該硫酸溶液在水中析出，以將兩者作為固溶體分離，并將其添加并混合到含有成膜樹脂的液體中的方法。在本發(fā)明中，作為用于將顏料分散而作成顏料分散液用的含成膜樹脂的液體是使用歷來公知的用于CF的顏料分散液的含成膜樹脂的液體。又，作為液體介質(zhì)使用的是有機(jī)溶劑、水、有機(jī)溶劑和水的混合物。又，需要時(shí)可以添加歷來公知的添加劑，例如分散助劑、光滑劑、粘合劑等添加劑添加于顏料分散液中。顏料添加量對(duì)含上述成膜樹脂液中樹脂的重量比例可以是在每100重量份成膜樹脂中添加5至500重量份范圍為宜。作為含成膜樹脂的液體可使用含光敏性樹脂或含非光敏性樹脂的液體，作為光敏性成膜樹脂的液體的實(shí)例有用于紫外線固化性油墨，電子束固化油墨等的光敏性成膜樹脂的液體，作為含非光敏性成膜樹脂的溶液有例如用于凸版油墨、平版油墨、凹版印刷油墨、孔版絲印油墨等印刷油墨中的漆，用于常溫固化涂料和烘烤涂料的漆，電沉積涂飾所用的漆、電子印刷和靜電印刷的顯影劑中所用的漆和熱復(fù)印條帶所用的漆等。作為光敏性成膜樹脂的實(shí)例有光敏性環(huán)化橡膠系樹脂、光敏性苯酚系樹脂、光敏性聚丙烯酸酯系樹脂、光敏性聚酰胺系樹脂、光敏性聚酰亞胺系樹脂以及不飽和聚酯樹脂系樹脂、聚酯丙烯酸酯系樹脂、聚環(huán)氧丙烯酸酯系樹脂、聚氨基甲酸乙酯丙烯酸酯系樹脂、聚醚丙烯酸酯系樹脂、多元醇丙烯酸酯系樹脂等，還可添加作為反應(yīng)性稀釋劑的各種單體。在上述光敏性成膜樹脂中優(yōu)選的樹脂是其中每個(gè)在分子中含有游離羧基的可堿性顯影的丙烯酸酯類的樹脂。通過在含光敏性樹脂的顏料分散液中加入苯偶茵醚、二苯酮等光致聚合引發(fā)劑，然后按已知方法研磨所得混合物可制成光固化性的光敏性顏料分散液。又可使用熱致聚合引發(fā)劑代替上述光致聚合引發(fā)劑也可制得熱固化性顏料分散液。當(dāng)使用上述光敏性顏料分散液形成CF花樣時(shí)，將上述光敏性顏料分散液在玻璃基板等透明CF基板上，使用旋轉(zhuǎn)涂布機(jī)，低速旋轉(zhuǎn)涂布機(jī)，輥壓涂布機(jī)和刮刀涂布器等進(jìn)行充分涂布；或者用各種印刷方法之一進(jìn)行充分印刷或進(jìn)行比花樣稍大尺寸的部分印刷，在預(yù)備干燥后使所得膜緊貼光掩膜，使用超高壓水銀燈進(jìn)行曝光，將圖形花樣烘烤。其次，進(jìn)行顯影和洗凈，按照需要進(jìn)行后烘烤，從而形成CF的圖形花樣。作為非光敏性成膜樹脂的實(shí)例有乙酸纖維素系樹脂、硝基纖維素系樹脂、苯乙烯(共)聚合物、聚乙烯丁醛類樹脂、氨基醇酸類樹脂、松香改性苯酚樹脂、聚合亞麻仁油、石油樹脂、聚酯類樹脂、氨基樹脂改性的聚酯類樹脂，聚氨基甲酸乙酯類樹脂、丙烯酸多元醇氨基甲酸-乙酯類樹脂、可溶性聚酰胺類樹脂、可溶性聚酰亞胺類樹脂、可溶性聚酰氨酰亞胺類樹脂、可溶性聚酯酰亞胺類樹脂、酪蛋白、羥乙基纖維素、苯乙烯-馬來酸酯類共聚物的水溶性鹽、水溶性(甲基)丙烯酸酯類(共)聚合物，水溶性氨基醇酸類樹脂、水溶性氨基聚酯類樹脂、水溶性聚酰胺類樹脂等。當(dāng)使用上述非光敏性顏料分散液形成CF的圖形花樣時(shí)，將上述非光敏性顏料分散液例如CF用的印刷油墨，以上述各種印刷方法之一，直接地將著色圖形花紋印刷在類似的濾色器基板上的方法；使用CF用的水基電沉積涂飾組合物，通過電沉積涂飾在基板上形成著色圖像花樣的方法；電子印刷方法和靜電印刷方法；或用上述方法之一將業(yè)已著色的圖形花樣在復(fù)印性基材上形成后，再?gòu)?fù)制于CF用基板上的方法等。其次，按照常規(guī)，在必要時(shí)，進(jìn)行烘烤；或者為使表面平滑化而進(jìn)行研磨；或?yàn)楸Ｗo(hù)表面而進(jìn)行表面涂膜。又，按照常規(guī)可使形成黑板模(blackmatrix)，從而得到RGB的CF。以下列舉合成例、實(shí)施例和比較例以對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步具體說明。文中的“份”或“％”都是按重量計(jì)。關(guān)于分散劑A的實(shí)施例合成例A1在1000份鄰-二氯苯中加入71份1-氨基蒽醌和30份氰尿酰氯，在170℃下攪拌5小時(shí)，冷卻后，再添加50份N，N-二甲基氨基丙胺，在170℃下攪拌3小時(shí)，過濾后，以乙醇洗滌，干燥后得到86份下式的分散劑A1。合成例A2以合成例A1相似方法，使1-氨基蒽醌、苯胺和N，N-二甲基氨基丙胺順序地與氰尿酰氯反應(yīng)，得到下式分散劑A2。合成例3以合成例A1相似方法，使5-苯甲酰氨基-1-氨基蒽醌和N，N-二乙基氨基丙胺依次與氰尿酰氯反應(yīng)得到下式分散劑A3。合成例A4以合成例A1相同方法，使5-苯甲酰氨基-1-氨基蒽醌和苯胺以及N，N-二乙基氨基丙胺與氰尿酰氯順序反應(yīng)，得到下式分散劑A4。合成例A5除使用N-氨基丙基嗎啉代替合成例A1的N，N-二甲基氨基丙胺外，其它重復(fù)與合成例A1同樣的操作，得到下式分散劑A5。合成例A6除使用月桂基氨基丙胺代替合成例A1的N，N-二甲基氨基丙胺外，其它重復(fù)合成例A1同樣的操作，得到下式分散劑A6。合成例A7除使用N-氨基丙基-4-甲基哌啶代替合成例A1的N，N-二甲基氨基丙胺外，其它重復(fù)合成例A1同樣的操作，得到下式的分散劑A7。合成例A8除使用N，N-二乙醇氨基丙胺代替合成例A1的N，N-二甲基氨基丙胺外，其它重復(fù)合成例A1同樣的操作，得到下式的分散劑A8。實(shí)施例A1按照下列表1所示配方在丙烯酸樹脂(由甲基丙烯酸/丁基丙烯酸酯/苯乙烯/羥乙基丙烯酸酯以25/50/15/10的摩爾比聚合而成，分子量為12000，固體含量為30％)中加入溴化酞菁綠(P.G.36)和上述分散劑A1和溶劑[丙二醇甲醚乙酸酯(以下略稱之為PGMAC)]，然后，預(yù)混合之后，以橫型珠磨機(jī)分散，得到綠基顏料。實(shí)施例A2-A3除分別使用上述分散劑A2-A3代替上述分散劑A1外，按照下列表1所示配方，以實(shí)施例A1同樣方式進(jìn)行，得到2種綠基顏料。實(shí)施例A4-A7除使用蒽醌基紅(P.R.177)代替在實(shí)施例A1中所用的溴化酞菁綠并分別使用上述分散劑A4-A7作為分散劑外，其它操作按實(shí)施例A1進(jìn)行，得到4種紅基顏料，其配方如表1所示。實(shí)施例A8-A10除使用黃色顏料異二氫吲哚(P.Y.139)代替實(shí)施例1中所用的溴化酞菁綠，并分別使用分散劑A8、A1、A2作為分散劑外，其它操作按實(shí)施例A1進(jìn)行，得到黃基顏料，其配方如表1所示。比較例A1除使用市售藍(lán)色顏料的衍生物的分散劑(簡(jiǎn)稱“BD”)之外，按實(shí)施例A1同樣操作，按下列表1所示配方得到綠基顏料。比較例A2除使用市售黃色顏料衍生物的分散劑(簡(jiǎn)稱“YD”)之外，按實(shí)施例A1同樣操作，按下列表1所示配方，得到紅基顏料。比較例A3除使用市售上述分散劑(簡(jiǎn)稱YD)之外，按實(shí)施例A1同樣操作，按下表1所示配方，得到黃基顏料。表1實(shí)施例A1～10和比較例A1～3配方表(數(shù)值以“份”數(shù)表示)</tables>實(shí)施例A11將實(shí)施例A1-A10和比較例A1-A3的基顏料分別用旋轉(zhuǎn)器涂布在玻璃基板上，干燥后，測(cè)定每個(gè)涂膜的最大透射率和最大吸收波長(zhǎng)。又，將基顏料在室溫下儲(chǔ)存一個(gè)月，測(cè)定其粘度的變化。結(jié)果示于表2。關(guān)于紅色和黃色各自的最大透射率，表中所示的數(shù)值是該色在650nm的透射率的一半。表2實(shí)施例A1～10和比較例A1～3的光透射特性和儲(chǔ)存穩(wěn)定性</tables>與比較例A1的綠基顏料相比，實(shí)施例A1～A3所得的綠基顏料的最大吸收波長(zhǎng)移向更長(zhǎng)的波長(zhǎng)一側(cè)，粘度也低，儲(chǔ)存一個(gè)月后的粘度增加較小。與比較例A2的紅基顏料和比較例A3的黃基顏料相比，實(shí)施例A4～A7和實(shí)施例A8～A10的紅色顏料和黃基顏料的色調(diào)幾乎沒有差別，但初始和一個(gè)月儲(chǔ)存后的粘度都大大降低。實(shí)施例A12為了獲得RGB的CF，通過下列表3所示的配方，得到R、G和B的光敏性顏料分散液。關(guān)于藍(lán)基顏料，通過使用花青藍(lán)P.B.156和市售銅酞菁藍(lán)的衍生物代替比較例A1的花青綠作為分散劑而進(jìn)行調(diào)配。表3R、G和B光敏性顏料分散液的配方(數(shù)值以“份”數(shù)表示將硅烷偶合劑處理過的玻璃基板裝到旋轉(zhuǎn)涂布器上，將上述CF用光敏性R顏料分散液首先在300rpm下轉(zhuǎn)5秒鐘，再在1200rpm下轉(zhuǎn)5秒鐘的條件下旋轉(zhuǎn)涂布。其次，在80℃下進(jìn)行10分鐘的預(yù)烘烤，使具有鑲嵌狀的圖形花樣的光掩膜緊貼之，用超高壓水銀燈在在100mJ/cm2的光量下曝光。隨后，用專用顯影液和專用漂洗液進(jìn)行顯影和洗凈。使在玻璃基板上形成紅色鑲嵌狀圖形花樣。隨后，使用上述CF用的光敏性G和B顏料分散液按照上述相同方法進(jìn)行涂布和烘烤，形成綠色鑲嵌狀圖形花樣和藍(lán)色鑲嵌狀圖形花樣，得到RGB的CF。上述所得的CF具有優(yōu)良的分光曲線特性，耐光性和耐熱性等的優(yōu)良牢固度；而且具有光透射性的優(yōu)良性質(zhì)，作為液晶有色顯示器的濾色器具有優(yōu)良的性質(zhì)。關(guān)于分散劑B的實(shí)施例合成例B1將140份2，4，6-三[蒽醌基(-1′)-氨基]-S-三嗪溶解于其15倍的98％濃硫酸中，加入147份仲甲醛和96份2-氯乙酸酰胺，在80℃下使其反應(yīng)5小時(shí)。反應(yīng)后，將反應(yīng)混合物倒入大量冰水中，將所生成的固態(tài)物進(jìn)行過濾并水洗。將如此所得的糊狀物干燥，進(jìn)行元素分析，結(jié)果，發(fā)現(xiàn)每一分子都被導(dǎo)入2個(gè)取代基。隨后，將所得糊狀物倒入其20倍量的水中，并加入68份N，N-二甲基氨基丙胺，在70℃反應(yīng)3小時(shí)，將所生成的固態(tài)物過濾用水洗滌并進(jìn)行干燥，得到下式的分散劑R1。所得的分散劑溶于乙酸中。合成例B2除用2，4-雙[蒽醌基(-1′)-氨基]-6-苯基氨基-S-三嗪外，其它按合成例B1同樣方法進(jìn)行反應(yīng)，得到下式的分散劑B2。它溶于乙酸中。合成例B3除使用2，4，6-三[5′-苯甲酰氨基-蒽醌基(-1′)-氨基]-S-三嗪外，其它按合成例B1同樣方法進(jìn)行反應(yīng)，得到下式的分散劑B3。它溶于乙酸中。合成例B4除使用2，4-雙[5′-苯甲酰氨基-蒽醌基(-1′)-氨基]-6-苯基氨基-S-三嗪外，按合成例B1方法進(jìn)行反應(yīng)，得到下式的分散劑B4。它溶于乙酸中。合成例B5將80份2，4-雙[蒽醌基(-1′)氨基]-6-氯代-S-三嗪溶解于1600份0-二氯苯中，加入上述三嗪衍生物的3倍摩爾量的N，N-二甲基氨基丙胺，在170℃反應(yīng)6小時(shí)，將冷卻后生成的固態(tài)物過濾和用乙醇洗滌并干燥。將100份所得的黃色粉末溶解于其15倍量的98％濃硫酸中，加入40份仲甲醛、93份一氯乙酰胺，在80℃使反應(yīng)6小時(shí)。反應(yīng)后，倒入大量冰水中，將所生成的固態(tài)物過濾和用水洗。將一部分如此得到的糊狀物進(jìn)行干燥，并進(jìn)行元素分析，結(jié)果，每一分子被引入二個(gè)取代基。隨后，將所得糊狀物倒入其20倍量的冰水中，加入110份N，N-二甲基氨基丙胺100份，在70℃反應(yīng)4小時(shí)，將所生成的固態(tài)物過濾和用水洗凈，然后干燥，得到下式的分散劑B5，所得分散劑溶于乙酸中。合成例B6除使用2，4-雙[5′-苯甲酰氨基-蒽醌基(-1′)-氨基]-6-氯代-S-三嗪外，重復(fù)合成例B5同樣的操作，得到下式的分散劑B6。所得分散劑溶于乙酸中。合成例B7將80份2，4，6-三[蒽醌基(-1′)氨基]-S-三嗪在20℃以下加入到由150份98％硫酸和200份氯磺酸組成的混合液中，在其中于30℃以下加入45份仲甲醛，攪拌1小時(shí)，再在80℃下加熱6小時(shí)。反應(yīng)后，倒入大量冰水中，將所生成的固態(tài)物過濾和水洗。將一部分如此所得的糊狀物進(jìn)行元素分析，結(jié)果，每一分子被引入2.0個(gè)取代基。隨后，將所得糊狀物倒入其20倍量的水中，加入80份N，N-二甲基氨基丙胺，在70℃下反應(yīng)4小時(shí)，將所生成的固態(tài)物過濾及水洗并干燥，得到下式的分散劑B7。所得分散劑溶于乙酸中。合成例B8除使用2，4-雙[蒽醌基(-1′)-氨基]-6-苯基氨基-S-三嗪外，進(jìn)行按合成例B7同樣的反應(yīng)，得到下式的分散劑B8，它溶于乙酸中。實(shí)施例B1在丙烯酸樹脂(由甲基丙烯酸/丁基丙烯酸酯/苯乙烯/羥乙基丙烯酸酯以25/50/15/10摩爾比進(jìn)行聚合而制得，其分子量為12000，固體含量為30％)中，按照下列表4所示加入溴化酞綠(P.G.36)和上述分散劑B1以及PGMAc，在預(yù)混合后，在橫型珠磨機(jī)中進(jìn)行分散，得到綠基顏料。實(shí)施例B2～B8除使用上述分散劑B2～B8外，其它與實(shí)施例B1相同，按照下列表4所示的配方，得到綠基顏料。實(shí)施例B9除使用蒽醌基紅(P.R.177)代替實(shí)施例B1中所用的溴化酞菁綠外，按實(shí)施例B1相同方法進(jìn)行操作，得到紅基顏料，其配方如表4所示。實(shí)施例B10除使用黃色顏料異二氫吲哚(P.R.139)代替在實(shí)施例B1中所用溴化酞菁綠之外，以按實(shí)施例B1同樣的操作得到黃基顏料，其配方如表4所示。比較例B1除使用BD外，其它與實(shí)施例B1相同，按照下列表4所示配方，得到綠基顏料。比較例B2除使用YD之外，其它與實(shí)施例B7相同，按照下列表4所示配方，得到綠基顏料。比較例B3除使用YD外，其它與實(shí)施例B1相同，按照下列表4的配方，得到綠基顏料。表4實(shí)施例B1～10和比較例B1～3的配方表實(shí)施例B11將實(shí)施例B1～B10和比較例B1～B3的基顏料以旋轉(zhuǎn)器分別涂布于玻璃基板上，干燥后，測(cè)定每個(gè)涂膜的最大透射率和最在吸收波長(zhǎng)。又，將該基顏料在室溫下儲(chǔ)存1個(gè)月，測(cè)定其粘度變化。結(jié)果示于表5。關(guān)于紅色和黃色各自的最大透射率，在表中所示的數(shù)值是在該色的650nm時(shí)透射率的一半。表5實(shí)施例B1～B10和比較例B1～B3的光透射特性和存儲(chǔ)穩(wěn)定性</tables>與比較例B1的綠基顏料相比，實(shí)施例B1～B8所得的綠基顏料的最大吸收波長(zhǎng)移向更長(zhǎng)波長(zhǎng)的一側(cè)，粘度也較低，儲(chǔ)存1個(gè)月后的粘度增加也小。實(shí)施例B9和實(shí)施例B10的紅基顏料和黃基顏料的色調(diào)與比較例相比幾乎沒有差別，但其初始和1個(gè)月后的兩者的粘度都大大降低。實(shí)施例B12為得到RGB濾色器，按照下列表6的配比，得到R、G和B的光敏性顏料分散液。藍(lán)基顏料是通過使用花青藍(lán)P.B.156和市售銅酞菁藍(lán)的衍生物取代比較例B1的花青綠進(jìn)行調(diào)制而成。表6R.G和B感光性顏料分散液的配方</tables>將經(jīng)硅烷偶合劑處理的玻璃基板放在旋轉(zhuǎn)涂布器上，將上述濾色片用的R光敏性顏料分散液在最初300rpm下5秒鐘，其次在1200rpm下5秒鐘的條件下旋轉(zhuǎn)涂布。隨后，在80℃下進(jìn)行預(yù)烘烤，將具有鑲嵌狀的圖形花樣的光掩膜緊貼之，用超高壓水銀燈，在100mJ/cm2光量下進(jìn)行曝光。隨后，用專用顯影液和專用漂洗液進(jìn)行顯影和洗滌，使在玻璃基板上形成紅色鑲嵌狀圖形花樣。隨后，用上述濾色片用的G和B光敏性顏料分散液，按照上述相同方法，涂布并烘烤，形成綠色鑲嵌狀圖形花樣和藍(lán)色鑲嵌狀圖形花樣，得到RGB濾色片。以上所得的濾色片具有優(yōu)良分光曲線特性，其耐光性、耐熱性的牢固度優(yōu)良，并具有優(yōu)良的光透射性、對(duì)用作液晶有色顯示器濾色片具有優(yōu)良性能。其它用途的實(shí)施例實(shí)施例C1將10份分散劑A1溶解于含5份冰醋酸的100份水溶液中，將該溶液加到黃色顏料(PY-110)的漿料(顏料量100份)中，攪拌60分鐘。接著慢慢加入10％氫氧化鈉水溶液以調(diào)節(jié)pH值到8.5。再攪拌30分鐘后，將所得固態(tài)物過濾和洗滌并在90℃干燥后粉碎，得到108份表面處理的黃色粉末。將如此所得顏料組合物以球磨機(jī)分散在市售的三聚氰胺/醇酸樹脂中(顏料成分為15％)，分散液是低粘度的，并呈類似于牛頓型流動(dòng)的流動(dòng)性。又，將該黃色涂料與市售三聚氰胺/醇酸樹脂的白涂料混合，制成淡黃色涂料，當(dāng)保存1星期后，不發(fā)生色的分離，呈均勻狀態(tài)。作為比較例，使用未經(jīng)分散劑A1作表面處理的黃色顏料(PY110)，以相同配方分散時(shí)，其粘度高，當(dāng)與白色涂料制成混合涂料，黃色顏料發(fā)生凝集，從而引起分離和沉降。實(shí)施例C2使8份的分散劑A1溶解于含5份冰醋酸的100份水溶液中，將此溶液加到黃色顏料(PY-154)漿料(顏料為100份)中，攪拌60分鐘，隨后，徐徐加入10％氫氧化鈉水溶液，將系統(tǒng)的pH調(diào)整為8.5。再攪拌30分鐘后，將生成的固態(tài)物過濾和洗滌，在90℃下干燥并粉碎，得到105份的表面處理黃色粉末。將如此所得的顏料組合物用珠磨機(jī)分散在市售的丙烯酸漆中，制成含顏料13％的黃色涂料。將該涂料以漆用稀釋劑調(diào)整粘度，在鐵板上進(jìn)行噴涂，得到干燥膜厚32μm的黃色涂飾板。此板的清晰度優(yōu)良，并有高的光澤。作為比較例將未經(jīng)分散劑A2表面處理的黃色顏料以同樣配比分散并調(diào)整粘度后，經(jīng)噴涂制成黃色涂飾板，該板的涂膜表面不平滑，其光澤也差。實(shí)施例C3將綠色顏料(PG-7)分散于市售三聚氰胺/醇酸樹脂時(shí)，添加其量為綠色顏料的8％的分散劑A3，制成總顏料量的15％的綠色涂料。這個(gè)涂料與未添加分散劑A3者相比，色調(diào)稍呈黃色，但當(dāng)測(cè)定其流動(dòng)性時(shí)則有低粘度，呈顯類似于牛頓型流動(dòng)的流動(dòng)性質(zhì)。又，當(dāng)與市售三聚氰胺/醇酸樹脂白涂料混合，制成淡綠色涂料，并在50℃下保存一星期時(shí)，添加有分散劑A3的是均勻的淡綠色涂料，但在未添加分散劑A3而制成的涂料中，綠色顏料和白色顏料凝集，在涂料的上部，觀察到透明的液體介質(zhì)。在以上的說明中，對(duì)本發(fā)明的顏料分散劑以CF的制造例和涂料的制造例作為代表例進(jìn)行了說明，但本發(fā)明不限于僅制備CF和涂料，例如，本發(fā)明的顏料分散劑可用作至今公知的各種顏料的分散劑，在上述以外的各種涂料，各種印刷油墨，各種顏料印花劑。合成樹脂的著色劑等中所用的各種顏料中可用作分散劑。按照本發(fā)明，由于添加和使用作為形成CF的R色和G色圖形花樣用的顏料分散液的本發(fā)明分散液，從而可穩(wěn)定地制造顏料分散液，又，當(dāng)最終作為CF用的顏料分散液使用時(shí)，所得的著色薄膜具有優(yōu)良分光曲線特性，鮮明而清澈，透明感高，而且耐光性、耐熱性、耐溶劑性、耐藥品性、耐水性等各種牢固度都很優(yōu)良，因此，可得到具有這些優(yōu)良特性的濾色器。權(quán)利要求1.顏料分散劑，其特征在于，該顏料分散劑是以如下通式(1)來表示的其中，X是氫原子或酰氨基；Y是在其5位上具有氫原子或酰氨基的蒽醌基氨基、苯基氨基或苯氧基；Z是在其5位上具有氫原子或酰氨基的蒽醌基氨基、苯基氨基、苯氧基或具有至少一個(gè)氨基的、碳原子數(shù)2～30的脂族、脂環(huán)族或雜脂環(huán)族胺的反應(yīng)基團(tuán)，G是選自其具有至少一個(gè)氨基的，碳原子數(shù)2～30的脂族、脂環(huán)族或雜脂環(huán)族烴的至少一種化合物的反應(yīng)基；n是0～3整數(shù)，當(dāng)n為0時(shí)，Z是具有至少2個(gè)氨基的，碳原子數(shù)2～30的脂肪族、脂環(huán)族或雜脂環(huán)族的多胺的反應(yīng)基團(tuán)。2.根據(jù)權(quán)利要求1的顏料分散劑，其特征在于，當(dāng)通式(1)中的n為0時(shí)，Z是的基，其中，R1和R2分別是取代或不取代的烷基或環(huán)烷基，或R1與R2也可按需要與鄰接的氮原子一起形成含有氮、氧或硫原子的雜環(huán)；m是2～30的整數(shù)。3.根據(jù)權(quán)利要求1的顏料分散劑，其特征在于，當(dāng)通式(1)中的n是1～3的整數(shù)時(shí)，Z是以或所表示的基，其中，R1和R2分別是取代或不取代的烷基或環(huán)烷基，或R1與R2可按需要與鄰接的氮原子一起形成含有氮、氧或硫原子的雜環(huán)；m是2～30的整數(shù)。4.由顏料、分散劑、成膜樹脂和液體介質(zhì)所組成的顏料分散液，其特征在于，顏料是綠色顏料，紅色顏料或黃色顏料，分散劑是權(quán)利要求1中所記載的分散劑。5.根據(jù)權(quán)利要求4的顏料分散液，其特征在于，所含顏料分散劑的比例是每100重量份顏料具有0.5～50重量份的顏料分散劑。6.根據(jù)權(quán)利要求4的顏料分散液，其特征在于，綠色顏料是C.I.顏料綠36；紅色顏料是C.I.顏料紅177。7.根據(jù)權(quán)利要求4的顏料分散液，其特征在于，成膜樹脂含有光敏性樹脂。8.根據(jù)權(quán)利要求7的顏料分散液，其特征在于，光敏性樹脂含有一種在其分子內(nèi)有游離羧基的丙烯酸類樹脂。9.根據(jù)權(quán)利要求4的顏料分散液，其特征在于，它用于制造濾色片。10.濾色片的制造方法，其特征在于，在濾色片基板上形成著色圖形花樣的工序中包括使用權(quán)利要求4的顏料分散液來形成著色圖形花樣。11.濾色片，其特征在于，通過權(quán)利要求9所記載的方法制成。全文摘要一種顏料分散劑,其通式為其中X是H或酰氨基;Y是特定的芳基;Z是特定的芳基或具有至少一個(gè)氨基的C文檔編號(hào)C09B67/22GK1185464SQ9712548公開日1998年6月24日申請(qǐng)日期1997年12月15日優(yōu)先權(quán)日1996年12月16日發(fā)明者西勝宏明,岡本久男,坂本茂,山崎三雄,山宮士郎,阿部好夫,中村道衛(wèi)申請(qǐng)人:大日精化工業(yè)株式會(huì)社